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水氣可滲透的可伸縮布料的制作方法

文檔序號:2469694閱讀:929來源:國知局

專利名稱::水氣可滲透的可伸縮布料的制作方法水氣可滲透的可伸縮布料相關申請案的相互參照本申請案是一PCT國際申請案,主張2008年08月18日申請的美國臨時申請案第61/089,742號的權益。上述申請案的全部揭露被列于本文中以供參考。
背景技術
:本段落提供關于本揭露的背景資料,其不需先前技術。例如經陸運、海運或空運的汽車、船舶、軍事及工業(yè)設備的產品容易因其環(huán)境而損壞。在運輸期間,此類產品不是放在運送容器內,就是開放的承載于環(huán)境中。就工業(yè)用及特別是軍事用的汽車及設備來說,其承接長期戶外儲藏,其中環(huán)境可造成嚴重腐蝕損壞;故一保護用覆蓋物變成一必要的產品。保護此類物品的方法已被發(fā)展數年,美國專利第5,491,017號、第5,523,812號、第5,712,008號、第6,562,740B1號及第5,736,231號各是因而列于本文中以供參考,其所有皆提供一延伸的
背景技術
,關于在長期運送及/或儲存期間保護物品。然而,上述各專利所述的產品不足以解決由濕氣及/或凝結引起的問題。在運送或儲存期間,欲保護的物品通常承受了凝結。在天然上,凝結是在水氣(vapor)冷卻到其露點時發(fā)生的。當物品表面比水氣的溫度還冷時,水氣將凝結在一表面上。凝結規(guī)律的發(fā)生在環(huán)境中,特別是在每天最初的幾小時期間、當氣溫的升高快于汽車及其他物品(特別是由金屬制成的物品)的表面溫度時?;A設施,例如具有開放式金屬梁柱的公路橋梁、鐵路及機場設備,以及例如開放式管路及行動電話塔臺及其組件的有用工具,所有都在溫度發(fā)生改變時承受了不斷重復的凝結。根據腐蝕的原理PierreR.Roberge的導論;大氣腐蝕程程的基本要件是存在電解質薄層,其可在曝露于濕度臨界水平時形成在金屬表面上。濕度臨界水平取決于材料,但大多數物品是在更高的相對濕度環(huán)境(海邊地區(qū))中承受更高的腐蝕程度,然而,當相對濕度在30%以下時,腐蝕將不大可能發(fā)生。凝結發(fā)生在金屬物品、汽車、或船舶的表面上,代表100%的相對濕度。由凝結開始在表面上的時間到溫度到達平衡的時間,物品上的相對濕度是100%,因而增加腐蝕速度可能造成霉菌及霉菌在表面上的生長。出現在凝結發(fā)生的環(huán)境中的污染物亦扮演一要角。例如,二氧化硫及氧化氮是包含硫的燃料(例如煤、柴油,汽油和天然氣)燃燒后的氣態(tài)產物,其也造成大量的腐蝕。若這些污染物已在包裝前出現在物品表面上,當凝結發(fā)生時,其將有助于增加包裝材料下的腐蝕速度。薄膜的微穿孔也有助于解決濕氣/凝結問題,但此種應用減少了薄膜的物理特性。在一收縮薄膜中,因施加熱而使微穿孔變大,且使薄膜變得更脆弱。為了保護物品/表面免于環(huán)境有害物(包含腐蝕)影響,重要的是包裝的物品也要在內部保持干燥。為了創(chuàng)造及更重要的是為了保持一干燥環(huán)境,優(yōu)選是包裝材料盡快開始由欲保護表面上去除濕氣/凝結水(其在使用微穿孔薄膜時常發(fā)生),且不讓其回復。在所有抗凝結的使用下,優(yōu)選是包裝材料不讓任何液態(tài)水(例如雨水)進入內部。另優(yōu)選為水氣由表面離去的量大于水氣向表面移近的量。
發(fā)明內容在各方面上,本文揭示的包裝產品是一薄膜及一布料的積層或迭層,其優(yōu)選由一黏著劑來連接。所述薄膜是一收縮-伸展薄膜,其在一控制方向上具有高水氣滲透性(permeability),同時所述布料優(yōu)選是水刺型不織布(hydro-entanglednonwoven)。優(yōu)選是所有成分_所述薄膜、不織布及如果有使用的黏著劑_主要皆由相同聚合物制成,特別是乙烯的均聚物(homopolymers)及共聚物(copolymers)。較有利的是若所述薄膜、黏著劑及不織布具有不同熱反應,以對欲覆蓋的物品提供最佳的搭配。所述薄膜通常依生產線的產能而共擠型(co-extruded)成為3、5、7、9或更多層。對某些應用來說,一預定整個薄膜厚度是約Imil(千分之一英吋)至約12mil或3mil至9mil(約76微米至229微米),但本發(fā)明未限于這些數目。所述薄膜的聚合物結構最優(yōu)選是來自聚烯烴(polyolefins),例如聚丙烯及聚乙烯的均聚物或共聚物,例如HDPE、LDPE及LLDPE0某些離子型聚合物(ionomers)也可加入聚合物基質中,以形成所述薄膜。適當的基質聚合物包含LLDPE及乙烯共聚物,其可另由化學官能基(例如硅烷和鈦酸鹽)進行改質(modified)。在一優(yōu)選實施例中,占所述薄膜重量的整個聚合物成分的至少50%是LLDPE。在各實施例中,所述薄膜的水氣傳送速率(transmissionrates)是由調制某些脂肪酸改質的離子型聚合物來進行控制,其通過改質聚烯烴(即LLDPE)成分的結晶形態(tài)來部分作用。適合的離子型聚合物包含所謂的“K-離子型聚合物”,其包含那些以鉀離子中和并以FAMI-K或產品號AD1099名稱進行販售者。優(yōu)選及典型的是,離子型聚合物構成所述薄膜內50重量%以下的聚合物。K-離子型聚合物可單獨使用,或其也可與其他離子型聚合物混合。例如,杜邦(DuPont)公司的智慧水氣屏障(smartvaporbarrier)技術稱為“智慧離子型聚合物(smartionomers)”亦可用于本發(fā)明的薄膜內。由杜邦公司取得的一種樹脂產品號是ADl119。這些包含脂肪酸改質并以鈉離子中和的離子型聚合物例如揭露在美國公開第2007/0283652號及美國公開第2007/0287019號的杜邦公司材料。這些專利公開案提供以鈉離子中和的離子型聚合物的有用描述,故列于本文中供做參考。所述薄膜結構優(yōu)選被染色及包含紫外線(UV)穩(wěn)定劑以及主要與次要抗氧化劑,以利于所述薄膜生產期間以及積層工藝與戶外使用期間。在各實施例中,所述薄膜具有收縮(shrink)特性,其是離子型聚合物存在的結果,離子型聚合物提供了交聯點。當交聯的薄膜被延伸及冷卻時(例如在形成薄膜的典型吹制作業(yè)中),冷卻的薄膜是以回復到非延伸狀來對熱反應,而提供一收縮特性。在一較佳實施例中,所述薄膜在機械方向(MD)與橫向(CD)之間的收縮率對多數收縮應用來說是約21。為了達到適用于包里或收縮包里欲保護物品的薄膜強度,所述薄膜是以交聯劑、填充物、聯結劑及下文另述者進行調制。為了具有適當薄膜強度,所述薄膜可調制成可使水氣有效率的通過所述薄膜的多個層。特別是,各薄膜層的水氣傳送速率是隨著與所述積層的不織布布料的一界面的距離增加而提高。如下文詳述的,此結構提供水氣離開欲保護物品并進入周遭大氣中的單向流動。被用于所述積層中的熱熔黏著劑可基于乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)或更優(yōu)選是基于嵌段共聚物(block-co-polymers),最優(yōu)選是全飽和嵌段共聚物,以提供較佳的耐用性抵抗水及紫外線分解。所述積層所需的黏著覆蓋程度是1至25公克/平方公尺(gsm)。優(yōu)選的黏著劑組成物包含那些揭示于2008年05月20日申請的美國申請案第61/054,728號及2009年01月09日申請的PCT申請案第PCT/US2009/030541號者,上述揭露對背景資料是用的,因而列于本文中供做參考。所述布料優(yōu)選為不織布,且可依應用及加工能力而具有一個或多個層。一種多層布料優(yōu)選由具不同尺寸纖維的數個層構成。所述布料優(yōu)選來自與所述薄膜相同的聚合物族,例如聚乙烯及其共聚物,以使所述積層能與自身進行熱封、超聲波封合或焊接。所述布料各層中的纖維可使用硅烷或鈦酸鹽化學來進行改質,以使其能根據應用而具更多或更少的親水性。所述布料適當的單位面積重量根據應用是15至300公克/平方公尺(gsm)。所述不織布布料的多層是并入所述積層內,以提供將水氣由欲保護的表面或容積中有效的芯吸(wicking)或運送到與所述薄膜的界面處。例如,所述布料最靠近(或接觸)所述欲保護表面的層是以一第一小旦尼爾(denier)的纖維來調制的,以提供有效的芯吸作用。其他層則被調制成較第一層更具親水性,以建立一單向路徑,使水及水氣漸進的通過布料更具親水性層而離開欲保護物品。在各種實施例中,不織布布料是由低旦尼爾的卷曲(crimped)聚乙烯纖維經在梳毛機內訂定成至少二纖維層并接著針刺(needlepunching)或水刺(hydroentangling)纖維成為布料來制成的。所述積層具有足夠物理性質以供其預期應用。例如,一船舶的運送蓋布可具有6mil至9mil的薄膜厚度,及38gsm至50gsm的不織布,其是非限制性的例子。所需的是上述應用的一積層應具有介于1500至2000psi/mil(厚度)之間的抗拉強度。埃爾曼多夫抗撕強度(Elmendorftearstrength)必需至少介于2,000公克至10,000公克之間,2%正割模數介于7,500至12,000之間。為了包里一物品以保護免于發(fā)生因水氣造成的損壞(亦即當必需在欲保護物品周圍維持一較低相對濕度時),產品的水氣傳送速率(wvtr)優(yōu)選在“由內部向外部”的方向上是不小于30公克/平方公尺/天,以及在“由外部向內部”的方向上是小于30公克/平方公尺/天。對某些應用來說,所述積層的整個厚度優(yōu)選是11至90mil。在各實施例中,一積層提供做為一收縮伸展積層包里材料,也就是軟質內部(不織布)及硬質外部(薄膜),但整個提供了一軟質作用,以形成一具適當物理性質的包里/覆蓋材料。在某些實施例中,所述水氣傳送速率是由相對濕度水平來調節(jié)。在非限制性的實施例中,所述積層可制造成一袋體或一汽車袋,也可抽真空形成或熱成型以提供保護盤用于汽車、工業(yè)、航空航天及軍事設備及組件。其他適用領域將在本文提供的說明中變得更清楚明白。此摘要中的說明及特定例子是僅用以例示,但并非用以限制本揭露的范疇。本文說明的圖示是僅用以例示選定的實施例,而非所有可能實施,且并非用以限制本揭露的范疇。圖1是在材料收縮于物品周圍前根據本發(fā)明的包里材料的剖視圖2是相似于圖1的剖視圖,但繪示在材料收縮于物品周圍后根據本發(fā)明的包里材料;圖3是相似于圖2的示意圖,但繪示本發(fā)明利用圖1及2的包里材料包里產品來抑制腐蝕;圖4是根據本發(fā)明的包里材料的制造方式的概要示意圖;圖5及6是分別利用按照本發(fā)明制造的材料來包里的廂型車及摩托車的示意圖;及圖7a是包含兩層布料及三層薄膜的積層(不需分級)的剖視圖。圖7b繪示通過由不織布布料及共擠成型薄膜制成的積層的水流示意圖。具體實施例方式本發(fā)明關于一種收縮伸展薄膜的積層,其具有一控制性水氣滲透力優(yōu)選在30公克/平方公尺/天以上,及具有結合布料的高物理性質,選擇性但優(yōu)選具有一熱熔黏著劑位于所述薄膜及所述布料之間。在各實施例中,所述薄膜、黏著劑及布料所有皆由相同聚合物或其共聚物組成,其來自聚烯烴,最優(yōu)選為聚乙烯及其共聚物,例如線性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)及離子型聚合物,因而所述積層的自身可被熱封、超聲波封合或焊接,以制做一產品,例如在一欲運送或儲存的物品周圍的一可收縮袋、包里材料或可收縮蓋布。所有組件由同一材料制造亦提供所述積層的可回收利用性。利用或不利用一熱熔黏著劑積層到一不織布上的所述收縮伸展薄膜優(yōu)選在各層提供不同熱反應。當所述收縮伸展薄膜開始因熱而收縮時,所述積層上的黏著劑將軟化,并在到達其軟化點時放開所有鍵結的5%至40%。此反應接著使得所述不織布本身由所述收縮薄膜上釋開(release),并形成一氣囊在所述表面與收縮薄膜之間。利用對施加的熱的不同反應,所述蓋布將能提供由所述收縮薄膜形成的外殼,以及由所述不織布形成的朝向所述欲保護物品的軟質表面。在許多應用中,重要的是維持欲儲存或運送物品的表面在一良好條件下,并免于發(fā)生任何缺陷。此包含盡可能多維持表面的干燥。對這些應用來說,上述積層通過使用不織布表面來提供改良表面保護,所述不織布表面已被改質,以便在凝結開始發(fā)生時將水由表面移除。凝結水的水靜(hydrostatic)壓力因芯吸作用抬升水而轉變成水動(hydrokinetic)壓力,以將其保持在表面之上,直到水通過薄膜層蒸發(fā)為止。所述積層的布料可由任何聚合物或共聚物制成,其可轉變成一不織布網材(web)。在各實施例中,積層在薄膜上的所述布料由與所述薄膜相同的聚合物族制成。在此例中,基于α-烯烴的聚合物,特別是乙烯均聚物及其共聚物,適合用于此應用?;诰垡蚁├w維(特別是低旦尼爾的纖維)的布料有利于用在各種應用,其是因為纖維極軟且不會刮傷欲保護的敏感表面。在一較佳實施例的非限制性揭露中,圖7繪示由兩層布料18黏結三層薄膜12及一黏著劑成分16(位于所述薄膜12及布料18之間的界面17內)制成的一積層10。所述黏著劑成分提供斷續(xù)狀(intermittent)的黏接于所述薄膜12及布料18之間。為了簡化,所述薄膜是繪成三層,所述布料18是兩層。如本文所述,在布料及薄膜中亦可能有其他層。所述布料側45在使用上一般朝向及通常接觸一欲保護物品。所述布料18的一第一層18a包含一第一旦尼爾尺寸的第一纖維18c,同時所述布料18的一第二層18b包含一第二旦尼爾尺寸的第二纖維18d。在一較佳實施例中,所述第一旦尼爾尺寸小于所述第二旦尼爾尺寸。如圖所示,所述第二層18b鄰接于所述界面17。再參照圖7,一第一薄膜層1鄰接于所述界面;及一第二薄膜層12b鄰接于所述第一薄膜層12a,并與所述界面隔有一較大距離。一第三薄膜層12c鄰接于所述第二薄膜層12b,并亦稱為所述薄膜12的一外表層或一外層。所述薄膜層1及布料層18b鄰接于所述界面17也分別稱為所述薄膜及布料的內層。所述層18a及12c依序分別稱為所述布料及薄膜的外層。例如12b的層則稱為中間或中介層。也就是,分別對所述薄膜及布料來說,方向是由界面來測量的。在如圖3所示的一典型使用中,水氣形式的濕氣進入所述布料側45的積層中,并通過所述積層10沿一“由內部向外部”的方向(如箭頭50所示)前進,以通過所述積層10的薄膜側46離開到達外部環(huán)境。所述布料層18a及18b及所述薄膜層12a、12b及12c(及可能存在的其他薄膜及布料層)優(yōu)選是根據本揭露來構成的,如此沿一“由外部向內部”的方向60的水氣傳送基本上將受阻。無論如何,蒸氣的凈流動是由欲保護的表面或容積沿所述方向50朝向外部環(huán)境的。蒸氣流的所需方向50亦通過命名所述布料側45做為所述積層10的內層、內側、內側層或相似用語而被指出的。同樣的,所述薄膜側46亦稱為所述積層10的外側、外側層、外層等。圖7b揭示通過兩層不織布、一中間黏著劑層及一共擠成型薄膜層所發(fā)生的液態(tài)水及蒸氣的吸附、擴散及脫附的過程。凈流動揭示于圖7b的各層中做為水氣正流動的方向。水份進入所述積層不織布并由欲保護的環(huán)境通過所述積層各層而運送,并且最后沿一正流動而擴散進入大氣中。在圖7b中,P是所述積層的滲透系數;Pl是所述積層內表面的滲透系數;P2是所述積層外表面的滲透系數;C2是各層開始時的水份濃度;Cl是各層最終時的水份濃度;X=0是在各層開始時;1是各層的厚度。在一實施例中,一薄片狀的包裝材料具有一第一側,以接觸一欲包裝物品;及一第二側,相對于所述第一側并在使用時被曝露。所述包裝材料包含一水氣可滲透的熱塑性薄膜;一親水性不織布布料,沿一界面接觸所述薄膜;及一熱熔黏著劑,位于所述界面,其斷續(xù)的(intermittently)黏接所述薄膜及所述不織布布料。所述薄膜具有三個或以上的分層,其特征是隨著與所述界面的距離增加來提高水氣傳送速率。所述布料具有兩個或以上的分層,其特征是具有不同旦尼爾(denier)的纖維、具有不同親水性的纖維,或具有兩者。在各實施例中,所述包裝材料的其他特征是具有下列的一個或以上-所述薄膜及不織布布料是基于乙烯的均聚物及/或共聚物;-所述不織布布料的纖維的特征是具一熱變形溫度在70°C或以上;-所述薄膜包含數個以鉀離子中和的羧酸基;-所述薄膜包含低密度聚乙烯(LDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE);-所述薄膜包含數個共擠成型(co-extruded)層,其包含一界面層,鄰接于所述界面;一外表層,形成所述薄片的一外層;及一個或以上的中間層,位于所述界面及外表層之間;_所述薄膜的外表層的水氣滲透性及親水性高于所述界面的水氣滲透性及親水性;-所述薄膜的界面層包含碳酸鈣,及所述薄膜的外表層包含數個以鉀離子中和的羧酸基;_所述包裝材料的不織布布料包含數個層,其包含一界面層,鄰接于與所述薄膜的界面;及一外側層,形成所述薄片的第一側;其中所述布料的外側層的親水性小于所述界面層的親水性;-所述布料的界面層及外側層含有不同尺寸的纖維,所述界面層內的纖維在直徑上大于所述外側層內的纖維;-所述布料是由梳理(carding)各層及水刺(hydro-entangling)纖維形成所述布料來生產的;-所述不織布布料包含LLDPE制成的短纖維;-所述纖維是由LLDPE紡成并核化以增加結晶度;-所述纖維包含納米黏土(nanoclay)以增加熱變形溫度(HDT),以供生產及最終使用;-所述布料的纖維含有鈦酸鹽;及-所述不織布布料包含尺寸范圍在1.2-1.5旦尼爾的纖維。上述特征列表是用以示例,但并非用以限定。其他實施例也可能組合各種上述特征的一個或以上于本揭露的包裝材料內。在另一實施例中,一包裝材料被提供成薄片狀,其中所述薄片由建構一積層的材料制成。所述積層包含一第一材料,由一收縮伸展薄膜制成,其具有適當的水氣滲透性,并形成所述薄片材料的一第一側。所述積層另包含一第二材料,形成所述薄片材料的一第二側,并包含一多層的不織布布料,所述多層布料具有數個不同親水性的層。所述積層另包含一第三材料,包含一熱熔黏著劑,位于所述第一材料及第二材料之間的一界面,并黏接所述第一材料及第二材料。在一較佳實施例中,所述薄膜、布料及黏著劑所有包含乙烯的均聚物或共聚物。在各實施例中,所述包裝產品的其他特征是具有下列的一個或以上-所述薄膜包含一碳酸鈣填充物;-所述薄膜包含一聚烯烴(polyolefin)以及一離子型聚合物(ionomer),所述離子型聚合物具有數個至少部分以鉀離子中和的羧酸基;-所述薄膜包含數個層,其包含一界面層,鄰接于與所述界面;及一個或以上的外側層,位于所述界面層上,其中所述數個層表現出隨著與所述界面的距離增加來提高水氣滲透性;-所述界面處的薄膜層包含聚乙烯(如LLDPE)及碳酸鈣填充物;-所述薄膜的外側層包含一聚烯烴材料,具有數個至少部分以鉀離子中和的羧酸基;-所述薄膜的一個或以上的層包含分子篩(molecularsieves),以改善所述產品的水氣傳送速率;-分子篩在所述薄膜的不同層使用不同程度,以提供水氣運送的方向;-所述薄膜的厚度是在!Mil(千分之一英吋)至9mil;-所述第二材料的布料是由具不同纖維尺寸的數個層制成;-所述不織布布料的各層包含卷曲短纖維(crimpstaplefibers);-所述不織布布料的纖維包含以鈦酸鹽改質的核化聚乙烯;-所述不織布布料包含尺寸范圍在1.2-1.5旦尼爾的纖維;及-所述不織布布料的數個層的親水性是由所述薄片材料的第二側向所述界面增加。在另一實施例中,聚乙烯纖維被提供且組合了一小旦尼爾尺寸(如1-3旦尼爾)及一高于70°C的熱變形(heatdistortionorheatdeflection)溫度,因而所述纖維適用于紡紗、分梳及其他制造上述不織布布料所需的程序。在各實施例中,具1-3旦尼爾的聚乙烯纖維在455kPa(千帕)的負載下以ASTMD648標準來測量具有高于70°C的熱變形溫度。在一較佳實施例中,所述纖維由LLDPE制成。在各實施例中,所述纖維的其他特征是具有下列的一個或以上-所述纖維具有1-1.3的旦尼爾;-所述纖維具有1.3-1.7的旦尼爾;-所述纖維具有一卷曲短纖維的形態(tài);-所述纖維包含0.5至6重量%的納米粘土;所述納米粘土選擇性涂布有鈦酸鹽、鋯酸鹽或硅烷的聯結劑;-一種不織布布料,由所述纖維制成;-所述布料具有兩個或以上的層,其中在一第一層中的所述纖維與一第二層的所述纖維具有不同的旦尼爾,其中所述第一層與第二層是鄰接的;-所述布料包含兩個或以上的層,且一第一層的所述纖維與一第二層的所述纖維具有不同的親水性,其中所述第一層與第二層是鄰接的;-所述布料是一多層布料,其中在一第一層的纖維與一第二層的所述纖維在旦尼爾及親水性兩者上是不同的;-所述布料具較高旦尼爾纖維特征的一層也具有較高親水性纖維的特征;-一不織布布料的一第一層包含1-1.3旦尼爾的纖維,及所述布料的一第二層包含1.3-1.7旦尼爾的纖維;-所述不織布布料的纖維包含一親水性的鈦酸鹽(titanate)或鋯酸鹽(zirconate)的聯結劑(couplingagent)材料;-在所述不織布布料的一個或以上層內的纖維包含納米粘土顆粒,以改善熱變形溫度(HDT);-所述多層不織布布料內的具較高旦尼爾的纖維具有親水性的鈦酸鹽材料;-一多層不織布布料的一第一層包含1-1.3旦尼爾的纖維,及一第二層包含1.3-1.7旦尼爾的纖維;及至少所述第二層的纖維另包含一鈦酸鹽或鋯酸鹽的聯結劑-所述布料由紡黏(spun-bond)法制成;-所述布料由熔噴(meltblown)法制成;-所述布料由水刺(spun-laced)法制成-所述不織布布料具有一單位面積重量為10至200公克/平方公尺;-提供一種積層,包含有上述不織布布料的任一種;-所述積層包含一熱塑性水氣可滲透的薄膜,其中所述薄膜及所述布料是在一界面上利用一黏著劑組成物來斷續(xù)的黏接在一起;-提供一種積層,其中所述布料及所述薄膜兩者是基于至少50重量%的乙烯均聚物或乙烯共聚物,其具有大于50莫耳%的乙烯單元;-提供一種積層,其中所述布料及所述薄膜兩者是基于大于50重量%的LLDPE;-提供一種積層,其中所述薄膜包含兩個或以上的層,其中所述薄膜鄰接于所述界面的一第一層的水氣傳送速率小于所述薄膜鄰接于所述第一層的一第二層的水氣傳送速率;-提供一種積層,其中至少一薄膜層包含一乙烯均聚物或共聚物,及另包含一脂肪酸改質的離子型聚合物;-在所述積層的一薄膜層內發(fā)現的離子型聚合物是鉀(K)離子型聚合物;-在所述積層的一薄膜層內發(fā)現的離子型聚合物是鈉(Na)離子型聚合物;在另一實施例中,提供一種擠出成型水氣可滲透薄膜。所述薄膜含有50_95重量%的乙烯均聚物或共聚物;5-45%重量%的離子型聚合物成分、10-40重量%的填充物以及0.01-7重量%的親水性聯結劑。在較佳實施例中,所述薄膜含有一聚合物,含有數個環(huán)氧基(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯glycidylmethacrylate及其他烯單體olefinicmonomer的#胃·)R/^iMWf(maleicanhydridegraftedpolymers)。當存在時,這些額外的聚合物材料提供所述薄膜成份的分散和交聯。所述薄膜被提供做為單一薄膜層,或在一較佳實施例中,做為一多層薄膜,例如三層薄膜。對一多層薄膜而言,上述成份的范圍代表所有層的平均值,同時各層具有本文另描述的組成物。所述離子型聚合物的組成物包含一聚合物材料,其包含數個羧酸基,其中所述羧酸基的一部份是以一堿金屬中和,例如鈉或鉀。在一特定實施例中,一離子型聚合物的組成物包含一種E/X/Y共聚物及一種具4至36個碳原子的單堿基羧酸,其中E是乙烯,X是至少一個C3_8的α,β-;!;?;伙柡炭趲姿?ethylenicallyunsaturatedcarboxylicacid),及Y是一軟化共聚單體(softeningco-monomer),其中X占所述E/X/Y共聚物的約2至約35重量%及Y占所述E/X/Y共聚物的0至約35重量%,及其中所述E/X/Y共聚物內的酸基及有機酸的70%或以上是以金屬離子(選自鈉、鉀,或鈉及鉀的組合)來中和。在各實施例中,所述擠出成型水氣可滲透薄膜的其他特征是具有下列的一個或以上-所述薄膜包含50-85重量%的乙烯聚合物或共聚物、15-45重量%的離子型聚合物成分、15-35重量%的填充物及0.1-0.8重量%的聯結劑;-所述薄膜由LLDPE制成;-在所述離子型聚合物的組成物中,X是丙烯酸或甲基丙烯酸;及Y是丙烯酸或甲基丙烯酸的一種酯類;-所述親水性聯結劑是一鈦酸鹽;-所述填充物是二氧化鈦、碳酸鈣或其混合的一個或以上;-所述離子型聚合物的組成物包含數個以鉀離子中和的羧酸基;-所述離子型聚合物的組成物包含數個以鈉離子中和的羧酸基;-所述離子型聚合物的組成物包含數個以鉀離子及鈉離子的混合物中和的羧酸基;-所述薄膜的水氣傳送速率大于30公克/平方公尺/天;-提供一多層薄膜,包含數個共擠成型層,例如上文所述者;-一多層薄膜包含至少三層A-B-C,其中在所述層C中的離子型聚合物的濃度大于在所述層B中的離子型聚合物的濃度;及在所述層B中的離子型聚合物的濃度大于在所述層A中的離子型聚合物的濃度;-一多層復合薄膜被染色;-一多層薄膜包含三個或以上的層A-B-C,其中所述層C的水氣傳送速率大于所述層B的水氣傳送速率,其則大于在所述層A的水氣傳送速率;-提供一種積層,其中如上述任一種的薄膜或多層薄膜在薄膜及布料之間的界面處利用一黏著劑組成物黏附在一不織布布料上;-此一積層的布料包含聚乙烯纖維;-所述布料的聚乙烯纖維是1至3旦尼爾;-所述積層薄片的纖維是1至2.5旦尼爾;-所述積層薄片的纖維是1至2旦尼爾;-所述積層薄片的纖維是1至1.3旦尼爾;-所述積層薄片的纖維是1.3至1.7旦尼爾;-所述布料具有兩個或以上的分層;-所述布料具有兩個或以上的分層,其中在一第一層中的所述纖維與一第二層的所述纖維具有不同的旦尼爾;-所述布料具有兩個或以上的分層,其中所述第一層的纖維與所述第二層的纖維具有不同的親水性;-所述積層具有一多層布料,其中一第一層中的纖維與一第二層的纖維具有不同的旦尼爾及親水性;-所述積層具有一多層布料,其中所述布料的一第一層包含1-1.3旦尼爾的纖維,及所述布料的一第二層包含1.3-1.7旦尼爾的纖維;-在一多層布料中包含具兩種不同旦尼爾尺寸的纖維,較高旦尼爾的纖維亦含有一親水性鈦酸鹽材料;及-提供一多層布料用于所述積層薄片,其具有一第一及第二層,其中所述第一層包含1-1.3旦尼爾的纖維,及所述不織布布料的一第二層包含1.3-1.7旦尼爾的纖維,及其中所述第二層另包含一鈦酸鹽或鋯酸鹽的聯結劑;-所述多層布料包含0.5至5%的納米黏土,以改善熱變形溫度(HDT)。如上所述,上述及本文進一步闡述的各種實施例可被結合以提供適當的布料、薄膜及積層。本發(fā)明的不同層面的其他非限制性描述如下1.低旦尼爾的聚乙烯纖維在各實施例中,聚乙烯纖維因其較其他聚合物軟而被用于積層內。此使得積層具有不刮傷欲保護物品的優(yōu)點。然而,傳統(tǒng)聚乙烯纖維傾向具有不足的熱變形溫度及其他物理性質且在預期應用的制造及使用中通常缺乏溫度穩(wěn)定性。特別是,傳統(tǒng)聚乙烯纖維通常無法容許在紡紗期間產生的熱。就短纖維來說,其無法被卷曲(crimped)及/或傾向無法安然挺過梳理(carding)程序的溫度。再者,由于其較低的熱變形溫度,其傾向無法容許傳統(tǒng)的針刺(needl印unching)或水刺(hydroentangling)工藝,以形成不織布網材。因此,其必需利用熔黏(meltbonding)法或其他使用黏合點工藝來形成網材。這些點將會刮傷敏感的,及造成使用軟聚乙烯纖維的目的失敗。通過加入可提高熱變形溫度的成份,可克服這些缺點。纖維接著可做為穩(wěn)定或纖維,以制備不織布布料。這些成份包含氧化及紫外線穩(wěn)定劑,以及納米黏土等填充物;還有已知常用于聚合物但至目前為止未揭示用于聚乙烯纖維的成核(nucleating)劑。特別是,低旦尼爾聚乙烯纖維(例如,1-3旦尼爾的纖維)可通過紡織(通過噴絲板擠出)一熔化物來生產,所述熔化物包含(1)一聚乙烯聚合物或共聚物;(2)一穩(wěn)定用套劑(package),其可包含(a)一主要抗氧化劑;(b)一次要抗氧化劑;及/或(c)一紫外線(UV)穩(wěn)定用套劑,例如HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑,hinderedaminelightstabilizer);及(3)一成核劑’及(4)一黏土或納米黏土。所述低旦尼爾聚乙烯纖維的特征為在455kPa的負載下以ASTMD648標準來測量具有一熱變形溫度高于70°C。所述主要及次要抗氧化劑及所述紫外線穩(wěn)定用套劑(第2a_2c項)提供保護以抵抗由紫外線造成的氧化及損害。所述成核劑有助于控制結晶性,且經證實,有助于纖維的熱變形溫度。在各實施例中,所述成核劑選自那些傳統(tǒng)可用于控制聚乙烯薄膜鑄做的結晶性及成核的種類。一例子為肌11丨1511販售的1^06計0011@朋^2(。在化學上,HPN-20E成核劑可說是一羧酸鹽。上述黏土是層狀材料,例如鋁硅酸鹽(aluminosilicate),其可分散或脫層(exfoliated)至聚乙烯內。由于在脫層時的薄片(flakes)具有數十埃(A)等級的尺寸,所述黏土可視為一納米黏土。也就是,納米黏土是指脫層顆粒的尺寸。主要抗氧化劑(亦稱為清除自由基抗氧化劑)利用鏈終止反應(chain-terminatingreactions)來抑制氧化。在各實施例中,其具有反應性的OH或NH基。非限制性例子包含了受阻酚類抗氧化劑(hinderedphenolantioxidants)及二級芳香胺抗氧化劑(secondaryaromaticamineantioxidants)。氧化的抑制發(fā)生在通過將質子由抗氧化劑傳送到一聚合物鏈內形成的一自由基類時。所述由質子傳送造成的自由基是穩(wěn)定的,且不會由聚合物鏈抽出質子。次要抗氧化劑(亦稱為氫過氧化物分解劑)可將氫過氧化物(hydroperoxides)分解成非自由基、非反應性及熱穩(wěn)定性的產物。次要抗氧化劑通常用以組合主要抗氧化劑,以得到協(xié)同穩(wěn)定的效用。在作用上,次要抗氧化劑避免氫過氧化物分裂成反應性的烷氧基和羥基自由基。慣常使用的次要抗氧化劑包含有機磷化合物及硫代增效劑(thiosynergists)。硫代增效劑是硫基的氫過氧化物分解劑。非限制性例子包含了3,3_硫代二丙酸(3,3-thi0dipr0pi0niCacid)的酯類。硫代增效劑與一氫過氧化物反應,產生了亞砜(sulfoxides)及砜(sulfones)。硫基的氫過氧化物分解劑可用于組合于受阻酚類抗氧化劑。最常見的商業(yè)可購得的硫代增效劑是基于月桂酸或硬脂酸。成核劑是一些化合物或組成物,其通過增加開始熔化的結晶溫度來起作用。在決定或評估成核劑的效用時,結晶的起始是由差示掃描量熱法(differentialscanningcalorimetry,DSC)來判定。成核劑加入聚乙烯纖維中的用量是一適合用以使熔化物的結晶溫度提升至少1°C(相較于那些不具成核劑者而言)的用量。也就是,由使用成核劑得到的一可測量到的結晶溫度提升傾向相關于纖維的熱變形溫度的增加,或是其指標。成核劑的最小、最大或最佳用量在各情況中可由加到所需效果(亦即增加聚合物的結晶溫度及/或纖維的熱變形溫度)的程度的相關性來決定。在此方面,配方不取決于各自的化學性,而是提供所需結晶溫度增加程度的化學性強度。黏土或納米黏土摻入聚乙烯樹脂中造成一脫層組成物,其中黏土的數個層均質的分散于整個纖維基材中。黏土在聚乙烯內的脫層(exfoliation)造成一所謂的納米復合物。為了達到完全脫層于聚合物樹脂內,黏土被利用各種聯結化學物來預處理,一相容性樹脂可與聚乙烯一起使用,及/或黏土通過攪動、超聲波、研磨等來分散在納米復合物中。適合的黏土包含鋁硅酸鹽,其具有一片狀(層狀)結構,并含有以各種方式結合于礬土AlO6八面體的硅石SiO4四面體。適合的黏土包含蒙脫土(smectiteclays),其具有四面體八面體的21比例。蒙脫土的一非限制性例子為膠嶺石(montmorillonite)。在此黏土中,層(板)的厚度是1納米的等級。當分散或脫層時,板的縱橫比較高,通常在100至1500。脫層狀的黏土具有極高的表面積,高達數百平方公尺/公克。一般來說,必需對黏土改質,以使其化學相容于聚合物基材。各種工藝已知能用以制造“有機親和性(organophilic)”黏土。黏土的離子交換及采用分散聚合物是兩種上述工藝。納米黏土的兩個例子為SouthernClayProducts公司的ClositeNa+及Clositel5A。在各實施例中,黏土在使用聯結劑(例如另于本文說明的鈦酸鹽及鋯酸鹽)預處理后,被分散或脫層于聚合物樹脂中,在各實施例中,摻入聚乙烯基材內的納米黏土被提供的一處理用量可為0.25-15重量%、0.5-10重量%、0.5-9.0重量%、0.5-6.0重量%或2_8重量%。處理條件被選擇,以形成一脫層結構,其中黏土的數層完全被分開及各層散布在整個有機基材內。在一非限制性例子中,使用了一LLDPE纖維級樹脂,例如ASPUN(TM)6835A或ASPUN6850A(兩種由陶氏Dow化學公司生產的纖維級聚乙烯,其不同在于熔體流動指數)。所述纖維樹脂在轉變成纖維之前是利用加入抗氧化劑(如IRGAN0XB215)及UV穩(wěn)定劑(如TINUVIN111)來改質,以改善其熱變形溫度。上述熱及UV穩(wěn)定用套劑通常組成不超過1.0重量%的樹脂,以便被制成不織布的纖維。再者,樹脂可利用加入成核劑(例如Miliken公司的Hyper-FormHPN-20E)(較方便的是通過母料masterbatch)來進行核化。此步驟提高了結晶溫度,并被觀察到增加了最終纖維的熱變形溫度(HDT)。最后,約有1至15重量%脫層程度的納米黏土(如膠嶺石)被加入到聚合物基材內。加入上述套劑提升了纖維的HDT,并使其適合進行積層的生產及后生產。也就是,通過使用適當程度的適當添加物,熱變形溫度可以被提升數度C,優(yōu)選是最終值為70V或更高(如70-80V、70-90V或70-100°C)。選擇性的是,纖維樹脂可利用鈦酸鹽或硅烷化學物來提升在轉變及后積層期間的纖維物理特性。2.聚乙烯的卷曲短纖維由聚乙烯制成的卷曲短纖維的制備可借助于-通過噴絲板擠出上述熔化混合成份;-修整(dressing)擠出成型的纖維(例如使用硅烷);-切割及卷曲所述纖維以制成卷繞狀纖維;及-熱固化所述卷曲纖維。在熱固化之前,可施可一低程度的表面交聯于所述纖維。已證實如本文所述般制得的纖維具有足夠的熱變形性質,以抵抗卷曲及熱固化的溫度,以產生一卷曲纖維,使其適用于通過針刺或水刺法的不織布網材制造。3.不織布布料用于本文所述的積層中的不織布布料是由適當纖維制成,其提供用以將水氣向界面運送,并因此通過布料進入外部環(huán)境。非限制性例子包含聚酯及丙烯酸(acrylic)纖維。在一特殊實施例中,不織布布料是由聚乙烯纖維制成。就使用于積層中而言,所述聚乙烯纖維優(yōu)選是如本揭露較早段落所述般處理成增加了其熱變形溫度。在一實施例中,軟質1-3旦尼爾的聚乙烯纖維被制成不織布布料,以用于軟布等應用上。在其他實施例中,多層不織布布料與多層薄膜被壓合在一起,以形成本文另將描述的包里材料。本發(fā)明的不織布使用的纖維尺寸在3.0旦尼爾或更小的微纖維范圍內,更優(yōu)選為介于1.0旦尼爾至2.5旦尼爾或這些尺寸的組合。所述使用的纖維選擇性的呈中空狀,以利蒸氣及/或氣體的流動,其如同美國專利第4.838,904號陳述,故將其列于本文中做為參考。本不織布的纖維被提供做為單絲(filaments)或做為短纖維。單絲形態(tài)的纖維可進行紡黏、熔噴或氣流成網(airlaid),以提供不織布網材。在根據本發(fā)明制造多層不織布布料時,各網材被共擠出以提供具有所需水氣滲透性及芯吸能力的布料。短纖維通常在進一步加工制成不織布布料之前先被卷曲。在各實施例中,卷曲短纖維可梳理成多層,其中各層具有親水性及吸收水氣、吸收液體、親水性及水氣滲透性特性,其將于本文進一步說明。在各實施例中,連續(xù)梳毛機被平行擺置(亦即在相同角度,通常是機械方向)或擺置為不同角度(亦即相互垂直)。在所有梳毛機往下擺置時,可由水刺、針刺等來制做一不織布布料?;蛘?,短纖維可快速(flashed)紡絲。若梳毛機以不同方向(優(yōu)選是垂直方向)往下擺置,例如第一梳毛機沿機械方向(MD)往下擺置,及第二梳毛機則是90°的沿橫向(TD),則將產生一網材,其在機械方向上具有較高強度,并適用于拉伸的應用上。如上述般改質的纖維提供了適當的高HDT,并可利用適當工藝(例如紡絲成網法及熔噴法)來制成一網材。例如,一紡黏/熔噴/紡黏的網材(SMS)。在一實施例中,所述纖維被切割及卷曲成短纖維,并接著以梳理方式形成一網材。根據創(chuàng)造不織布結構的制造能力,可使用上述方法的任一組合。在形成網材后,所述不織布可利用數種本領域已知的方法中的一種或組合來黏合,這些方法包含(但不限于)化學黏合法(濕式成網法wetlaid)、針氈法(needlefelt)、針刺法、超聲波圖案接合法及水刺法。17在各實施例中,不織布布料是由低旦尼爾卷曲聚乙烯纖維通過訂下至少兩層纖維,并接著對纖維進行針刺或水刺,因而制成布料。借助利用針刺或水刺來制造布料,可避免任何熔化纖維的步驟。就某些應用,有利的是由于熔化纖維將提供一“黏合點”,在此處纖維熔化并聯結(coalesce),此黏合點將傾向刮傷一欲由積層來保護的一敏感物品的表面。然而,針刺或水刺步驟使纖維承受有挑戰(zhàn)性的條件,其需要較高的熱變形溫度及其他由纖維組成物提供的物理性質。再者,為了由針刺或水刺(waterjets)來達最好的纏繞,纖維應為卷曲狀,以使其承受現有聚乙烯纖維所具有(但目前已不適宜)的較高溫度及有挑戰(zhàn)性的制造步驟。所述不織布布料優(yōu)選具有多層結構,例如三層結構或兩層結構。根據應用,所述多層不織布可由美國專利第6,696,120B1號陳述的紗幕布(scrim)材料來改質,所述專利的揭露被包括在本文中做參考。在各實施例中,多層布料具有不同尺寸的纖維用于其各層中,以得到使這些纖維有不同芯吸特性的優(yōu)點。特別是,低密度(“較小”)纖維被用于多層不織布布料的“底”層,其是在積層用做保護包裝材時接觸欲保護的物品或容積。小尺寸纖維傾向以快于大纖維的速度來吸水。小纖維在表面以較快速度吸水,并將水靜壓力轉變成朝向不織布頂層的水動壓力。上層通常由較大纖維制成。萬一液態(tài)水進入薄膜層內并到達薄膜、黏著劑及不織布的界面時,將花費更長的時間來使水回到表面(亦即通過布料回去),其原因在于界面處的大纖維不能以較快速度吸水。一旦液態(tài)水被由欲保護表面排去,水將位于不織布、黏著劑及收縮-伸展薄膜的界面處。在一較佳實施例中,纖維依序設置在至少兩層中,以制成布料。上述兩層包含不同旦尼爾的纖維。低旦尼爾纖維比高旦尼爾纖維具有較高的毛細管作用。因此高毛細纖維層優(yōu)選在使用時設置成朝向一側面,該側朝向承受需被控制的高相對濕度或承受需被移除的水份。當纖維在單絲形態(tài)時,數個層分別形成(例如利用紡黏、熔噴或氣流成網)及共擠型成為多層不織布布料。利用短纖維,多層不織布布料的制做通常是利用將各纖維放置在個別梳毛機內,接著進行針刺或水刺,以形成不織布布料。涉及多層不織布布料的各實施例將在本文描述成纖維層??衫斫獾氖牵谶m當情況下,關于層的技術是指由卷曲短纖維形成的梳毛機或由單絲纖維形成的數個層。在一較佳實施例中,第一層由1.1-1.3旦尼爾制成,及第二層由1.3-1.7旦尼爾制成。根據應用,各式各樣的纖維單位面積重量可提供在各層中。在各實施例中,10-70公克/平方公尺被提供在各層中。在一較佳實施例中,所述不織布布料具有50公克/平方公尺的總單位面積重量。正如所述,低旦尼爾纖維的功能是將水由欲保護容積表面排除。一旦水由第一層的低旦尼爾纖維的表面排除,水將進入較高旦尼爾層。為了使水繼續(xù)在路徑上離開被保護表面,纖維的第二層被處理成比低旦尼爾高毛細纖維具有更高的親水性。如此,水是不可逆的在欲保護表面(或容積)的方向上被引導著。在一較佳實施例中,第二層的高旦尼爾纖維是以使其永久親水的成份或其他處理劑來調制的。在進步及創(chuàng)新上,第二層纖維是以特別親水的鈦酸鹽聯結劑來調制的。此舉使得纖維可永久親水。由KenrichPetrochemicalsInc.公司取得的親水性鈦酸鹽的兩個例子為LICA38J及NZ38J。LICA38J的特征是可溶于水,及NZ38J可在等于或小于1%的濃度下溶于水。適當的聯結劑包含在黏著劑段落后描述者。在較佳實施例中,一或兩個層的纖維包含填充物,例如滑石(talc)或黏土,其用以使纖維較便宜些,并用以做為散熱部件(heatsink),以增加纖維的溫度穩(wěn)定性。從廣義上講,多層不織布布料包含小旦尼爾纖維的第一層及大旦尼爾纖維的第二層,其中兩層的纖維優(yōu)選是在1-2旦尼爾的范圍內,以提供軟度。優(yōu)選的是,第二層纖維另處理成比第一層永久性的更為親水。第一層的低旦尼爾纖維比第二層纖維具有較高的毛細作用。只要包含其他層不會嚴重影響水氣通過布料的流動方向的話,則不織布布料可選擇包含第三、第四或其他層。在各實施例中,各層至少會具如其前面層般的親水性,其是依由欲保護表面向外部環(huán)境的方向來測量的。如此,多層不織布布料提供濕氣的單向路徑。多層不織布布料亦可包含所謂的中性層,以提供強度。一中性層是指不需比其相鄰層更具親水性,但具有親水或吸濕特性,因而其存在于多層布料中不會有害的影響水或蒸氣的流動。在一較佳實施例中,纖維可由母料法來制備。在第一層中,聚乙烯母料包含成核齊U、主要與次要抗氧化劑及HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑)。在第二及隨后的層中,母料可另包含各種用劑,以增加纖維的親水性,例如上述的親水性鈦酸鹽。若有使用時,在隨后的布料層中,母料包含增加可提供親水性質的化學品的用量。若隨后層的親水性化學品不同于第二層者,則接著足量化學品被加入母料中,以使各層具有親水性,或優(yōu)選比前一層更具親水性。如上所述,例如熔黏法的工藝創(chuàng)造了“黏合點”,其可很輕易的刮傷欲保護的敏感性表面。因此,在某些實施例中,優(yōu)選由非黏合工藝(例如針刺及水刺法)來形成不織布布料。布料的纖維或由纖維制成的多層布料的單一層的親水性可根據建立的方法來判定。例如,親水性可利用由一固定高度施加水滴于布料上來測試。利用水滴方法潤濕表面所需的時間接著可提供布料/纖維的親水性資料_潤濕時間愈低,布料/纖維的親水性愈高。如美國專利第4.073,993號的例子所述,測試方法的其中一種是美國紡織化學師與印染師協(xié)會(AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists,AATCC)的標準測試方法39-1971,潤濕性評估。在測試中,水滴(15-25滴/毫升)是每5秒由布料上3/8英吋(1公分)的高度在滴下。秒表是由水滴落下時開始計時。潤濕時間是以布料上的水損失其鏡面反射能力的時間來記錄而成。10水滴的平均值可被計算。最快的潤濕時間等于一高程度的親水性。較方便的是,潤濕測試可在一多層布料的兩側來實行。當布料于一側具有比另一側更快的潤濕時間時,其顯示出不同親水性。4.黏著劑在一較佳實施例中,積層包含一黏著劑組成物位于布料/薄膜的界面處。所述黏著劑黏結薄膜及布料,優(yōu)選是斷續(xù)狀。優(yōu)選的黏著劑包含已知的熱熔黏著劑。所述黏著劑組成物優(yōu)選基于飽和嵌段(block)共聚物,其具有主要與次要抗氧化劑(相似于纖維應用)及UV穩(wěn)定劑。在各實施例中,使用的聚合物相同于布料及薄膜使用的聚合物,其可利用熱或超聲波焊接使積層與本身形成密封,并傾向有利于回收再使用。黏著劑組成物的黏度是被選擇(不太高及不太低)用以符合積層期間汲取機(pump)的所需流動性,但不會低到在積層后于熱天時造成滲流。如美國專利第5,705,566號陳述的,黏著劑可另以黏性(tack)劑、氣相抗蝕劑(vaporcorrosioninhibitors,VCI)來改質,在某些應用中必要時也可使用殺菌劑(biocides)、填料和顏料。鈦酸鹽及/或鋯酸鹽聯結劑可加到黏著劑中,以根據應用來使整個結構變疏水或親水。添加占聚合物重量介于0.01-3%的鈦酸鹽及/或鋯酸鹽到熱熔黏著劑中也有助于改善其黏度特性(低黏性),特別是若其具有添加物及/或填料會急遽增加高負載下的黏度時??捎糜诒景l(fā)明水可滲透包裝材的適當黏著劑配方已揭露于2008年5月20日申請的申請中美國申請第61/054,728號及2009年1月9日申請的國際申請第PCT/US2009/030541號,其揭示的適當背景資料并因而列于本文做為參考。在各實施例中,黏著劑組成物以1-30公克/平方公尺、2-20公克/平方公尺或4-15公克/平方公尺的速度涂布于界面處。黏著劑在布料及薄膜之間提供一強力最初黏合,其傾向需建立兩周以上的時間。適當的最初黏合強度根據所需產品為200-400公克/英吋。用以調配黏著劑組成物的黏著劑聚合物優(yōu)選為熱熔型,及特別選自熱塑性聚合物及熱塑性彈性體,例如AB及ABA雙嵌段及三嵌段式彈性體。用于黏著劑組成物的熱塑性聚合物提供粘結強度給最終黏著劑材料,及提供黏著劑成份的溶解或懸浮的媒介。因此,熱塑性聚合物傾向做為一載體,以展現由黏著劑成份提供的性質,并與黏著劑成份協(xié)同作用,以提供最終黏著劑性質。在定義上,熱熔黏著劑是選自熱塑性聚合物,其可被加熱來獲得流動黏度的液體。在使用后,黏著劑被冷卻而在本質上固化。在此黏著劑的使用上,兩個欲結合表面通常使用黏著劑來黏合,同時黏著劑仍為流體。在冷卻下,黏著劑固化并接合兩材料。使用于黏著劑組成物的聚合物的其中一類是橡膠嵌段共聚物(rubberyblockcopolymer),例如由乙烯基芳香單體及其他橡膠單體衍生而得者。乙烯基芳香單體包含苯乙烯。橡膠單體包含丁烯、乙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯及其他等。聚合物優(yōu)選為嵌段共聚物形態(tài),例如AB或ABA型聚合物,其中A及B代表不同組成物的嵌段。在具某些不飽和性的嵌段共聚物中,材料可被氫化,以減少或去除不飽和性。這組成物包含苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、異戊二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、乙烯苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)及其相似物。適合的苯乙烯嵌段共聚物是可商業(yè)上購得的,例如,Kraton公司的商標名KRATON產品。苯乙烯嵌段分離的嵌在不同的高玻璃轉化溫度(Tg)的結構區(qū)塊(domain)中,以做為物理交聯物。兩相網絡保持在一溫度下,此溫度使聚合物變成均質化。嵌段共聚物因而在某些溫度下是熱塑性的,但在冷卻下會回復到兩相形態(tài)及彈性體特性。由于此因素及由于適當熱塑性彈性體的低分子量給出了適當低黏性的組成物,因此材料適合做為熱熔及壓敏(pressuresensitive)的黏著劑。在某些實施例中,黏著劑聚合物具有嵌段,其是基于乙烯均聚物或乙烯共聚物。在一較佳實施例中,乙烯共聚物包含大于50莫耳%的乙烯單元。在一特殊實施例中,黏著劑是三嵌段ABA共聚物,其中A是乙烯均聚物或共聚物的嵌段,及B是不同于A的乙烯共聚物的嵌段。適合的黏著劑例子包含ABA三嵌段共聚物,其中A是高密度聚乙烯(HDPE)嵌段,及B是線性低密度聚乙烯(LLDPE)嵌段。在各實施例中,熱塑性黏著劑是基于嵌段共聚物(segmentedcopolymer)或多嵌段共聚物(multi-blockcopolymer),其中共聚物包含兩個或以上,優(yōu)選是三個或以上的嵌段(segments)或嵌段(blocks),其是在一個或以上的化學或物理性質上是不同的。在一示范實施例中,嵌段是由共聚合反應乙烯及至少一可共聚合的共聚單體而制成的。例如,適當的嵌段共聚物及其制造方法被揭露于Arriola等人的國際公開第W02005/090427號中,其揭露內容因而列于本文中做為參考。所謂的(烯烴嵌段共聚物,olefinblockcopolymers,0BC)的商業(yè)實施例可由陶氏(Dow)化學公司商標名的INFUSE產品來供應。例如,D9817.15及D9807.15等級者是適合的?;谝蚁┕簿畚锛翱晒簿酆蠁误w的烯烴嵌段共聚物的使用可消除來自黏著劑的苯乙烯。當黏著劑使用如另于此說明般的積層成為一包里材料以保護表面時,黏著劑的使用也可消除來自積層產品的苯乙烯。由于整個結構可由聚烯烴材料來制成,故消除來自黏著劑的苯乙烯有利于改善積層產品的熱密封性。例如,當基本黏著劑是由聚乙烯及其共聚物制成時,若不織布及薄膜亦基于LDPE,則可使整個包里材料是以LDPE為基礎的。當到達上述情況時,包里材料可輕易被熱封或超聲波密封其自身。此舉相應的允許有效的來創(chuàng)造較小的包里材料。一例子為自動袋體,其中包里材料的薄片可折迭成一袋形并密封在其自身上以創(chuàng)造一袋體。消除來自黏著劑及來自積層產品的苯乙烯也將改善包里材料在消費后的可回收利用性,特別是當薄膜、黏著劑及不織布是基于單一種聚合物(例如聚烯烴、聚乙烯或乙烯共聚物,如LDPE)的情況時。在各實施例中,烯烴嵌段共聚物是多嵌段共聚物,優(yōu)選為兩個或以上單體的線性多嵌段共聚物,更特別是乙烯及碳數c3_2(l的烯烴或環(huán)烯烴,及最特別是乙烯及碳數c4_2(l的α-烯烴。在另一實施例中,可使用做為揭露于此的組成物中的黏著劑的烯烴嵌段共聚物是呈嵌段共聚物(或多嵌段共聚物)的形態(tài),特別是此一共聚物包含聚合狀的乙烯,共聚物包含兩個或以上(優(yōu)選是三個或以上)的嵌段,其各有不同的共聚單體含量或密度或其他化學或物理性質。在示例的實施例中,共聚物可具有一分子量分布或多分散性(polydispersity)小于3.0,優(yōu)選小于2.8。在各實施例中,嵌段聚合物為乙烯多嵌段共聚物。上述使用在揭露于此的黏著劑組成物中的“多嵌段共聚物”或“嵌段共聚物”用語是指一種聚合物,包含兩個或以上化學性不同的區(qū)段或嵌段(segments,也稱為“blocks”)。所述嵌段或嵌段優(yōu)選是以線性方式結合,也就是一種聚合物,由化學上不同的單元以端對端的方式結合所組成,相對于聚合的乙烯功能性,則是懸掛(pendant)或接技(grafted)方式。在各實施例中,數個嵌段具有不同的并入嵌段中的共聚單體的數量或種類、密度、結晶度、可歸于此組成物的聚合物的微晶尺寸、立體異構性(tacticity)(全同立構isotactic或間同立構syndiotactic)的種類或程度、位置規(guī)則性(regio-regularity)、位置不規(guī)則性(regio-irregularity)、分枝數量、同質性或其他化學或物理性質。相較于其他嵌段共聚物(包含由依序單體加入或陰離子聚合技術所生產的共聚物),使用做為本發(fā)明組成物中的黏著劑的烯烴嵌段共聚物的特征為獨特的多分散性(PDI或虬/Mj、嵌段長度分布及/或嵌段數量分布。更特別的是,當以連續(xù)程序來生產時,聚合物較合宜的是具有的PDI介于1.7至2.9之間,優(yōu)選介于1.8至2.5之間,更優(yōu)選介于1.8至2.2之間,及最優(yōu)選介于1.8至2.1之間。當以批量(batch)或半批量工藝生產時,聚合物較合宜的是具有的PDI介于1.0至2.9之間,優(yōu)選介于1.3至2.5之間,更優(yōu)選介于1.4至2.O之間,及最優(yōu)選介于1.4至1.8之間。烯烴嵌段共聚物可稱為“乙烯多嵌段共聚物”。此稱為多嵌段共聚物的用語包含乙烯及一個或以上的可共聚合的共聚單體,其中乙烯包含在聚合物內的至少一嵌段或數個嵌段的數個已聚合的單體單元,優(yōu)選占嵌段的90莫耳%,更優(yōu)選為至少95莫耳%,及最優(yōu)選為至少98莫耳%。基于總聚合物重量,乙烯多嵌段共聚物具有的乙烯含量介于25重量%至97重量%之間,優(yōu)選介于40重量%至96重量%之間,更優(yōu)選介于55重量%至95重量%之間,及最優(yōu)選介于65重量%至85重量%之間。用以制備烯烴嵌段共聚物的適當單體包含乙烯以及除乙烯之外的一個或以上的可聚合單體。適當的共聚單體包含直鏈或分枝的α-烯烴,其碳原子數為3-30個,優(yōu)選為3-20個,例如為丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯及1-二十烯。其他包含環(huán)烯烴,其碳原子數為3-30個,優(yōu)選為3-20個,例如環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯(norbornene)、5-甲基-2-降冰片烯、四環(huán)十二烯(tetracyclododecene)及其相似物。在各實施例中,共聚單體選自二-及聚-烯烴,例如丁二烯、異戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,4_戊二烯、1,5_己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙基降冰片烯(ethy1idenenorbornene)、乙烯基降冰片(vinylnorbornene)、雙環(huán)戊二煉(dicyclopentadiene)、7_甲基一1—6-辛二;I;希、4-亞乙基-8-甲基-1-7-壬二烯及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯。氣相抗蝕劑(VCI)顆粒黏著劑組成物亦包含VCI顆粒,其與聯結劑一同分散于黏著劑聚合物中。VCI顆粒是呈粉末顆粒狀,并包含一載體及微量的氣相抗蝕劑。所述顆粒適合在使用時釋放一保護氣體。一適當的氣相腐蝕例子為揮發(fā)性胺類。在非限制性實施例中,所述顆粒包含0.至約5%等級的揮發(fā)性胺類的抗腐蝕劑,并包含約95至99.9%的非揮發(fā)性材料。在各實施例中,所述非揮發(fā)性材料是由一載體(carrier)或一種可用以將氣相抗蝕劑運送到黏著劑內的載具(vehicle)的載體所制成的。適當的載體包含那些相容于黏著劑聚合物的載體,上述黏著劑聚合物是指在使用聯結劑時可用以形成本文所述的黏著劑組成物的基材者。適當的載體包含無機載體,通常呈顆?;蚍勰?。在各實施例中,載體是聚合狀或非聚合狀。所述顆??砂惠d體或數個載體以及一氣相抗蝕劑來做為由VCI供應商販售的專有組成物的一部份,所述顆粒在非限制性例子中可由噴霧干燥法來生產。所述顆粒的名稱為“VCI粉末”,其反映最終結果的VCI組成物的物理性質。在各實施例中,只要能相容于基材,則載體聚合物是由熱塑性彈性體或其他嵌段共聚物制成。為了達到可回收使用性,聚合物的載體可基于主要為乙烯基的聚合物來制成。VCI顆粒的摻入造成將一添加物摻入黏著劑組成物內。VCI以一在使用時能提供適當腐蝕保護的足夠程度被調配到黏著劑配方內。通常,在大多數應用中,占黏著劑的0.1至20重量%的程度是適合的。在某些實施例中,VCI顆粒是以基于黏著劑組成物總重的約5重量%至約15重量%的程度來摻入。添加物稱為氣相抗蝕劑(VCI),且可為數種已知添加物的任一種。由明尼蘇達州的Paul街的Cortec公司販售的添加物,稱為M-138即為一示例。此材料可以微粒形式來提供,且只要材料保存在一密閉容器內,材料釋放成氣態(tài)就會減到最小。除了氣相抗蝕劑之外,可加到黏著劑層的及可在包里材料圍繞成的空腔內形成保護用或處理用蒸氣(vapor)的其他材料包含抗靜電劑(靜電去除劑及消除劑)、抗氧化劑、抗微生物劑(用以保護產品免于細菌或其他生物污染)、酸中和劑、酸或堿(用以影響PH變動)、芳香劑、當曝露于空氣中可改變顏色來顯示產品已受損的添加物,及其他材料。根據各方面,添加物被加到熱熔黏著劑中,以將布料固定在薄膜上,并生產出一包里材料,以供保護物品。所述添加物釋出一氣體到由包里材料圍繞成的包裝品內。所述蒸氣與包裝品內封圍起來的空氣及此欲保護空腔內的任何其他蒸氣(如濕氣)相混合。所述蒸氣凝結于欲保護的產品表面上,并形成一細薄但高效的腐蝕抑制層或氣氛。若有額外濕氣進入所述封圍的空腔內,則由添加物釋出的蒸氣也會將其形成無腐蝕性的蒸氣。再者,所述薄膜外層做為一阻障層,以避免抑制物發(fā)射到大氣中。因此,根據本發(fā)明的包裝材料是“單向”發(fā)射物,其中所有添加物可利用所述材料來處理產品,并且添加物不會發(fā)射到外界大氣中。通過將添加物放到用以將布料黏貼到薄膜上的黏著劑層中,將可降低成本,其原因是只需要使用較少的添加物,且可簡化處理及存貨。若添加物放置在薄膜層內,添加物將雙向釋放(釋放到材料封圍成的空腔內及向外釋放到大氣中),因此需要頗大量的添加物。通過在黏著劑層內使其包含添加物,薄膜可做為一阻障層,以避免將蒸氣釋出到大氣中。當可以將添加物放置到不織布布料內時,所述不織布必需放到一浴池中,以潛在的改變不織布布料的性質,并減少其緩沖性、柔軟性及其他所需性質。再者,若添加物放到薄膜層或不織布層內時,薄膜或不織布針對使用的各添加物必需在庫存時維持在不同量,且添加物將由薄膜或不織布制造的時間開始連續(xù)的釋出。然而,將添加物加到黏著劑層,添加物材料可維持在一密閉容器內,因而避免其釋放成蒸氣形態(tài),一直到添加物被使用為止。在黏著劑放入分配器內之前,所述添加物可與熔化態(tài)的黏著劑相混合;或所述黏著劑(添加物)可在一不同的分配站(鄰接于另一分配站,通過此分配站,黏著劑可分配在不織布層上)直接分散于黏著劑層上。在另一方面,當黏著劑在使用前已完成制造并形成塊狀時,黏著劑也可與添加物相混。由于添加物將被黏著劑包覆,故其釋放也可減到最小。通過利用不同站來分配添加物(或使添加物在黏著劑熔化放置到分配器內時與黏著劑相混),改變添加物幾乎立即發(fā)生作用,因而可將生產中斷減到最小。所述VCI可以許多不同形式來生產,如粉末、母料(masterbatch)或可被油攜載的形式。AAD系統(tǒng)的一優(yōu)選形式為粉末形式。兩個重要的考量點為考慮到粉末形式如何于整個黏著劑的制造中達到均勻混合,及如何保持黏著劑的性質,因此相較于不具AAD-VCI的黏著劑來說,將不會失去在積層期間的所需黏度程度及所需的黏性。所述VCI粉末及黏著劑可在一批量工藝中相混合。在批量工藝期間,黏著劑被置入一混合機中,及VCI粉末可以分開方式(或以預組合于本文所述的鈦酸鹽及/或鋯酸鹽聯結劑的形式)以預定的百分比例緩慢的放置到所述混合機內。當一批量系統(tǒng)產生可接受的結果時,可發(fā)現通過使用連續(xù)加工程序可達到改善均勻度及可再生性,且方便實施在一擠出成型機(例如雙螺桿擠出成型機)中。所述連續(xù)加工程序亦可生產具更均勻黏度的黏著劑,其可將“在各溫度下進行下游積層工藝以調整測試樣品的較高或較低黏度”的需求減到最小。氣相抗蝕劑的本質即對熱敏感的。當溫度升高時,將增加釋出到環(huán)境中的VCI。所以,當積層工藝期間使用的溫度愈高,VCI損失到環(huán)境中的速度也愈高。通常優(yōu)選是在一恒定溫度下進行積層工藝,及優(yōu)選是盡可能使溫度較低。如上所述,另一步驟用改善產品均勻性及獲得某些熱熔黏著劑的已失去黏性特征,所述步驟是使用各種鈦酸鹽及/或鋯酸鹽(Ti/&)的聯結劑。鈦酸鹽或鋯酸鹽的酯類可聯結或化學橋接兩個不同種類,例如通過質子配位(protoncoordination)聯結或化學橋接無機填料/有機微粒/纖維及一有機聚合物。由于填料被改質成作用更相似于基材樹月旨,故質子配位可解讀成一塑化(plasticizing)形式。在熔體合成剪切力條件下,鈦酸鹽及/或鋯酸鹽協(xié)助由顆粒表面去除氣隙(airvoids)及濕氣,以造成完全分散及形成真連續(xù)相(truecontinuousphase),因而使填料性能最佳化。優(yōu)選的是,聯結劑包含至少一化合物,選自于由下列化合物組成的族群含鈦酸鹽化合物、含鋯酸鹽化合物及其混合物。實施例包含含烯化不飽和鈦酸鹽化合物及含新烷氧基鈦酸鹽化合物。來自Kenrich石化公司的非限制性例子及其商業(yè)名稱包含四(2,2-雙烯丙氧甲基)丁基-雙(雙十三烷基)亞磷酸根鈦酸酯[tetra(2,2diallyloxymethyl)butyl-di(ditridecyl)phosphitotitanate,KR55]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三新癸酰根鈦酸酯[neopentyl(dialIyl)oxy-trineodecanoyltitanate,LICA01]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(十二烷基)苯-磺酰根鈦酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dodecyl)benzene-sulfonyltitanate,LICA09]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(十二烷基)磷酸根鈦酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)phosphatotitanate,LICA12]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(十二烷基)焦-磷酸根鈦酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)pyro-phosphatotitanate,LICA38]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(N-乙二胺基)乙基鈦酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(N-ethylenediamino)ethyltitanate,LICA44]>新戊基(雙烯丙基)氧基-三(m-胺基)苯基鈦酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(m-amino)phenyltitanate,LICA97]>新戊基(雙烯丙基)氧基-三羥基3.己?;佀狨neopentyl(diallyl)oxy-trihydroxycaproyltitanate,LICA99],及其t昆合物。聯結劑的其他例子包含烯化不飽和鋯酸鹽及含新烷氧基鋯酸鹽化合物。來自Kenrich公司的非限制性例子包含(2,2_雙烯丙氧甲基)丁基-雙(雙十三烷基)亞磷酸根鋯酸酯[(2,2diallyloxymethyl)butyl-di(ditridecyl)phosphitozirconate,KZ55]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三新癸酰根鋯酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-trineodecanoylzirconate,NZ01]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(十二烷基)苯-磺酰根鋯酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dodecyl)benzene-sulfonylzirconate,NZ09]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(十二烷基)磷酸根鋯酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)phosphatozirconate,NZ12]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(十二烷基)焦-磷酸根鋯酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(dioctyl)pyro-phosphatozirconate,NZ38]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(N-乙二胺基)乙基鋯酸酯[neopentyl(diallyl)oxy-tri(N-ethylenediamino)ethylzirconate,NZ44]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三(m-胺基)苯基鋯酸酯[neopentyl(dialIyl)oxy-tri(m-amino)phenylzirconate,NZ97]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三甲基丙烯酸鋯酸酯[neopentyl(dialIyl)oxy-trimethacrylzirconate,NZ33]、新戊基(雙烯丙基)氧基-三丙烯酸鋯酸酯[neopentyl(dialIyl)oxy-triacrylzirconate,NZ39]、新戊基(雙烯丙基)氧基-雙-ρ-氨基苯甲酰鋯酸酯[dineopentyl(diallyl)oxy-di-p-aminobenzoylzirconate,NZ37]、新戊基(雙烯丙基)氧基-雙(3-巰基)丙酸鋯酸酯[dineopentyl(diallyl)oxy-di(3-mercapto)propioniczirconate,NZ66A],及其混合物。示例的鈦酸鹽包含來自Kenrich石化公司的LICA38及LICA09。已發(fā)現使用鈦/鋯(Ti/Zr)聯結劑可改善UV穩(wěn)定型黏著劑的相容性,例如具有VCI粉末的乙烯苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)并達到最終黏著劑所需的整個流動特性。所述鈦/鋯聯結劑以可獲得上述優(yōu)點的足夠用量來加到黏著劑中。在各實施例中,相對于VCI的重量,可加入至少0.1重量%、至少0.2重量%、至少0.4重量%或至少0.5重量%。在各實施例中,使用高達5%或高達6%用量,其中所有百分比是基于VCI的重量并以重量計。因此在各實施例中,黏著劑包含0.l-6%,0.1-5%、0.5-6%或0.5-5%的鈦/鋯聯結劑,其中百分比是基于VCI顆粒的重量。在合成時,鈦/鋯聯結劑可與VCI顆粒分開的加入黏著劑中,但保持在上述相對于VCI的重量比例?;蛘呋虼送?,VCI粉末可先與聯結劑結合,因此得到所謂的“鈦酸鹽化”或“鋯酸鹽化”的VCI可做為單一成份來加到黏著劑中。因此,在一實施例中,VCI粉末可與0.5重量%至0.6重量%的鈦/鋯化學品一起被噴涂,以在VCI粉末及黏著劑之間提供較佳的相容性。鈦酸鹽化的VCI粉末也在下述例子中稱為VCI⑴。增黏劑(Tackifiers)在各實施例中,黏著劑組成物包含增黏劑(亦稱為“膠黏劑”)。由于加入填料到熱熔黏著劑中,基本黏著劑傾向失去某些物理性質,而像是包含填料的任何其他聚合物。例如,當VCI粉末加入熱熔黏著劑中時,黏著劑傾向失去“黏性(tack)”。黏性對積層而言是一重要性質,例如對其“最初黏性(將兩表面黏在一起)”而言及對其積層材料的壽命而言,因而積層材料不會在其壽命期間發(fā)生剝離分層(delaminate)。為了彌補黏性的損失,一種解決方案是增加放入積層內的黏著劑用量,以符合“相似于”一未填料的黏著劑所達到的黏結強度。一適當的增黏劑是Eastman化學公司供應的Regalrez1018。當VCI黏著劑是由雙螺桿法制備時,可能及優(yōu)選可將增黏樹脂由VCI顆粒及聯結劑加入處的下游位置加到螺桿區(qū)內。在各實施例中,增黏樹脂是飽和碳氫樹脂、氫化合成聚萜烯樹脂(polyterpenes)、天然氫化萜烯及其相似物。適當的增黏樹脂例如描述于美國專利第5,204,390號,其揭露被列于本文中以供參考。其他適當例子包含氫化脂肪族石油碳氫樹脂、芳香族碳氫樹脂及其氫化衍生物。若有需要,也可加入兩種或以上的增黏樹脂的混合物。其他適當的增黏樹脂包含碳氫化合物、(例如C5-C9)樹脂、聚萜烯,以及季戊四醇(pentaerythritol)與甘油的松香(rosin)酯。在各實施例中,可加入增黏樹脂以減少黏度及/或改善潤濕性。在各實施例中,基于黏著劑組成物的總重,黏著劑組成物包含約至約15%的增黏樹脂、約5至約10%,或約5至約7%的增黏樹脂。在某些實施例中,用以調制組成物的基本黏著劑已包含某一百分比例的增黏樹脂,以做為被使用的商業(yè)產品的一部份。在此實施例中,在下游混合額外的增黏樹脂可減少其相應用量。增黏劑優(yōu)選是在VCI顆粒的下游才加入,且是在一相對較短時間中以一相對較低剪切力來加入,以防止太高程度的混合或混溶進入所述黏著劑中。據信相對較低程度的混合增黏劑會造成顆粒在組成物內的包覆(encapsulation),使得增黏劑做為一外殼。此傾向增加黏著劑的壓敏性(有利于在積層工藝中的下游應用),同時減少黏度或至少防止不可接受的黏度增加,此亦有利于下游加工。在一方面,本發(fā)明的特征是一黏著劑包含加入的膠黏劑(增黏劑),其具有一熔融指數或黏度,不高于黏著劑在加入膠黏劑之前的熔融指數或黏度。發(fā)泡劑(FoamingAgent)發(fā)泡劑可被加入黏著劑組成物中。在所述連續(xù)加工程序中,發(fā)泡劑優(yōu)選是在VCI顆粒及聯結劑的加入下游才被加入。或者,在積層或黏著劑涂布期間,發(fā)泡劑可被加到一連續(xù)加工程序內的黏著劑組成物中。發(fā)泡劑包含一活性成份,其可在承受一激活溫度時,產生一氣態(tài)分解產物,此為發(fā)泡劑的一特征。在各實施例中,優(yōu)選使用一種發(fā)泡劑,其不會在本文所述的任何階段中被激活,但將會在積層將黏著劑組成物涂布到一基板期間的一后續(xù)溫度下分解提供揮發(fā)性起泡(blowing)劑。在一非限制性實施例中,一發(fā)泡劑被選用,其具有140°C或更高的分解溫度,例如140-150°c。一適當的發(fā)泡劑是Celogen780,其是一種由Crompton公司販售的激活型偶氮二甲酰胺(azodicarbonamide),并具有140_150°C的分解溫度。它能以低于140°C的溫度在所有階段內調配到本文所述的連續(xù)加工程序中,并接著在一后續(xù)積層工藝中承受140-150°C的溫度,以發(fā)泡所述黏著劑。微球(Microspheres)本文所述的復合黏著劑可另包含微球。在各實施例中,微球是指小圓球塑性顆粒。它們可由聚合物外殼包覆一氣體來組成。當在外殼內的氣球被加熱時,內部壓力將增加,及熱塑性外殼將變軟。結果增加了微球的體積。微球因此可做為輕質填料或起泡劑。適當的微球包含那些名為Expancel可取得的微球。微球的使用增加體積到所述黏著劑,而能以更少黏著劑來提供更大面積的覆蓋。結果,微球的使用也將傾向降低所述使用黏著劑的積層的最終重量。在一特殊實施例中,一熱熔黏著劑組成物包含一熱塑性共聚物黏著劑;粉末顆粒,包含一載體及另包含一氣相抗蝕劑;以及,一鈦酸鹽功能性聯結劑及/或一鋯酸鹽功能性聯結劑。所述組成物優(yōu)選包含約0.01重量%至約0.5重量%的總鈦酸鹽及鋯酸鹽(以元素基準來測量)。在較佳實施例中,粉末顆粒具有一非揮發(fā)性內含物,占約95重量%至約99重量%,并具有少于30微米(um)的平均尺寸。所述共聚物黏著劑是多嵌段共聚物,其包含兩個或以上的嵌段,其各具不同的一種或以上的物理或化學的性質。在一非限制性實施例中,所述嵌段是通過聚合乙烯及至少一種可聚合的單體來制成的。代表性的可聚合的單體是C3_2(l及的烯烴。在一實施例中,提供一種多階段制造熱熔黏著劑組成物的方法。在一第一階段中,26所述方法涉及使一熱熔黏著劑承受一高于120°C的第一溫度,同時以一第一剪切速度進行混合(攪拌)以熔化所述黏著劑。所述第一階段提供一熔融黏著劑,其具有足夠的流動參數可用于后續(xù)階段的加工。所述方法涉及在一第二階段中,增加剪切力至一第二剪切速度,并減少溫度至低于120°c,優(yōu)選低于10(TC,及更優(yōu)選低于90°C。所述黏著劑優(yōu)選是對剪切力敏感的,因而增加剪切速度會減少黏度到一程度,以在第二階段中即使在一較低溫度下仍可維持一適當低黏度。在一第三階段中,所述方法涉及將一粉末加入所述黏著劑中,同時維持足夠的剪切力,以維持溫度低于120°c,優(yōu)選低于105°C,優(yōu)選低于100°C,及更優(yōu)選低于90°C。維持足夠的剪切力,以提供適當的熔融流動。所述剪切混合物是以足夠時間在所述溫度下混合,以將所述粉末分散到所述黏著劑中。較有利的是,混合溫度是在一適當低溫,同時由施加的剪切力來維持適當的混合及/或流動。所述粉末包含一載體及一氣相抗蝕劑。所述第三及后續(xù)階段的溫度優(yōu)選保持低于所述氣相抗蝕劑由所述組成物中失去或揮發(fā)的一溫度,以及低于所述鈦酸鹽或鋯酸鹽聯結劑被分解或效果變差的另一溫度。在某些實施例中,此溫度是105°C或以下。在一第四階段中,所述方法選擇性及優(yōu)選提供將一增黏劑加入到所述包含分散VCE顆粒的黏著劑組成物中。所述第四階段加入增黏劑是在一適當低溫下以一短時間及一相對低剪切速度來實施,以便最佳的摻入所述黏著劑中,供發(fā)展出最佳的技巧(tact)用于線性積層工藝或其他使用的進一步應用中。一黏著劑組成物的一種或以上額外成份,例如,但非限制性的,一光學增亮劑、一著色劑及一抗微生物組成物可以在上述任一階段中被加到所述黏著劑內。在依已知方法得到的另一改進是,在各實施例中的方法可另涉及在第三階段中將一聯結劑與所述VCI顆粒一起加入,其中所述聯結劑選自有機鈦酸鹽化合物及有機鋯酸鹽化合物。也可使用有機鈦酸鹽化合物及有機鋯酸鹽化合物的混合物。在各實施例中,在所謂的“鈦酸鹽化”(或“鋯酸鹽化”)的VCI顆粒在第三階段中與所述黏著劑混合之前,所述聯結劑提早結合于所述VCI顆粒。在其他實施例中,所述聯結劑與所述VCI顆粒分開的被投料到所述黏著劑中,并將所述聯結劑加入到與所述VCI相同的區(qū)域或加入到所述VCI添加的上游或下游。有利的是,所述第三階段的相對低溫及高剪切力可以提供所述聯結劑有效的混合或脫層(exfoliation)到所述黏著劑/VCI混合物中。所述方法通過控制加工程序各階段的溫度來提供優(yōu)點。例如,優(yōu)選在第一階段內于所述黏著劑的熔點以上的溫度下進行操作,例如約125°C至約150°C的溫度。在第四階段中,優(yōu)選不在太高的溫度下操作,以防止氣相抗蝕劑可能發(fā)生的揮發(fā),在此同時也要在一足夠高的溫度下操作,以加速選擇性成份(例如增黏樹脂及其他等)的化合反應。在一較佳實施例中,所述方法在第四階段中是在約120°C至130°C的溫度下實施。所述第三階段涉及將粉末加到所述黏著劑中,并維持足夠的剪切力,以使所述粉末能在相對于所述黏著劑熔點更低的一溫度下被分散。在較佳實施例中,所述第三階段混合所述粉末的溫度是100°c或以下,優(yōu)選是90°C或以下。在各實施例中,在所述第三階段加入所述粉末及混合所述粉末到所述黏著劑中的這段期間的溫度是在80°C或以下實施??衫斫獾氖?,當所述是在100°C或以下,80°C或以下及相似條件下,則所述溫度亦需維持在足夠高,以達到可接受的熔流。為達此目的,所述溫度優(yōu)選維持在50°C或以上,優(yōu)選至少60°C或至少70°C。通過增加剪切力,可在較低溫度下維持流動,其中例如在一雙螺桿裝置內,根據假塑性(pseudoplastic)或剪切力敏感性黏著劑將減少黏度。本文所述的連續(xù)型加工程序可在擠出成型裝置中實施。擠出成型裝置中的螺桿的操作可用以混合及運送組成物,同時它可沿著擠出成型裝置的料桶的各位置進行各區(qū)或階段的復合。可使用單螺桿擠出成型裝置,但通常優(yōu)選使用多螺桿擠出成型裝置,例如雙螺桿擠出成型裝置,以達到最有效率的混合及復合所述黏著劑。同向旋轉(co-rotating)式螺桿(有或無嚙合型)通常用于此種復合加工。對擠出成型的一般
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而言,可注意MichaelL.Berins編寫及塑料工業(yè)協(xié)會(SocietyofthePlasticsIndustry,Inc.)出版的塑料工程手冊(PlasticsEngineeringHandbook)第5版,例如在第91ff頁。在一特殊實施例中,提供一種方法用以在一擠出成型(例如雙螺桿擠出成型機)內復合一黏著劑組成物。在一方面,此涉及實施一雙螺桿擠出成型機內的連續(xù)型加工程序的各階段。此方法涉及熔化一熱熔黏著劑并將所述熔化的熱熔黏著劑導入所述擠出成型機的料桶內。所述熱熔黏著劑優(yōu)選是一熱塑性嵌段共聚物。在導入到所述料桶內之后,所述熔料冷卻到90°C下,同時提升所述料桶內的剪切力,以維持足夠的熔流。當到達90°C或以下的低溫時,將鈦酸鹽及/或鋯酸鹽聯結劑在90°C或以下的溫度下加入到所述熔料內。并且也在90°C或以下的溫度下,將一氣相抗蝕劑以微粒形態(tài)加到所述熔料內。或者,所述第三階段中加入的VCI顆料也可預涂布有鈦酸鹽及/或鋯酸鹽聯結劑。一熱熔黏著劑、氣相抗蝕劑與鈦酸鹽及/或鋯酸鹽聯結劑的混合物接著在90°C或以下的溫度(在各實施例中,為80°C或以下)下被相混,一直到所述顆粒分散到所述熱熔黏著劑中。在一非限制性例子中,所述微粒狀的氣相抗蝕劑優(yōu)選提供為粉末形態(tài),其包含一載體及一胺類抗蝕劑。如上所述,較合宜的是在混合所述聯結劑、黏著劑及微粒狀氣相抗蝕劑時,使溫度維持在低于90°C。在代表性的實施例中,溫度維持在約50°C至80°C的溫度。因此,在各實施例中,所述方法涉及將鈦酸鹽及/或鋯酸鹽聯結劑在50°C至80°C的溫度下加入到所述熔料中,并在50V至80V的溫度下混合所述黏著劑、氣相抗蝕劑及聯結劑。熔化所述黏著劑優(yōu)選在120°C至160°C的溫度下進行。在所述聯結劑存在下低溫混合及分散所述微粒狀氣相抗蝕劑到所述熔料內之后,必要時所述溫度可以升高,以便加入其他成份。在一非限制性例子中,在所述顆粒被分散到所述熱熔黏著劑中之后,所述加工程序涉及在80°C至130°C的溫度下繼續(xù)提供剪切力,并加入其他成份。其他成份的非限制性例子包含增黏劑、著色劑及抗微生物組成物。優(yōu)選在加工程序期間加入某一程度的所述聯結劑,以使鈦酸鹽及鋯酸鹽的總程度達0.05重量%至5重量%的程度或0.1重量%至5重量%的程度(在元素基準上)。所述聯結劑及氣相抗蝕劑(VCI)顆粒能以數次分開添加方式或單一添加方式加到所述螺桿擠出成型裝置中。因此,在一實施例中,所述VCI及聯結劑被分開的添加。在另一實施例中,所述聯結劑及VCI是一起加到所述擠出成型裝置中。在一特殊實施例中,所述VCI及聯結劑是先在一分開步驟中進行混合,其混合物接著加入到所述擠出成型裝置內的熔料中,優(yōu)選是在90°c以下的溫度下。據信利用混合所述VCI及聯結劑顆粒,所述有機鈦酸鹽或有機鋯酸鹽聯結劑大致上位于所述VCI顆粒的表面上。有利的是,所述擠出成型裝置工藝及其他本文所述的工藝涉及在低溫下混合或脫層所述VCI粉末顆粒,以便將所述顆粒有效分散在所述黏著劑中,在此同時也防止高溫造成顆粒質量(quality)的降低,及/或導致胺類抗蝕劑由組成物中過早揮發(fā)。當在所述擠出成型裝置中進行連續(xù)加工程序時,所述第一、二、三及四階段期間各個擠出成型裝置中的溫度及剪切條件可使用在擠出成型領域已知的技術來達成并進行控制。例如,可利用以現有方式沿所述擠出成型裝置長度方向設置的加熱襯套(heatingjackets)來進行控制溫度。利用選擇所述擠出成型裝置各區(qū)域中的適當螺桿設計及操作條件,則可完成各階段的剪切條件及混合的量及速度。剪切可由螺桿螺紋的設計(包含間距、高度及峰至峰的距離)來決定。也可通過選擇螺桿參數(例如速度、反轉(對雙螺桿擠出成型裝置來說)及其相似參數)來獲得?;旌霞凹羟械某潭纫部蔀槁輻U設設及操作參數的一函數。在各階段中的混合時間可由擠出成型裝置(各步驟或階段在其內實施)的螺桿速度、螺桿設計及長度等參數來決定。在各階段中的相對混合及停留時間可利用料桶長度來部份決定,其中所述料桶對應于擠出成型裝置的各“區(qū)域”,且上述螺桿設計及操作條件是在其內實施。擠出成型裝置技術的進一步說明可見于論文,例如Manas-Zl0cz0wer等人編著的“聚合物的混合及化合(MixingandCompoundingofPolymers)"(CarlHanserVerlag出版,1994)以及Xanthos等人編著的“塑料的功能性填料(FunctionalFillersforPlastics)”(Wiley出版,2005),其揭露有利做為
背景技術
資料,因而列于此以供參考。若有需要,優(yōu)選是在第四階段中加入一增黏劑,其中所述第四階段是在所述VCI及聯結劑加入到所述黏著劑之后才實施。當加工程序在一擠出成型裝置中進行時,所述第四階段發(fā)生在第三階段“下游”的擠出成型裝置中。當一增黏劑因此加入時,與某些其他階段相比,優(yōu)選是在一相對較低量的剪切力下添加所述增黏劑并進行混合。完成低量混合的一種方式是在料桶相較于其他步驟較短的一段長度中實施所述階段。在一非限制性例子中,所述加入低混合的增黏劑的第四步驟是在將離開所述擠出成型裝置之前在擠出成型裝置料桶的末端處實施。在第四步驟中的混合長度是由發(fā)生混合的料桶的長度來決定。為了說明,在第四步驟中的混合是發(fā)生在一區(qū)域,其具有一長度介于總料桶長度的5%至總料桶長度的25%。如此提供一相對較短的混合時間,其優(yōu)選有利于由增黏劑來發(fā)展出最佳的黏度。此外,在第四步驟中的剪切條件與某些其他階段相比是較溫和的。在第四步驟中的剪切量(由螺桿參數來決定)及停留時間(由料桶長度來決定)可以改變,以達到增黏劑的最佳化摻入。在各實施例中,可通過本文所述的黏著劑的改進來達到優(yōu)點。所述黏著劑為一黏著劑添加物傳送系統(tǒng)(AAD)的一部份。所述AAD系統(tǒng)包含一本文所述的氣相抗蝕劑(VCI)?,F在將說明所述黏著劑的其他方面。5.薄膜(Film)所述積層除了上述的不織布布料之外另具有一收縮伸展薄膜。所述薄膜用以結合所述不織布布料,以提供一積層結構,其用以將水氣由內側保護空間或物品運送到外部環(huán)境中。適當的薄膜包含那些水氣傳送速率在30公克/平方公尺/天以上且具足夠強度的薄膜,以提供收縮或伸展的包里保護性。所述薄膜可制成適當厚度,以用于所需應用。對各應用來說,所述薄膜具有介于約1至約12mil的厚度。的確,所述積層的大多數強度來自于所述薄膜,同時所述厚度是與所述薄膜的強度有關。收縮薄膜的優(yōu)選范圍包含2至IOmil或3到9mil,對伸展應用來說,優(yōu)選則為較薄的厚度,以便提供一能力使所述薄膜能輕易的伸展(必要時以手來拉)。在一非限制性例子中,供伸展應用的積層是使所述薄膜為Umil厚或約1.5mil厚。所述薄膜可為一單層結構,但在各實施例中,所述薄膜具有至少三個分層。在較佳實施例中,各層是由乙烯的共聚物或均聚物組成。對收縮應用來說,所述薄膜的特征是一低模數非晶(amorphous)薄膜,其具有后收縮彈性。一適當的非晶薄膜的特征是結晶度小于50%,其中結晶定是由以密度測量的傳統(tǒng)方法來決定。在各實施例中,非晶薄膜的特征是結晶度小于40^^30^^20%及小于10%。所述薄膜及布料在一界面相結合成一體,優(yōu)選具有一黏著劑,以在所述界面處提供斷續(xù)狀的黏合。所述薄膜的界面層(或單層薄膜的唯一層)可根據需要被電暈(corona)處理,以改善所述布料的黏著性。所述薄膜的數層被建構當其組合于本文所述的積層內的布料時,由毛細作用及布料親水本性而攜到所述界面處的水份將被所述薄膜的第一層所吸引(“第一”的定義是最接近(即鄰接)所述界面的層),并被連續(xù)抽取到所述薄膜的第二及第三層(所述薄膜的“第二”及“第三”的定義是與所述界面及與所述“第一層”的距離來依序給出的,第二層鄰接于第一層,第三層鄰接于第二層等等),一直到水氣離開包里材料。所述薄膜的構造提供一“單向”水氣的傳送,使水氣由欲保護物品通過所述薄膜進入周遭環(huán)境中。在一實施方式中,所述薄膜的數個層具有隨著與所述界面的距離增加而提升的親水性特性。水氣通過所述薄膜的“單向,,路徑表示若通過所述薄膜在一方向上測量到的水氣傳送速率高于在另一方向上測量到的速率值。或者或此外,薄膜層的相對親水性(亦即由界面層向外表層增加親水性)可由傳統(tǒng)親水性測量法來表示,例如各表面上水的靜滴或懸滴(sessileorpendingdrop)的接觸角度。當具較低的水接觸角度時,可測量到較高的親水性。所述多層薄膜的優(yōu)選結構為A-B-C,其中所述薄膜的層A符合在所述界面處的布料(A是“第一”層),及層C是曝露于外部環(huán)境(C是“外表層”)。所述分層的親水性順序為C>B>A。在一較佳實施例中,層A、B及C(及其他層,若存在的話)是大部份由聚乙烯或主要具乙烯次單元的乙烯共聚物所制成。所述薄膜材料優(yōu)選包含顆粒填料,例如碳酸鈣(CaCO3)及二氧化鈦(TiO2)。為了增加所述有填料聚乙烯薄膜的物理特性,所述顆粒填料是借助交聯劑來混合(alloyed)于所述聚乙烯。一優(yōu)選的交聯劑為鈦酸鹽聯結劑,例如上述那些使用在黏著劑中的交聯劑。聚乙烯薄膜具有一相對較低的水氣傳送速率,及本質性為疏水性的。添加親水性的填料,例如那些可通過以親水性鈦酸鹽來改質碳酸鈣及/或二氧化鈦者將可增加微量的親水性,但需要更多親水性以提供大部份積層應用所需的適當性能。為此理由,所述聚乙烯薄膜亦包含稱為“離子型聚合物(ionomers)”的組成物,當其混合到所述聚乙烯基材內時,可增加所述薄膜的水氣滲透性。在化學上,所述離子型聚合物是聚合物材料,其包含羧酸并至少以例如鉀或鈉的金屬加以中和。例子包含有中和性乙烯/丙烯酸聚合物,其亦包含中和性羧酸。即使所述薄膜本身不具微孔,所述離子型聚合物內的中和性羧酸根仍可形成水份通過所述薄膜的通道。如上所述,所述聯結劑(如鈦酸鹽、鋯酸鹽、硅烷)被部份加入,以將所述顆粒填料聯結到所述聚乙烯基材及所述聚合物離子型聚合物的骨架。在此方法中,所述薄膜的各層是兩個或以上的聚合物的一混合物(alloy)。在較佳實施例中,當所述薄膜在一測試(例如差示掃描量熱法,DSC)中承受溫度上升來判定時,所述薄膜層內的混合物的明證為具有單一熱力學測量到的內溫(endotherm)。就這一點而言,一混合物被視為是數個聚合物的一種混合,其中所述混合包含一成份可保持兩聚合物在一起。在各實施例中,鈦酸鹽表現此聯結作用。一改進及創(chuàng)新是用以聯結離子型聚合物、填料及聚乙烯的鈦酸鹽特別是親水性鈦酸鹽。所述鈦酸鹽聯結劑亦有助于最終薄膜的親水性本質。由Kenrich石化公司取得的兩個親水性鈦酸鹽例子是LICA38J及NZ38J。在較佳實施例中,所述積層的薄膜當其被收縮包里起來且抗撕破及穿孔等時是強韌到足夠密封一物品。一般的離子型聚合物薄膜用于戶外使用在收縮伸展或包里應用時太過于脆弱。然而,薄膜應用可以利用至少兩種不同方法來強化。首先,聯結劑黏結填料顆粒及所述薄膜的聚合物成份,并增加強度。其次,所述薄膜選選包含一交聯劑,以進一步強化所述薄膜,及改善薄膜層與層間的積層強度。一優(yōu)選的交聯劑是一聚合物,其包含環(huán)氧基。在一實施例中,“Elvaloy’’材料是一交聯劑。此實施例使用的Elvaloy是一種乙烯及甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(glycidylmethacrylate)的共聚物。所述Elvaloy提供一種與鈦酸鹽聯結劑一起的交聯作用,以增加所述薄膜的強度。所述薄膜層與層間的親水性差異可由許多不同方式來達成。例如,各層中的高水氣滲透性樹脂的用量可加以改變,其中若其他成份都相等時,對應在一個層中使用的所述樹脂的用量水平愈高,其親水性愈高。各層的厚度亦可改變,其中若所有成份都相等時,一個層愈薄,其具有的水氣傳送速率愈高。在一層中的親水性/疏水性添加物(例如以鈦酸鹽等親水性聯結劑進行處理來制備的疏水性填料)的用量可使一分層及整個薄膜中的可滲透性不同。在這些方式中,提供的薄膜中,一第一側具有一親水性低于一第二側。所述薄膜的兩側在親水性上的差異可由測試所述薄膜相對側的接觸角度來觀察,較具親水性側將展現一較低的接觸角度。水氣通過所述薄膜的較佳方向可利用測量通過所述薄膜或積層在兩方向上的水氣傳送速率及觀察此速率在“內側向外側”的方向上較高(如圖7a所示),來進行測試。所述薄膜另有助于去除水份。在凝結水由欲保護表面上被排去及推離并到達所述布料、黏著劑及薄膜的界面后,它最終將通過厚薄膜而蒸發(fā)。在各實施例中,優(yōu)選是所述薄膜層由相同于使用在所述不織布布料及/或黏著劑組成物的聚合物來制成的。在一較佳實施例中,所述薄膜層主要由乙烯均聚物及共聚物制成,例如LDPE、LLDPE、EMA(馬來酸酐接枝的乙烯共聚物)、EVA(乙烯乙烯醇共聚物)及離子型聚合物,其中均聚物及共聚物優(yōu)選組成了所述薄膜層的基質。所述結構內使用的乙烯聚物及共聚物可由工業(yè)上已知的任何方法來制造。齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑聚合反應、茂金屬(metallocene)催化的聚合反應、Versipol催化的聚合反應及自由基聚合反應。所述薄膜結構一般亦進行染色,以改善紫外線(UV)阻擋性,并具有足夠的主要與次要抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑,以便加工及長期戶外使用。在多數情況下,一填料,例如碳酸鈣CaCO3,用以攜帶額外的添加物(鈦酸鹽、鋯酸鹽),及/或用以增加改善的結構性質。一母料結合所有上述染劑、添加物、穩(wěn)定劑及填料,可用以幫助這些化學品均勻的分散在整個聚合物中。線性聚乙烯可由共聚合乙烯及α-烯烴(例如丁烯、己烯或辛烯)來制成,以減少密度,并生產超低密度聚乙烯(ULDPE)或極低密度聚乙烯(VLDPE),其可用以提供改善的韌性、沖擊強度、耐穿刺性、密封性及寒冷天氣性質。使用LLDPE做為伸展薄膜早已建立于相似于美國專利第5,617,707號的專利中,其揭露因而列于此做為參考。ULDPE及VLDPE皆為商業(yè)可購得的。某些乙烯共聚物亦可以酸性改質。非限制性例子包含ExxonMobil公司的EXCEED(TM)(mVLDPE)、陶氏(Dow)化學公司的ATTANE()(ULDPE)族產品以及Plexar的酸酐改質LLDPEPX3084。除非上下文另有規(guī)定,否則用語“LLDPE”包含各種乙烯聚合物族,其包含,但不限于,ULDPE、VLDPE及mVLDPE。HDPE可使用在薄膜的配方中,但僅在一減量程度,其另期望它可貢獻給所述薄膜更大的結晶性,并降低所述薄膜的水氣傳送速率。由LLDPE制成的基質樹脂優(yōu)選占整個薄膜層所有聚合物重量的50%_95%,或更優(yōu)選占55%-90%,或最優(yōu)選占60%-85%。在此方式中,所述薄膜的整個基質聚合物將是乙烯聚合物。在各實施例中,所述薄膜的一外表層可使用上述LLDPE組成物的重量的5%-45%,或更優(yōu)選10%-40%,或最優(yōu)選15%-35%。較合宜的是LLDPE是整個薄膜結構的基質樹脂,且較合宜的也是利用添加以母料運送的親水性鈦酸鹽來給予親水性。此方式的LLDPE,通常具有極低程度的水氣傳送速率,也有利于改善整個水氣滲透性,以及可利用由CaCO3運送的填料進行聯結來增加物理性質。6.離子型聚合物(Ionomers)如上所述,所述薄膜層一般包含離子型聚合物,以使其具更多親水性,因而所述層可使水氣滲透。在一方面,離子型聚合物包含離子基團(domain),其是由數對金屬陽離子的中和酸鹽的集料(aggregate)組成。由于酸基附加于聚合物鏈上,故離子基團做為固態(tài)的交聯點位,因而提供離子型聚合物的各種獨特性質。包含這種離子型聚合物的薄膜具有PE-結晶區(qū)域、非晶區(qū)域及交聯離子區(qū)域。在一實施例中,所述離子型聚合物為聚合物的堿性金屬鹽,其包含羧酸根。羧酸根的一適當百分比例是被堿金屬(最常見的是鈉及/或鉀)中和了(例如30%或以上、40%或以上、50%或以上、60%或以上、70%或以上、80%或以上、90%或以上、高達100%或基本上為100%被中和了)。在各實施例中,10-90%或40-75%的羧酸根一般都被中和了。適當的聚合物包含那些以丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐(maleicanhydride)或其他α,β-不飽和羧基單體及共聚單體等的聚合反應為基礎的聚合物。共聚單體包含烯烴(例如乙烯、丙烯)、(甲基)丙烯酸酯類、丙烯腈(acrylonitrile)、苯乙烯等等。聚合物的非限制性例子包含EAA(乙烯丙烯酸共聚物)及EMAH乙烯甲基丙烯酸共聚物)。所謂的脂肪酸鹽改質性離子型聚合物(FAMI)優(yōu)選是在某些實施例中用以結合所述薄膜層內的聚乙烯。它們已揭露于DuPont公司的“塑性薄膜及薄片期刊發(fā)展具有新氣體滲透性質的新離子型聚合物(JournalofPlasticFilmandSheetingDevelopmentNewIonomerswithNovelGasPermeationProperties),,中。當鉀是平衡離子(counterion)時,離子型聚合物稱為FAMI-K。FAMI-K的離子型聚合物可提供一高濕氣滲透性給予與其混合的聚合物。此高水氣滲透性是在親水性羧酸鉀及水分子之間的良性互相作用的結果。若FAMI的平衡離子是鈉(Na),則離子型聚合物稱為FAMI_Na。若至少約50%的中和陽離子是鈉,則水氣滲透性將變成環(huán)境中相對濕度的一函數。若相對濕度比例(RH)是小32于約50%、在約50%以上及在約60%以上的RH時,此聚合物混合可做為一水分阻障,故其可做為一可透氣的聚合物。各種適合的離子型聚合物的更多說明可見于美國專利公開第2007/(^87019Α1號及第2007//0283652A1號,其因此列于此做為參考。在各實施例中,未改質的離子型聚合物包含一個或以上的E/X/Y共聚物,其表面上被堿金屬(最常是鈉及/或鉀)中和。所述脂肪酸鹽改質性離子型聚合物包含一個或以上的E/X/Y共聚物,及一個或以上的有機酸或其鹽類(其一小部份的羧酸根以堿金屬來改質或中和。在E/X/Y共聚物中,E是由乙烯衍生而得的,X是由至少一C3至C8的α,β-烯化不飽和羧酸,及Y是由Ε/Χ/Υ共聚物的一軟化共聚單體或離子型聚合物衍生而得的。X是占Ε/Χ/Υ共聚物的約2至約35、4至25或5至20重量%,及Y是占Ε/Χ/Υ共聚物的0至約35、約0.1至約35,或5至30重量%。所述Ε/Χ/Υ共聚物是酸性共聚物或“直接”酸性共聚物。它們包含α-烯烴,例如共聚合有至少一單體的乙烯,所述單體衍生自C3_8的α,烯化不飽和羧酸。所述酸性共聚物被描述為Ε/Χ/Υ共聚物,其中E是乙烯,X是衍生自至少一種α,烯化不飽和羧酸,及Y是一軟化共聚單體?!败浕币庵附Y晶度被瓦解(所述聚合物制成較少結晶度)。值得注意的是Ε/Χ/Υ共聚物中的Y是占聚合物的0重量%。它們可選擇性包含一第三軟化共聚單體。X的例子包含不飽和酸,例如(甲基)丙烯酸、馬來酸、反丁烯二酸(fumaricacid)及依康酸(itaconicacid);以及反丁烯二酸與馬來酸的單酯(馬來半酯)包含C1至C4醇的酯類,所述C1至C4醇例如為甲基、乙基、η-丙基、異丙基及η-丁基醇。使用做為Y的軟化共聚單體的例子包含烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯或其組合,其中烷基具有1至8或1至4個碳原子。具高程度酸X的乙烯酸性共聚物可由本領域技術人員已知的任何方法來生產,例如使用美國專利第5,0,674號揭示的“共溶劑(co-solvent)技術”或使用某些壓力高于具低程度酸的共聚物制備方法的方法。特定的酸共聚物包含乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。它們亦包含乙烯/(甲基)丙烯酸/n-丁基(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/異-丁基(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/甲基(甲基)丙烯酸、乙烯/(甲基)丙烯酸/乙基(甲基)丙烯酸三元共聚物(terpolymers),或其兩種或以上的組合。其他酸性共聚物包含乙烯/馬來酸及乙烯/馬來酸單酯二聚物(dipolymers);及乙烯/馬來酸單酯/n_丁基(甲基)丙烯酸、乙烯/馬來酸單酯/甲基(甲基)丙烯酸、乙烯/馬來酸單酯/乙基(甲基)丙烯酸三元共聚物,或其兩種或以上的組合。未改質的離子型聚合物可與有機酸或其鹽類混合,以制備以酸改質的離子型聚合物?;蛘撸琗/Y/Z聚合物及有機酸可組合,并以堿金屬來改質或中和。適當的離子型聚合物包含那些稱為FAMI-Na及FAMI-K者。有機酸可為一元、二元或多元羧酸(其具有少于36個的碳原子)及其鹽類,并可存在于所述組成物中占有約1至約50重量%。所述酸可選擇性的置換成一個至三個的取代基,其分別選自由下述組成的族群=C1-C8的烷基、OH基及OR1基,其中各R1分別為C1-C8的烷基、C1-C6的烷基烷氧基或C0R2,及各R2分別為H或C1-C8的烷基。在各實施例中,在E/X/Y共聚物中占大于70%或以上、80%或以上、90%或以上或幾乎為100%的酸基,及有機酸一般是以金屬離子來中和。當金屬為鉀時,最終的薄膜具有高的水氣滲透性,其未相關于薄膜所曝露的相對濕度。當平衡離子是鈉(或至少50莫耳%是鈉離子)時,濕氣滲透性(及水氣傳送速率)是環(huán)境相對濕度的一必需注意的notable函數。當相對濕度升高到50%以上時,所謂的FAMI-Na逐漸增加其濕氣滲透性,以變成一高濕氣傳送器(transmitter)。在各實施例中,FAMI-Na在低于約50%相對濕度下是不佳的水氣傳送器,及在約60%或以上的相對濕度下是顯著的水氣傳送器。相較于上述提及的公開文件的離子型聚合物應用,本文揭露的積層的薄膜是較重的尺度(gauge),并具有較高的抗拉(tensile)強度需求(例如5000psi)及抗撕強度(例如3000克以上)。此外,積層的薄膜一般需要較高程度的UV穩(wěn)定劑,以便能抵抗高達4年或更多的戶外曝曬。在各實施例中,所述積層,及特別是薄膜,整合了FAMI-Na及FAMI-K離子型聚合物技術,其分別位在各層中或一起在同一層。它使用在外表層上或共擠出成型薄膜(其具有多于3個層)的例子中,它可以使用在鄰接于表層的層體。摻雜離子型聚合物可對收縮性質作出貢獻,特別是可提供所需的21(MD/CD)收縮比例。FAMI-Na及FAMI-K的離子型聚合物或此兩者的混合優(yōu)選組成非表層中的5重量%-45重量%、10重量%-40重量%或15重量%-45重量%的聚合物。在表層或表層的相鄰層(若共擠出成型超過3個層)上,所述K-離子型聚合物可為所述層的5重量%-90重量%、10重量%-80重量%或15重量%-70重量%。在某些情況下,需要水氣滲透性的良好調整性(timing)及/或2%割線(secant)模數,FAMI-Na或FAMI-K的離子型聚合物可被包含酸改質共聚物(例如EVA及EMA)的LDPE或LDPE共聚物所取代或與其混合。在某些實施例中,提供的薄膜包含三個或以上的分層,各包含一脂肪酸改質的離子型聚合物。當脂肪酸改質的離子型聚合物以鈉離子來部分中和時,它們被稱為FAMI-Na。當中和用的陽離子為鉀,所述離子型聚合物則稱為FAMI-K。在某些實施例中,個別的薄膜層包含FAMI-K或FAMI-Na或其兩者的組合來做為個別的薄膜層中的離子型聚合物。在這方面,FAMI-Na的離子型聚合物被視為智慧水氣屏障(smartvaporbarrier)離子型聚合物,并可提供具濕度反應性的水氣滲透性。另一方面,FAMI-K的離子型聚合物提供高的濕氣滲透性,其相對無關于相對濕度條件。優(yōu)選使用濕度反應性的離子型聚合物在所述共擠出成型薄膜的數個層的任一層中,同時優(yōu)選僅使用高濕氣滲透性的FAMI-K型的離子型聚合物在所述共擠出成型薄膜的中間層中。在一例示性實施例中,提供一種三層薄膜,其包含一第一層,在第一層內包含占20-30%的智慧水氣屏障型離子型聚合物(FAMI-Na)。所述中間薄膜層則包含占約30重量%的高濕氣滲透性的離子型聚合物(FAMI-K),及所述第三層包含占約40重量%的智慧水氣屏障型離子型聚合物。此證實在所述共擠出成型薄膜的中間層內可使用高濕氣滲透性的離子型聚合物?;蛘撸还矓D出成型薄膜的三個層各包含一智慧水氣屏障型離子型聚合物,但由所述薄膜的界面層向外側層以漸增程度配置。在一實施例中,所述內層包含30重量%的離子型聚合物;所述中間層包含40重量%的離子型聚合物;及所述外側層包含50重量%的離子型聚合物。在另一例示性實施例中,所述內層包含20重量%的離子型聚合物;所述中間層包含30重量%的離子型聚合物;及所述外側層包含40重量%的離子型聚合物。在某些三層薄膜的實施例中,各分層幾乎是相同厚度,并建立達到約1至12mil的優(yōu)選厚度予所述薄膜。在其他實施例中,所述界面層及外表層較一內側或中間層為薄。在一非限制性例子,所述外側層構成所述薄膜各厚度的10-30%,同時所述中間層構成所述厚度的40-80%。在某些實施例中,所述內側層未染色,及所述外側層因其包含染色顆粒(例如TiO2)以鈦酸鹽、鋯酸鹽或硅烷聯結劑處理成使其具有親水性因而更具親水性。所述多層薄膜可由一多頭擠出成型裝置進行三個或以上組成物的共擠出成型工藝來制成。擠出成型裝置的各螺桿以各種計重給料機(gravimetricfeeders)來投料。在一實施例中,四個不同計重給料機投料到所述共擠出成型裝置的各螺桿。一第一投料包含離子型聚合物。一第二投料包含基材聚合物,例如LLDPE。一第三投料包含一母料。所述母料包含各種其他成份,例如填料、著色劑、UV套劑等,以及一載體樹脂及其他選擇性成份。母料中的選擇性成份包含本文所述的環(huán)氧官能基聚合物及馬來酸酐接枝的聚乙烯。所述填料顆??蔀樘妓徕}、二氧化鈦或其他適當填料。在某一實施例中,所述填料顆粒在被加入母料中之前可涂布有親水性的鈦酸鹽、鋯酸鹽或硅烷聯結劑。所述載體樹脂可為一較高熔融指數的LLDPE,或可由環(huán)氧官能基聚合物組成(若其具有足夠高的熔融指數的話)。一第四個計重給料機則可供應另一母料,或在一較佳實施例中,可投入一環(huán)氧官能基聚合物另外做為一品系(strain)。所述第一及第二給料機提供的材料優(yōu)選構成所述薄膜組成物的至少80重量%,及至少90重量%。在一實施例中,所述薄膜的數個層是在一吹膜工藝中共擠出成型的,其在本領域中屬于已知。當熔融薄膜層出現在一圓形模具中,它們立刻以空氣壓力來吹脹。外部空氣吹拂抵在氣球的外側,以控制其擴張速率。在下游,夾持滾輪夾住吹脹的管體,同時一切割器切開所述管體成為兩薄片,其被卷收在卷起滾輪上。利用此工藝,所述薄膜可同步伸展于機械方向(MD)上及橫向(TD)上。在另一實施例中,所述多層薄膜是在一鑄造應用中以張在布架上(tentering)的方式來伸展。由一薄膜模具上,所述多層薄膜通過一急冷(quench)滾輪。在重新加熱后,所述薄膜通過夾持滾輪將所述薄膜伸展在機械方向上,接著在將所述伸展薄膜卷收在一卷起滾輪上之前,所述薄膜通過一張在布架上的工藝,以將所述薄膜伸展在橫向上。然而,制備后,所述伸展多層薄膜具備良好積層強度及抗剝離分層性。所述積層的強度據信部份歸因于所述薄膜層內環(huán)氧及/或馬來酸酐接枝的官能基聚乙烯的存在。7.添架物(Additives)、填料(Fillers)及聯結劑(CouplingAgents)所述薄膜層亦可包含填料。填料是許多的多層組成物結構的成份,它們通常形成微量分散相于一聚合物基質中。它們通常用于降低成本及/或增加機械性質。所述薄膜內使用的填料不限于云母片、納米黏土、納米管、滑石、硅灰石(wollastonite)、發(fā)泡劑、微球、分子篩(molecularsieves)及碳酸鈣。在各實施例中,所述薄膜層可染色。適當的染料包含無機染料,例如二氧化鈦,其亦做為所述薄膜組成物的填料。在各實施例中,所述填料組成整個薄膜結構的0-45重量%、10-40重量%或15-35重量%。分子篩是指具有精細及均勻尺寸微孔的材料,并做為氣體及液體的吸收劑。分子篩的非限制性例子包含黏土、多孔玻璃、沸石、活性碳及鋁硅酸鹽礦物。微孔的尺寸決定了那些分子可以通過及那些不行。為水氣運送來說,優(yōu)選為約3埃(人)至4埃的微孔尺寸。在各實施例中,分子篩在多層薄膜的各層中是摻入了不同裝載量,以創(chuàng)造朝向積層產品外側的方向性流動,亦即遠離具有布料的界面。碳酸鈣用以改善剛性(stiffness),賦予抗沖擊性及抗撕強度。例如碳酸鈣的填料也可做為“散熱部件”。這些添加物減少最終組成物的比熱,使得后續(xù)收縮過程期間僅需使用較少熱能,其因而保護內側的不織布及表面免于任何額外熱損傷。優(yōu)選的是將碳酸鈣等填料加到所述欲以聯結劑預涂布或改質的薄膜結構中。適當的硅烷、鈦酸鹽或鋯酸鹽聯結劑已在本文黏著劑的討論中說明過。所述聯結劑,例如硅烷及鈦酸鹽,可改善填料及聚合物之間的相容性及潛在相容性(potentialmiscibility)。它們亦傾向可避免因為聚合物基質內裝載太多填料,或因為加入離子型聚合物的存在而增加水氣滲透性,進而發(fā)生損失其他物理性質。當使用鈦酸鹽或鋯酸鹽,鈦酸鹽聯結劑占填料的0.01重量%-7重量%、0.05重量%-3重量%或0.1重量%-0.5重量%,在一非限制性例子中,是占聚合物基質的介于0.01重量%_7重量%、更優(yōu)選為介于0.05重量%_3重量%,及最佳是介于0.1重量%-0.8重量%。不同于在聚烯烴內使用碳酸鈣填料的多數應用,所述積層薄膜優(yōu)選具有一親水性涂層用于所述填料顆粒上。LICA38J(Kenrich石化公司,美國新澤西州)是一親水性涂層的例子,其可使填料及聚合物兩者皆具有親水性。在一優(yōu)選實施例中,所述薄膜配制成包含適當程度的所謂鈦酸鹽染料顆粒。在一示例的實施例中,二氧化鈦顆粒預處理或涂布有一親水性鈦酸鹽或鋯酸鹽聯結劑,其選自上述所列用于黏著劑組成物的親水性聯結劑。聯結劑存在于染料顆粒上將有助于把染料混入聚合物基質中。聯結劑亦造成薄膜強度的顯著增加,薄膜強度由于存在所述提供水氣滲透性的離子型聚合物而相對變弱。在各實施例中,所述薄膜組成物包含更多的黏著劑材料(例如親水性的鈦酸鹽及鋯酸鹽),其可通過涂布染料顆粒來加入。此添加材料可在薄膜組成物調配期間利用母料法來加入。在一特殊實施例中,可通過以硅烷或鈦酸鹽來預涂布于碳酸鈣顆粒上,來提供額外的聯結劑,從這點上,為了定義的目的,一鈦酸鹽涂布的碳酸鈣將稱為CaCO3(T),及可將此涂布后的碳酸鈣顆粒調配到一母料中,以在薄膜加工過程時得到較好的傳送。在母料程序期間,較合宜的是CaCO3(T)未達聯結劑的初沸點(IBP)。因此,較合宜的是母料的載體樹脂相容于使用的基質聚合物,以及具有低熔點溫度以確保安全的化合反應。在一非限制性例子中,母料包含CaCO3(T)、低熔點聚烯烴及/或酸性改質的聚合物與LLDPE或其共聚物。在一例子中,CaCO3承載一聯結劑,例如具104.50C(200°F)的IBP的LICA-38J,且混合了一低熔點聚合物,例如杜邦公司(E.I.duPontdeNemoursandCompanyInc.)的ElvaloyPTW,其最初在雙螺桿混煉機中具有72°C(162°F)的熔點。一旦鈦酸鹽聯結劑與低熔點聚合物發(fā)生最初分散,溫度將升高到一更合適的生產溫度,此時加入一更強的高熔點聚合物,例如ATTANE4404G。結果,母料具有一填料(CaCO3)、一聯結劑(鈦酸鹽)、一低熔點初始載體(ElvaloyPTW)及一高強度聚合物(ATTANE4404G),其將有助于與整個聚合物結構相容。較合宜的是母料熔融指數(MI)為高于基質樹脂的MI約0.5-2.0,以便在薄膜制做期間提供較好的分散。多數薄膜需要某些種類的抗氧化劑及/或UV保護用化學品,以使聚合物在制造條件下保持穩(wěn)定。在多數情況下,此化學品被以母料形式傳送到薄膜,其中母料的組成包含一載體樹脂(適當樹脂包含LLDPE、LDPE、HDPE及PP)、染料(若其是有色薄膜的話)及保護用化學品(例如上述的抗氧化劑AO)。必要時,載有填料及聯結劑的母料可加到此套劑內,因而將兩母料變成單一母料。母料應具有一熔融指數接近于薄膜使用的聚合物的熔融指數。在一例子中,所述熔融指數是大于基質樹脂的熔融指數約0.5-2.0,以助于使其在基質樹脂內的分散。包含染料、主要及次要抗氧化劑與UV穩(wěn)定劑的母料優(yōu)選占整個結構的介于1重量%至15重量%之間,更優(yōu)選是介于3重量%至12重量%之間,及最優(yōu)選是介于5重量%至10重量%之間。請參照附圖的圖1及2所示,一積層通常以標號10來標示,根據本發(fā)明,其包含一薄膜12,是由可收縮可伸展薄膜組成,其具有一預定收縮反應可對施加到薄膜的熱能做出反應。一布料14是利用一黏著劑層(通常以標號16來標示)被固定在所述薄膜12上。請參照圖3,一物品19被所述積層10所包里,且其可區(qū)分為一陽極區(qū)19a(如圖3所示帶有負電荷)及一陰極區(qū)19b(如圖3所示帶有正電荷)。在濕氣進入被所述積層包里材料封圍的容積中且在這些區(qū)域之間傳送電荷時,將發(fā)生銹蝕和腐蝕。在圖3所示的實施例中,所述積層10的薄膜12做為一阻障,以避免所述黏著劑16內的抗蝕劑(VCI)發(fā)散到大氣中。因此,所述VCI是以箭頭A所示的方向來向內發(fā)散。事實上,所述積層10做為一“單向發(fā)散器”保存所述VCI添加物,并確保它僅用以保護所述產品19。在各實施例中,所述積層10可因施加熱能而收縮圍在產品周圍,因而造成收縮/伸展薄膜,以收縮圍在產品周圍,但所述積層10的布料18做為所述薄膜及產品之間的一軟墊,以避免產品因接觸所述收縮/伸展薄膜12而受損傷。當所述積層10收縮圍在產品周圍時,產品極度脆弱,且多數腐蝕發(fā)生在產品最初包里時及包里內的濕度程度最高時。所述VCI添加物是以濕度、酸性及熱能來激活的。由于所述積層10使用熱能而收縮圍在產品周圍,故所述VCI最初因包里而被加熱。因此,一高劑量的VCI將在施加熱來收縮產品周圍的材料進行包里的期間被發(fā)散出來。此高劑量的抗蝕劑抵銷了材料內的濕氣。所述VCI凝結在所述產品19上,并結合濕氣,以形成一腐蝕預防性鹽類,以保護所述材料。因此,在所述包裝內的濕氣被所述VCI抵銷后,一分子保護膜則形成在所有金屬表面上。在所述黏著劑16內的VCI在最初高劑量之后仍繼續(xù)發(fā)散,但是在一段有限時期(可多達兩年)及在一較少程度上進行發(fā)散。因此,在所述包裝內的濕氣是不斷的被所述VCI所抵銷。圖4揭示一制造積層10的實施例。在圖4中,一薄膜12是由一滾輪20來供料,及一不織布布料14是由另一滾輪22來供料。所述布料14通過一涂膠站M來供料,其中一熱熔黏著劑儲存在一儲存槽26,且以本領域技術人員已知的方式利用一配料滾輪觀來輕輕的涂布在所述布料14的上表面上。在熱熔黏著劑置入所述儲存槽沈之前若沒有添加物混在熱熔黏著劑內,則在一約與黏著劑配料位在相同地方的站臺30處將所述添加物涂敷在所述布料14的上表面上。所述添加物儲存在一儲存槽或容器32內,并以任何已知方式涂敷在所述布料14上。所述布料12與所述具有黏著劑及添加物的不織布布料14一起通過一導引滾輪34朝向一黏合站36來供料。黏合站36調整成所述薄膜12被帶到接觸嚙合(engagement)于所述布料14,且大致未施加壓力到所述薄膜12或布料14上。由于所述黏著劑優(yōu)選未潤濕所述布料14,故黏合只發(fā)生在一微小比例的所述薄膜12及布料14上。若所述添加物混入了黏膠內,則所述添加物可摻入所述黏著劑內占有高達25重量%的濃度,但大致不造成黏著力或其他性質的損失。在通過黏合站36后,所述積層10卷繞在一滾輪38上。在圖5及6揭示的一非限制性例子中,所述積層10特別適用于保護大型物品,例如一廂型車40(圖幻或一摩托車42(圖6)??墒湛s布料亦可被改質/設計成用于真空成型/熱成型的應用上。在此應用中,當所述積層移動通過一加熱隧道時,所述積層的薄膜側可被加熱。當所述薄膜已足夠軟化,可使用真空來將它吸在一模具(或反向模)上,并使它形成一預定形狀。所述熱成型積層可塑形,以形成一托盤(tray),并將一小組件放置其上以便運送或儲存。若模具設計成所述積層的最終形狀可使不織布側面對欲運送的產品,則此應用將運作的最好。此方法可應用于需表面保護的物品的散裝及個別包裝上。具高價位及/或可能在運送或儲存期間發(fā)生腐蝕的汽車及航空航天組件或其他汽車組件,能以真空成型包裝方式來加以覆蓋。若所述積層使用一包含VCI的黏著劑,則也可以使用熱成型包裝來提供腐蝕保護。當欲包裝產品是放置在兩個真空成型積層之間并以加熱密封、超聲波密封或任一工業(yè)上使用的方法來密封時,所述熱成型包裝可提供相似于蛘殼型包裝的360度保護。在各實施例中,一種制造預成型覆蓋布料的方法涉及加熱所述積層,并成在真空成型時形成一形狀。若所述欲包裝產品利用直接在產品上抽真空而使所述包裝形成在物品本身的周圍-而未有預制模具/反向模具-所述積層可直接吸在欲包裝物品上,因而減少進一步的處理/包裝。非限制性的應用包含汽車組件(例如為盤式制動器、減震器、鏡片)、飛機組件、航天器組件、手槍、其他小型武器、實驗室設備、小型測試設備、顯微鏡、照相機、醫(yī)療設備等的真空成型容器。保護這些組件及設備的方法涉及將組件放置或儲存在一本文所述的預成型覆蓋布料中;或涉及形成一包裝在組件周圍,例如通過熱成型本文所述的積層。所述積層可利用折迭及密封所述積層來制成一袋體或自動化袋體。在此方面,可收縮及/或可伸展的積層可利用通過現有A形框架或其他熱桿密封自動袋設備來進行密封,或它也可使用超聲波或射頻(R/F)密封技術來進行密封。當所述積層主要是由單一聚合物材料制成時,袋體的制造可被簡化。在各實施例中,物品通過將其封圍在一袋體或其他已揭示的提供全周圍或360度的封圍件,使物品完全與外部環(huán)境隔離開,以使其得到保護。在此實施例中,所述積層提供水氣由袋體內側向外側的單向傳輸,其使被封圍的物品在儲存或運送時能干燥。在一非限制性例子中,草料或其他農作物也可封圍在此一袋體內,以在運送或儲存時能干燥。當物品準備好使用時,所述積層袋體可被移除,接著被再次使用或回收。較有利的是,本文所述的積層是100%可回收使用的,其是由于積層主要由單一種可回收的聚合物材料(最常見的聚乙烯)所制成。在各實施例中,提供一種回收商業(yè)上使用的包里材料的方法。所述方法包含將一欲保護的物品放置或儲存在一本文所述的積層制成的托盤、袋體或其他容器內,或是通過包里所述物品或使其至少部份接觸一本文所述的收縮或伸展薄膜。所述物品接著被移除,以提供一使用過的積層,且所述使用過的積層被導入到一商業(yè)回收物流中。下文提供其他非限制性說明實施例1-纖維ASPUN6850ALLDPE纖維樹脂被選取用于樣本生產。為了修改UV穩(wěn)定性、熱變形溫度及結晶溫度,ASPUN6850A混合了一母料(MB),其包含Tinuvin11、Irganox1010及Irgafos168(Ciba-Geigy公司的抗氧化劑及抗UV劑)及兩種Milliken公司的成核劑(HL3-4及HPN-20E),以測量彎曲模數(flexuralmodulus)、熱變形溫度(HDT)及再結晶溫度。下述樣本被制備,以進行測試權利要求1.一種包裝材料,呈薄片狀并具有一第一側,接觸一欲包裝物;以及,一第二側,相對于所述第一側并被曝露,其特征在于包含a.一水氣可滲透的熱塑性薄膜;b.一親水性不織布布料,沿一界面接觸所述薄膜;及c.一熱熔黏著劑,位于所述界面,其斷續(xù)的黏接所述薄膜及所述不織布布料;其中所述薄膜具有三個或以上的分層,其特征是隨著與所述界面的距離增加來提高水氣傳送速率,及其中所述布料具有兩個或以上的分層,其特征是具有不同旦尼爾的纖維、具有不同親水性的纖維,或具有兩者。2.如權利要求1所述的材料,其特征在于所述薄膜及不織布布料是基于乙烯的均聚物及/或共聚物,及所述不織布布料的纖維的特征是具一熱變形溫度在70°C或以上。3.如權利要求2所述的材料,其特征在于所述薄膜包含數個以鉀離子中和的羧酸基。4.如權利要求2所述的材料,其特征在于所述薄膜包含低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。5.如權利要求2所述的材料,其特征在于所述薄膜包含數個共擠成型層,其包含一界面層,鄰接于所述界面;一外表層,形成所述薄片的一外層;及一個或以上的中間層,位于所述界面及外表層之間。6.如權利要求5所述的材料,其特征在于所述外表層的水氣滲透性及親水性高于所述界面的水氣滲透性及親水性。7.如權利要求6所述的材料,其特征在于所述界面層包含碳酸鈣,及所述外表層包含數個以鉀離子中和的羧酸基。8.如權利要求2所述的材料,其特征在于所述不織布布料包含數個層,其包含一界面層,鄰接于與所述薄膜的界面;及一外側層,形成所述薄片的第一側;其中所述外側層的親水性小于所述界面層的親水性。9.如權利要求8所述的材料,其特征在于所述界面層及外側層含有不同尺寸的纖維,所述界面層內的纖維在直徑上大于所述外側層內的纖維。10.如權利要求8所述的材料,其特征在于所述不織布布料包含線性低密度聚乙烯的短纖維。11.如權利要求9所述的材料,其特征在于所述不織布布料包含1.2-1.5旦尼爾的纖維。12.一種包裝產品,呈薄片狀,所述薄片由建構一積層的材料制成,所述積層包含一第一材料,包含一收縮伸展薄膜,其具有不小于每天30公克/平方公尺的水氣滲透性,并形成所述薄片材料的一第一側;一第二材料,形成所述薄片材料的一第二側,并包含一多層的不織布布料,所述多層布料具有數個不同親水性的層;及一第三材料,包含一熱熔黏著劑,位于所述第一材料及第二材料之間的一界面,并黏接所述第一材料及第二材料;其中所述薄膜、所述布料及所述黏著劑包含乙烯的均聚物或共聚物。13.如權利要求12所述的產品,其特征在于所述薄膜包含碳酸鈣填充物。14.如權利要求12所述的產品,其特征在于所述薄膜包含一聚烯烴以及一離子型聚合物,所述離子型聚合物具有數個至少部分以鉀離子及/或鈉離子中和的羧酸基。15.如權利要求12所述的產品,其特征在于所述薄膜包含數個層,其包含一界面層,鄰接于與所述界面;及一個或以上的外側層,位于所述界面層上,其中所述數個層表現出隨著與所述界面的距離增加來提高水氣滲透性。16.如權利要求12所述的產品,其特征在于所述薄膜的厚度是在千分之3英吋至千分之9英吋。17.如權利要求12所述的產品,其特征在于所述布料是由具不同纖維尺寸的數個層制成。18.如權利要求17所述的產品,其特征在于所述數個層包含卷曲短纖維。19.如權利要求12所述的產品,其特征在于所述不織布布料的數個層的親水性是由所述薄片材料的第二側向所述界面增加。20.—種1-3旦尼爾的線性低密度聚乙烯纖維,其特征在于包含1至6重量%的納米粘土,所述纖維在455千帕的負載下以ASTMD648標準來測量具有一熱變形溫度高于70"C。21.如權利要求20所述的纖維,其特征在于所述納米粘土涂布有鈦酸鹽、鋯酸鹽或硅烷的聯結劑。22.—種軟布,其特征在于包含有如權利要求20所述的纖維。23.—種1-3旦尼爾的聚乙烯纖維,其特征在于在455千帕的負載下以ASTMD648標準來測量具有一熱變形溫度高于70°C。24.如權利要求23所述的纖維,其特征在于所述纖維包含線性低密度聚乙烯。25.如權利要求23所述的纖維,其特征在于所述纖維具有1-1.3的旦尼爾。26.如權利要求23所述的纖維,其特征在于所述纖維具有1.3-1.7的旦尼爾。27.如權利要求23所述的纖維,其特征在于所述纖維具有一卷曲短纖維的形態(tài)。28.如權利要求23所述的纖維,其特征在于所述纖維包含1至6重量%的納米粘土。29.—種不織布布料,其特征在于包含有如權利要求23所述的纖維。30.如權利要求29所述的布料,其特征在于所述布料具有兩個或以上的層,其中在一第一層中的所述纖維與一第二層的所述纖維具有不同的旦尼爾,其中所述第一層與第二層是鄰接的。31.如權利要求29所述的布料,其特征在于所述布料包含兩個或以上的層,且一第一層的所述纖維與一第二層的所述纖維具有不同的親水性。32.如權利要求30所述的布料,其特征在于所述第一層包含1-1.3旦尼爾的纖維,及所述第二層包含1.3-1.7旦尼爾的纖維。33.如權利要求30所述的布料,其特征在于所述第二層的纖維另包含一鈦酸鹽或鋯酸鹽的聯結劑。34.如權利要求29所述的布料,其特征在于所述布料由紡黏法制成。35.如權利要求29所述的布料,其特征在于所述布料由熔噴法制成。36.如權利要求29所述的布料,其特征在于所述布料由水刺法制成。37.如權利要求27所述的布料,其特征在于所述布料具有一單位面積重量為10至200公克/平方公尺。38.一種擠出成型透氣薄膜,其特征在于包含(a)50-95重量%的乙烯均聚物或共聚物;(b)5-45%重量%的離子型聚合物成分,包含一種E/X/Y共聚物及一種具4至36個碳原子的單堿基羧酸,其中E是乙烯,X是至少一個C3_8的α,烯化不飽和羧酸,及Y是一軟化共聚單體,其中X占所述Ε/Χ/Υ共聚物的約2至約35重量%及Y占所述Ε/Χ/Υ共聚物的0至約35重量%,及其中所述Ε/Χ/Υ共聚物內的酸基及有機酸的70%或以上是以金屬離子來中和;(c)0-40重量%的填充物;及(d)0.01-7重量%的親水性聯結劑。39.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述薄膜包含50-85重量%的乙烯聚合物或共聚物、15-45重量%的離子型聚合物成分、0-35重量%的填充物及0.1-0.8重量%的聯結劑。40.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述乙烯均聚物或共聚物包含線性低密度聚乙烯。41.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述乙烯均聚物或共聚物包含馬來酸酐接枝的聚乙烯。42.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于另包含一聚合物材料,具有數個環(huán)氧官能基。43.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述親水性聯結劑是一鈦酸鹽。44.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述填充物包含二氧化鈦。45.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述填充物包含碳酸鈣。46.如權利要求38所述的薄膜,其特征在于所述填充物包含二氧化鈦及碳酸鈣。47.一種多層復合薄膜,其特征在于包含數個共擠成型層,其中至少一層是如權利要求38所述的薄膜。48.如權利要求47所述的復合薄膜,其特征在于所述復合薄膜包含至少三層A-B-C,其中在所述層C中的E/X/Y共聚物的濃度大于在所述層B中的E/X/Y共聚物的濃度;及在所述層B中的E/X/Y共聚物的濃度大于在所述層A中的E/X/Y共聚物的濃度。49.如權利要求47所述的復合薄膜,其特征在于所述復合薄膜被染色。50.如權利要求47所述的復合薄膜,其特征在于所述復合薄膜包含三個或以上的層A-B-C,其中所述層C的水氣傳送速率大于所述層B的水氣傳送速率,其則大于在所述層A的水氣傳送速率。51.一種積層,其特征在于包含如權利要求47所述的一復合薄膜、一不織布布料及一位于所述薄膜及布料之間的黏著劑成分。52.一種制造一袋體的方法,其特征在于包含折迭及密封如權利要求1至19任一項所述的一積層。53.一種制造一預成形覆蓋布料的方法,其特征在于包含加熱及熱成形如權利要求1至19任一項所述的一積層。54.一種保護一物品的方法,所述物品選自汽車設備及組件、工業(yè)設備及組件、航空航天設備及組件與軍事設備及組件,其特征在于所述方法包含儲存所述設備或組件在一預成形覆蓋布料內,所述預成形覆蓋布料由如權利要求53所述的一方法所制成。55.56.57.一種在商業(yè)上回收一保護材料的方法,其特征在于包含利用如權利要求1至19任一項所述的一積層來包里一物品進行保護;由所述包里移除所述物品,以提供一使用完畢的積層;以及將所述使用完畢的積層引入一商業(yè)回收物流中。58.一種儲存及運送一農作物的方法,其特征在于包含將所述作物放置在一封閉體內,所述封閉體包含如權利要求1至19任一項所述的一積層。59.如權利要求58所述的方法,其特征在于所述作物是呈一干草卷的形態(tài)。全文摘要一種可收縮可伸展的聚合物迭層構造由外側的一收縮伸展薄膜及內側的不織布組成,并具有或不具一黏著層。優(yōu)選的,所述薄膜、不織布及黏著層由相同聚合物族制成,包含共聚物,其使得所述迭層可100%回收利用。除了控制水氣滲透性之外,所述薄膜、不織布及黏著層被質成對熱提供不同反應性。上述構造允許水氣在一方向(內向外)上的滲透性,但不允許反向,以便被里住的物品能干燥,或保持被里住的物品干燥,并避免有關腐蝕的損壞。文檔編號B32B27/12GK102171036SQ200980138881公開日2011年8月31日申請日期2009年8月18日優(yōu)先權日2008年8月18日發(fā)明者喬治·L·托德,賽克金·奧卓爾申請人:券薛德股份有限公司
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