專利名稱：用于涂覆管道的方法和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于分層塑料管道(piping)或管線(tubing)產(chǎn)品的輻射可固化的涂層。
背景技術(shù)：
擠出的塑料管或管線適用于各種應(yīng)用中。例如，這類塑料管被用于水運(yùn)輸中，更具體而言，用于熱和/或冷飲用水的遞送系統(tǒng)、地板輻射采暖(radiant floor heating)、廢水和滅火噴灑系統(tǒng)(fire sprinkler systems)等。這類塑料管也可用作地區(qū)暖氣管和食品工業(yè)中的加工管道，而其它應(yīng)用包括除水之外的液體(如氣體和淤漿)運(yùn)送。用于制造這類塑料管的熱塑性聚合物的實(shí)例包括聚烯烴如聚乙烯(PE)(例如，耐升溫的聚乙烯(PE-raised temperature)或PE-RT)、聚丙烯(PP)、聚丁烯(PB)、以及它們的任何共聚物；聚烯烴共聚物如聚(乙烯-共-馬來酸酐) ’聚(氯乙烯)(PVC)；以及氯代PVC，即，CPVC ；等等。這類熱塑性聚合物可以是交聯(lián)的或未交聯(lián)的，這取決于所用的聚合物系統(tǒng)和最終管道的所需性質(zhì)。作為交聯(lián)聚合物的一個(gè)實(shí)例，交聯(lián)聚乙烯(PEX)通常用于塑料管。PEX具有若干種類(varieties)，其采用多種不同的交聯(lián)化學(xué)和加工技術(shù)。各種PEX等級(jí)(grades)進(jìn)一步以不同的濃度和組合而包含其它的添加劑，如抗氧化劑和/或穩(wěn)定劑包裝(packages)。對(duì)于管道應(yīng)用，三個(gè)已知的PEX種類為PEX-a、PEX-b和PEX_c。在PEX-a工藝(“恩格爾法(Engel Method) ”)中，交聯(lián)在熱和高壓影響下由過氧化物引發(fā)。所得PEX-a組合物通過碳-碳鍵交聯(lián)而形成交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)。這種PEX-a交聯(lián)工藝發(fā)生在熔融階段中，這與PEX-b和PEX-c的初始交聯(lián)(primary crosslinking)工藝相反。初始反應(yīng)是過氧化物分解后自由基形成，對(duì)于PEX-a其通過定義而必然存在，隨后自由基從PE聚合物鏈中提取氫。后者(PE聚合物鏈)提供新的碳自由基，其接下來與鄰近的 PE鏈結(jié)合而形成穩(wěn)定的碳-碳鍵，即交聯(lián)。這種交聯(lián)對(duì)于PEX-a被認(rèn)為是均勻且一致的，對(duì)于實(shí)際應(yīng)用其所提供的交聯(lián)度(通常稱為CCL)在70-90%的范圍內(nèi)。對(duì)CCL的要求是對(duì)于PEX-a，如在交聯(lián)聚乙烯(PEX)管線的ASTM國際標(biāo)準(zhǔn)，F(xiàn) 867-04 (2004年5月1日批準(zhǔn)) 中所限定的，應(yīng)超過70%。在PEX-b工藝中，交聯(lián)在延長的預(yù)定時(shí)間內(nèi)通過水分和熱量典型地在“桑拿浴氣氛(Sauna atmosphere) ”中引發(fā)。最常用的方法分別稱為Sioplas法(兩步法)和Monosil 法(一步法)。在Sioplas法中，硅烷如乙烯基硅烷在管道擠出之前接枝于HDPE樹脂。在 Monosil法中，硅烷在管道擠出期間與HDPE樹脂混合。在兩種方法中(它們?cè)陬A(yù)交聯(lián)步驟中是化學(xué)上不同的)，實(shí)際交聯(lián)的基本原理其實(shí)是相同的，即，交聯(lián)發(fā)生在通過熱濕組合而加速的二次(secondary)后擠出工藝中。后面的組合(熱濕組合)是活性“反應(yīng)劑”，其參與初始的水解和縮合(condensation)反應(yīng)。在原理上，擠出的管道暴露于熱水和蒸氣浴中。 與PEX-a的基本差別在于對(duì)于PEX-b而言，所得的交聯(lián)并不是在碳-碳鍵之間的交聯(lián)，而是形成氧-硅共價(jià)鍵(硅氧烷“橋”)。相比于PEX-a，交聯(lián)密度(CCL)略低于PEX-b (65% 70% )，且交聯(lián)的均勻性也較差。在PEX-c工藝中，交聯(lián)一般稱為“冷”法。在PEX-c工藝中，不需要化學(xué)品來輔助交聯(lián)工藝，而是采用高能電子束(EB)輻射來產(chǎn)生氫提取(hydrogen abstraction)和隨后發(fā)生交聯(lián)所必需的自由基。高能電子束是非選擇性的，即，化學(xué)鍵以不受控的方式斷裂。后者連同HDPE交聯(lián)所預(yù)期的反應(yīng)，具有產(chǎn)生副反應(yīng)的后果。對(duì)于PEX-c的交聯(lián)密度典型地在 70-75%的范圍內(nèi)，且必須小心選取輻射時(shí)間，因?yàn)檫^長時(shí)間暴露會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品脫色/或發(fā)脆 (brittleness) 0盡管在某種程度上對(duì)生產(chǎn)條件提出挑戰(zhàn)，但PEX_c已經(jīng)成功應(yīng)用多年。目前，PEX管線具有的溫度和壓力等級(jí)為在73. 4° F(23°C )下160psi、在 180° F(82. 2°C )下 100psi、以及在 200° F (93. 3 °C )下 80psi。最低爆裂等級(jí)為在 73. 4° F下475psi (5/8英寸和更大)。PEX管道和管線的其它性能特性和要求在交聯(lián)聚乙烯(PEX)管道標(biāo)準(zhǔn)；F 876-04(2004年5月1日批準(zhǔn))和ISO 9080中給出。各種塑料管可以以多層塑料管道的形式生產(chǎn)，其中多層中的至少一層包括上述擠出的熱塑性塑料管。多層塑料管在工業(yè)上是眾所周知的，且已用于本文描述的所有應(yīng)用中。 附加層目前用于提供各種所需性質(zhì)，如氧阻隔(oxygen barrier)性質(zhì)、UV光保護(hù)、耐刮擦性和增強(qiáng)的機(jī)械性能、長期穩(wěn)定性(根據(jù)F876和ASTM 2023而稱為耐氯性)、視覺外觀從而產(chǎn)生美學(xué)價(jià)值和/或用于標(biāo)記目的，等等。在一個(gè)實(shí)例中，對(duì)于氧阻隔，這類附加層可以由熱塑性的非交聯(lián)聚(乙基乙烯醇) 生產(chǎn)。出于相同目的，可使用金屬層，例如鋁或不銹鋼。在這種情況下金屬層將提供氧阻隔性質(zhì)，且提供所選擇的視覺外觀。在一些情況下，金屬涂層可采用真空沉積而施加，因此最終金屬涂層將具有納米范圍的厚度。金屬層也可起到強(qiáng)化層(strengthening layer)的作用，在這種情況下，金屬層會(huì)較厚，即在微米范圍內(nèi)。另外，著色的低密度聚乙烯樹脂通常用于制造彩色管道，典型地藍(lán)色用于冷飲用水應(yīng)用，而紅色用于熱水。此外，外涂層可以以交聯(lián)聚乙烯如PEX-b形式施加。在任何情況下(其中熱塑性聚合物例如為EvOH、聚乙烯、PEX-b預(yù)聚物等)，共擠出技術(shù)常用于此目的。共擠出是一種將涂層施加至聚合物管道(例如，PEX管道)上的工藝， 其通過在聚合物管道經(jīng)過模(die)時(shí)將聚合物基材料經(jīng)環(huán)形模而擠出。由于采用共擠出工藝在獲得薄涂層方面具有困難，涂層厚度的實(shí)際下限為約ΙΟΟμπι。共擠出也提出了其它挑戰(zhàn)，例如，在操作條件下和潛在原料中柔性受限、高能量要求、高成本啟動(dòng)時(shí)間和凈化要求、 以及質(zhì)量控制(如獲得一致的涂層厚度)的一般性困難、以及不能有效流平(level)管道的表面。在其中PEX-b技術(shù)應(yīng)用于外層的情況下，繼發(fā)的耗時(shí)及高成本操作步驟是必要的。

發(fā)明內(nèi)容
在一些實(shí)施方式，柔性管狀件(flexible tubular member)包含柔性管狀聚合物基底以及設(shè)置在管狀基底外表面上的涂層，所述基底具有至少5/16英寸的外徑和23°C下至少475psi的爆裂強(qiáng)度(burst strength)，所述涂層包含至少一個(gè)厚度小于100微米厚的輻射固化的交聯(lián)聚合物層。在其它實(shí)施方式中，柔性管狀件包括含有交聯(lián)聚乙烯的柔性管狀基底和設(shè)置在管狀基底的外表面上的涂層，該涂層包含設(shè)置在管狀基底外表面上的輻射固化的交聯(lián)丙烯酸酯基礎(chǔ)聚合物層(base polymer layer)和設(shè)置在基礎(chǔ)層上的輻射固化的交聯(lián)聚合物外涂層(頂涂層，topcoat layer)，其中基礎(chǔ)層和外涂層各自具有小于60微米的厚度而總厚度小于100微米，其中管狀基底和交聯(lián)聚合物層之間的剝離強(qiáng)度為至少300psi。在其它實(shí)施方式中，柔性管狀件包含聚合物柔性管狀基底、設(shè)置在柔性管狀基底外表面上的金屬層和設(shè)置在金屬層外表面上的涂層，該涂層包含至少一層厚度小于100微米的輻射固化的交聯(lián)聚合物層。在其它實(shí)施方式中，用于生產(chǎn)具有交聯(lián)涂層的柔性管狀件的方法包括氧化柔性管狀基底的外表面，該基底包含交聯(lián)聚乙烯；將輻射可固化的預(yù)聚物制劑(pre-polymer formulation)第一層設(shè)置在經(jīng)氧化的外表面上；以及將第一層暴露于輻射下而生成厚度小于60微米的第一交聯(lián)涂層。盡管公開了多個(gè)實(shí)施方式，但本發(fā)明的其它實(shí)施方式對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言， 由以下示出和描述本發(fā)明示例性實(shí)施方式的詳細(xì)描述將變得顯而易見。因此，附圖和詳細(xì)描述實(shí)際上是例示性的而非限制性的。


圖1示出了根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的多層塑料管道的透視圖；圖2示出了根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的另一多層塑料管道的橫截面視圖；圖3是示出根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的生產(chǎn)多層塑料管道的方法的流程圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，將輻射固化的涂層施加于基底管(基礎(chǔ)管，base pipe)的表面而提供所需的性質(zhì)。輻射固化的涂層根據(jù)具體的應(yīng)用而交聯(lián)至各種程度，并且可以采用預(yù)定涂層厚度和/或多個(gè)層進(jìn)行生產(chǎn)。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，一個(gè)或多個(gè)層設(shè)置在基底管上。在一些這樣的實(shí)施方式中，基底管包含聚烯烴材料。這類管道可由聚乙烯如高密度聚乙烯(HDPE)生產(chǎn)。然而， 本發(fā)明可適用于其中任何類型的聚乙烯應(yīng)用于生產(chǎn)多層塑料管的情況下，包括低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、PE 100和PE 80。對(duì)于以上聚乙烯等級(jí)中的每一種，聚合物鏈可經(jīng)交聯(lián)而形成三維聚合物網(wǎng)絡(luò)(例如PEX管，如PEX-a、 PEX-b 或 PEX-c)。本文所述的輻射固化的涂層、以及用于施加這些涂層的方法，都適用于常規(guī)采用的各種管道尺寸和構(gòu)造，例如，這與外徑(0D)、內(nèi)徑(ID)、壁厚度、整個(gè)管道構(gòu)造中的層數(shù)、 以及它們的任意組合有關(guān)。本文所述的最終管道可具有特定的爆裂強(qiáng)度等級(jí)(burst strengthratings)(例如，ASTM 876-04中提供的爆裂強(qiáng)度等級(jí))。例如，在23°C下的爆裂強(qiáng)度可以為至少400psi、
475psi550psi。
圖1示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的多層塑料管道的透視圖。這種多層塑料管道20 包括具有設(shè)置在其外表面上的第一層M的管狀件22。第一層M可以是本文中討論的任何涂層。另外，其它涂層構(gòu)造也是可能的。例如，圖2示出了根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施方式的另一多層塑料管道20'的橫截面視圖。管道20'包含具有第一涂層和設(shè)置在第一涂層 24'上的第二涂層沈的管狀件。如以下進(jìn)一步討論的，這種多層管道20'可以通過將管狀件22'通過多個(gè)涂層階段(coatingstages)而進(jìn)行生產(chǎn)。另外，多個(gè)層可以組合而提供各種性質(zhì)，其中第一層提供一種或多種性質(zhì)，而第二層26提供與第一層相同或不同的一種或多種性質(zhì)。在其它實(shí)施方式中，基底聚合物管道(例如，本文中所描述的任何基底聚合物管道)具有設(shè)置在基底聚合物管道外表面上的金屬層。由一層或多層構(gòu)成的涂層隨后可以設(shè)置在金屬層的外表面上。例如，本文描述的任何涂層系統(tǒng)(包含本文描述的任何不同的涂層制劑)、以下提供的多種涂層中的任何一種、以及本文描述的任何涂層的組合，都可以用作設(shè)置在金屬層外表面上的涂層系統(tǒng)。金屬層自身可以包含任何合適的金屬，如鋁或不銹鋼。對(duì)于具體實(shí)施方式

，塑料管道可以采用薄的固化涂層厚度進(jìn)行生產(chǎn)，其中對(duì)厚度具有非常精確的控制。例如，整個(gè)涂層可以為小于100微米厚、小于80微米厚、小于60微米厚、小于50微米厚、小于40微米厚、小于30微米厚、小于20微米厚、小于10微米厚、7微米至80微米、7微米至60微米、7微米至40微米、7微米至30微米、7微米至20微米、或7 微米至15微米。整個(gè)涂層厚度可以通過一個(gè)涂層形成或通過多個(gè)涂層形成，其中每一層單獨(dú)具有的厚度為小于50微米、小于40微米厚、小于30微米厚、小于20微米厚、小于10微米厚、7微米至50微米、7微米至40微米、7微米至30微米、7微米至20微米、或7微米至 15微米。相比之下，典型的共擠出系統(tǒng)提供的最小厚度為100至200微米，由于層厚度的更高可變性，因而管道的外徑也具有更高的可變性。在一些實(shí)施方式中，相對(duì)于共擠出工藝，等級(jí)之間的變化可以簡單而方便地在短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)。例如，不同的預(yù)聚物制劑可以包含提供不同特性的不同添加劑。從涂層系統(tǒng)除去舊制劑并引入新制劑的時(shí)間和材料，相比于共擠出工藝是相對(duì)較小的。本文中描述的某些涂層可具有加色物質(zhì)(color-adding materials)。另外，多層塑料管道可配備可選的光澤水平和/或平滑拋光(smooth finish)。在一些實(shí)施方式中，涂層組合物是透明的，而在其它實(shí)施方式中，涂層組合物包含色彩。色度(degree of color) 是可選的，且在顏色設(shè)計(jì)上的靈活度是不受限制的。在一些實(shí)施方式中，色彩層可以是半透明的。這種半透明涂層容許管道上的印記(圖案，print)通過涂層可見，且該印記由此受到保護(hù)而免受刮擦和物理損壞。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，多層塑料管道可提供有產(chǎn)生抗UV性的一個(gè)或多個(gè)層?？筓V性可通過加入如位阻胺光穩(wěn)定劑(通常稱為HALS化合物)、納米粒子如氧化鋅、 或降低UV損害的其它化合物或物質(zhì)而獲得。在一些實(shí)施方式中，一個(gè)或多個(gè)涂層提供氧阻隔性質(zhì)。氧阻隔涂層可施加于PEX 管線和其它塑料管道上，其在一些實(shí)施方式中用于地?zé)崤瘹庀到y(tǒng)(under floor heating systems)。氧阻隔層防止或減緩氧穿過塑料管道而到達(dá)管道中的流體。一般而言，管道中的流體中攜帶的氧越少，就越能夠保護(hù)鍋爐、管道和其它含有鐵成分的配件免受腐蝕。另外，一個(gè)或多個(gè)層可提供耐刮擦性和耐磨損性、增強(qiáng)的機(jī)械性能、抗微生物功能、抗靜電性能、附著特征和管道表面的流平(leveling)。而且，多于一種的上述功能可以在單層中提供。圖3示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的方法的示圖。在步驟101中，基底管從卷軸 (reel)或其它裝置上進(jìn)給(feed off)?；坠芸梢允且陨纤傅娜魏晤愋偷幕坠?例如，任何以上描述的PEX管)。在其它實(shí)施方式中，基底管可以根據(jù)以上描述的任何方法進(jìn)行在線(in-line)生產(chǎn)。在一些實(shí)施方式中，基底管行進(jìn)經(jīng)過氧化劑工藝(步驟10 從而氧化基底管表面。該工藝可以包含一個(gè)或多個(gè)火焰處理(如所示)、電暈處理、等離子體處理或其它合適的工藝以氧化管道的外表面。氧化工藝一般會(huì)提高所處理表面的表面能，例如，提高至超過 50達(dá)因、超過60達(dá)因、超過70達(dá)因、超過80達(dá)因，或提高表面能至少20達(dá)因、至少30達(dá)因、至少40達(dá)因或至少50達(dá)因。在一個(gè)實(shí)施方式中，氧化工藝將表面能從約30達(dá)因提高至超過70達(dá)因。在一些實(shí)施方式中，如以下進(jìn)一步描述的，涂層的化學(xué)組成使得相對(duì)于與低能、 未氧化的表面所形成的鍵，其將與高能、氧化的外表面形成強(qiáng)鍵。例如，以下描述的涂層制劑中的酸性組分可能通過氫鍵和/或共價(jià)鍵與管道的外表面相互作用。相對(duì)更高水平的附著對(duì)于一些柔性管道的應(yīng)用是有益的，從而適應(yīng)(accommodate)由于管道材料撓曲而產(chǎn)生的力。任何涂層系統(tǒng)都很難實(shí)現(xiàn)對(duì)聚烯烴的附著，尤其是輻射固化的涂層。本文中所描述的涂層和方法對(duì)聚烯烴產(chǎn)生優(yōu)異的附著特性(大于約300psi、大于約350psi、大于約400psi、 大于約450psi、大于約500psi或大于約600psi拉脫附著強(qiáng)度，如根據(jù)ASTM D4541中采用的Posi Test拉脫法附著力測(cè)試儀(Pull-Off Adhesion Tester)所測(cè)試的。隨后管道行進(jìn)經(jīng)過涂層工藝(步驟10 ，其中將用于第一涂層的預(yù)聚物組合物設(shè)置在管道的表面(例如，外表面)之上。涂層工藝采用合適的裝置來精確且均勻地在管道表面上鋪展預(yù)聚物組合物。例如，涂層工藝可采用噴霧涂層系統(tǒng)、簾式涂層系統(tǒng)(curtain coating system)、覆墨涂層系統(tǒng)(flood coating system)、擦拭涂層系統(tǒng)(wipe coating system)或真空涂層系統(tǒng)或任何其它有利于在管道表面上設(shè)置預(yù)聚物組合物的系統(tǒng)。管道可以基本上水平的路徑或基本上垂直的路徑行進(jìn)經(jīng)過涂層工藝。在一些實(shí)施方式中，涂層系統(tǒng)是其中管道行進(jìn)經(jīng)過預(yù)聚物組合物的真空涂層系統(tǒng)。該管道通過端口(port)退出涂層系統(tǒng)，通過該端口抽成的真空則有助于沿著管道表面而使預(yù)聚物組合物平滑(smooth)。涂層系統(tǒng)的一些實(shí)例是由DV系統(tǒng)產(chǎn)生的真空涂層系統(tǒng)。在一些示例性方法中，基底管行進(jìn)經(jīng)過任何以上提及的涂層系統(tǒng)，而涂層系統(tǒng)一般是封閉且處于真空中的。同樣，隨著基底管退出封閉的涂層系統(tǒng)，空氣沿著管道表面而被抽回，其傾向于將過量的預(yù)聚物溶液抽回到涂層系統(tǒng)中，而圍繞基底管提供均勻的預(yù)聚物溶液涂層。這種操作也可以提供管道表面的有效流平(leveling)。隨后管道行進(jìn)經(jīng)過固化設(shè)備(步驟107)。在一些實(shí)施方式中，固化設(shè)備是管道行進(jìn)經(jīng)過的腔室，管道表面上的預(yù)聚物組合物暴露于輻射中。輻射可以是紫外(UV)輻射和/ 或電子束(EB)輻射。管道在固化設(shè)備中的停留時(shí)間足夠長，可部分或完全固化預(yù)聚物溶液，而在管道表面上形成涂層。為了提供充分的固化，多個(gè)固化階段(stages)可以串聯(lián)(連續(xù))設(shè)置。將輻射賦予涂層上的各種不同的構(gòu)造都可以使用。例如，多個(gè)UV燈或EB發(fā)射器可以串聯(lián)使用而為涂層提供足夠的輻射能。系統(tǒng)速度、以及所致涂層在系統(tǒng)固化部分中的停留時(shí)間可針對(duì)涂層制劑的所需交聯(lián)水平進(jìn)行調(diào)整。經(jīng)涂層的管道隨后卷繞到卷軸上(步驟 109)。應(yīng)注意的是，盡管圖3示出了單個(gè)涂層/固化階段，但通過將多個(gè)涂層/固化階段串聯(lián)設(shè)置，可將多個(gè)層設(shè)置在管道上。在一些實(shí)施方式中，第一涂層不完全固化，從而促進(jìn)層間的附著。管道可隨后經(jīng)過后續(xù)階段(例如，以上關(guān)于圖3所描述的階段)，其中施加另一層并部分或完全固化于管道上。在該方法中，可提供任何數(shù)目的涂層階段，例如，1個(gè)以上、2個(gè)以上、3個(gè)以上、4個(gè)以上、5個(gè)以上、6個(gè)以上、1 10個(gè)、1 5個(gè)或1 3個(gè)涂層。 在一些實(shí)施方式中，管道的不同層賦予不同性質(zhì)，然而在其它實(shí)施方式中兩個(gè)或多個(gè)層可以賦予管道相同或類似的性質(zhì)。在一些實(shí)施方式中，每一層可以完全或基本上完全固化，而在其它實(shí)施方式中，所有或一些中間層可以僅僅部分固化從而促進(jìn)層間的附著。在一些實(shí)施方式中，其中使用兩個(gè)或多個(gè)層而中間層(一層或多層)并不完全固化，氧化步驟103對(duì)于中間層可以省略。而且，在對(duì)輻射可固化的涂層制劑進(jìn)行交聯(lián)之前所選表面的流平，又是輻射固化涂層的另一潛在屬性。這源自這樣一個(gè)事實(shí)，即輻射可固化的預(yù)聚物制劑在固化(交聯(lián)) 之前實(shí)際上是低粘度液體(不包含聚合物)，因此預(yù)聚物制劑實(shí)際上將會(huì)流平表面，這與共擠出工藝相反。也應(yīng)該注意，本文描述的許多預(yù)聚物組合物能夠在固化設(shè)備中以相對(duì)較短的停留時(shí)間固化(許多這種輻射固化涂層在一秒或更短的時(shí)間內(nèi)固化)，這可能容許相對(duì)緊湊的工藝設(shè)計(jì)和/或非常迅速的機(jī)器速度。例如，約70 100米/min或更快的機(jī)器速度對(duì)于本文中描述的一些預(yù)聚物組合物和工藝構(gòu)成都是可能的。另外，本發(fā)明的工藝比傳統(tǒng)的共擠出系統(tǒng)消耗較小的功率，而產(chǎn)品等級(jí)變化所需的時(shí)間相對(duì)于傳統(tǒng)共擠出工藝中的等級(jí)變化典型地大大減少，這是由于預(yù)聚物系統(tǒng)容易改變。而且，因?yàn)楸景l(fā)明的一些工藝并不顯著加熱管道，因而不需要冷卻設(shè)備(或任何在水冷卻工藝之后的后續(xù)干燥工藝)，最終的管道 (finished pipe)可立即在卷軸上進(jìn)行卷繞。另外，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法相對(duì)于傳統(tǒng)擠出工藝可以對(duì)管道提供更加一致和可重復(fù)的尺寸。因?yàn)椴徊捎脭D出操作來施加預(yù)聚物組合物，材料層可以比共擠出層顯著更薄且更一致。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中可能減小的厚度也提供了較少的材料消耗。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，輻射可固化的預(yù)聚物制劑包括一種或多種可聚合的組分、各種用來增強(qiáng)管道預(yù)期性質(zhì)的添加劑和可選地當(dāng)暴露于輻射時(shí)引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)的光引發(fā)劑系統(tǒng)。這些制劑中一些可以通過UV輻射固化，而其它制劑則可適于通過其它類型的輻射如電子束(EB)輻射固化。如以下進(jìn)一步討論的，在一些實(shí)施方式中，其中預(yù)聚物系統(tǒng)經(jīng) EB固化，制劑可以排除光引發(fā)劑系統(tǒng)。而且，當(dāng)使用特定的基礎(chǔ)低聚物(baseoligomers)如 Novacure輻射可固化的組合物(Ashland Chemical)時(shí)，對(duì)于EB或UV固化均不需要光引發(fā)劑系統(tǒng)。光引發(fā)劑系統(tǒng)和合適的單體/低聚物制劑的組合可以包含于UV固化的預(yù)聚物系統(tǒng)中。一些示例性UV可固化聚合物包含能夠與自由基反應(yīng)的碳-碳雙鍵和/或三鍵，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙基、苯乙烯、硫醇/烯(thiol/enes)、和/或這些官能團(tuán)和 /或任何其衍生物的任何組合。預(yù)聚物系統(tǒng)也可以是光引發(fā)的陽離子聚合系統(tǒng)。對(duì)于陽離子可交聯(lián)的聚合物系統(tǒng)的示例性化學(xué)品包括脂環(huán)族環(huán)氧化物和其它環(huán)醚，如氧雜環(huán)丁烷 (oxetanes)；乙烯基醚；和苯乙烯衍生物。另外，可以使用基于馬來酰亞胺化學(xué)的無光引發(fā)劑系統(tǒng)。這些和任何其它適合的輻射可固化的化學(xué)品都可以用于實(shí)現(xiàn)所需的預(yù)期性質(zhì)。相比于UV固化(其中光量子一般通過發(fā)色光引發(fā)劑吸收)，本發(fā)明的電子束(EB) 固化利用了這個(gè)事實(shí)，即，快速電子通過自身與本體物質(zhì)(bulk material)發(fā)生庫侖相互作用而損失其能量。簡而言之，這意味著當(dāng)反應(yīng)性涂層制劑由電子束源輻照時(shí)，自由基會(huì)在本體物質(zhì)中產(chǎn)生而聚合開始。本文中描述的任何制劑可以在EB固化工藝中使用。正如以上所提及的，在EB固化中光引發(fā)劑可以從制劑中排除。預(yù)聚物制劑的可聚合組分可以包含單體(即，低粘度反應(yīng)性稀釋劑)、低聚物或預(yù)聚物系統(tǒng)、或它們的組合。與所選的聚合機(jī)理無關(guān)，在制劑中使用的低聚物或預(yù)聚物可以具有1 250、1 200、1 100、1 75、1 60、1 50、1 25或1 10個(gè)單體單元。低聚物或預(yù)聚物可以具有500 10，000,500 7，500,500 5，000,500 3，000、1，000 10，000、1，000 7，500、1，000 5，000或1，000 3，000的分子量?？梢约尤腩A(yù)聚物制劑的一種或多種可聚合組分而改良固化涂層的玻璃化溫度。在一些實(shí)施方式中，固化涂層的玻璃化溫度為或約為管道的最低工作溫度，這是合乎需要的。同樣，預(yù)期玻璃化溫度可以為約_5°C、至少約-5°C、至少約-10°C、約-10°C至約0°C、或約-10°C至約10°C。在一些實(shí)施方式中，制劑中存在的所有單體和低聚物/預(yù)聚物每分子具有至少一個(gè)可聚合部分，而在一些情況下，存在的至少一種組分(例如，低聚物/預(yù)聚物)是多官能的，而有助于交聯(lián)。這些多官能組分可適用于自由基聚合，并可包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)作為主要的可聚合單元。如果利用陽離子化學(xué)，則陽離子引發(fā)的交聯(lián)可以通過使用環(huán)醚如脂環(huán)族環(huán)氧化物作為主要組分而促進(jìn)。正如本領(lǐng)域已知的，每分子中一個(gè)不飽和單元和/或環(huán)醚稱為單官能的，每分子中兩個(gè)不飽和單元和/或環(huán)醚稱為雙官能的， 等等。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，制劑的一種或多種組分每分子具有兩個(gè)或多個(gè)乙烯型 (ethylenically)不飽和基團(tuán)和/或環(huán)醚?？晒袒慕M合物可包含高達(dá)100%的一種或多種低聚物和/或單體。例如組合物可以包含約10% 100%、約10% 約99%、約50% 100%、約50% 約99%、約70% 100 %、約70 % 約99 %、約80 % 100 %或約80 % 約99 %的一種或多種低聚物和/或單體。在一些實(shí)施方式中，預(yù)聚物制劑可以具有約10 % 約80 %、約20 % 約60 %、約25 % 約50%或約25% 約40%的低聚物或預(yù)聚物。另外，在一些實(shí)施方式中，預(yù)聚物制劑可以具有約10% 約80%、約20% 約60%、約25% 約50%或約25% 約40%的單體或反應(yīng)性稀釋劑。尤其合適的單體和反應(yīng)性稀釋劑包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基化合物 (acrylate or methacrylate based compound)。實(shí)例包括 1,6_ 己二酉享二丙烯酸酉旨、1, 3-丁二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200 二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸三亞乙酯(triethylene acrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚-A 二丙烯酸酯、丙二醇(單)二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、三(羥乙基)異氰酸酯的三丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-200 二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-600 二甲基丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚-A 二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯、 二乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、氨基塑料(甲基)丙烯酸酯類(aminoplastOnetlOacrylates)、丙烯?；皖?丙烯酸酯化油類，acrylatedoils)如亞麻籽油、豆油、蓖麻油等。其它適用的可聚合化合物包括(甲基)丙烯酰胺、馬來酰亞胺、醋酸乙烯酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、硫醇和聚硫醇。苯乙烯衍生物也可容易地適用于本發(fā)明的方案中。任何這些單體和反應(yīng)性稀釋劑的組合也可以使用。有用的低聚物和預(yù)聚物包括具有丙烯酸酯官能團(tuán)的樹脂。這種反應(yīng)性化合物可以具有類似于或源于聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)。 其它示例性化合物有(甲基)丙烯?；h(huán)氧化物、(甲基)丙烯?；埘?、(甲基)丙烯?；柰?、(甲基)丙烯?；蛲?聚氨酯、(甲基)丙烯?；鄱《?、(甲基)丙烯?；┧岬途畚锖途酆衔锏鹊?。另外，這些低聚物或預(yù)聚物的任何組合也可以使用。對(duì)于基于丙烯酸酯化學(xué)的自由基化學(xué)，可聚合組分的具體實(shí)例包括雙官能尿烷丙烯酸酯低聚物(如獲自Cytec的Ebecryl 4833)、單官能丙烯酸酯單體(如CD420、SR285, CD9055，均獲自Sartomer)和單官能尿烷丙烯酸酯單體(如獲自Cytec ^ Ebecryl 1039)。在一些實(shí)施方式中，制劑還包括用于通過陽離子聚合而交聯(lián)的反應(yīng)性中間體。本發(fā)明的示例性陽離子系統(tǒng)是基于環(huán)醚、脂環(huán)族環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷(oxetanes)、多元醇和乙烯基醚。適用于作為本發(fā)明中基礎(chǔ)材料的示例性的脂環(huán)族環(huán)氧化物有3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯(UVR 6110、Union Carbide)、雙-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯(UVR 6128,Union Carbide)、3，4-環(huán)氧-環(huán)己烷-羧酸甲酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸乙酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸丙酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸異丙酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸正丁基酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸仲丁基酯和3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸叔丁基酯；各種3， 4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸戊酯和3，4-環(huán)氧環(huán)己烷-羧酸己酯、3，4-環(huán)氧-3-甲基-環(huán)己烷羧酸甲酯、3，4_環(huán)氧-3-甲基-環(huán)己烷羧酸乙酯、3，4_環(huán)氧-4-甲基-環(huán)己烷羧酸甲酯、3， 4-環(huán)氧-4-甲基-環(huán)己烷羧酸乙酯、3，4-環(huán)氧-3-甲基-環(huán)己烷羧酸丁酯、3，4-環(huán)氧-4-甲基-環(huán)己烷羧酸丁酯、3，4-環(huán)氧-6-甲基-環(huán)己烷羧酸甲酯、3，4-環(huán)氧-6-甲基-環(huán)己烷羧酸乙酯、3，4-環(huán)氧-6-甲基-環(huán)己烷羧酸丁酯、4，5-環(huán)氧環(huán)-己烷-1，2- 二羧酸二烷基酯，以及混合的4，5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2-二羧酸二烷基酯，等等。以上化合物的任何組合的混合物也可以使用，包括任何以上脂環(huán)族環(huán)氧化物的混合物。為了利于交聯(lián)工藝(其中使用陽離子系統(tǒng))，多元醇可以連同任何以上陽離子或環(huán)氧交聯(lián)化合物一起使用。例如，TONE((Dow Chemical)多元醇、枝狀聚酯多元醇(例如， Perstorp以商標(biāo)名B0LT0RN銷售的那些)或其它合適的多元醇。在一些使用光引發(fā)劑的實(shí)施方式中，光引發(fā)劑不會(huì)導(dǎo)致褪色，具有較低的揮發(fā)性并在固化過程中不會(huì)導(dǎo)致不期望的副反應(yīng)。適用于本發(fā)明的合適光引發(fā)劑的實(shí)例包括含有二苯甲酮衍生物的光引發(fā)劑，如Esacure 0NE(Lamberti) (二官能-α -羥基酮)、Esacure TPO(Lamberti) 0，4，6 三甲基苯甲?；交⒀趸?、Esacure KIP IOOF(Lamberti) (低聚(oligo) (2-羥基-2-甲基-1-4(1-甲基乙烯基)丙酮和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(單體))；Esacure KTO46(Lamberti)(三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羥基酮和二苯甲酮衍生物的混合物)；Irgacure 2959(Ciba) (l-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)；和Irgacure 819 (Ciba)(雙(2，4，6三甲基苯甲?；?-苯基膦氧化物)；:Esacure KIP 150(Lamberti)(低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4_(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮])。另外，增效劑(協(xié)同劑，synergists)和/或共引發(fā)劑可以用于改善處理和固化條件，并可以可選地應(yīng)用于本發(fā)明的目的。具體實(shí)例包括丙烯?；?丙烯酸酯化胺，acrylatedamine)增效劑如Ebecryl P104、Ebecryl P115 和Ebecryl 7100， 均由 CytecIndustries 提供。其它適用于本發(fā)明中的光引發(fā)劑包括二苯甲酮衍生物；苯偶姻烷基醚類，如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚和苯偶姻異丁基醚。其它有用的光引發(fā)劑來自二烷氧基乙酰苯酮類，例如2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯酮(Irgacure 651，Ciba)和2， 2-二甲氧基-2-苯基乙酰-苯酮。還有一類光引發(fā)劑包括具有至少一個(gè)直接連接至羧基的芳香核的醛和酮碳基化合物。這些具體的引發(fā)劑包括二苯甲酮、乙酰苯酮、鄰甲氧基二苯甲酮、噻噸酮、異丙基噻噸酮乙酰萘醌、甲基乙基酮、苯戊酮、α-苯基-苯丁酮、P-嗎啉代苯丙酮、苯己酮、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉代二苯甲酮、4'-嗎啉代脫氧苯偶姻、對(duì)二乙酰苯、4-氨基二苯甲酮、4'-甲氧基苯乙酮、α-四氫萘酮、9-乙酰菲、2-乙?；?菲、10-噻-噸酮、 苯甲醛、3-乙酰基菲、3-乙酰基二氫茚酮(3-acetylindone)、9_芴酮、1_茚酮、1，3，5_三乙?；?、噻噸-9-酮、占噸-9-酮(xanthene-9-one)、7_H_苯并[de]-蒽-7-酮、氟_9_酮 (fluorine-9-one),4,4'-雙(二甲基氨基)_ 二苯甲酮、萘甲醛、1'-乙酰萘酮、 2'-乙酰萘酮、2，3_ 丁二酮、萘乙酮、和苯并[a]蒽-7，12-二烯。膦如三苯基膦、三-0-甲苯基膦和二?；⒀趸镅苌?，也是有用的光引發(fā)劑。另外，可以使用以上光引發(fā)劑的任何組合。在一些實(shí)施方式中，制劑包括用于陽離子聚合且包含源自三芳基锍鹽和/或二芳基碘鐺鹽的那些的光引發(fā)劑?；镜墓饣瘜W(xué)反應(yīng)機(jī)理涉及幾個(gè)電子轉(zhuǎn)移步驟，但是實(shí)際結(jié)果是產(chǎn)生強(qiáng)質(zhì)子酸(超酸)。該酸是活性部分，其隨后引發(fā)陽離子聚合。這種光引發(fā)劑的兩個(gè)實(shí)例是六氟銻酸三芳基锍(Ar+SbF6-)和六氟磷酸三芳基锍(Ar+PF6-)。這些光引發(fā)劑典型地作為在碳酸丙二酯中的50%溶液商購獲得。兩個(gè)所給實(shí)例之間的主要差異是它們對(duì)聚合速率的影響。較大尺寸的銻酸陰離子比磷酸根反離子提供顯著更高的聚合速率。對(duì)應(yīng)的二芳基碘鐺鹽具有類似的光解機(jī)理，其再次產(chǎn)生超酸。另外，碘鐺鹽可以通過催化的熱活化過程而產(chǎn)生超酸，作為光化學(xué)路徑的一個(gè)備選方式，其與锍鹽不屬于一種情況?？晒袒慕M合物可包含高達(dá)10%的一種或多種光引發(fā)劑。例如，組合物可包含約 7. 5%、約0. 25% 約4%、約2% 約10%、約4% 約9%或約6% 約9%的一種或多種光引發(fā)劑。在其它實(shí)施方式中，可固化組合物基本上無光引發(fā)劑。在預(yù)聚物制劑中的添加劑(如，納米尺寸的物質(zhì)或其它氧阻隔添加劑、UV輻射吸收劑、穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑、靜電消減劑和/或摩擦消減劑)可影響組合物的強(qiáng)度、顏色、 耐UV性、穩(wěn)定性和其它特性。另外，某些添加劑或添加劑的組合可以產(chǎn)生具有這些性質(zhì)的任何組合的層。例如，一些顏料可以提供一些氧阻隔層性質(zhì)，顏料也可以連同氧阻隔添加劑和/或UV保護(hù)添加劑一起加入到制劑中以提供組合或性質(zhì)。在一些實(shí)施方式中，可固化組合物包括一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，例如， 用于保護(hù)固化組合物免于被氧化和降解。位阻胺光穩(wěn)定劑的實(shí)例包括Tinuvin 123 (Ciba)、 Tinuvin 622 (Ciba)>Tinuvin 770 (Ciba)>Cyasorb 3853 (Cytec)>Cyasorb 3529 (Cytec)禾口 Hostavin PR-31 (Clariant)?？晒袒M合物可包含高達(dá)約15%的一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑。例如，組合物可包含約0. 約5%或約0. 約3%的一種或多種位阻胺光穩(wěn)定劑。在其它實(shí)施方式中，可固化組合物基本上無光穩(wěn)定劑。在一些實(shí)施方式中，可固化組合物包括能夠吸收UV輻射的一種或多種物質(zhì)(“UV 吸收劑”)，例如，用于保護(hù)塑料管道22免于受到UV輻射的損壞。UV吸收劑的實(shí)例包括苯并三唑衍生物、二氧化鈦、氧化鋅和氧化鈰?？晒袒M合物可包含高達(dá)約15%的一種或多種 UV吸收劑。例如，組合物可包含約0. 1% 約5%或約0. 約3%的一種或多種UV吸收劑。在其它實(shí)施方式中，可固化組合物基本上無UV吸收劑。在一些實(shí)施方式中，可固化組合物包括一種或多種加色物質(zhì)如顏料、顏料分散體 (pigment dispersions)、染料或其它著色劑。這些加色物質(zhì)的實(shí)例包括Chromacure TPGDA 藍(lán) HS (Plasticolors)、TPGDA 紅 170 (Plasticolors)和 TPGDA 紫(Plasticolors)。可固化組合物可包含高達(dá)約15%的一種或多種加色物質(zhì)。例如，組合物可包含高達(dá)約5%、約 0. 5% 約5%、約4% 約10%或約6% 約8%的一種或多種加色物質(zhì)。在其它實(shí)施方式中，可固化的組合物基本上無加色物質(zhì)。在一些實(shí)施方式中，可固化組合物包含一種或多種納米尺寸的物質(zhì)，例如，經(jīng)過分散而增強(qiáng)固化組合物的強(qiáng)度、提高耐UV損害性、減少靜電的累積、改善耐刮擦和磨損性、提供抗微生物性質(zhì)或減少氣體滲透。如本文中所用的，“納米尺寸(nano-sized) ”是指具有至少一個(gè)小于約IOOnm的維度。納米尺寸的物質(zhì)的實(shí)例包括粘土、金屬氧化物、碳納米管和有機(jī)粒子。納米尺寸的物質(zhì)的形式可以是，例如，粒子、纖維和/或管?？晒袒慕M合物可包含高達(dá)約15%的一種或多種納米尺寸的物質(zhì)。例如，組合物可包含高達(dá)約10^340.1%-約5%或約0. 5% 約3%的一種或多種納米尺寸的物質(zhì)。在其它實(shí)施方式中，可固化組合物基本上無納米尺寸的物質(zhì)。在一些實(shí)施方式中，可固化組合物包含約10-60%的雙官能尿烷丙烯酸酯低聚物 Ebecryl 4833 (Cytec)；約 20-70%單官能丙烯酸酯單體 CD 420 (Sartomer)；約 0.1-8% 的包括二苯甲酮衍生物、α -羥基酮衍生物和/或雙酰基膦氧化物衍生物的光引發(fā)劑混合物； 約0. 1-5%的苯并三唑UV吸收劑；約0. 1-5%的位阻胺光穩(wěn)定劑Cyasorb 3853 (Cytec)；約 0. 1-15%的分散于單或雙官能丙烯酸酯單體中的有機(jī)顏料；約0-40%的包括(例如，由以下物質(zhì)組成)顏料、顏料分散劑/穩(wěn)定劑、表面活性劑、溶劑或反應(yīng)性稀釋劑單體或染料的顏料系統(tǒng)；和約0-10%的用來減小固化組合物摩擦系數(shù)的表面平滑添加劑(surface slip additive)0以下是本發(fā)明實(shí)施方式的示例性范圍的列表外涂層
權(quán)利要求
1.一種柔性管狀件，包括柔性管狀聚合物基底，所述基底具有至少5/16英寸的外徑和23°C下至少475psi的爆裂強(qiáng)度和；設(shè)置在所述管狀基底的外表面上的涂層，所述涂層包含至少一個(gè)厚度小于100微米厚的輻射固化的交聯(lián)聚合物層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，所述聚合物基底包含聚烯烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性管狀件，其中，所述聚烯烴是聚乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性管狀件，其中，所述聚烯烴是交聯(lián)的聚乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，所述層小于60微米厚。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，所述涂層包含至少2層，并且每一層分別小于60微米厚。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，所述涂層包含氧阻隔劑或著色劑、或它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，所述涂層包含光引發(fā)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，至少一個(gè)交聯(lián)層包含丙烯酸酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，至少一個(gè)交聯(lián)層包含丙烯酸羧乙酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性管狀件，其中，所述管狀基底和交聯(lián)的聚合物層之間的剝離強(qiáng)度為至少300psi。
12.一種柔性管狀件，包括包含交聯(lián)聚乙烯的柔性管狀基底；設(shè)置在所述管狀基底的外表面上的涂層，所述涂層包含設(shè)置在所述管狀基底的外表面上的輻射固化的交聯(lián)丙烯酸酯基礎(chǔ)聚合物層和設(shè)置在基礎(chǔ)層上的輻射固化的交聯(lián)聚合物外涂層，其中，所述基礎(chǔ)層和所述外涂層每一層具有小于60微米厚的厚度而總厚度小于 100微米，其中，所述管狀基底和交聯(lián)的聚合物層之間的剝離強(qiáng)度為至少300psi。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的柔性管狀件，其中，所述涂層包含氧阻隔物質(zhì)或著色劑、或它們的組合。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的柔性管狀件，其中，所述涂層包含光引發(fā)劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的柔性管狀件，其中，所述基礎(chǔ)層或所述外涂層中至少之一包含交聯(lián)的丙烯酸羧乙酯。
16.一種柔性管狀件，包括聚合物柔性管狀基底；設(shè)置在所述柔性管狀基底的外表面上的金屬層；設(shè)置在所述金屬層的外表面之上的涂層，所述涂層包含至少一個(gè)厚度小于100微米的輻射固化的交聯(lián)聚合物層。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的柔性管狀件，其中，所述金屬層包含鋁。
18.一種用于生產(chǎn)具有交聯(lián)涂層的柔性管狀件的方法，包括氧化柔性管狀基底的外表面，所述基底包含交聯(lián)聚乙烯；在氧化的外表面上設(shè)置輻射可固化的預(yù)聚物制劑的第一層；和將所述第一層暴露于輻射而生成第一交聯(lián)涂層，其具有小于60微米厚的厚度。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述氧化步驟包括熱氧化。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，進(jìn)一步包括在第一涂層上設(shè)置第二可固化預(yù)聚物制劑，并用輻射能固化第二制劑以形成第二涂層。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中，在將所述第二制劑設(shè)置在所述第一涂層上之前，對(duì)第一制劑進(jìn)行部分固化。
22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，暴露步驟包括暴露于UV輻射。
23.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述方法是連續(xù)的方法，進(jìn)一步包括以下步驟在氧化步驟之前，從第一滾軸上分配所述柔性管狀基底；以及在固化步驟之后，將所述柔性管狀件接收至第二滾軸上。
全文摘要
本發(fā)明描述了用于生產(chǎn)多層塑料管道的組合物和方法。該組合物的一些實(shí)施方式包含可交聯(lián)的聚合物系統(tǒng)(例如，基于丙烯酸酯或環(huán)氧化學(xué))、光引發(fā)劑和一種或多種添加劑如顏料、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或其它添加劑。在生產(chǎn)多層塑料管道的示例性方法中，基礎(chǔ)管，例如包含交聯(lián)聚乙烯的基礎(chǔ)管，被傳送通過氧化步驟，其中至少基礎(chǔ)管的外表面被氧化，傳送通過涂層步驟，其中預(yù)聚物系統(tǒng)被施加至基礎(chǔ)管的外表面，并被傳送通過固化步驟，其中預(yù)聚物被固化而形成管道的層。
文檔編號(hào)B32B1/08GK102216375SQ200980145321
公開日2011年10月12日 申請(qǐng)日期2009年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月3日
發(fā)明者盧克·J·布瑞克韋格, 揚(yáng)·S·艾瑞克松 申請(qǐng)人:烏波諾爾創(chuàng)新股份公司