專利名稱:覆銅板的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及覆銅板領域,尤其涉及一種覆銅板的制作方法。
背景技術:
現(xiàn)有的基于環(huán)氧固化體系的覆銅板,其中環(huán)氧固化體系韌性較差、脆性大,因此制 成的覆銅板也具有韌性較差,脆性大的特點。環(huán)氧固化體系的固化片掉粉現(xiàn)象是較長期以 來困擾PCB行業(yè)的一個問題,過多的掉粉導致加工時形成很多殘渣和鉆污,從而影響了下 游PCB生產的產品合格率。隨著技術發(fā)展,也出現(xiàn)了聚氨酯樹脂體系的覆銅板,由于聚氨酯 (PU)樹脂具有良好的柔韌性,因此使用PU樹脂改良環(huán)氧固化體系能有效增加韌性及降低 脆性。當前含聚氨酯樹脂對于覆銅板的改性,其方法主要集中于將聚氨酯樹脂合成到 主體樹脂(如環(huán)氧樹脂)的分子鏈中,形成互穿網絡(IPN)結構,再用該結構的樹脂作為 主體樹脂制造覆銅板。然而該方法技術難度大,產品價格高,工業(yè)化難度大。此外,在一些 覆銅板生產過程中,還包括在覆銅板的層積結構中直接鋪設一層聚氨酯膠膜,或是將液態(tài) 聚氨酯樹脂涂布在基材上,待其烘干后形成一層PU膠膜(如日本專利JP2009111233A和 JP200^94319A,美國專利US20090133921,世界專利W02009079182A2等),而上述方法的技 術路線要求高精度,對工藝控制的要求高,設備的投入和維護成本也高。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種覆銅板的制作方法,能顯著降低或消除掉粉現(xiàn)象,技 術難度低,工藝容易控制,及設備投入和維護成本低,從而制成的產品價格低廉。為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供一種覆銅板的制作方法,其包括下述步驟步驟1,用溶劑將環(huán)氧樹脂、固化劑、聚氨酯(PU)樹脂一起混合溶解形成環(huán)氧樹脂 組合物膠液,并調節(jié)環(huán)氧樹脂組合物膠液的固體含量為60-65% ;步驟2,提供玻纖布,將玻纖布浸潤上述制得的環(huán)氧樹脂組合物膠液;步驟3,使用夾軸裝置將玻纖布上多余環(huán)氧樹脂組合物膠液刮除,使玻纖布上環(huán)氧 樹脂組合物膠液的厚度均勻;步驟4、將上述浸潤有環(huán)氧樹脂組合物膠液的玻纖布放入烘箱中烘烤,得到半固化 片;步驟5、提供銅箔,在真空壓機中,將數(shù)張半固化片疊配起來,在其一面或兩面覆上 銅箔,并在高溫高壓下進行熱壓,使半固化片完全固化,制得覆銅板。所述聚氨酯樹脂的添加量為5-50重量份(按固體組分總重量份計算),優(yōu)選 10-30重量份。步驟4中烘烤的條件為140-200°C /3-lOmin。步驟5 中熱壓條件為 160-220°C /0. 5_2h,壓力 25_50kgf/cm2。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明的覆銅板的制作方法,將聚氨酯樹脂作為添加劑加入樹脂體系中,制成的粘結片韌性高,掉粉現(xiàn)象明顯減少或消除,利于下游PCB的生產加工,可顯著提高制得的覆銅板的層間粘合力;且本發(fā)明技術難度低、工藝容易控制、設備投入和 維護成本低,產品價格低廉,有利于工業(yè)化的連續(xù)生產使用。
附圖中,圖1為本發(fā)明覆銅板的制作方法流程圖。
具體實施例方式如圖1所示,為本發(fā)明覆銅板的制作方法流程圖,該覆銅板的制作方法包括步驟 如下步驟1,用溶劑將環(huán)氧樹脂、固化劑、聚氨酯(PU)樹脂等組分一起混合溶解形成環(huán) 氧樹脂組合物膠液,并調節(jié)該環(huán)氧樹脂組合物膠液的固體含量為60-65% ;其中所述聚氨酯 樹脂的添加量為5-50重量份(按固體組分總重量份計算),優(yōu)選10-30重量份。環(huán)氧樹脂 可選用現(xiàn)有技術常用的環(huán)氧樹脂種類,如雙酚A環(huán)氧樹脂、四縮水甘油醚基四苯基乙烷環(huán) 氧樹脂等,固化劑可包括雙氰胺、咪唑類固化劑(如2-甲基咪唑)等,溶劑可為二甲基甲酰 胺、丁酮、丙酮、環(huán)己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一種或 多種,可用于調節(jié)膠液的粘度。步驟2,提供玻纖布,將玻纖布浸潤上述制得的環(huán)氧樹脂組合物膠液;步驟3,使用夾軸裝置將玻纖布上多余環(huán)氧樹脂組合物膠液刮除,使玻纖布上環(huán)氧 樹脂組合物膠液的厚度均勻,表面平整;步驟4、將上述浸潤有環(huán)氧樹脂組合物膠液的玻纖布放入烘箱中烘烤,使環(huán)氧樹 脂組合物膠液中的環(huán)氧樹脂固化至B階段(即半固化狀態(tài)),得到半固化片;烘烤溫度為 140-200°C,烘烤時間為3-lOmin,優(yōu)選155°C下烘烤5-8min。該所制得的半固化片韌性高, 脆性低,其掉粉現(xiàn)象可明顯得到改善,通過適當添加量的聚氨酯樹脂還可消除半固化片的 掉粉現(xiàn)象,利于后續(xù)加工的進行。步驟5、提供銅箔,在真空壓機中,將數(shù)張半固化片疊配起來,在其一面或兩面覆上 銅箔,并在高溫高壓下進行熱壓,使半固化片完全固化,制得覆銅板。其中銅箔為壓延銅箔 或電解銅箔等,厚度為9-70 μ m,熱壓條件可為溫度160-220°c,壓力25-50kgf/cm2,時間 0.5-池。半固化片數(shù)量依需求所定。上述方法步驟中所用設備簡單且易操作維護,工藝控制簡單,利于工業(yè)化連續(xù)生 產并獲得成本低的產品。茲將本發(fā)明實施例詳細說明如下,但本發(fā)明并非局限在實施例范圍。PU樹脂的合成合成例1 在裝有電動攪拌器、回流冷凝器、溫度計和氮氣進出口的四口燒瓶中,加入計量的 聚醚多元醇化合物、TDI (甲苯二異氰酸酯)、二乙基三胺及DBTDL(二月桂酸二丁基錫),于 60-900C內恒溫1. 5-3h,加入少量丙酮溶劑調節(jié)粘度,趁熱將反應物倒出,得到PU樹脂。合成例2
在裝有電動攪拌器、回流冷凝器、溫度計和氮氣進出口的四口燒瓶中,加入計量的 聚酯多元醇化合物、IPDI (3-異氰酸酯基亞甲基_3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯)、二乙基 三胺及DBTDL,于60-90°C內恒溫1. 5-3h,加入少量丙酮溶劑調節(jié)粘度,趁熱將反應物倒出, 得到PU樹脂。實施例1 雙酚A環(huán)氧樹脂(商品型號DER530,環(huán)氧當量435g/eq,D0W ChemicalCompany制 造)95重量份;四縮水甘油醚基四苯基乙烷環(huán)氧樹脂(商品型號EP01031,環(huán)氧當量220g/eq, Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份;雙氰胺(DICY,電子級,大榮化工制造)2. 64重量份;2-甲基咪唑 0-MI,SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份;合成例1中PU樹脂5重量份;將上述組分混合一起,用二甲基甲酰胺(DMF)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液 并調節(jié)環(huán)氧樹脂組合物膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組 合物膠液中進行上膠,在155°C的烘箱中烘6分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。 再將8張上述半固化片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序, 在180°C、壓力3^gf/cm2的條件下熱壓60分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。實施例2 雙酚A環(huán)氧樹脂(商品型號DER530,環(huán)氧當量435g/eq,DOWChemicalCompany制 造)95重量份;四縮水甘油醚基四苯基乙烷環(huán)氧樹脂(商品型號EP01031,環(huán)氧當量220g/eq, Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份;雙氰胺(DICY,電子級,大榮化工制造)2. 64重量份;2-甲基咪唑 O-MI,SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份;合成例1中PU樹脂20重量份;將上述組分混合一起,用二甲基甲酰胺(DMF)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液 并調節(jié)該膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進 行上膠,在155°C的烘箱中烘6分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上 述半固化片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在180°C、壓 力3^gf/cm2的條件下熱壓60分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。實施例3 雙酚A環(huán)氧樹脂(商品型號DER530,環(huán)氧當量435g/eq,D0W ChemicalCompany制 造)95重量份;四縮水甘油醚基四苯基乙烷環(huán)氧樹脂(商品型號EP01031,環(huán)氧當量220g/eq, Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份;雙氰胺(電子級,大榮化工制造)2. 64重量份;2-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份;合成例1中PU樹脂50重量份;將上述組分混合一起,用二甲基甲酰胺(DMF)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液并調節(jié)該膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到組合物膠液中進行上膠, 在155°C的烘箱中烘6分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上述半固化 片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在180°C、壓力35kgf/ cm2的條件下熱壓60分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。實施例4:溴化環(huán)氧樹脂(商品型號DER593,環(huán)氧當量360g/eq,DOff ChemicalCompany制 造)100重量份;Novlac 酚醛樹脂(商品型號 KPH-F2002,環(huán)氧當量 105g/eq,KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份;2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份;合成例2中PU樹脂5重量份;將上述組分混合一起,用丁酮(MEK)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液并調節(jié)該 膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進行上膠,在 155°C的烘箱中烘7. 5分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上述半固化 片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在190°C、壓力35kgf/ cm2的條件下熱壓90分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。實施例5 溴化環(huán)氧樹脂(商品型號DER593,環(huán)氧當量360g/eq,DOff ChemicalCompany制 造)100重量份;Novlac 酚醛樹脂(商品型號 KPH-F2002,環(huán)氧當量 105g/eq,KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份;2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份;
合成例2中PU樹脂20重量份;將上述組分混合一起,用丁酮(MEK)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液并調節(jié)該 膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進行上膠,在 155°C的烘箱中烘7. 5分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上述半固化 片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在190°C、壓力35kgf/ cm2的條件下熱壓90分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。實施例6 溴化環(huán)氧樹脂(商品型號DER593,環(huán)氧當量360g/eq,DOff ChemicalCompany制 造)100重量份;Novlac 酚醛樹脂(商品型號 KPH-F2002,環(huán)氧當量 105g/eq,KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份;2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份;合成例2中PU樹脂50重量份;將上述組分混合一起,用丁酮(MEK)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液并調節(jié)該 膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進行上膠,在 155°C的烘箱中烘7. 5分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上述半固化 片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在190°C、壓力35kgf/cm2的條件下熱壓90分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。比較例1 雙酚A環(huán)氧樹脂(商品型號DER530,環(huán)氧當量435g/eq,D0W ChemicalCompany制 造)95重量份;四縮水甘油醚基四苯基乙烷環(huán)氧樹脂(商品型號EP01031,環(huán)氧當量220g/eq, Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份;雙氰胺(電子級,大榮化工制造)2. 64重量份;2-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份;合成例1中PU樹脂0重量份;將上述組分混合一起,用二甲基甲酰胺(DMF)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液 并調節(jié)該膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進 行上膠,在155°C的烘箱中烘6分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上 述半固化片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在180°C、壓 力3^gf/cm2的條件下熱壓60分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。比較例2 雙酚A環(huán)氧樹脂(商品型號DER530,環(huán)氧當量435g/eq,D0W ChemicalCompany制 造)95重量份;四縮水甘油醚基四苯基乙烷環(huán)氧樹脂(商品型號EP01031,環(huán)氧當量220g/eq, Hexion Specialty Chemical Company 公司制造)5 重量份;雙氰胺(電子級,大榮化工制造)2. 64重量份;2-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0· 05 重量份;
合成例1中PU樹脂55重量份;將上述組分混合一起,用二甲基甲酰胺(DMF)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液 并調節(jié)該膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進 行上膠,在155°C的烘箱中烘6分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上 述半固化片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在180°C、壓 力3^gf/cm2的條件下熱壓60分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。比較例3 溴化環(huán)氧樹脂(商品型號DER593,環(huán)氧當量360g/eq,DOff ChemicalCompany制 造)100重量份;Novlac 酚醛樹脂(商品型號 KPH-F2002,環(huán)氧當量 105g/eq,KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份;2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份;合成例2中PU樹脂0重量份;將上述組分混合一起,用丁酮(MEK)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液并調節(jié)該 膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進行上膠,在 155°C的烘箱中烘7. 5分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上述半固化 片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在190°C、壓力35kgf/ cm2的條件下熱壓90分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。
比較例4 溴化環(huán)氧樹脂(商品型號DER593,環(huán)氧當量360g/eq,DOff ChemicalCompany制 造)100重量份;Novlac 酚酸樹脂(商品型號 KPH-F2002,環(huán)氧當量 105g/eq,KOLONIndustries Company) 33. 7 重量份;2-乙基-4-甲基咪唑(SHIKOKU INTERNATIONAL CORPORATION 公司)0. 15 重量份;合成例2中PU樹脂55重量份;將上述組分混合一起,用丁酮(MEK)溶劑溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液并調節(jié)該 膠液的固體含量為60% 65%。將76 玻璃布浸入到環(huán)氧樹脂組合物膠液中進行上膠,在 155°C的烘箱中烘7. 5分鐘,制成半固化狀態(tài)的粘結片(半固化片)。再將8張上述半固化 片疊齊,上下各配1張35 μ m電解銅箔,在真空壓機中按照既定程序,在190°C、壓力35kgf/ cm2的條件下熱壓90分鐘,制成厚度為1. 6mm的雙面覆銅板。表1.實施例1-3及比較例1-2樹脂配方及制得覆銅板性能比較
權利要求
1.一種覆銅板的制作方法,其特征在于,包括下述步驟步驟1,用溶劑將環(huán)氧樹脂、固化劑、聚氨酯樹脂一起混合溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠 液,并調節(jié)環(huán)氧樹脂組合物膠液的固體含量為60-65% ;步驟2,提供玻纖布,將玻纖布浸潤上述制得的環(huán)氧樹脂組合物膠液;步驟3,使用夾軸裝置將玻纖布上多余環(huán)氧樹脂組合物膠液刮除,使玻纖布上環(huán)氧樹脂 組合物膠液的厚度均勻;步驟4、將上述浸潤有環(huán)氧樹脂組合物膠液的玻纖布放入烘箱中烘烤,得到半固化片;步驟5、提供銅箔,在真空壓機中,將數(shù)張半固化片疊配起來,在其一面或兩面覆上銅 箔,并在高溫高壓下進行熱壓,使半固化片完全固化,制得覆銅板。
2.如權利要求1所述的覆銅板的制作方法,其特征在于,所述聚氨酯樹脂的添加量為 5-50重量份。
3.如權利要求2所述的覆銅板的制作方法,其特征在于,所述聚氨酯樹脂的添加量優(yōu) 選10-30重量份。
4.如權利要求1所述的覆銅板的制作方法,其特征在于,步驟4中烘烤的條件為 140-200 0C /3-10min。
5.如權利要求1所述的覆銅板的制作方法,其特征在于,步驟5中熱壓條件為 160-220°C /0. 5-2h,壓力 25_50kgf/cm2。
全文摘要
一種覆銅板的制作方法,包括下述步驟步驟1,用溶劑將環(huán)氧樹脂、固化劑、聚氨酯樹脂一起混合溶解形成環(huán)氧樹脂組合物膠液;步驟2,提供玻纖布,將玻纖布浸潤上述制得的環(huán)氧樹脂組合物膠液;步驟3,使用夾軸裝置將玻纖布上多余環(huán)氧樹脂組合物膠液刮除,使玻纖布上環(huán)氧樹脂組合物膠液的厚度均勻;步驟4、將上述浸潤有環(huán)氧樹脂組合物膠液的玻纖布放入烘箱中烘烤,得到半固化片;步驟5、提供銅箔,在真空壓機中,將數(shù)張半固化片疊配起來,在其一面或兩面覆上銅箔,并在高溫高壓下進行熱壓,使半固化片完全固化,制得覆銅板。本發(fā)明技術難度低、工藝易控制、設備投入和維護成本低,有利于工業(yè)化的連續(xù)生產使用。
文檔編號B32B37/06GK102069615SQ201010540348
公開日2011年5月25日 申請日期2010年11月11日 優(yōu)先權日2010年11月11日
發(fā)明者邱宇星 申請人:廣東生益科技股份有限公司