專利名稱：新物品的制作方法
新物品本發(fā)明涉及新的物品，其為抗微生物包衣包覆的物品，以降低有害的致病微生物交叉感染和/或傳染的風險。本發(fā)明還涉及沉積所述包衣的方法和用于所述方法中的制劑。上世紀見證了三次全球流行的流行性感冒，其中1918年的“西班牙流感”是醫(yī)藥科學中已知的最大規(guī)模流行的傳染性疾病(Oxford，J.S.，2000)。引起這些大型流行病的三個病毒株屬于A類流行性感冒病毒，與另兩類(B類和C類)不同的是，A類可感染很多種動物(家禽、豬、馬、人和其他哺乳動物)。A類流行性感冒病毒不斷地引起全球性難題， 包括經(jīng)濟問題和醫(yī)學問題(Hayden，F(xiàn). G. &Palese, P. ,2000)。目前引起全球關注的是禽流感A H5W病毒，其最早于1997年在中國顯示感染鳥類的能力，并且從此蔓延至東南亞、歐洲和非洲的其他國家(Enserink，Μ, 2006 =Guan, Y.等人，2004 ；Peiris, J. S.等人，2004)。 2003-2004年，該病毒在東南亞鳥類中溫和的爆發(fā)中，世界衛(wèi)生組織確證了其引起鳥類嚴重疾病的能力。H5W迅速突變，高致病性。其與其他禽流感病毒的共存增加了鳥類中同時感染的可能性。這些事件可為新的亞型的出現(xiàn)提供“調(diào)合容器(mixing vessel) ”，該亞型具有在鳥類物種之間輕易傳播的充足的鳥類基因，其可表示流行性感冒的起始(WHO資料單)。 更近期的一種潛在的大型流行性感冒病毒株是被稱為“豬流感”的Him。為了控制和預防其他大型流行病的發(fā)生，已經(jīng)利用目前市場上的許多抗流感產(chǎn)品 (疫苗和治療)做了不少工作。目前，金剛烷胺是對抗流行性感冒傳染主要的抗病毒化合物，但其活性僅限于A類流行性感冒病毒。抗神經(jīng)氨酸苷酶抑制劑(例如扎那米韋(依樂韋)和奧塞米韋(達菲))是抗病毒劑的新類型，被許可用于流行性感冒A和B兩者傳染的治療(Carr，J.等人，2002)。這些抗病毒藥物在大型流行病中的作用受到生產(chǎn)時間、成本和當前有限供應量的限制。由于最近可能的H5W大型流行病的消息，防止鳥類之間病毒傳染的任何機會的需要增加了。目前，特別關注所謂的“禽流感”H5m病毒或“豬流感”Hmi病毒傳染的風險。經(jīng)有害的病毒和/或其他微生物污染的空氣的吸入，是傳染給人類的通常途徑，特別是傳染給衛(wèi)生工作者和與被感染的人或動物一起工作感染的其他人。被感染的患者呼出的空氣是污染的來源之一。申請人的W0-A-2008/009651公開了一種面罩，該面罩含有經(jīng)具有抗病毒活性的包衣制劑處理的可透氣的纖維基質(zhì)，并且含有酸性聚合物。已知空氣過濾器可除去這些病毒和/或其他微生物。一種所述過濾器包含纖維或顆?；|(zhì)，在所述纖維或顆粒基質(zhì)表面上和/或整體內(nèi)部沉積有捕獲和/或抑制所關注病毒和/或其他微生物的物質(zhì)。下面列舉所述過濾器公開的實例。US-A-3, 871，950和US-A-4，181，694公開了用作超濾器的丙烯腈聚合物的空心纖維，主要用于過濾水介質(zhì)。US-A-4，856，509公開了一種面罩，其中選擇的面罩部分包含消滅病毒的藥物，例如檸檬酸。US-A-5，767，167公開了適于捕獲微生物(例如病毒等)的過濾介質(zhì)的氣凝膠體泡沫。US-A-5，783，502公開了具有抗病毒分子的纖維基質(zhì)，特別是陽離子基團，例如鍵結于所述纖維上的季銨陽離子烴基團。US-A-5，851，395公開了病毒過濾器，其包含上面沉積有病毒捕獲物質(zhì)的過濾器，所述物質(zhì)基于唾液酸(9-碳單糖，其環(huán)上具
4有羧酸取代基)。US-A-6, 182，659公開了病毒-移除過濾器，其基于無乳鏈球菌培養(yǎng)產(chǎn)物。 US-A-6, 190，437公開了用于從空氣中除去病毒的空氣過濾器，包含用“碘樹脂”浸漬的載體基質(zhì)。US-A-6，379，794公開了過濾器，其基于用丙烯酸膠乳浸漬的玻璃和其他高模量纖維。 US-A-6, 551，608公開了多孔熱塑性材料基質(zhì)和抗病毒物質(zhì)，其通過將至少一種抗病毒劑與該熱塑性物質(zhì)燒結而制得。US-A-7，029，516公開了從流體中除去顆粒的過濾器系統(tǒng)，其包含上面沉積酸性聚合物(例如聚丙烯酸)的非紡織的聚丙烯基質(zhì)。US-A-2004/0250683公開了過濾器材料，其包含上面沉積酸性物質(zhì)的纖維網(wǎng)狀織物，該酸性物質(zhì)可為丙烯酸聚合物。US-A-2005/0247608公開了過濾塊，其可經(jīng)各種抗病毒聚合物(主要是陽離子聚合物) 處理。W0-A-2001/07090公開了用于除去微生物的過濾器，其包含具有活性表面的基質(zhì)， 其表面上的聚合物包含用于吸引微生物的陽離子基團。W0-A-2002/058812公開了空氣過濾器，其含有微囊包被的滅菌劑。W0-A-2003/039713公開了聲稱具有抗病原體作用(包括抗病毒作用)的過濾器材料，其基于纖維基質(zhì)部分地被聚合物織物包覆，該織物含有可為酸性基團的側(cè)官能團。W0-A-2005/070242公開了吸入過濾器，其由經(jīng)處理而傳導電荷的纖維制成，其可捕捉顆粒例如病毒。GB-A-2035133公開了在其表面上含水不溶性聚合物(優(yōu)選PVA)的膜過濾器。其建議將所述過濾器材料用于防毒面具藥筒。JP-A-2001/162116公開了抗菌過濾介質(zhì)，其中使用自交聯(lián)丙烯酸樹脂將銀-有機碘抗菌劑結合至纖維基質(zhì)。JP-A-2005/198676公開了水可硬化樹脂乳劑用于將檸檬酸結合至抗病毒面罩的用途。Journal of Virology 中的三篇論文(Sept. 1968，p878_885 ；March 1970，ρ 313-320和ρ 321-328)公開了各種聚羧酸(包括聚丙烯酸、聚異丁烯酸和聚縮醛羧酸)的抗病毒活性。其中報道的抗病毒活性似乎是細胞介導的作用，且其結論為“ΡΜΑΑ(聚異丁烯酸)并不滅活細胞外狀態(tài)的病毒顆?！?。除了所述空氣過濾器以外，還不斷地需要解決預防有害的微生物通過其他途徑例如其他環(huán)境和通過受感染的物品在人之間傳播而交叉感染和傳染的問題。本發(fā)明的目的是通過提供抗微生物包衣包覆的物品、沉積所述包衣的方法以及本文公開的所述方法中所用的制劑，至少部分地解決上述問題。本發(fā)明人意想不到地發(fā)現(xiàn)某些酸性聚合物在廣泛的應用中提供抗病毒活性，且對于對抗病毒傳染問題至少部分地提供了解決方案。本發(fā)明的第一個方面提供個人防護屏障物品，其包含基本上不透水和/或空氣的屏障層，且在人體和不良接觸之間提供物理屏障，該屏障層在其表面具有有滅活致病微生物活性的包衣制劑，該包衣制劑(coating)包含酸性聚合物、表面活性劑和酸?？芍苽渌銎琳蠈拥牟牧系膶嵗ㄜ浐陀菜芰喜牧稀椥泽w(例如合成和天然橡膠)、玻璃和金屬。屏障物品的實例包括人體衣服、頭覆蓋物(包括軟彈性頭發(fā)覆蓋物、例如不透氣衣服(例如衛(wèi)生工作者或軍人使用)、頭盔)、眼覆蓋物例如眼鏡和護目鏡、手套例如橡膠手套、防護屏設備、鞋、靴、兒童毛線鞋、尿布、避孕套、裝尸袋和其他尸體容器。本發(fā)明這一方面的屏障物品可例如用于下列領域。保護醫(yī)療人員或醫(yī)療輔助人員，例如醫(yī)院環(huán)境中或同時在例如與例如在流行病或大型流行病中被感染或傳染的人一起工作的場所中。保護護理者，例如父母或那些對被感染或傳染的人有護理責任者。保護軍人，例如在他們需要進入被致病微生物污染的區(qū)域的情況下，例如在生物戰(zhàn)中或在流行病或大型流行病中提供救助的情況下。保護那些與小孩子一起工作或照顧小孩子的人。保護那些與并非信賴的伴侶進行性活動的人。保護那些涉及運送和處置尸體的人。本發(fā)明還提供制備所述個人防護屏障物品的方法，該方法中在液體載體中將屏障層材料的表面與包含所述酸性聚合物、所述表面活性劑和所述酸的流體負載溶液接觸，并使該液體載體蒸發(fā)以沉積該包衣制劑。所述方法可在將該屏障層結合于該屏障物品之前或之后進行。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供的個人衣服的物品包含纖維層，該纖維在其表面沉積了具有滅活致病微生物活性的包衣制劑，該包衣制劑(coating)包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。可制備所述衣服的物品的纖維的實例包括棉、人造絲、尼龍、聚酯和通常用于衣服的纖維，且所述纖維可為透氣的，或既透氣又透水，或可透氣但不透水。所述衣服可適合穿在穿著者上身和/或下身，和/或穿著者的胳膊、腿、手和腳。所述衣服的實例包括內(nèi)衣、外衣(overwear)、襪子、大衣和帽子。所述衣服的實例包括醫(yī)療保健工作者的衣服，例如醫(yī)生、護士等的制服和其他衣服。所述衣服有利地可包括通常市場上可得到的衣服，其上沉積有所述包衣制劑，并且在視覺上與通常的衣服沒有區(qū)別。該纖維可適當?shù)匕ㄋ鲆路耐鈱?。該衣服的外層通常是穿著者與受污染的環(huán)境發(fā)生最初接觸的層，并且將所述纖維提供為外層可幫助抑制接觸表面的任何病原體。本發(fā)明這一方面的衣服可例如用于下列領域。例如在穿著者預期接觸被感染或傳染的人或者與被感染或傳染的人密切相關的環(huán)境中保護穿著者，所述環(huán)境例如在大型流行病或同時與被感染或傳染的人一起工作的環(huán)境。保護護理者，例如父母或那些對被感染或傳染的人負有護理責任者。保護職員，例如在他們需要進入受致病微生物污染的區(qū)域的情況下，例如如果在流行病或大型流行病中提供救助的情況下。保護那些與小孩子一起工作或照顧小孩子的人。保護那些涉及處理和處置尸體的人。本發(fā)明還提供制備所述衣服的物品的方法，該方法中在液體載體中將該纖維的表面與包含所述酸性聚合物、所述表面活性劑和所述酸的流體負載溶液接觸，并使該液體載體蒸發(fā)以沉積該包衣制劑。所述方法可在將該纖維結合于該衣服物品之前或之后進行。本發(fā)明的另一方面提供用于多人(其中至少一人可能被致病微生物感染)連續(xù)接觸的物品，在其表面具有有滅活致病微生物活性的包衣制劑，該包衣制劑包含酸性聚合物、 表面活性劑和酸。“用于多人連續(xù)接觸的物品”是指用于公共場所被多人使用、接觸、操作或交換的物品。所述接觸、操作或交換可例如通過物品自身在人與人之間傳遞而發(fā)生，或通過多人連續(xù)接觸該物品而發(fā)生。所述物品的實例包括郵件信封和郵件包裝材料(例如包裝紙和泡罩包裝(bubble wrap))、公共座位(例如公共建筑、汽車、火車、出租汽車、航空器、船舶和輪船中的座位)、 旅館、醫(yī)院和內(nèi)科診所、錢幣(紙幣和硬幣)、公共圖書館可得到的書和CD，兒童玩具、廚房物品(例如灶臺面、切板和奶酪板，例如在餐廳、食品經(jīng)銷店、超市和食品倉庫中)；電話 (例如公共電話和辦公室固定電話)、鍵盤、公用筆(例如銀行、公共辦公室等中的系緊筆(tied-down pen))，燈開關、門把手、扶手、電梯控制器、浴室表面、浴簾、馬桶座、水龍頭、浴缸、公共浴室(例如旅館、機場、火車站、客輪、航空器中的浴室)中的淋浴間和洗滌盆、體育館器材(例如運動器械、秤、運動球)、多用途亞麻織物(例如旅館寢具、毛巾等)。本發(fā)明這一方面的物品可例如用于日常活動和公共生活的所有形式中。在流行病或大型流行病之中在預先經(jīng)被致病微生物感染或傳染的人接觸、操作或使用中，這些物品可保護那些使用它們的人。本發(fā)明還提供制備所述物品的方法，其中將具有滅活致病微生物活性的包衣制劑沉積于用于多人連續(xù)接觸的物品上，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸；該方法通過在液體載體中將所述物品表面與包含所述酸性聚合物、所述表面活性劑和所述酸的流體負載溶液接觸，并使該液體載體蒸發(fā)。本發(fā)明的另一方面提供個人護理物品，其包含吸收性纖維素基質(zhì)，例如經(jīng)具有滅活致病微生物活性的浸漬制劑浸漬的紙質(zhì)基質(zhì)，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。所述個人物品的實例包括紙巾、衛(wèi)生紙、手、臉和身體的擦巾(例如嬰兒擦巾)等。 該制劑可為干制劑或濕制劑，例如將所述酸性聚合物、表面活性劑和酸溶解或混懸于液體載體中。本發(fā)明這一方面的物品可例如用于個人衛(wèi)生和健康護理的所有形式中。在流行病或大型流行病之中在預先經(jīng)被致病微生物感染或傳染的人接觸、操作或使用中，這些物品可保護那些使用它們的人。本發(fā)明還提供一種方法，其中具有滅活致病微生物活性的制劑浸漬于包含吸收性紙基質(zhì)的個人護理物品上，所述制劑具有滅活致病微生物活性，所述浸漬制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。已發(fā)現(xiàn)酸性聚合物對于捕獲和抑制與所述包衣接觸的病毒是有效的。并非限制于特定的作用理論，我們認為與該包衣接觸后，病毒與所述聚合物相互作用，陷入并限制于該酸性聚合物的低PH環(huán)境(例如pH約為2.8至5)中，以滅活病毒并因此將其抑制。我們認為本發(fā)明的包衣以此方式可有效地對抗引起感冒、流感、SARS、RSV、禽流感及它們的突變血清型的病毒。本文所用的術語“酸性聚合物”包括在其骨架上具有酸性基團如作為側(cè)基的聚合物。合適的酸性基團是羧酸基團。該酸性聚合物可為交聯(lián)或線性的。對于本申請而言通常是非交聯(lián)的，例如優(yōu)選線性聚合物。這尤其是因為與交聯(lián)聚合物相比，非交聯(lián)的線性結構可提供更易得到的-COOH基團，并且非交聯(lián)聚合物更易于溶解且因此易于在本文公開的制備方法中使用。該酸性聚合物可包括聚_ (羧酸)聚合物。聚_(羧酸)聚合物是在其結構中包括-COOH基團或衍生基團的典型聚合物，所述衍生基團例如酸酐基團、易裂解的羧酸酯基團或成鹽的-COOH基團，這些基團容易裂解產(chǎn)生-COOH基團。聚_(羧酸)聚合物可將其-COOH基團(或衍生基團)直接連接至其骨架，或該聚合物可為所謂的接枝聚合物或樹枝狀聚合物，其中-COOH(或衍生)基團連接至從骨架分支出來的側(cè)鏈上。
例如聚-(羧酸)聚合物可在其結構中包括單元-[-CR1. COOH-]-其中R1優(yōu)選為氫，或R1可為CV3烷基、C1^3烷氧基或羥基C"烷基。一種所述聚_(羧酸)聚合物包括在其結構中具有以下單元的聚合物
- [-CR2R3-CR1. C00H-]-其中R2和R3獨立地優(yōu)選氫，或可為CV3烷基或CV3烷氧基。例如所述聚合物可包含聚_(羧基乙烯基)聚合物，例如式CR2R3 = CR1. COOH的單體化合物的聚合物，其中取代基如上文所定義。所述聚合物可包括丙烯酸或異丁烯酸的聚合物，即聚丙烯酸或聚異丁烯酸，例如線性聚丙烯酸和聚異丁烯酸均聚物和共聚物。所述聚合物的一個實例是聚丙烯酸(corboxy polymethylene)。市場上可得到的聚丙烯酸的一個實例是材料Good-Rite 1(-702，其具有約30，000的分子量。市場上可得到的聚丙烯酸(以其鈉鹽)的一個實例是材料G00d-RiteTM K-765，其也具有約30，000的分子量。聚丙烯酸聚合物是市場上可得到的，其商品名為Carbomer ，分類為合成聚合物類，其還用作乳劑穩(wěn)定劑以及水性增粘劑。這一類聚合物例如公開于US-A_2，798，053中“羧酸單體例如丙烯酸、馬來酸和酸酐等，與一定比例的每個分子中含有多于一個烯基醚基團的多元醇的聚烯基醚 (polyalkenyl polyether)共聚，該母體多元醇含有至少4個碳原子和至少三個羥基。”交聯(lián)聚_(羧酸)聚合物的實例包括與例如季戊四醇、蔗糖或丙烯(propylene) 的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸均聚物，例如可從B. F. Goodrich Company得到的材料，其商品名為"Carbopol ”，例如具體的 Carbopols 包括 Carbopol 934、940、980、1382、Carbopol ETD 2020、ETD 2050、Ultrez 20 和 21。另一種所述聚_(羧酸)聚合物在其結構中可包括相鄰的單元-[-CR1. C00H-]-(其中R1如上面所定義)，例如基于馬來酸部分的聚合物，其通常包括-[-CH. C00H-CH. C00H-]-單元，和/或所述單元的鹽或酯，或所述單元的酸酐形式，其中相鄰碳原子上的C00H基團可環(huán)化形成環(huán)系統(tǒng)所述衍生物易于水解形成相應的游離酸。一種所述聚_(羧酸)聚合物可包含在聚合物鏈相鄰碳原子上具有一對羧酸基團的單元。例如所述聚合物在其結構中可包含單元 - [-CR1R2-CR3R4-CR5. COOH-CR6. C00H-]-其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地為氫(優(yōu)選)或Ch烷基或C^3烷氧基，優(yōu)選R1 和R2為氫、R3為氫、R4為甲氧基、且R5和R6為氫，或在其結構中保持C00H基團的衍生單元， 或易于水解為C00H基團的基團。所述聚_(羧酸)聚合物是基于甲基乙烯基醚和馬來酸酐共聚物的聚合物。所述聚合物是市場上可得到的，其商品名為Gantrez 。所述聚合物的一個實例在其結構中包含單元- [-CH2-CH. OCH3-CH. C00H—CH· C00H-]-。
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所述聚合物可為線性聚合物或交聯(lián)聚合物。線性、非交聯(lián)類型的聚合物是市場上可得到的，其商品名為Gantrez S(CAS#25153-4-69)，例如具有分子量約700,000的 Gantrez S-96，具有分子量約1，200, 000的Gantrez S_97。優(yōu)選所述Gantrez聚合物。在實驗中發(fā)現(xiàn)包含所述Gantrez聚合物的制劑保持其表面pH值低于3. 5，適于殺死病毒，即使在浸入水中M小時以后。這種交聯(lián)聚合物也是市場上可得到的，其商品名為Gantrez 。所述酸的衍生物的一個實例是酸酐，即其中兩相鄰的-COOH基團環(huán)化形成環(huán)系統(tǒng)所述酸酐易于水解形成相應的游離酸。所述聚合物是市場上可得到的，其商品名為 Gantrez (CAS#9011-16-9)，例如 Gantrez AN-119、Gantrez AN-903、Gantrez AN-139,Gantrez AN-169。衍生物的另一個實例是偏鹽(partial salt)，其中一些游離-COOH基團轉(zhuǎn)化為I 族或II族金屬的金屬鹽，例如分別為鈉鹽或鈣鹽，或鈉-鈣鹽混合物。所述聚合物是市場上可得到的，其商品名為 Gantrez MS，例如 Gantrez MS-955 (CAS#62386_95_2)。所述酸衍生物的另一實例是偏酯(partial ester)，其中一些游離-C00H基團與 CV6烷基(例如乙基或正丁基)酯化。所述聚合物是市場上可得到的，其商品名為Gantrez ES，例如 Gantrez ES-225 (CAS#25087-06_03)或 Gantrez ES_425 (CAS#25119-68-0)。通常這第二種聚合物具有分子量范圍在200，000-2, 000, 000。這一類型的其他聚_(羧酸)聚合物包括丙烯酸Cltl,烷基酯和式R4R5C = CR6-COOR7的一種或多種單體化合物的共聚物，其中各R4、R5、R6和R7獨立地選自氫或Cp5烷基，特別是甲基、乙基或丙基。所述單體化合物的實例包括丙烯酸和異丁烯酸的酯。其他合適的聚_(羧酸)聚合物包括基于式R1R2C = CR3-COOR4化合物的陰離子聚合物，其中各禮、&、R3和R4獨立地選自氫或CV5烷基，特別是甲基、乙基或丙基。所述聚合物的實例是那些從Rohm GmbH&Co可得到的，基于具有羧酸官能團的異丁烯酸和丙烯酸乙酯的聚合物，其商品名為“Eudragit”。具體的品種包括Eudragit L100-55、L30-D-55、L100、 SlOO 禾P FS 30D。其他合適的酸性聚合物可為含有其他酸基團(例如磺酸基團)的聚合物。含有磺酸基團的酸性聚合物的實例為丙烯酸或異丁烯酸與磺酸的共聚物，例如線性共聚物。所述含有磺酸基團的聚合物可以以其鹽，例如其鈉鹽的形式使用。丙烯酸和磺酸的共聚物的一個實例是市場上可得到的，其商品名為Good-Rite K-776。其他酸性聚合物可包括丙烯酸和磺酸共聚物。例如該酸性聚合物可包括馬來酸的共聚物和三元共聚物、聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)(“polyAMPS”)、和丙烯酸與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物。聚苯乙烯磺酸可為合適的，例如市場上可得到的聚苯乙烯磺酸鈉鹽，其商品名為 Flexan II，具有約120,000的分子量可為合適的。我們認為其他合適的酸性聚合物包括聚乙烯基磷酸。
已發(fā)現(xiàn)用于本文目的的酸性聚合物具有分子量范圍為30，000至2，000, 000，但分
子量并非嚴格規(guī)定，且這可視為簡單的示例性的范圍。本發(fā)明的制劑可包含一種或多種酸性聚合物。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑包含一種或多種表面活性劑。表面活性劑可促進本發(fā)明的物品的濕潤以及該包衣和浸漬制劑與物品本身的接觸。已知空氣傳播的病原體(例如病毒)由水的小滴攜帶，且因此該物品濕潤的增強可加強病原體與該物品上活性材料的有效接觸。此外已知表面活性劑對破壞病毒和細菌的膜是有效的。多種類型的表面活性劑可用于本發(fā)明的制劑中。例如可用非離子型表面活性劑。非離子型表面活性劑的實例選自表面活性劑的 Tween 或Polysorbate 家族(即基于聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯，例如其單月桂酸酯)。優(yōu)選的非離子型表面活性劑包括Tween 20 和Polysorbate 20 。例如可用離子型(例如陰離子型)表面活性劑。所述表面活性劑為具有親水陰離子基團和相關聯(lián)的陽離子的化合物。所述陽離子可為金屬陽離子，例如堿金屬陽離子，或非金屬陽離子，例如銨或季銨。通常所述陰離子表面活性劑包含親水陰離子基團和鹽形式的陽離子。所述陰離子表面活性劑優(yōu)選包含有機親水陰離子基團的鈉鹽。有機親水陰離子基團可適當?shù)貫榛撬峄螋人峄鶊F。優(yōu)選的所述陰離子表面活性劑化合物具有式(I)CnH2n+1-ZlT(I)其中η為8至20、優(yōu)選10至15，Z為SO3或SO4，且M為鈉或鉀。優(yōu)選的該類陰離子表面活性劑為月桂基硫酸鈉(n = 12，Z為S04，M為鈉)。其他可能合適的陰離子表面活性劑是式(II)所示的CnH2n+1-X-CmH2m-Z-M+(II)其中n+m為8至20，X為_0_或-CO. 0_，Z為SO3或SO4，且M為鈉或鉀。優(yōu)選的該類陰離子表面活性劑為椰油?；u乙基磺酸鈉(n = 9，m = 2，X為CO. 0，Z為S03，M為鈉)。 另一種式(II)的陰離子表面活性劑為月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉。其他可能合適的陰離子表面活性劑是式(III)所示的CnH2n+1-C0. NR. -CmH2m-ZlT(III)其中η和m各為1或更大，n+m為8至20，R為C1^3烷基，Z為C0. 0，SO3或SO4,且 M為鈉或鉀。該類陰離子表面活性劑的實例為甲基椰油?；；撬徕c(R為甲基，m= 2，Z 為S03，M為鈉)。其他陰離子表面活性劑為烯烴磺酸鹽，例如α-烯烴(例如市售材料 BiotergeTMAS-40，其為 C14_16 磺酸鈉鹽)。其他可能合適的陰離子表面活性劑包括甲基月桂?；；撬徕c，甲基硬脂?；；撬徕c和甲基棕櫚?；；撬徕c(及它們的不同烷基鏈長度的類似物)，月桂基硫酸銨，月桂醇聚氧乙烯醚硫酸銨，椰油酰基肌氨酸鈉，月桂基硫酸三乙醇胺，月桂醇聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺，油酰胺基磺基琥珀酸二鈉，月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二鈉，二辛基磺基琥珀酸二鈉?？赡芎线m的其他類型陰離子表面活性劑包括烷芳基磺酸鹽，烷基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，N-烷?；“彼猁}，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽，α-烯烴磺酸鹽和?；谆；撬猁}，尤其是其鈉、鎂、銨和單_，二-和三-乙醇胺鹽。前述烷基可含8至20個碳原
10子。烷基醚硫酸鹽和烷基醚磷酸鹽每分子中可含1至10個氧化乙烯或氧化丙烯單元。一種或多種表面活性劑可用于本發(fā)明的制劑中。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑包括一種或多種酸。合適的一種或多種酸可選自有機羧酸，優(yōu)選固體酸。所述固體羧酸的實例包括檸檬酸、水楊酸、富馬酸、苯甲酸、戊二酸、乳酸、丙二酸、乙酸、羥基乙酸、蘋果酸、己二酸、琥珀酸、天門冬氨酸、鄰苯二甲酸、酒石酸、谷氨酸、焦谷氨酸、葡萄糖酸，以及上述兩種或多種的混合物。已知例如從上面綜述的本領域技術水平來看，使用酸(例如檸檬酸)作為抗病毒齊U，且所述酸的存在可加強制劑的抗病毒活性。然而迄今發(fā)現(xiàn)難以將檸檬酸沉積于物品上， 因為檸檬酸與基質(zhì)之間的粘附差。有利地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明中使用的這一類酸性聚合物可起到使所述酸與表面的連接加強的作用。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑中，酸性聚合物、表面活性劑和酸的優(yōu)選的組合物是在酸性聚合物結構中含有以下單元的線性聚合物的組合物- [-CH2-CH. OCH3-CH. COOH-CH. C00H-]-例如Gantrez S97 ；非離子型表面活性劑Polysorbate (聚山梨醇酯)20 或Tween(吐溫)20(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯)，或陰離子表面活性劑 BiotergeAs-40 (水溶性α -烯烴表面活性劑，其在酸性ρΗ穩(wěn)定)，或非離子型表面活性劑和離子型表面活性劑的組合物，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯和水溶性α -烯烴表面活性劑；以及酸為檸檬酸。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑中酸性聚合物表面活性劑酸合適的重量重量比的范圍為 1 0. 3-2. 5 1-2。注意GantreZTM、Bi0tergeTM、Tween 20 等材料通常市售的水溶液，例如Gantrez 為13%溶液，Bioterge 為其活性成分直鏈烯烴磺酸鹽的約40%溶液，和Tween 20 為 10%溶液，且它們可以以這樣的形式用于包衣制劑中。其比例如所示的。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑還可含有一種或多種抗微生物化合物。所述化合物合適的的實例包括山梨酸、苯甲酸、麝香草酚、抗微生物油、季銨化合物(例如苯扎氯銨、西曲溴銨)、酚化合物(例如三氯生、苯甲酸)、雙胍(例如氯己定、阿來西定)及其混合物。合適的季銨化合物是Hyamine 3500NF ，其為N-(C12_16)烷基二甲基芐基氯化銨。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑還可含有一種或多種金屬(尤其是鐵或銅)螯合劑，例如EDTA或其鹽或其衍生物。例如EDTA 二鈉鹽作為穩(wěn)定劑存在對Gantrez 聚合物是有益的。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑還可含有一種或多種增塑劑。所述增塑劑可用于促進該酸性聚合物在該基質(zhì)材料的纖維上形成薄膜。增塑劑材料尤其可與上述基于式R1Ii2C = CR3-COOR4K合物的陰離子聚合物(例如上述“Eudragit”聚合物)組合使用。合適的增塑劑包括，例如三醋精(甘油三乙酸酯，1,2,3-丙三醇三乙酸酯)、檸檬酸三乙酯和鄰苯二甲酸二乙酯或二丁酯。某些非離子型表面活性劑(例如Tween 20 )也可用作增塑劑，例如酸性聚合物Gantrez 。若使用增塑劑，其比例為該酸性聚合物重量的約1至40重量％，例如 1至20重量％似乎是合適的。本發(fā)明的包衣和浸漬制劑還可含有一種或多種增塑劑。合適地，本發(fā)明的制劑以每平方米約10_50g，例如20_30g沉積于基質(zhì)上似乎是合適的。上述本發(fā)明的方法合適地通過以下進行在液體載體中以達到上述比例的合適的量混合例如溶解或混懸所述包衣或浸漬制劑的成分(例如上述的)以形成液體包衣或浸漬制劑，將該液體制劑例如通過浸漬、噴霧或其他常規(guī)方法涂布于物品上，若需要則將任何過量的液體制劑從物品上排出，然后使得或致使液體載體蒸發(fā)，在物品上留下包衣或浸漬制齊U。液體載體可在環(huán)境空氣或熱空氣中蒸發(fā)。合適的熱空氣的溫度低于100°c。液體載體可為含水的，例如水或水和醇(例如甲醇、乙醇、丙醇，合適地為乙醇)的混合物。合適地，例如所述液體包衣或浸漬制劑可包含1-6重量％合適地含2-4重量％的酸性聚合物例如Gantrez S-97。所述酸性聚合物可以以水溶液的形式，例如以上述市場上可得到的水溶液的形式用在液體包衣或浸漬制劑中。合適地，例如所述液體包衣或浸漬制劑可包含3-6重量％的表面活性劑例如 Bioterge AS-40 或表面活性劑混合物例如Bioterge AS-40 和Tween 20 。所述表面活性劑可以以水溶液的形式，例如以上述市場上可得到的水溶液的形式用在液體包衣或浸漬制劑中。合適地，例如所述液體包衣或浸漬制劑可包含2-6重量％的酸，例如檸檬酸。合適地，例如所述液體包衣或浸漬制劑可包含合適量的其他上述成分，例如一種或多種抗微生物材料、防腐劑等。所述液體包衣或浸漬制劑還可包含0-1重量％的抗微生物劑，例如苯甲酸。所述液體包衣或浸漬制劑還可包含通常0-0. 3重量％螯合劑，例如EDTA鈉鹽。所述液體包衣或浸漬制劑還可包含通常0-2重量％增塑劑，例如三醋精。所述液體包衣或浸漬制劑可合適地用水或醇(例如乙醇)或水和醇的混合物補充
至100重量％。所述液體包衣或浸漬制劑若需要可合適地用例如堿或酸調(diào)節(jié)pH至2-3，所述堿或酸例如氫氧化鈉或鹽酸。所述液體包衣或浸漬制劑可以以澄清溶液的形式制備。如果需要該液體包衣或浸漬制劑還可調(diào)節(jié)pH至合適的值，例如pH 2-3，通常約 2. 5。例如酸例如鹽酸、堿例如氫氧化鈉、或緩沖液例如檸檬酸鹽，如檸檬酸鈉，可包括在負載溶液中以達到所述PH。制備本發(fā)明的物品的方法中適用的液體包衣或浸漬制劑是本發(fā)明的另一方面?，F(xiàn)僅通過實施例來說明本發(fā)明。1.制劑下面給出液體包衣或浸漬制劑的實例制劑權利要求
1.個人防護屏障物品，其包含基本上不透水和/或空氣的屏障層，且適合于在人體和不良接觸之間提供物理屏障，該屏障層在其表面具有有滅活致病微生物活性的包衣制劑， 該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。
2.權利要求1的物品，其中該屏障層用選自軟和硬塑料材料、彈性體和金屬的材料制備。
3.權利要求1的物品，其中該屏障層用玻璃制備。
4.根據(jù)權利要求1、2或3的物品，其包括人體衣服、頭覆蓋物、眼覆蓋物例如眼鏡和護目鏡、手套、防護屏設備、鞋、靴、兒童毛線鞋、尿布、避孕套、裝尸袋和其他尸體容器。
5.個人衣服的物品，其包含纖維層，該纖維在其表面上具有有滅活致病微生物活性的包衣制劑，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。
6.權利要求5的物品，其中制備所述衣服的物品的纖維選自人造絲和尼龍。
7.權利要求5的物品，其中制備所述衣服的物品的纖維選自棉和聚酯。
8.權利要求5、6或7的物品，其適合穿在穿著者上身和/或下身，和/或穿著者的胳膊、腿、手和腳上。
9.權利要求7的物品，其選自內(nèi)衣、外衣、襪子、大衣和帽子。
10.用于多人連續(xù)接觸的物品，所述多人中至少一人可能被致病微生物感染，在所述物品的表面具有有滅活致病微生物活性的包衣制劑，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。
11.權利要求10的物品，其選自郵件信封和郵件包裝材料、公共座位、錢幣(紙幣和硬幣)、公共圖書館可得到的書和⑶，兒童玩具、廚房物品；電話、鍵盤、公用筆、燈開關、門把手、扶手、電梯控制器、浴室表面、浴簾、馬桶座、水龍頭、浴缸、公共浴室中的淋浴間和洗滌盆、體育館器材和多用途亞麻織物。
12.個人護理物品，其包含經(jīng)具有滅活致病微生物活性的浸漬制劑浸漬的吸收性纖維素基質(zhì)，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。
13.根據(jù)權利要求12的物品，其選自紙巾，衛(wèi)生紙，手、臉和身體的擦巾。
14.權利要求1至13中任一項的物品，其中該酸性聚合物包括在其結構中包含以下單元的聚_(羧酸)聚合物-[-CR1R2-CR3R4-CR5. COOH-CR6. COOH-]-其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地為氫或CV3烷基或CV3烷氧基，優(yōu)選R1和R2為氫、R3 為氫、R4為甲氧基，和R5和R6為氫，或其在其結構中保留COOH基團的衍生物，或易于水解為COOH基團的基團。
15.權利要求14的物品，其中該酸性聚合物選自具有分子量約700，000的Gantrez S-96 和具有分子量約 1，200, 000 的 Gantrez S-97。
16.權利要求1至15中任一項的物品，其中所述表面活性劑包括非離子型表面活性劑。
17.權利要求1至14中任一項的物品，其中所述表面活性劑包括陰離子型表面活性劑。
18.權利要求1至17中任一項的物品，其中該酸選自有機羧酸。
19.權利要求20的物品，其中該酸為檸檬酸。
20.權利要求1至19中任一項的物品，其中所述物品在其表面上具有或其中浸漬有 20-30g πΓ2的包衣制劑。
21.權利要求1至20中任一項的物品，其中酸聚合物表面活性劑酸的重量重量比的范圍為1 0.3-2.5 1-2。
22.權利要求1至21中任一項的物品，其中所述制劑包括增塑劑。
23.權利要求14的物品，其中所述制劑包括增塑劑，該增塑劑為非離子型表面活性劑。
24.制備權利要求1、2、3或4中要求保護的物品的方法，該方法中，在液體載體中將屏障層材料的表面與包含所述酸性聚合物、所述表面活性劑和所述酸的流體負載溶液接觸， 并使該液體載體蒸發(fā)以沉積該包衣制劑。
25.制備權利要求5、6、7或8中要求的物品的方法，該方法中，在液體載體中將該纖維的表面與包含所述酸性聚合物、所述表面活性劑和所述酸的流體負載溶液接觸，并使該液體載體蒸發(fā)以沉積該包衣制劑，所述方法可在將該纖維結合于該衣服的物品之前或之后進行。
26.制備權利要求10或11中要求保護的物品的方法，該方法中，將具有滅活致病微生物活性的包衣制劑沉積于用于多人連續(xù)接觸的物品上，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸；該方法通過在液體載體中將所述物品表面與包含所述酸性聚合物、所述表面活性劑和所述酸的流體負載溶液接觸，并使該液體載體蒸發(fā)而進行。
27.制備權利要求12或13中要求保護的物品的方法，該方法中將具有滅活致病微生物活性的制劑浸漬于包含吸收性紙基質(zhì)的個人護理物品上，所述制劑具有滅活致病微生物活性，所述浸漬制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸。
28.權利要求24至26中任一項的方法，其通過以下進行在液體載體中混合所述包衣或浸漬制劑的成分以形成液體包衣或浸漬制劑，將該液體制劑涂布于所述物品上，若需要則將任何過量的液體制劑從所述物品中排出，然后使液體載體蒸發(fā)，在物品上留下包衣或浸漬制劑。
29.權利要求24至28中任一項的方法，其中所述液體載體是含水的。
30.權利要求28的方法，其中所述液體載體包含水和醇的混合物。 .30.權利要求29的方法，其中所述醇為乙醇。
31.權利要求24至30中任一項的方法，其中所述液體包衣或浸漬制劑具有pH值為
全文摘要
本發(fā)明涉及物品，其為個人防護物品，例如防護衣服；多使用者連續(xù)接觸的物品，和纖維素物品。所述物品表面具有有滅活致病微生物活性的包衣制劑，該包衣制劑包含酸性聚合物、表面活性劑和酸，所述酸性聚合物合適地為聚馬來酸材料GantrezTM。還公開了制備所述物品的方法和合適的包衣制劑。
文檔編號D21H19/00GK102458108SQ201080035489
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月10日 優(yōu)先權日2009年6月10日
發(fā)明者K.比德曼, P.奧思 申請人:葛蘭素史密斯克萊有限責任公司