專利名稱：多層層壓結(jié)構(gòu)體及制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層層壓結(jié)構(gòu)體及其制造方法，更具體地涉及采用層壓框架和至少一種能量激活可流動聚合物構(gòu)建多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法。背景對于改進多層層壓結(jié)構(gòu)體的制造努力是正在進行的嘗試。據(jù)信多層層壓結(jié)構(gòu)體的制造所伴隨的一個問題是制造帶有一致尺寸/幾何特征(例如長度、寬度、厚度、輪廓)的部件的能力。另一個問題可以是制造低效性，如高廢品率、慢的循環(huán)時間和/或?qū)τ诙尾僮?例如二次修剪或研磨操作)的需要。對于這種問題的一個潛在原因可以是歸因于組成多層層壓結(jié)構(gòu)體的每個單獨的層的尺寸/幾何公差。對于這種問題的另一個潛在原因可以歸因于層的材料性質(zhì)(例如熱膨脹/收縮)上的不均衡性，以及這些性質(zhì)在層壓處理的過程中具有的影響。單一層的放置、固定、嵌套所帶有的問題也可能成為問題。歸因于層壓過程自身中的不一致性(例如能量施加、真空施加等)可能引入另一個其他問題。在和該技術(shù)有關(guān)的文獻中包括以下專利文獻US5197243A ；EP850794B1 ； W02007149969A2 ；US5733382A ；EP958616A2 ；US5578142A ；W02007062633A2 ；EP1057606B2 ； W02008025561A1 ；EP857116B1 ；PCT/US09/42496 ；PCT/US09/42507 ；PCT/US09/42492 ；PCT/ US09/42523 ；以及PCT/US09/42522，其全部為了所有目的通過援引加入本文。發(fā)明概述本發(fā)明針對多層層壓結(jié)構(gòu)體及其制造方法，更具體地涉及采用層壓框架和至少一種能量激活可流動聚合物構(gòu)建多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，并且在一個優(yōu)選的實施方案中涉及充當(dāng)光伏器件中間組件的多層層壓結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明解決了上面討論的主題/問題中的一個或多個。因此，按照本發(fā)明的一個方面，可以預(yù)期一種構(gòu)建多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，所述方法至少包括以下步驟中的一些a.提供層壓框架，其中所述框架包括第一框架表面、第二框架表面和外側(cè)框架表面，所述外側(cè)框架表面將第一和第二表面互連，從而限定框架厚度， 另外，其中所述框架包括內(nèi)側(cè)框架表面，所述內(nèi)側(cè)框架表面至少在所述框架厚度的一部分上從所述第一框架表面朝向所述第二框架表面凸出，從而限定第一框架槽和第一框架槽側(cè)壁輪廓；b.提供第一層，所述第一層包括第一層頂部表面部分、第一層底部表面部分和連接在頂部和底部部分之間的第一層側(cè)表面部分，其中所述第一層具有適合于配合在所述第一框架槽內(nèi)的第一層長度和第一層寬度；C.提供第二層，所述第二層包括第二層頂部表面部分、第二層底部表面部分和在該頂部和底部部分之間進行互連的第二層側(cè)表面部分，其中所述第二層包含能量激活可流動聚合物，另外，其中所述第二層具有第二層長度、第二層寬度和第二層厚度，以使得所述第二層能夠至少部分地流入并填充所述內(nèi)側(cè)框架表面與所述第一層側(cè)表面部分之間的第一空隙的至少一部分；d.提供能量源；e.將所述第一層引入至所述第一槽中；f.將所述第二層底部表面部分安置為至少部分地與所述第一層頂部表面部分相接(communication)，從而形成多層層疊體；g.將能量源施加至所述層壓框架、所述多層層疊體或兩者上，從而使得所述能量激活可流動聚合物粘合至所述第一層上，并且至少部分地流入到所述第一層側(cè)表面部分與所述內(nèi)側(cè)框架表面之間的所述第一空隙中，從而形成具有凸緣寬度和凸緣深度的凸緣，所述凸緣深度由所述內(nèi)側(cè)框架表面的深度限定； h.使所述能量激活可流動聚合物至少部分地固化，從而形成所述多層層壓結(jié)構(gòu)體；和i.使所述多層層壓結(jié)構(gòu)體從所述層壓框架脫離。本發(fā)明的特征還在于本文所公開的特征的一個或任意組合，如上面給出的方法還包括以下步驟中的一個或多個(1)提供第三層，所述第三層包括第三層頂部表面部分、 第三層底部表面部分以及置于該頂部和底部部分之間的第三層側(cè)表面部分；以及將所述第三層安置為至少部分地與所述第二層頂部表面部分或者與所述第二層底部表面部分相接；其中這些步驟在上面的步驟g之進行；(2)所述第三層具有小于所述第一槽的長度和寬度的第三層長度和第三層寬度；使所述能量激活可流動聚合物粘合至所述第三層上，并且至少部分地流入至所述第三層側(cè)表面部分與所述內(nèi)側(cè)框架表面之間的第三空隙中，從而形成與上面的步驟g的凸緣同延的凸緣；(3所述第三層具有大于所述第一槽的長度和寬度的第三層長度和第三層寬度；(4)隨著所述第一框架槽側(cè)壁輪廓向所述第二框架表面延伸，所述第一框架槽側(cè)壁輪廓在所述第一框架槽側(cè)壁的至少一部分上向內(nèi)傾斜(taper)至少1.5°角；( 所述第一框架槽的第一槽長度和第一槽寬度比所述第一層長度、所述第一層寬度或兩者大10. Omm以下；所述第二層長度，所述第二層寬度，或兩者比所述第一層的長度和寬度或兩者大10. Omm以下；(6)提供第二框架槽，所述第二框架槽包括第二框架槽側(cè)壁輪廓；(7)所述第二框架槽包括至少一個可插入框架部件；(8)所述第一層包括玻璃板；(9)所述第三層包括光電池組件；(10)所述層壓框架包括至少一個定位槽(ke印er pocket)，所述至少一個定位槽適合于與所述光電池組件的至少一部分配合；(11)從所述第一框架表面朝向所述第二框架表面凸出的所述內(nèi)側(cè)框架表面在整個框架厚度上從所述第一框架表面朝向所述第二框架表面凸出；(1 提供形成所述多層層疊體的多個附加層， 并將所述多個附加層安置為至少部分地與相鄰的層相接，其中這些步驟在上面的步驟g之前進行；(1 提供至少一個包括框架槽側(cè)壁輪廓的附加框架槽；(14)每個框架槽包含所述多層層疊體的至少一層；提供真空源，并將所述層壓框架與所述多層層疊體一起置于真空下；(1 所述多層層疊體至少包括玻璃層、光電池組件層或背板層；(16)所述第二層具有第二層長度、第二層寬度和第二層厚度，以使得所述第二層可以流動并填充至所述內(nèi)側(cè)框架表面與所述第一層側(cè)表面部分之間的第一空隙中。因此，按照本發(fā)明的另一個方面，可以預(yù)期一種層壓框架，所述層壓框架包括第一框架表面；第二框架表面；以及外側(cè)框架表面，所述外側(cè)框架表面將所述第一和第二表面互連，從而限定框架厚度；所述框架包括內(nèi)側(cè)框架表面，所述內(nèi)側(cè)框架表面至少在所述框架厚度的一部分上從所述第一框架表面朝所述第二框架表面凸出，從而限定第一框架槽和第一框架槽側(cè)壁輪廓。
本發(fā)明的特征還在于本文所公開的特征的一個或任意組合，如限定第二框架槽和第二框架槽側(cè)壁輪廓的框架部件；所述第一框架槽側(cè)壁輪廓隨其向所述第二框架表面凸出在所述第一框架槽側(cè)壁的至少一部分上向內(nèi)傾斜至少5°角；所述層壓框架包括定位槽； 以及在所述第一槽中插入第一層和能量激活可流動聚合物的第二層，以及任選地置于第一與第二層之間的光電池組件。因此，按照本發(fā)明的再另一個方面，可以預(yù)期多層層壓結(jié)構(gòu)體，所述多層層壓結(jié)構(gòu)體包括至少兩個相鄰的層，所述層包括第一層，所述第一層包括第一頂部表面部分、第一底部表面部分和在第一頂部部分與第一底部部分之間進行互連的第一側(cè)表面部分；第二層，所述第二層包括第二頂部表面部分、第二底部表面部分和在第二頂部部分與第二底部部分之間進行互連的第二側(cè)表面部分，其中所述第二層包含能量激活可流動聚合物；其中所述第二層至少部分地粘合至所述第一層的所述側(cè)表面部分的一部分，在所述第一層的周界的至少一部分周圍形成所述能量激活可流動聚合物的凸緣，更進一步地其中所述凸緣具有未修整的外表面。本發(fā)明的特征還在于本文所公開的特征的一個或任意組合，如所述第一層包括玻璃板；所述結(jié)構(gòu)體包括第三層和第四層；所述第二、第三或第四層包括光電池組件；所述第二、第三或第四層包括背板；所述背板的至少一部分包括第二能量激活可流動聚合物；所述光電池組件至少包括電池部分，并且所述電池部分離所述多層層壓結(jié)構(gòu)體的外邊緣至少 5mm ；所述結(jié)構(gòu)體包括五個以上的層；并且包括多個層壓框架的結(jié)構(gòu)體使得能夠同時制造多個層壓體。應(yīng)理解以上參考方面和實例是非限制性的，因為如本文所述和所描述的，本發(fā)明內(nèi)存在其他的方面和實例。附圖簡述

圖1是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的一個可能的多層層壓結(jié)構(gòu)體的部分側(cè)面和/或截面圖。圖2是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的另一個可能的多層層壓結(jié)構(gòu)體的部分側(cè)面和/或截面圖。圖3是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的另一個可能的多層層壓結(jié)構(gòu)體的分解圖。圖4是示例性光電池組件的平面圖。圖5是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的一個可能的層壓框架的透視圖。圖6是圖5的框架的部分截面圖。圖7是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的另一個可能的層壓框架的部分截面圖。圖8是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的另一個可能的層壓框架的部分截面圖。圖9是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的另一個可能的層壓框架的透視圖。圖10是根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)的另一個可能的層壓框架的透視圖。優(yōu)選實施方案詳述本發(fā)明針對多層層壓結(jié)構(gòu)體及其制造方法，更具體地涉及使用層壓框架和至少一種能量激活可流動聚合物構(gòu)建多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法。在一個優(yōu)選的實施方案中，該多層層壓結(jié)構(gòu)體是光伏器件的中間組件。在圖1-3中可以看到多層組合的實例，并且在圖5-10 中可以看到層壓框架的不同構(gòu)造(圖4顯示了光電池組件)。
層可以預(yù)期多層層壓結(jié)構(gòu)體100可以包括多個單獨的層(例如第一層、第二層、第三層或更多)，所述多個層至少部分地彼此粘接在一起以形成多層層壓結(jié)構(gòu)體100。還預(yù)期在組裝的多層層壓結(jié)構(gòu)體100中，任意給定層可以至少部分地與其相鄰層之外的層相互作用 /接合(例如第一層可以至少部分地與第三層相互作用/接合)。可以將每個單獨的層限定為具有一定高度、長度和寬度，并且從而具有一定體積。 每個層也可以具有與其高度、長度或?qū)挾认嘁恢碌妮喞蛘呖梢栽谄渲凶兓Ｃ總€層可以具有頂部、底部和插入其間的側(cè)表面。每個單獨的層在性質(zhì)上可以是整體的或者其自身可以是多層構(gòu)造或構(gòu)成部件的組件。在一個優(yōu)選的實施方案中，至少一些層具有可以在小至約0. OOlmm至約2. Omm或更大的范圍內(nèi)的厚度。下面討論不同的層構(gòu)造/構(gòu)成的實施方案。應(yīng)該理解多層層壓結(jié)構(gòu)體100的任何層可以含有材料或組件中的任意一種或沒有。換言之，任何特定的層實施方案可以是多層層壓結(jié)構(gòu)體100的層中的任意一個的一部分。在一個優(yōu)選的實施方案中，層的一個以上可以一般地起用于多層層壓結(jié)構(gòu)體100 的環(huán)境遮蔽體(“遮蔽層”)的作用，并且更具體地作為用于連續(xù)層的環(huán)境遮蔽體。該層優(yōu)選由允許光能穿透到至少一個下方的層的透明或半透明材料構(gòu)成。該材料可以是柔性的(例如薄聚合膜、多層膜、玻璃或玻璃復(fù)合材料)或者是剛性的(例如厚玻璃或Plexiglas11^n 聚碳酸酯)。該材料的特征也可以在于耐水分/粒子穿透或積累。第一層也可以起過濾光的特定波長的功能，以使得優(yōu)選波長可以容易地達到該層的相反側(cè)，例如遮蔽層之下的光電池。在一個優(yōu)選的實施方案中，第一層材料的厚度將在以下范圍內(nèi)約0. 05mm至10. 0mm，更優(yōu)選約0. Imm至4. 0mm，并且最優(yōu)選0. 2mm至0. 8mm。至少在膜的情況下，其他物理特征可以包括大于20ΜΙ^的抗拉強度(如通過JIS Κ7127所測得的1989年出版的JSA JIS K7127 用于塑料膜和片材的拉伸性質(zhì)的測試方法CTesting Method for Tensile Properties of Plastic Films and Sheets)) ；以上的拉伸伸長率(如通過JIS K7127所測得的)；以及0. 05%以下的吸水率(23°C, 24小時)(如經(jīng)由ASTM D570-98 (2005)所測量的)。在一個優(yōu)選的實施方案中，一個以上的層可以充當(dāng)粘合機構(gòu)(“粘合層”)，幫助將任何相鄰的層的一些或全部保持在一起。在一些情況下(雖然不總是)，它也應(yīng)該允許所需量和所需類型的光能透射以達到相鄰的層。粘合層也可以起抵償相鄰的層或通過這些層傳遞的幾何結(jié)構(gòu)上的不規(guī)則性(例如厚度變化)的作用。它也可以用來允許歸因于溫度變化以及物理移動和彎曲的層之間的彎曲和移動。在一個優(yōu)選的實施方案中，粘合層可以基本上由粘合膜或網(wǎng)組成，優(yōu)選烯烴(尤其是官能化的烯烴如甲硅烷接枝的烯烴)、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯)、硅氧烷、PVB(聚乙烯醇縮丁醛)或類似的材料。該層的優(yōu)選厚度在約 0. Imm至1. Omm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約0. 2mm至0. 8mm,并且最優(yōu)選約0. 25mm至0. 5mm。在一個優(yōu)選的實施方案中，一個以上的層可以由任何數(shù)量的已知的可商購的光電池或電池組件(“PV層”)組成，或者可以選自一些今后開發(fā)出的光電池。這些電池起將光能轉(zhuǎn)化為電能的功能。光電池的光活性部分是將光能轉(zhuǎn)化為電能的材料?？梢允褂萌魏我阎峁┻@種功能的材料，包括晶體硅、非晶硅、CdTe、GaAs、染料敏化的太陽能電池(通常所說的Gratezel電池)、有機/聚合物太陽能電池、或者任何其他通過光電效應(yīng)將日光轉(zhuǎn)化為電的材料。然而，光活性層優(yōu)選為IB-IIIA-硫?qū)倩飳?，如IB-IIIA-硒化物、IB-IIIA-硫化物或IB-IIIA-硒硫化物。更具體實例包括硒化銅銦、硒化銅銦鎵、硒化銅鎵、硫化銅銦、 硫化銅銦鎵、硒化銅鎵、硫硒化銅銦、硫硒化銅鎵、和硫硒化銅銦鎵(在本文中將它們?nèi)糠Q作CIGSS)。這些也可以由式CiJn (1-x) Gaxk Q-y) Sy表示，其中χ是0至1并且y是0 至2。硒化銅銦和硒化銅銦鎵是優(yōu)選的。在本文中也預(yù)期在本領(lǐng)域中已知可以在基于CIGSS 的電池中使用的其他電活性層如一個或多個發(fā)射(緩沖)層、傳導(dǎo)層(例如透明傳導(dǎo)層) 等。這些電池可以是柔性的或剛性的，并且以不同的形狀和尺寸得到，但是通常是易碎的并且易受環(huán)境影響而劣化。在一個優(yōu)選的實施方案中，光電池組件是可以彎曲而基本上不破裂和/或不帶有功能性的明顯喪失的電池。示例性光電池教導(dǎo)并描述在多個專利和出版物中，包括 US3767471、US4465575、US20050011550 Al、EP841706A2、US20070256734 Al、 EP1032051 A2、JP2216874、JP2143468和JP10189924A，用于所有目的通過援引加入本文。在一個優(yōu)選的實施方案中，一個或多個層也可以充當(dāng)環(huán)境保護層(“背板層”)，例如將濕氣和/或微粒物質(zhì)保持在上方的層之外(或者下方的層，如果存在另外的層)。它優(yōu)選由柔性材料構(gòu)成(例如薄聚合膜、金屬箔、多層膜或橡膠片)。在一個優(yōu)選的實施方案中， 背板材料可以是不透濕的并且其厚度也在約0. 05mm至10. Omm,更優(yōu)選約0. Imm至4. Omm, 并且最優(yōu)選約0. 2mm至0. 8mm的范圍內(nèi)。其他物理特性可以包括約20%以上的斷裂伸長率(如通過ASTM D882-09所測量的)；約25MPa以上的抗拉強度(如通過ASTM D882-09所測量的)；以及約70kN/m以上的抗撕強度(如用Graves方法所測量的)。優(yōu)選材料的實例包括玻璃板、PET、鋁箔、Tedlar (DuPont的商標(biāo))或它們的組合。在一個優(yōu)選的實施方案中，一個以上的層可以充當(dāng)另外的隔離層(“輔助隔離層”)，保護上方相鄰的層不受環(huán)境條件影響和可能由其上多層層壓結(jié)構(gòu)體100經(jīng)受的結(jié)構(gòu)體的任何性質(zhì)(例如，例如，頂板不規(guī)則、凸出物等)所引起的物理破壞。還預(yù)期補充隔離層可以提供其他功能，如熱隔離、熱傳導(dǎo)、粘合功能等?？梢灶A(yù)期這是任選的層并且可以不需要。輔助隔離片可以是單個材料或者數(shù)個材料的組合，例如，它可以包括平紋棉麻織物或加強材料。在一個優(yōu)選的實施方案中，輔助隔離片材料可以是至少部分地不透濕并且其厚度也在約0. 25mm至10. Omm,更優(yōu)選約0. 5mm至2. Omm,并且最優(yōu)選0. 8mm至1. 2mm的范圍內(nèi)。優(yōu)選的是該層展現(xiàn)出約20%以上的斷裂伸長率(如通過ASTM D882-09所測量的)；約 IOMPa以上的抗拉強度(如通過ASTM D882-09所測量的)；以及約35kN/m以上的抗撕強度(如用Graves方法所測量的)?？梢詷?gòu)成隔離層的優(yōu)選的材料的實例包括熱塑性聚烯烴(“ΤΡ0”)、熱塑彈性體、烯烴嵌段共聚物(“0BC”)、天然橡膠、合成橡膠、聚氯乙烯和其他彈性體和塑性體材料。備選地保護層可以由更加剛性的材料構(gòu)成，以便提供附加的結(jié)構(gòu)和環(huán)境保護。另外的剛性也是適宜的以便提高多層層壓結(jié)構(gòu)體100的熱膨脹系數(shù)并在溫度起伏過程中保持所需的尺寸。用于結(jié)構(gòu)特性的保護層材料的實例包括聚合材料如聚烯烴、 聚酯酰胺、聚砜，乙縮醛(acetel)、丙烯酸類、聚氯乙烯基、尼龍、聚碳酸酯、酚類、聚醚醚酮、 聚對苯二甲酸乙二醇酯、環(huán)氧樹脂類，包括玻璃和礦物填充的復(fù)合材料或它們的任意組合。
實施例在一個示例性實施例中，參見圖1中，多層壓結(jié)構(gòu)體100基本上由兩個層組成，即第一層10和第二層20。在這個實施例中，第一層(“遮蔽層”)10可以包含玻璃材料(例如片狀玻璃)并且第二層20( “粘合層”)是能量激活可流動聚合物。在這個實施例中，下面描述的方法的實施制造出帶有至少部分地彼此粘合的兩個層以及由能量激活可流動聚合物的流動制造的至少部分地設(shè)置在第一層10的側(cè)表面16上的凸緣結(jié)構(gòu)體15的多層壓結(jié)構(gòu)體100。在一個優(yōu)選的實施方案中，凸緣結(jié)構(gòu)體15不需要任何后處理(除了可能的將通常稱為焊瘤(flash)的過量聚合物的移除以外，所述過量聚合物從凸緣外表面17延伸出的厚度不大于約0. 2mm至約2. 0，更優(yōu)選少于約1. 0mm，最優(yōu)選少于約0. 5mm)并且具有未修整的外表面17。在第二示例性實施例中，參見圖2，多層層壓結(jié)構(gòu)體100包括至少四個相鄰的層。 這些層包括第一層10，所述第一層10包括第一頂部表面部分12，第一底部表面部分14， 以及連接在第一頂部與第一底部部分之間的第一側(cè)表面部分16。第二層20，所述第二層20 包括第二頂部表面部分22、第二底部表面部分M和連接在第二頂部與第二底部部分之間的第二側(cè)表面部分26。第三層30，所述第三層30包括第三頂部表面部分32、第三底部表面部分34和連接在第三頂部與第三底部部分之間的第三側(cè)表面部分36，其中第三層30包含能量激活可流動聚合物(“粘合層”)。第四層40，所述第四層40包括第四頂部表面部分 42、第四底部表面部分44和連接在第四頂部與第四底部部分之間的第四側(cè)表面部分46。預(yù)期第三層30在相鄰的層之間形成至少一部分粘合，進一步預(yù)期第三層30至少部分地粘合至第一層10的側(cè)表面部分16的一部分，在上層周界的至少一部分周圍形成能量激活可流動聚合物的凸緣15，并且所述凸緣15具有未經(jīng)修整的外表面17。如所示，第四層40延伸通過第一至第三層，雖然這不是必須的。任選地，在第二實施例中，預(yù)期到以下方面。第一層10包括玻璃板(“遮蔽層”)。 第二層20、第三層30或第四層40包括光電池組件(“PV層”)和/或背板(“背板層”)。 背板也可以包括整體的第二能量激活可流動聚合物作為其部分組成。如圖4中所示，光電池組件70至少包括電池部分72，并且電池部分與多層層壓結(jié)構(gòu)體100的外邊緣或凸緣15 的外表面17至少相距約Xmm。可以預(yù)期在不是很關(guān)心環(huán)境透入的應(yīng)用中這可以是非常接近邊緣(<約5讓)(<“少于”；>“大于”)。在一個實施例中它是>約5mm，更優(yōu)選>約10， 更優(yōu)選>約15mm，最優(yōu)選>約20mm。隨數(shù)字增加據(jù)認(rèn)為面積效率降低，建議<約20mm，但是 >約5mm是優(yōu)選的。在第三示例性實施例中，參見圖3，多層層壓結(jié)構(gòu)體100至少包括六個相鄰的層。 這些層包括主要由玻璃板形成的第一層10( “遮蔽層”)、主要由能量激活可流動聚合物形成的第二層20( “粘合層”)、主要由光電池組件形成的第三層30( “PV層”)、主要由能量激活可流動聚合物形成的第四層40( “粘合層”)、主要由如上所述的背板形成的第五層50( “背板層”)，以及主要由如上所述的輔助隔離片形成的第六層60( “輔助隔離層”)。在層壓框架1000中成形之后，凸緣結(jié)構(gòu)體(未顯示)由至少一個能量激活可流動聚合物層形成。如所示的，第六層60延伸通過第一至第三層，雖然這不是必須的。如同所有以上包括PV層的實施例，據(jù)信有益的是將電池部分設(shè)置在離開外邊緣 17至少距離Xmm以上。益處可以是防止?jié)駳怆S時間(例如最終產(chǎn)品的20至25個有效壽命)遷移達到電池部分。在一個優(yōu)選的實施方案中，距離Xmm為約5. 0mm，更優(yōu)選約10. Omm, 并且最優(yōu)選約15. 0mm。層壓框架可以預(yù)期在多層層壓結(jié)構(gòu)體100的制造中可以采用獨特的層壓框架1000?？蚣?000可以一般地起到提供在多層層壓結(jié)構(gòu)體100的制造過程中支撐、定位和尺寸控制，以及最終的部件尺寸一致的作用。申請人發(fā)現(xiàn)，尤其是當(dāng)在工具設(shè)備如注射模等中加工層壓材料時，部件與部件之間缺少尺寸一致性使得層壓結(jié)構(gòu)體的后續(xù)加工由于碎片和破裂而變得不能實行。在層壓中使用帶有形成外部尺寸的凸緣的框架產(chǎn)生尺寸一致性，這使得能夠進行隨后的處理(例如注射模塑)或有效地組裝(例如插入至第二個組件之中或之上)且不帶有過度的廢料。獨特的層壓框架1000也可以提供多層層壓結(jié)構(gòu)體100的外部輪廓的凈形狀或接近凈形狀。一般地，層壓框架1000可以包括第一框架表面、第二框架表面和連接第一和第二表面從而限定框架厚度的外側(cè)框架表面?？蚣芸梢园▋?nèi)側(cè)框架表面，所述內(nèi)側(cè)框架表面從第一框架表面(在某些地方至少穿過框架厚度的一部分或全部的框架厚度)向第二框架表面凸出，限定第一框架槽和第一框架槽側(cè)壁輪廓。框架槽可以是多種幾何形狀中的任一種，例如，該槽可以具有3個(三角形)、4個(矩形)或更多的邊，或者它可以由直的和彎曲的部分的組合組成。該框架也可以包括多個另外的框架槽(例如第二框架槽1102(例如如圖9中所示)、第三框架槽、定位槽等…)，其通常在第一框架槽(雖然它可以是至少部分地共延伸的)的區(qū)域之外并且包括側(cè)壁輪廓和內(nèi)部框架表面?？梢灶A(yù)期框架不必須是4個邊的，但是可以具有多至6個主表面(例如在立方體或完整的空腔和芯的情況下)。還可以預(yù)期框架表面可以是也可以不是平面的，以便按需要容納平面的或彎曲的層，以制造所需的輪廓。層壓框架1000可以包含多組槽(這里，在一組槽的含義方面，圖5和9，單獨地描繪了可在層壓框架中使用的一組槽的兩種變化)。可以預(yù)料帶有多組槽的框架在自動或半自動過程(即，機器人技術(shù)越來越多的使用)中以提高的制造速率制造層壓體中可以是特別有用的。層壓框架1000可以由任何數(shù)量的材料或材料的組合制成。優(yōu)選地可以將框架構(gòu)建為高度導(dǎo)熱(例如鋁、鋼)并且優(yōu)選具有低熱容。同樣它還優(yōu)選為隨溫度和(CLTE)變化尺寸穩(wěn)定的并且保持其形狀(強度和模量)。可以預(yù)期可以將框架1000構(gòu)造為帶有非粘性表面(涂層或作為基板)，以便在能量激活可流動聚合物固化或冷卻至合適的模量之后可以將其從完整的層壓體100移除?？蚣?000可以是剛性的，如此可以將多層層壓結(jié)構(gòu)體 100沖出而不對框架1000帶有任何損壞。備選地它可以比層壓體100更有柔性，以便可以將其從層壓體100剝?nèi)?。還可以預(yù)期框架可以是局部更加柔性的，例如斜面1112的局部區(qū)域1113和/或框架的底部表面(例如圖7中所示)?？梢灶A(yù)期任何的或所有的槽的側(cè)壁輪廓可以是任意形狀的，但是優(yōu)選為向內(nèi)傾斜至少約1.5°角，更優(yōu)選至少約3.5°角，并且最優(yōu)選至少5.0°角。該斜面可以存在以使得可以將完成的多層層壓結(jié)構(gòu)體100相對容易的移出(例如無鎖模)。還可以預(yù)期鎖模問題可以至少部分地通過使用可插入框架部件、柔性框架材料或它們的任意組合克服。它也可以存在以解決之前未認(rèn)識到的問題無法確定所有的層(例如玻璃層)具有一致的尺寸或者適當(dāng)?shù)谋欢ㄎ挥趯訅嚎蚣軆?nèi)。傾斜的邊緣可以保證能量激活可流動聚合物具有可以流入并密封邊緣或提供粘合的空間，盡管可能潛在地位于緊貼框架的位置。優(yōu)選地斜面存在于側(cè)壁輪廓的至少約最初10% (如在外圍地并且垂直地測量的)，更優(yōu)選存在于至少約最初 20%，并且最優(yōu)選存在于至少約最初50%?？梢灶A(yù)期在一些槽中斜面可以存在于輪廓上的各處或者根本不存在。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的產(chǎn)品是包括至少部分地如本文所描述的層壓框架1000以及如上所述的多層層壓結(jié)構(gòu)體100的組件?？刹迦肟蚣懿考梢灶A(yù)期層壓框架1000還可以包括一個以上可插入框架部件1020(與任意的槽分離地放置或共同延伸)。這些可插入框架部件1020可以起至少局部地改變凸緣15的輪廓的作用，和/或可以起噴出輔助物的作用(例如如圖9中所示的噴出輔助物)。這些塊優(yōu)選可從層壓框架的其余部分移除，并且可以允許產(chǎn)生凸緣輪廓，否則一旦形成凸緣可能產(chǎn)生通常稱為“鎖?！睜顟B(tài)的狀態(tài)。可以設(shè)計層壓框架以使得它具有可插入部件或上部或底部部件以使得在層壓體的兩側(cè)上形成幾何結(jié)構(gòu)并且在加工之后仍然可以將其從層壓框架移出。另一個可能的可插入部件可以是關(guān)閉框架板1030。在將框架1000和多層層疊體放置在真空下的情況下，板1030可以有助于分散真空負荷以使得層壓體100具有更均勻的厚度。在將一個層設(shè)計為具有不同的尺寸以履行特殊的功能時，例如，在PV設(shè)備中PV層與層壓體的尺寸不同，或者在多個層重疊并且需要密封劑以對厚度的均勻性進行調(diào)整的情況下，這可能尤其重要。定位槽可以預(yù)期框架1000還可以包含至少一個定位槽1400。定位槽1400起允許將附加部件安置至多層層疊體的功能。定位槽還可以包括定位覆蓋塊1410，它至少部分地嵌套在放置在定位槽中的任何其他部件上。定位槽1400和定位覆蓋塊1410可以有助于控制能量激活可流動聚合物在附加部件的區(qū)域中的流動。在一個優(yōu)選的實施方案中，如在圖9中所看到的，框架1000包含兩個定位槽和在框架1000的相反側(cè)的定位覆蓋物。這些槽適合于保持連接塊101 (例如在圖3和4中所看到的)(例如，通過援引加入本文的專利申請PCT/ US09/42492中所描述的連接器)?？梢灶A(yù)期定位覆蓋塊1410可以是覆蓋定位槽1400的一組單獨的塊(例如如圖9中所示)或者可以是連接在槽1400之間的單個的塊(例如如圖 10中所示)實施例在一個示例性實施例中，參見圖5和6中，層壓框架1000包括第一框架表面1010、 第二框架表面1012和連接第一和第二表面從而限定框架厚度的外側(cè)框架表面1014。框架 1000可以包括內(nèi)側(cè)框架表面1014，所述內(nèi)側(cè)框架表面1014從第一框架表面1010向第二框架表面1012凸出(至少在某些地方在框架厚度的一部分上或者在所有的框架厚度上)，限定了第一框架槽1100和第一框架槽側(cè)壁輪廓1110。第一框架槽側(cè)壁輪廓1110在如垂直測量的輪廓1110的最初10%，更優(yōu)選大于50%以上包括約1. 5°的斜面1112。在第二示例性實施例中，參見圖7和8中，層壓框架1000包括可插入框架部件 1020。在這個實施例中，可插入框架部件1020包括插入斜面1022，它與第一框架槽1110的斜面1112方向相反。在圖8中，可以看到任選的關(guān)閉框架板1030。還看到的是帶有三個層 10,20和30，帶有凸緣結(jié)構(gòu)體15的示例性層壓結(jié)構(gòu)體100。在第三示例性實施例中，參見作為透視分解圖的圖9，層壓框架1000包括可插入框架部件1020、兩個定位槽1400和兩個定位覆蓋塊1410。制造步驟
可以預(yù)期可以用層壓框架(如上所述)用下面描述的方法制造多層層壓結(jié)構(gòu)體 100(如上所述)。可以預(yù)期可以將多層結(jié)構(gòu)體100中的多個層以任意順序(例如將一些或所有的層預(yù)疊或僅在框架中層疊)和方向(例如框架向上、框架向下或以其中間的任意角度)裝載至框架中?？梢灶A(yù)期可以在間歇工藝或連續(xù)制造工藝的一部分中使用該框架。例如，在間歇工藝中，用多個層裝載大量框架1000并且將其作為一個組經(jīng)歷能量源和/或真空。例如，在連續(xù)工藝中，框架1000可以串聯(lián)在傳送系統(tǒng)上并且加載、卸載和中間加工以連續(xù)的方式進行。該方法可以包括數(shù)個步驟，這些步驟包括a.提供層壓框架，其中所述框架包括第一框架表面、第二框架表面和連接第一和第二表面限定框架厚度的外側(cè)框架表面，更進一步地其中所述框架包括內(nèi)側(cè)框架表面，所述內(nèi)側(cè)框架表面至少在所述框架厚度的一部分上從所述第一框架表面朝向所述第二框架表面凸出，限定了第一框架槽和第一框架槽側(cè)壁輪廓；b.提供第一層10，其包括第一層頂部表面部分、第一層底部表面部分和連接在頂部和底部部分之間的第一層側(cè)表面部分，其中所述第一層10具有適合于配合在所述第一框架槽內(nèi)的第一層長度和第一層寬度；C.提供第二層20，所述第二層20包括第二層頂部表面部分、第二層底部表面部分和連接在頂部與底部部分之間的第二層側(cè)表面部分，其中所述第二層20包含能量激活可流動聚合物并且更進一步地其中所述第二層20具有第二層長度、第二層寬度和第二層厚度，以使得它可以至少部分地流入至并填充在所述內(nèi)側(cè)框架表面與所述第一層側(cè)表面部分之間的第一空隙的至少一部分中；d.提供能量源；e.將所述第一層引入至所述第一槽；f.將所述第二層底部表面部分安置為至少部分地與所述第一層頂部表面部分相接，從而形成多層層疊體；g.將所述能量源施加至所述層壓框架、所述多層層疊體或者兩者，使得所述能量激活可流動聚合物粘合至所述第一層10并且至少部分地流至所述第一層側(cè)表面部分與所述內(nèi)側(cè)框架表面之間的所述第一空隙中，從而形成帶有凸緣寬度和凸緣深度的凸緣，所述凸緣深度由所述內(nèi)側(cè)框架表面的深度限定；h.使所述能量激活可流動聚合物至少部分地固化，從而形成所述多層層壓結(jié)構(gòu)體100 ；和i.使所述多層層壓結(jié)構(gòu)體100從所述層壓框架脫離。能量源可以預(yù)期可以通過任意數(shù)量的方法提供“能量源”，如烘箱或加熱元件的系統(tǒng)。例如，可以通過紅外線、傳導(dǎo)、對流、微波或者甚至是化學(xué)方式將能量提供至框架和/或?qū)?，從而活化能量激活可流動聚合物。真空源在一個優(yōu)選的實施方案中，一旦將層放置在框架中，將框架放置在能夠?qū)⒖蚣? 層放置在真空下的壓機中。據(jù)認(rèn)為這可以幫助引導(dǎo)能量激活可流動聚合物的流動以及凸緣的產(chǎn)生。真空可以起到移除氣體的作用，所述氣體為空氣中存在的那些和聚合物，如EVA的交聯(lián)中產(chǎn)生的那些氣體。通過結(jié)合框架中穿過層和框架部件之間的間隙或者框架中的凹凸和凸出的通風(fēng)或流動通道可以進一步有助于起移除氣體的真空作用。該真空也可以用于通過柔性膜或軟袋的使用在層壓體上誘導(dǎo)均勻的表面壓力。也可以將該膜施加正壓，以便除了真空以外進一步增加層壓組件的壓緊。例如，通過援引加入本文的美國專利5，772，950 描述了一種這樣的真空壓機。任選地，這些步驟可以包括以下各項的任意組合提供第三層30，所述第三層30包括第三層頂部表面部分、第三層底部表面部分以及置于頂部與底部部分之間的第三層側(cè)表面部分；以及將所述第三層30安置為至少部分與所述第二層頂部表面部分或者與所述第二層底部表面部分相接；第三層30具有小于所述第一槽的長度和寬度的第三層長度和第三層寬度；包括使所述能量激活可流動聚合物粘合至所述第三層30并且至少部分地流至所述第三層側(cè)表面部分與所述內(nèi)側(cè)框架表面的第三空隙中，形成與上面所述的步驟g的凸緣共同延伸的凸緣；所述第三層30具有大于所述第一槽的長度和寬度的第三層長度和第三層寬度；所述第一框架槽的第一槽長度和第一槽寬度比所述第一層長度、所述第一層寬度或兩者要大約IOmm以下，更優(yōu)選比它們要大約6mm以下并且最優(yōu)選比它們要大約4mm 以下(雖然優(yōu)選大于約0.2mm，更優(yōu)選大于約0.4mm)；所述第二層長度，所述第二層寬度，或兩者比所述第一層10的長度，寬度或兩者要大約IOmm以下，更優(yōu)選比它們要大約6mm以下并且最優(yōu)選比它們要大約4mm以下(雖然優(yōu)選大于約0. 2mm,更優(yōu)選大于約0. 4mm)；提供第二框架槽，所述第二框架槽包括第二框架槽側(cè)壁輪廓；所述第二框架槽包括至少一個可插入框架部件；從所述第一框架表面朝向所述第二框架表面凸出的所述內(nèi)側(cè)框架表面在整個框架厚度上從所述第一框架表面朝向所述第二框架表面凸出；提供形成所述多層層疊體的多個附加層，并將所述多個附加層安置為至少部分地與相鄰的層相接，其中這些步驟在上面所述的步驟g之前進行；提供至少一個包含框架槽側(cè)壁輪廓的附加框架槽；每個框架槽包含所述多層層疊體的至少一層；提供真空源，并將所述層壓框架與所述多層層疊體一起置于真空下(例如以有助于能量激活可流動聚合物的運動)；所述多層層疊體至少包括玻璃層、光電池組件層或背板層；所述第二層20具有第二層長度、第二層寬度和第二層厚度， 以使得它可以流動并填充至所述內(nèi)側(cè)框架表面與所述第一層側(cè)表面部分之間的第一空隙中。除非另有說明，本文描述的不同結(jié)構(gòu)體的尺寸和幾何形狀不是意圖作為本發(fā)明的限制，并且其他尺寸或幾何形狀是可能的?？梢酝ㄟ^單一的整體結(jié)構(gòu)體提供多個結(jié)構(gòu)組件。 備選地，可以將單一的整體結(jié)構(gòu)體分割為分離的多個組件。此外，雖然本發(fā)明的特征僅描述在示例性實施方案中的一個的上下文中，對于任何給定的應(yīng)用，這種特征可以與其他實施方案的一個或多個其他特征進行組合。從上面還認(rèn)識到本文的獨特結(jié)構(gòu)體的制造及其操作也構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的方法。已經(jīng)公開了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識到，某些改進落在本發(fā)明的教導(dǎo)之內(nèi)。因此，應(yīng)該學(xué)習(xí)以下權(quán)利要求以確定本發(fā)明的真實范圍和內(nèi)容。在以上公開中提及的任意數(shù)值包括從較小值以一個單位的增量增至較高值的所有值，條件是在任意較低值與任意較高值之間間隔至少2個單位。作為實例，如果陳述組分的量的或工藝變量如溫度、壓力、時間等值為，例如，1至90，優(yōu)選20至80，更優(yōu)選30至70， 意圖是在本說明書中明確地舉出了如15至85，22至68，43至51，30至32等的值。對于小于1的值，一個單位被適當(dāng)?shù)卣J(rèn)為是0. 0001,0. 001,0. 01或0. 1。這些僅是所詳細計劃的內(nèi)容的實例，并且所列舉的最低值與最高值之間所有可能數(shù)值的組合被認(rèn)為在本申請中以類似的方式明確地表達了。除非另作說明，所有范圍包括兩個端點和端點之間的所有數(shù)字。與范圍有關(guān)的 “約”或“大約”的使用適用于范圍的全部兩個端點。因此，“約20至30”意欲覆蓋“約20至約30”，至少包括所列舉的端點之內(nèi)。
所有文章和引用的公開，包括專利申請和公開，通過援引以所有目的加入本文。術(shù)語“基本上由…組成”描述一個組合應(yīng)該包括所確定的元素、成分、組件或步驟， 并且實質(zhì)上不影響該組合的基本的和新的特征的其他的元素、成分、組件或步驟。在本文中使用術(shù)語“包括”或“包含”描述本文的元素、成分、組件或步驟也包括基本上由這些元素、成分、組件或步驟組成的實施方案。多個元素、成分、組件或步驟可以通過單獨的復(fù)合元素、成分、組件或步驟提供。備選地，單獨的復(fù)合元素、成分、組件或步驟可以分割為分離的元素、成分、組件或步驟。描述元素、成分、組件或步驟的“一個”或“一種”的公開不意圖排除另外的元素、成分、組件或步驟。本文所有對于術(shù)語特定族的元素或金屬的引用是指1989年由CRC Press, Inc.出版并擁有版權(quán)的元素周期表。任何對于一個或多個族的引用應(yīng)該是指反映在使用IUPAC族編號系統(tǒng)的該元素周期表中的一個或多個族。
權(quán)利要求
1.一種構(gòu)建多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法，所述方法包括以下步驟a.提供層壓框架，其中所述框架包括第一框架表面、第二框架表面和外側(cè)框架表面，所述外側(cè)框架表面將第一和第二表面互連，從而限定框架厚度，另外，其中所述框架包括內(nèi)側(cè)框架表面，所述內(nèi)側(cè)框架表面至少在所述框架厚度的一部分上從所述第一框架表面朝所述第二框架表面凸出，從而限定第一框架槽和第一框架槽側(cè)壁輪廓；b.提供第一層，所述第一層包括第一層頂部表面部分、第一層底部表面部分和在該頂部和底部部分之間進行互連的第一層側(cè)表面部分，其中所述第一層具有適合于配合在所述第一框架槽內(nèi)的第一層長度和第一層寬度；c.提供第二層，所述第二層包括第二層頂部表面部分、第二層底部表面部分和在該頂部和底部部分之間進行互連的第二層側(cè)表面部分，其中所述第二層包含能量激活可流動聚合物，另外，其中所述第二層具有第二層長度、第二層寬度和第二層厚度，以使得所述第二層能夠至少部分地流入并填充所述內(nèi)側(cè)框架表面與所述第一層側(cè)表面部分之間的第一空隙的至少一部分；d.將所述第一層引入至所述第一槽中；e.將所述第二層底部表面部分安置為至少部分地與所述第一層頂部表面部分相接，從而形成多層層疊體；f.將能量源施加至所述層壓框架、所述多層層疊體或兩者上，從而使得所述能量激活可流動聚合物粘合至所述第一層上，并且至少部分地流入到所述第一層側(cè)表面部分與所述內(nèi)側(cè)框架表面之間的所述第一空隙中，從而形成具有凸緣寬度和凸緣深度的凸緣，所述凸緣深度由所述內(nèi)側(cè)框架表面的深度限定；g.使所述能量激活可流動聚合物至少部分地固化，從而形成所述多層層壓結(jié)構(gòu)體；和h.使所述多層層壓結(jié)構(gòu)體從所述層壓框架脫離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法包括以下步驟提供第三層，所述第三層包括第三層頂部表面部分、第三層底部表面部分以及置于該頂部和底部部分之間的第三層側(cè)表面部分；以及將所述第三層安置為至少部分地與所述第二層頂部表面部分或者與所述第二層底部表面部分相接；其中這些步驟在權(quán)利要求1的步驟f之前進行。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述第三層具有小于所述第一槽的長度和寬度的第三層長度和第三層寬度。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的方法，所述方法包括使所述能量激活可流動聚合物粘合至所述第三層上，并且至少部分地流入到所述第三層側(cè)表面部分與所述內(nèi)側(cè)框架表面之間的第三空隙中，從而形成與權(quán)利要求1的步驟g中的凸緣同延的凸緣。
5.根據(jù)權(quán)利要求2、3或4所述的方法，其中所述第三層具有大于所述第一槽的長度和寬度的第三層長度和第三層寬度。
6.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中隨著所述第一框架槽側(cè)壁輪廓朝所述第二框架表面延伸，所述第一框架槽側(cè)壁輪廓在所述第一框架槽側(cè)壁的至少一部分上向內(nèi)傾斜至少1.5°角。
7.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中所述第一框架槽的第一槽長度、第一槽寬度或兩者比所述第一層長度、所述第一層寬度或兩者大10. Omm以下。
8.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中所述第二層長度，所述第二層寬度或兩者比所述第一層的長度、寬度或兩者大10. Omm以下。
9.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，所述方法包括以下步驟 提供包括第二框架槽側(cè)壁輪廓的第二框架槽。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述第二框架槽包括至少一個可插入框架部件。
11.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中所述第一層包括玻璃板。
12.根據(jù)權(quán)利要求2至11中的任一項所述的方法，其中所述第三層包括光電池組件。
13.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中從所述第一框架表面朝所述第二框架表面凸出的所述內(nèi)側(cè)框架表面在整個框架厚度上從所述第一框架表面朝所述第二框架表面凸出。
14.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，所述方法包括以下步驟提供形成所述多層層疊體的多個附加層，并將所述多個附加層安置為至少部分地與相鄰的層相接，其中這些步驟在權(quán)利要求1的步驟g之前進行。
15.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，所述方法包括以下步驟 提供至少一個包括框架槽側(cè)壁輪廓的附加框架槽。
16.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，所述方法包括以下步驟 提供真空源，并將所述層壓框架與所述多層層疊體一起置于真空下。
17.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中所述多層層疊體至少包括玻璃層、光電池組件層或背板層。
18.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中所述第二層具有第二層長度、第二層寬度和第二層厚度，以使得所述第二層能夠流入并填充所述內(nèi)側(cè)框架表面與所述第一層側(cè)表面部分之間的所述第一空隙。
19.根據(jù)在前權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中所述框架與多個相同框架在結(jié)構(gòu)上形成整體，且設(shè)置多個第一和第二層以及任選的第三層以同時制造多個多層層壓結(jié)構(gòu)體。
20.一種層壓框架，所述層壓框架包括 第一框架表面；第二框架表面；以及外側(cè)框架表面，所述外側(cè)框架表面將所述第一和第二表面互連，從而限定框架厚度； 其中所述框架包括內(nèi)側(cè)框架表面，所述內(nèi)側(cè)框架表面至少在所述框架厚度的一部分上從所述第一框架表面朝所述第二框架表面凸出，從而限定第一框架槽和第一框架槽側(cè)壁輪廓。
全文摘要
本發(fā)明提出了一種多層層壓結(jié)構(gòu)體及其制造方法，更具體地提出了采用層壓框架和至少一種能量激活可流動聚合物構(gòu)建多層層壓結(jié)構(gòu)體的方法。
文檔編號B32B37/10GK102470659SQ201080035550
公開日2012年5月23日 申請日期2010年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月13日
發(fā)明者喬伊·A·蘭梅德, 安德魯·T·格雷厄姆, 杰拉爾德·尤里克, 羅伯特·J·克利爾曼, 詹姆斯·R·基尼安 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司