專利名稱：包含鎢處理過的具有改善的光穩(wěn)定性的二氧化鈦的紙層壓體的制作方法
包含鎢處理過的具有改善的光穩(wěn)定性的二氧化鈦的紙層壓體發(fā)明背景發(fā)明領域本公開涉及樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材及紙層壓體，更具體地講涉及包含鎢的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材及由其制備的紙層壓體。
背景技術：
紙層壓體通常是本領域所熟知的，其適用于多種用途，包括桌面、廚房的工作臺面、墻板、地板表面、餐具等。紙層壓體之所以具有如此廣泛的用途，是因為它們能夠被制成非常耐用的物品，并且還能夠被制成與多種構造材料包括木材、石材、大理石和瓷磚(在外觀和紋理方面)類似的材料，以及能夠在上面裝飾圖像和顏色。
紙層壓體通常由紙材制成，其方法是將紙材用多種樹脂浸潰，再將多層一種或多種類型的層壓紙組裝在一起，并且在樹脂固化過程中將組合件固定成單一的芯結構。所使用的樹脂和層壓紙材的類型以及最終組合件的組成通常由層壓體的最終用途決定。可以通過將印刷的裝飾性紙層用作上部紙層并且在單一的芯結構中使用多個支撐紙層來制備裝飾性紙層壓體。裝飾性紙通常是高度不透明的，以便裝飾性紙下面的支撐層的外觀不會對裝飾性紙層壓體的外觀造成不利的影響。裝飾性紙也稱為裝潢紙。為了獲得所需的耐磨性、耐刮性和耐擦傷性，通常將單獨的覆蓋物用作紙層壓體的頂層。覆蓋物通常包含與用于樹脂浸潰的裝飾性紙的樹脂相同的樹脂。已通過在復合結構外層施用額外劑量的氟代氨基甲酸酯添加劑(購自E. I.duPont de Nemours and Company)與三聚氰胺樹脂衆(zhòng)液的混合物來制備紙層壓體。紙層壓體可通過低壓層壓方法和高壓層壓方法兩種方法生產?？刹捎枚喾N方法通過低壓層壓來提供紙層壓體。例如，當將一個或多個浸透樹脂的紙片層壓到通常具有IA面、刨花板或纖維板的片材時，可使用單開口的、快速循環(huán)壓力機。在高壓層壓方法中，通常將三聚氰胺覆蓋物和三聚氰胺樹脂浸潰的裝潢紙層壓到酚醛樹脂片上以提供額外的機械支撐。例如，當一層或多層浸透樹脂的紙通過板、輥或帶材之間的連續(xù)層壓設備被壓成單一結構時，可使用的設備稱為“連續(xù)層壓機”?？梢詫⒁粋€或兩個層壓片(連續(xù)纖維網(wǎng)或剪切片)壓到刨花板或纖維板等上，并用“膠線”將層壓片粘結到板。也可使用包括多個層壓板的單開口或多開口壓力機。此類紙層壓體中的裝飾性紙通常包含樹脂浸潰的、纖維素紙漿基片材，其中紙漿主要以硬木(例如桉樹)為基礎，有時也摻有微量軟木紙漿。顏料(例如二氧化鈦)和填料的添加量通常為至多(并包括)約45重量％ (基于樹脂浸潰前的總干重計)，以便獲得所需的不透明性。還可根據(jù)紙材所需的最終性能來加入其它添加劑，例如濕強劑、保持劑、上漿劑(內部和表面)和固定劑。樹脂可為熱固性樹脂，選自鄰苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、環(huán)氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、雙氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、可固化的丙烯酸類、不飽和的聚酯和苯酚甲醛、以及它們的混合物。二氧化鈦顏料利用氯化物方法或硫酸鹽方法來制備。在通過汽相氯化物方法制備二氧化鈦的過程中，四氯化鈦(TiCl4)在約900°C至約1600°C范圍內的溫度下與含氧氣體反應，所得的TiO2顆粒與游離氯的熱氣體懸浮液從反應器被排放出且必須快速冷卻至低于約600°C，例如使其經(jīng)過導管，即煙道，在導管中發(fā)生二氧化鈦顏料顆粒的生長及所述顆粒的附聚。已知將多種物質例如硅化合物和鋁化合物加入到反應物中以便改善最終產品的顏料特性。已發(fā)現(xiàn)在所述方法中加入三氯化鋁增加了最終產品中的金紅石，并且已發(fā)現(xiàn)在最終產品中變成二氧化硅的四氯化硅 改善炭黑法底色(CBU)、粒度和顏料磨蝕。有益的是能夠將元素加入到二氧化鈦顆粒中。然而，改善二氧化鈦顆粒的特性的方法及待添加的物質可能為危險的。將元素加入到顆粒表面上的一種方法為通過用包含所述元素的溶液浸潰。這難以用于熱解法制備的金屬氧化物顆粒，因為熱解法制備的金屬氧化物的特性在金屬氧化物與液體介質接觸時發(fā)生改變。需要一種低成本的方法以用于制備包含熱解法制備的金屬氧化物顆粒(尤其是二氧化鈦顆粒)的紙層壓體，所述金屬氧化物顆粒包含例如鎢的元素，所述元素提供改善的穩(wěn)定性而不改變產品的顏色。發(fā)明概沭在第一方面，本公開提供包含無機顆粒，典型為無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒，更典型為二氧化鈦(TiO2)顆粒的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，基于所述無機顆粒的總重量計，所述無機顆粒包含至少約O. 002%的鎢，更典型至少約O. 004%的鎢，還更典型至少約O. 01%的鎢，并且最典型至少約O. 05%的鎢，其中所述無機顆粒具有按Ag+光還原速率所測量的至少約2，更典型至少約4，還更典型至少10的光穩(wěn)定性比率(PSR)，以及按至少約97. 0，更典型至少約98，并且最典型至少約99. O的L*和小于約4，更典型小于約3的b*的所描述的顏色。典型地，包含鎢的無機顆粒(更典型為無機金屬氧化物顆粒或混合金屬氧化物顆粒，并且最典型為二氧化鈦顆粒)還可包含氧化鋁，基于所述無機顆粒的總重量計，所述氧化鋁的量為約O. 06%至約5%的氧化鋁，更典型約O. 2%至約4%的氧化鋁，還更典型約O. 5%至約3%的氧化鋁，并且最典型約O. 8%至約2%。在第二方面，本公開提供包括樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材的紙層壓體，其中所述樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材包含無機顆粒，典型為無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒，更典型為二氧化鈦(TiO2)顆粒，基于所述無機顆粒的總重量計，所述無機顆粒包含至少約O. 002%的鎢，更典型至少約O. 004%的鎢，還更典型至少約O. 01 %的鎢，并且最典型至少約O. 05 %的鎢，其中所述無機顆粒具有按Ag+光還原速率所測量的至少約2，更典型至少約4，還更典型至少10的光穩(wěn)定性比率(PSR)，以及按至少約97. 0，更典型至少約98，并且最典型至少約99. O的L*和小于約4，更典型小于約3的b*的所描述的顏色。典型地，包含鎢的無機顆粒(更典型為無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒，并且最典型為二氧化鈦顆粒)還可包含氧化鋁，基于所述無機顆粒的總重量計，所述氧化鋁的量為約O. 06%至約5%的氧化鋁，更典型約O. 2%至約4%的氧化鋁，還更典型約O. 5%至約3%的氧化鋁，并且最典型約O. 8%至約2%。紙層壓體還包括干燥的覆蓋物。附圖
簡沭圖I為示出了用于制備二氧化鈦(TiO2)的方法的示意圖。發(fā)明詳沭本公開涉及包括樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材的紙層壓體，其中所述樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材包含無機顆粒，典型為無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒，更典型為二氧化鈦(TiO2)顆粒，基于所述無機顆粒的總重量計，所述無機顆粒包含至少約O. 002%的鎢，更典型至少約O. 004%的鎢，還更典型至少約O. 01%的鎢，并且最典型至少約O. 05%的鎢。這些無機顆粒具有按Ag+光還原速率所測量的至少約2，更典型至少約4，還更典型至少10的光穩(wěn)定性比率(PSR)，以及按至少約97. 0，更 典型至少約98，并且最典型至少約99. O的L*和小于約4，更典型小于約3的b*的所描述的顏色。典型地，包含鎢的無機顆粒(更典型無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒，并且最典型二氧化鈦顆粒)還可包含氧化鋁，基于所述無機顆粒及由其制備的紙層壓體的總重量計，所述氧化鋁的量為約O. 06%至約5%的氧化鋁，更典型約O. 2%至約4%的氧化鋁，還更典型約O. 5%至約3%的氧化鋁，并且最典型約O. 8%至約2%。紙層壓體通常包括干燥的覆蓋物和基片，其中干燥的覆蓋物與基片中的至少一個可包括樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材。基片可包括酚醛樹脂芯或工程木材，其具有基底，例如刨花板或纖維板。可采用低壓層壓方法或高壓層壓方法將干燥的覆蓋物與基片層壓在一起。紙層壓體還可包含使紙層壓體耐磨的組分。樹脂浸漬的、不透明的、纖維素紙漿基片材:樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材在工業(yè)上也被稱為裝潢紙。紙漿基片材中所使用的纖維素紙漿包含主要由硬木(例如桉樹)形成的紙漿，有時也摻有微量的軟木紙漿。顏料(例如二氧化鈦，更典型為包含鎢和附加氧化鋁的金紅石二氧化鈦)和填料的添加量通常為至多(且包括)約60重量％，更典型約20%至約40% (基于樹脂浸潰前的總干重計)，以便獲得所需的不透明性。還可根據(jù)裝潢紙所需的最終特性來加入其它添加齊U，例如濕強劑、保持劑、上漿劑(內部和表面)和固定劑。用于浸潰紙材的樹脂通常為熱固性樹脂。合適的熱固性樹脂的實例包括但不限于鄰苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、環(huán)氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、雙氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、不飽和的聚酯、可固化的丙烯酸類和苯酚甲醛、以及它們的混合物。在某些情況下，用于浸潰該裝飾片材的樹脂可包含用于研磨的無機顆粒，所述無機顆粒選自氧化鋁或氧化硅以及它們的混合物。這種樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材可包含印花、圖案設計或純色，可使用已知的技術來生成這些裝飾。一些此類技術包括多種熟知的模擬和數(shù)字印刷方法，用于根據(jù)具體的最終用途賦予所需的著色和設計。絲網(wǎng)印刷之類的模擬印刷方法尤其適用于大批量生產和重復性圖案。噴墨印刷之類的數(shù)字印刷方法尤其適用于小批量生產和定制圖案。一些合適的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材可購自MeadWestvaco (11013 West Broad Street, Glen Allen, Virginia 23060),例如純色 Duoply 紙或印花Primebase 紙。
干燥的覆蓋物干燥的覆蓋物可為耐磨的并且干燥的覆蓋物可用于低壓和高壓層壓工藝以提供改進的耐磨性。干燥的覆蓋物可具有不同的厚度，并可具有較低的不透明度，更典型地為基本上透光的。干燥的覆蓋物可包含熱固性樹脂，或者可為如上文所述的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材?？稍趯訅汗ば蛑皩⒂糜诟稍锏母采w物中的熱固性樹脂預固化，其中層壓工序也包括固化步驟。所用術語“預固化”是指樹脂顆粒的固化已進行到可能的最大程度或至少進行到已固化樹脂顆粒的熔融粘度達到足夠高的固化階段，這可以防止在形成紙層壓體的層壓步驟中這些顆粒在通常的層壓條件下熔融和流動，從而避免這些樹脂顆粒不利地浸透裝潢紙或其它樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材。樹脂通常為熱固性樹脂。合適的熱固性樹脂的實例包括但不限于鄰苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、環(huán)氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲 醛、雙氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、不飽和的聚酯、可固化的丙烯酸類和苯酚甲醛、以及它們的混合物。干燥的覆蓋物中使用的更典型的樹脂為甲醛-三聚氰胺聚合物。特別地，當干燥的覆蓋物不是樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材時，用于浸潰纖維素紙漿基樹脂浸潰的不透明的片材的樹脂通常與干燥的覆蓋物中的樹脂具有相同或基本相同的折射指數(shù)。更典型的是，干燥的覆蓋物中使用的樹脂與用于浸潰纖維素紙漿基樹脂浸潰的不透明的片材的樹脂相同。干燥的覆蓋物還包含粘合材料，其選自微晶纖維素、羧甲基纖維素、藻酸鈉、以及它們的混合物。干燥的覆蓋物還任選地包含用于進一步提高耐磨性的礦物顆粒(包括氧化鋁、氧化硅或它們的混合物)，其尺寸通常在約20至約35 ii m的范圍內。干燥的覆蓋物固化后可為透明的。可通過造紙工業(yè)中熟知的方法來制備干燥的覆蓋物，即形成樹脂和粘合材料的懸浮液，然后干燥懸浮液，從而形成干燥的覆蓋物。如果期望干燥的覆蓋物為不透明的，則可任選地使用附加成分，例如礦物顆粒和遮光劑。也可以通過在裝飾性片材上施加一層厚的預固化的熱固性樹脂顆粒來制備干燥覆蓋物，例如美國專利5，545，476中所公開的那樣。一些合適的干燥的覆蓋物，具體地講含三聚氰胺的覆蓋物可從Wi I sonartInternational (Fletcher, North Carolina)商購獲得。紙層壓體的其它組件紙層壓體可包括其它組件，例如酚醛樹脂芯片、工程木材片，例如刨花板或纖維板或膠合板。酚醛樹脂芯片通常包括層壓在一起的多層浸潰酚醛樹脂的牛皮紙。還可包含通常用作接縫密封劑的膠水，例如熱蠟油乳化劑。其它合適的膠水由丙烯酸類聚合物、聚乙酸乙烯酯和聚氯丁二烯制成，可從Wilsonart International (Fletcher,North Carolina)商購獲得。處理過的顆粒:預期任何無機顆粒，具體地講光敏性的無機顆粒將受益于本公開的處理。所謂無機顆粒是指分散遍及整個最終產品并賦予其顏色和不透明性的無機顆粒物質，所述最終產品例如聚合物熔體或涂料組合物或紙層壓體組合物。無機顆粒的一些實例包括但不限于ZnO、ZnS、BaSO4、CaCO3、TiO2、隱雕瓷、白鉛、SrTiO3 等。具體地講，二氧化鈦在本公開的方法和產品中為尤其有用的顆粒。用于本公開中的二氧化鈦(TiO2)顆?？蔀榻鸺t石或銳鈦礦結晶形式。它們一般通過氯化物方法或硫酸鹽方法制備。在氯化物方法中，TiCl4被氧化成TiO2顆粒。在硫酸鹽方法中，將硫酸和含鈦的礦石溶解，然后所得溶液經(jīng)過一系列步驟產生Ti02。硫酸鹽方法和氯化物方法更詳細地描述于“The Pigment Handbook”,第 I 卷，第 2 版，John ffiley&Sons, NY (1988)中，將該文獻的教導內容以引用方式并入本文。所述顆?？蔀轭伭匣蚣{米顆粒。所謂“顏料”是指二氧化鈦顆粒具有小于I微米的平均尺寸。通常，所述顆粒具有約0. 020至約0. 95微米，更典型約0. 050至約0. 75微米并且最典型約0. 075至約0. 50微米的平均尺寸。所謂“納米顆?！笔侵赋跫壎趸侇w粒通常具有按測量懸浮液中顆粒的粒度分布的動態(tài)光散射所測定的小于約100納米(nm)的平均粒度直徑。所述顆粒通常形、成可在約3nm至約6000nm范圍內的附聚物。二氧化鈦顆?？蔀榛旧霞兊亩趸伝蛘呖砂渌饘傺趸?，例如氧化鋁。其它金屬氧化物可如下?lián)饺氲筋w粒中例如，通過使鈦化合物與其它金屬化合物共氧化、后氧化、共沉淀或者使其它金屬化合物沉淀到二氧化鈦顆粒的表面上。這些通常為含水的金屬氧化物。如果采用共氧化、后氧化、沉淀、或共沉淀，則基于二氧化鈦顆粒的總重量計，金屬氧化物的量為約0. 06%至約5%，更典型約0. 2%至約4%，還更典型約0. 5%至約3%，并且最典型約0. 8%至約2%。鎢也可采用共氧化或后氧化而被加入到顆粒中。如果采用共氧化或后氧化，則基于總顆粒重量計，可存在至少約0. 002重量％的鎢，更典型至少約0. 004重量％，還更典型至少約0. 01重量％的鎢，并且最典型至少約0. 05重量％的鎢。制備處理過的二氧化鈦顆粒的方法用于制備二氧化鈦顆粒的方法包括a)將鈦的氯化物、鎢的氯化物或它們的混合物混合；其中所述氯化物中的至少一種為蒸氣相；(b)將所述鈦的氯化物、鎢的氯化物或它們的混合物氧化；以及(c)形成二氧化鈦(TiO2)顆粒，基于所述二氧化鈦顆粒的總重量計，所述二氧化鈦顆粒包含至少約0. 002%的鎢，更典型至少約0. 004%的鎢，還更典型至少約0. 01%的鎢，并且最典型至少約0.05%的鎢。這些二氧化鈦顆粒具有按Ag+光還原速率所測量的至少2，更典型至少4，還更典型至少10的光穩(wěn)定性比率(PSR)，以及按至少約97. 0，更典型至少約98，并且最典型至少約99. 0的L*和小于約4，更典型小于約3的b*的所描述的顏色。通常，包含鎢的二氧化鈦顆粒還包含氧化鋁，基于所述二氧化鈦顆粒的總重量計，所述氧化鋁的量為約0. 06%至約5%的氧化鋁，更典型約0. 2%至約4%的氧化鋁，還更典型約0. 5%至約3%的氧化鋁，并且最典型約0. 8%至約2%。可采用本領域的技術人員已知的方法將鎢加入到二氧化鈦顆粒中。在一個具體的實施方案中，鎢可由包含鎢的合金而被加入到二氧化鈦顆粒中。如圖I所示，將合金11和氯12加入到發(fā)生器10中。該反應能夠在流化床反應器、噴動床反應器、填充床反應器、或活塞流反應器中發(fā)生。惰性的發(fā)生器床層可包括的材料例如硅砂、玻璃珠、陶瓷珠、TiO2顆粒、或其它惰性礦砂。包含鋁、鈦或它們的混合物以及鎢的合金11在發(fā)生器10中根據(jù)下式反應:2A1+3C12 — 2A1C13+ 熱量Ti+2C12 — TiCl4+ 熱量ff+3Cl2 — WCl6+ 熱量Al12ff+21C12 — 12A1C13+WC16+ 熱量來自鋁或鈦金屬的氯化的反應熱量有助于提供驅動氯和一種或多種其它元素之間的反應動力學的足夠熱量。四氯化鈦17可存在于該反應期間以吸收反應熱。原位形成的氯化物包括鎢的氯化物、鋁的氯化物(例如三氯化鋁)、鈦的氯化物(例如四氯化鈦)或它們的混合物。氯與合金的反應溫度應低于合金的熔點但對于同氯的反應速率應足夠高以足以提供與TiCl4混 合所需的氯化物的量?；谒蟹磻锏目偭坑?，步驟(a)中所用氯的典型的量為按重量計約0. 4%至約20%，更典型約2%至約5%?；谒蟹磻锏目偭坑嫞尤氲讲襟E(a)和(b)中的四氯化鈦的典型的量為按重量計約75%至約99. 5%，更典型約93%至約98%。氯與合金的反應在高于190°C的溫度下，更典型約250°C至約650°C的溫度下，并且最典型約300°C至約500°C的溫度下發(fā)生。在金屬為鈦的一個具體的實施方案中，反應在高于50°C (TiCl4的沸點=1360C )的溫度下，更典型在約200°C至約1000°C的溫度下，并且最典型在約300°C至約500°C的溫度下發(fā)生。在原位步驟中形成的氯化物13流入氧化反應器14并且四氯化鈦15隨后被加入到氯化物中，使得四氯化鈦大量存在。來自步驟(a)的氯化物與四氯化鈦的汽相氧化采用類似于例如以下專利中所公開的方法美國專利2，488，439,2, 488，440,2, 559，638、2，833，627,3, 208, 866,3, 505, 091、和7，476，378。反應可在成核鹽的存在下發(fā)生，所述成核鹽包括例如氯化鉀、氯化銣、或氯化銫。此類反應通常在管道或導管中發(fā)生，其中氧氣16、四氯化鈦15和原位生成的氯化物13在合適的溫度和壓力下被引入以用于制備處理過的二氧化鈦，所述氯化物包括鎢的氯化物和鋁的氯化物(例如三氯化鋁)、鈦的氯化物(例如四氯化鈦)或它們的混合物。在此類反應中，通常會產生火焰。在火焰的下游，將制得的處理過的二氧化鈦喂入進行冷卻的附加長度的導管。就本文的目的而言，將此導管稱為煙道。煙道的長度應足以完成所需的冷卻。通常，煙道被水冷并且可為約50英尺(15. 24m)至約3000英尺(914. 4m)長,典型約100英尺(30. 48m)至約1500英尺(457. 2m)長，并且最典型約200英尺(60. 96m)至約1200英尺(365. 76m)長。通過以下實施例對本公開進行說明。除非另外指明，所有份數(shù)、百分比和比例均按重量計。
實施例光穩(wěn)定性比率(PSR)為被不含鎢的TiO2顆粒(對照樣本)光還原的Ag+的光還原速率除以被包含鎢的另外相同的TiO2顆粒光還原的Ag+的光還原速率。Ag+的光還原速率能夠通過多種方法來測定。常規(guī)的方法為使TiO2顆粒懸浮在0. IM的AgNO3水溶液中，TiO2與溶液的固定比率通常為按重量計I : I。懸浮的顆粒暴露于約0.2mW./cm2強度下的紫外光。監(jiān)測TiO2顆粒懸浮液相對于時間的可見光反射率。隨著通過光還原反應生成銀金屬，Ag+_>Ag°，反射率由初始值降低至較小的值。反射率相對于時間的降低速率由初始反射率(無紫外線曝光的100%可見反射率)測量至紫外線曝光后90%的反射率；該速率定義為Ag+的光還原速率。按在CIE 1976比色刻度尺L'a*和b*上所測量的那樣，測量干燥TiO2粉末的壓制粒料的顏色。比較實施例I通過氯化物方法制備的二氧化鈦在流動氧下以4°C /min燒結至1000°C并恒溫3小時；爐內冷卻至750°C并恒溫I小時；爐內冷卻至500 V并恒溫3小時；爐內冷卻至250°C并恒溫3小時；最終爐內冷卻至室溫，所述二氧化鈦包含按重量計I. 23%的氧化鋁并具有(99. 98，0.60，2. 13)的L*a*b*顏色指數(shù)以及0. (^SsecT1的Ag+光還原速率。燒結之后，樣 本具有(99. 15，-0. 45，2. 17)的L*a*b*顏色指數(shù)和0. 1993sec_1的Ag+光還原速率。比較實施例2通過氯化物方法制備的二氧化鈦在流動氧下以4V /min燒結至1000°C并恒溫3小時；爐內冷卻至750°C并恒溫I小時；爐內冷卻至500 V并恒溫3小時；爐內冷卻至250°C并恒溫3小時；最終爐內冷卻至室溫，所述二氧化鈦包含按重量計0. 06%的氧化鋁并具有(99. 43，-0. 58，I. 36)的顏色指數(shù)以及0. 3322的光敏速率。燒結之后，樣本具有(97. 71，-0. 03，I. 89)的 L*a*b* 顏色指數(shù)和 0. 2229sec_1 的光敏速率。實施例3類似于比較實施例I中所述的二氧化鈦與各種量的鎢酸銨(NH4) 10ff12041 5H20充分混合以提供具有以下所列出的鎢含量的樣本。這些樣本如比較實施例I中所述的那樣進行燒結。燒結之后，樣本具有下表中所給出的LW顏色和光穩(wěn)定性比率(PSR)
鎢(重量％ ) ~L*a*~~b*~光穩(wěn)定性比
_____率
OO99.15 ^045 2A7LO03499.00 ^071 2723^0
L7298.56 -0.82 3/H104
JM98.41 -0.90 3H211.4增加鎢的摻入量明顯地增加光穩(wěn)定性直到大約200倍而顏色僅僅被最低限度地影響。實施例4類似于比較實施例I中所述的二氧化鈦通過初始含浸法而被浸潰有各種量的鎢酸銨(NH4)ltlW12O41 .5H20,以提供具有以下所列出的鎢含量的樣本。這些樣本如比較實施例I中所述的那樣進行燒結。燒結之后，樣本具有下表中所給出的LW顏色和光穩(wěn)定性比率
鎢(重量％) rr r7光穩(wěn)定性比率^
權利要求
1.包含無機顆粒的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中基于所述無機顆粒的總重量計，所述無機顆粒包含至少約0. 002%的鎢，并且具有按Ag+光還原速率所測量的至少約2的光穩(wěn)定性比率(PSR)以及按至少約97. 0的L*和小于約4的b*所描述的顏色。
2.權利要求I的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中所述無機顆粒為無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒。
3.權利要求2的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中所述無機金屬氧化物顆粒為二氧化鈦。
4.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，還包含樹脂。
5.權利要求4的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中所述樹脂為熱固性樹脂。
6.權利要求5的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中所述熱固性樹脂為鄰苯二甲酸二烯丙基酯聚合物、環(huán)氧化物、脲甲醛、脲-丙烯酸酯共聚酯、三聚氰胺甲醛、三聚氰胺苯酚甲醛、雙氰胺-甲醛、氨基甲酸酯、不飽和的聚酯、可固化的丙烯酸類和苯酚甲醛或它們的混合物。
7.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中基于樹脂浸潰前的纖維素紙漿基片材的總干重計，所述樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材中的二氧化鈦的量為至多約60重量％且包括約60重量％。
8.權利要求7的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中基于樹脂浸潰前的纖維素紙漿基片材的總干重計，所述樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材中的二氧化鈦的量在約20至約40重量％的范圍內。
9.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中基于所述無機顆粒的總重量計，鎢以至少約0. 004%的量存在。
10.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中所述光穩(wěn)定性比率(PSR)為至少約4。
11.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中L*為至少約98。
12.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中b*小于約3。
13.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中鎢通過共氧化或后氧化加入到所述二氧化鈦顆粒中。
14.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中鎢由包含鎢的合金加入到所述二氧化鈦顆粒中。
15.權利要求3的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中所述二氧化鈦顆粒還包含氧化鋁，基于所述二氧化鈦顆粒的總重量計，所述氧化鋁的量為約0. 06%至約5%。
16.由包含無機顆粒的樹脂浸潰的、不透明的、纖維素紙漿基片材制備的紙層壓體，其中基于所述無機顆粒的總重量計，所述無機顆粒包含至少約0. 002%的鎢，并且具有按Ag+光還原速率所測量的至少約2的光穩(wěn)定性比率(PSR)以及按至少約97. 0的L*和小于約4的b*所描述的顏色。
17.權利要求16的紙層壓體，還包括干燥的覆蓋物。
18.權利要求16的紙層壓體，其中所述涂料組合物中的無機顆粒為無機金屬氧化物顆?；蚧旌辖饘傺趸镱w粒。
19.權利要求18的紙層壓體，其中所述無機金屬氧化物顆粒為二氧化鈦。
20.權利要求16的紙層壓體，其中基于所述無機顆粒的總重量計，鎢以至少約0.004%的量存在。
21.權利要求19的紙層壓體，其中所述二氧化鈦顆粒還包含氧化鋁，基于所述二氧化鈦顆粒的總重量計，所述氧化鋁的量為約0. 06%至約5%。
全文摘要
本公開涉及包含無機顆粒的樹脂浸漬的、不透明的、纖維素紙漿基片材，其中基于所述無機顆粒的總重量計，所述無機顆粒包含至少約0.002％的鎢，并且具有按Ag+光還原速率所測量的至少約2的光穩(wěn)定性比率(PSR)以及按至少約97.0的L*和小于約4的b*所描述的顏色。本公開還涉及由這些樹脂浸漬的、不透明的、纖維素紙漿基片材制備的紙層壓體。
文檔編號D21H17/69GK102686800SQ201080049685
公開日2012年9月19日 申請日期2010年11月9日 優(yōu)先權日2010年9月21日
發(fā)明者C·D·穆西克, E·M·麥卡倫, J·D·博爾特 申請人:納幕爾杜邦公司