專利名稱：纖維材料或皮革材料的紙印染法的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及使用了印染紙的纖維材料或皮革材料的印染法。更詳細而言，本發(fā)明涉及一種纖維材料或皮革材料的印染法，其特征在于，使用將由水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑組成的混合糊賦予到原紙上而形成的印染用紙，在該印染用紙上印刷染料墨，并在將由此得到的印染紙粘附到纖維材料或皮革材料上的狀態(tài)下，進行染料的固著處理(汽蒸等)。另外，該印染法是一種新型的加工法，其特征在于，在將印染紙粘附到纖維材料或皮革材料上的狀態(tài)下進行汽蒸處理等，命名為“紙印染法”。此外，本說明書及權利要求書中使用的“印染用原紙”是指用于制造印染用紙的原紙，“印染用紙”是指賦予了混合糊的印染用原紙，“印染紙，，是指賦予了染料墨的印染用紙。
背景技術：
作為在布帛上用染料牢固、精細地描繪圖案的方法，已知有篩網印染、滾筒印染、圓網印染、凹版印刷或采用這些印刷技巧的方法等基于制版印刷方式的轉印印染法等，且正在工業(yè)上實施。但是，在這些制版印刷方式中存在以下問題色數存在限制；雖然在利用3原色色分解花版框架的印刷中可以體現多色感，但難以調整3原色組成的色相、濃度；由于形成多重層而容易缺乏印刷加工的重現性等。并且，在小批量生產中被指出以下問題雕刻制作(制版)費用變得昂貴，而且在印刷加工時，必須調制比加工所需的量更多的色糊等在資材方面的浪費、損失大。作為解決這些問題的新型印染法，用計算機進行圖像處理并使用水性的染料墨通過噴墨進行印刷(噴墨印刷方式)的無制版印刷顯露頭角。該無制版印刷除了適用于直接印刷到前處理過的布帛上外，也適用于轉印印刷領域，其進展也顯著。然而，通過噴墨打印機在坯布或轉印用紙上以小點印刷水性染料墨時，被指出由于點斑而導致缺乏均染性、或者染料墨滲出而喪失精細性等問題。作為解決這些問題的方法，提出了以下方法使用具有采用水溶性清漆或溶劑型清漆的脫模劑層的用紙(脫模紙)，并在該脫模劑層上涂布水溶性糊料并干燥而形成糊層，通過在該糊層上噴墨印刷染料墨，從而使染料均勻化保持在糊層中而制作轉印紙，使用該轉印紙進行轉印印染。此外，還已知有使用特殊的多層結構的紙作為轉印紙的方法。這些方法對于使用因熱而升華的分散染料的聚酯纖維的升華轉印法(干式轉印印染法)、將由纖維素系纖維或蛋白質系纖維構成的布帛用水潤濕并與轉印紙重合并用力壓接后轉印印染染料的濕式轉印法(日本專利第四25562號公報、日本特開06-287870號公報等中公開。)是有效的。但是，升華轉印法的應用限于聚酯纖維，而且堅牢度也低。此外，濕式轉印法容易產生圖案的細膩性和重現性不足這樣的問題。日本專利第4058470號公報或日本特開平06-270596號公報中公開了如下方法在脫模紙的脫模劑層上涂布由糊及樹脂等組成的混合糊液并干燥而形成墨液接受層，在該墨液接受層上印刷染料墨后干式轉印到布帛上，剝離脫模紙后，通過汽蒸等對干式轉印到布帛上的染料進行固著處理。但是，該方法中使用的脫模紙由于在其制造中需要成本高的脫模劑涂布工序，所以達到一般的原紙的數倍(5 10倍)的制造原價。此外，若轉印工廠的濕度、轉印紙的保管條件或干式轉印條件不適當，則有時無法 100%轉印墨液接受層而干凈地僅剝離脫模紙。這種情況下，帶來不良品的產生，紙的再循環(huán)使用也變得困難。此外，為了應對少量多品種生產，轉印紙變成細條狀態(tài)，所以粘貼紙進行再循環(huán)使用事實上很困難。進而，由于脫模劑的熔點一般較低，所以無法提高涂敷混合糊液后的干燥溫度。因此，干燥時間延長，生產效率變得非常差。例如，由于聚乙烯層壓脫模劑的熔點為約110°C， 所以無法將干燥溫度提高至110°C以上，難以提高生產力(速度)。即，該方法中存在下面所示的問題。(A)需要昂貴的脫模紙。因此，成本增加。(B)將墨液接受層轉印到布帛上的工序中的剝離性(紙的剝離的重現性)存在難點，有時無法將墨液接受層100%轉印到布帛上(剝離不穩(wěn)定性)。若墨液接受層部分地殘留在轉印紙上，則該部分變成不均染而產生不良品。(C)由于墨液接受層轉移到布帛上(期望為100% )，所以在染料固著處理后的布帛的清洗工序中，使用完的糊和樹脂全量流出到排水中，剩余染料墨也流出到排水中，所以污染排水。(D)通用的脫模劑大多熔點低，若為了提高轉印性而在高溫例如150°C以上進行轉印，則構成脫模劑的樹脂熔化而附著到布帛上，由于無法通過清洗工序除去附著的樹脂， 所以布帛的手感變硬?；蛘呷刍臉渲鼓航邮軐拥囊徊糠终辰硬埩粼诩埳?，產生不良品。(E)還存在生產效率上的問題。例如，根據脫模劑的低熔點，混合糊液涂敷后的干燥溫度受到限制，難以提高生產速度。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本專利第四25562號公報專利文獻2 日本特開06-287870號公報專利文獻3 日本專利第4058470號公報專利文獻4 日本特開平06-270596號公報

發(fā)明內容
發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的課題在于，提供一種生態(tài)且經濟的印染法，其是纖維材料或皮革材料的印染法，顯示手感、細膩性、堅牢性、顯色性等優(yōu)異的卓越的印染性能，同時可解決上述公知方法的問題(A) (E)等，能夠謀求資材成本的削減、加工的重現性和品質的提高、排水負荷的進一步削減、生產效率的提高。用于解決問題的方案本發(fā)明者對以噴墨印刷方式向布帛或皮革上的印染方法反復進行深入研究，結果發(fā)現將包含水溶性合成系粘合劑、與該水溶性合成系粘合劑的相容性良好且均勻地吸收保持染料墨的性質優(yōu)異的天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到市售的一般的紙(原紙)上并進行干燥，從而得到印染用紙，所述水溶性合成系粘合劑具有被膜形成性，通過加熱和加壓而產生強力的粘接力，另一方面，若通過汽蒸等實施染料的固著處理，則粘接力容易降低，將在該印染用紙上印刷染料墨而得到的印染紙粘附到布帛等上，實施汽蒸等染料固著處理，從而使染料固著并顯色，同時使印染紙與布帛等之間的粘接力降低而將印染紙剝離，通過上述方法，能夠構筑均染性、精細性及顯色性良好、且經濟性和生態(tài)學性優(yōu)異的印染法，得到實用化的目標，從而完成本發(fā)明。即，上述的本發(fā)明的課題通過由以下所示的方案構成的紙印染法而解決。S卩，本發(fā)明為一種纖維材料或皮革材料的紙印染法(方案1)，其特征在于，具有以下工序在將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙上并干燥而得到的印染用紙上，印刷染料墨而得到印染紙的工序；將上述印染紙與纖維材料或皮革材料密合，并加壓、加熱而粘附的工序；以及，在將上述印染紙粘附到上述纖維材料或皮革材料上的狀態(tài)下進行染料的固著處理，然后除去印染紙的工序。由上述方案構成的本發(fā)明的紙印染法是解決公知方法的問題、例如上述問題(A) (E)的新型的印染法。即，其特征在于，能夠使用一般市售的廉價的紙而非昂貴的脫模紙；能夠解決公知的轉印印染法中的剝離不穩(wěn)定性為原因而產生的不良品的問題；能夠進一步減輕排水負荷；能夠在維持手感的同時進行高溫下的粘附和高濃度染色；由于不使用(熔點低的)脫模劑，所以能夠提高混合糊液的干燥溫度而提高涂敷效率(例如，能夠將涂布后的干燥溫度提高至150 180°C，將涂布速度提速至3倍以上)等。進而，根據本發(fā)明，能夠有效地利用目前在染色業(yè)界大多使用的滾筒型或平板型的加壓和加熱設備，進行纖維素系纖維、蛋白質系纖維、皮革或合成纖維的印染。構成上述混合糊的水溶性合成系粘合劑是指為水溶性，通過加熱進行聚合物化而變成高分子量，具有被膜形成性的物質。此外，具有以下性質通過對形成于原紙上或原紙內的其被膜進行加熱和加壓，從而產生將纖維或皮革與原紙間粘接的粘接力，另一方面，通過染料的固著處理(汽蒸、加濕、或高溫下的干熱處理)而粘接力降低?？傊梢允褂迷诩訜?、加壓后的干燥狀態(tài)下能夠形成粘接力強的被膜、在濕狀態(tài)(根據情況高溫下的干熱處理后的狀態(tài))下粘接力變弱的粘合劑。作為該水溶性合成系粘合劑，主要可列舉出通過石油化學合成的物質。此外，優(yōu)選不阻礙染色的粘合劑。具體而言，可列舉出水溶性聚乙烯醇系粘合劑、水溶性丙烯酸系粘合齊U、水溶性聚氨酯系粘合劑、水溶性聚氨酯改性醚系粘合劑、水溶性聚環(huán)氧乙烷系粘合齊U、水溶性聚酰胺系粘合劑、水溶性酚系粘合劑、水溶性醋酸乙烯酯系粘合劑、水溶性苯乙烯丙烯酸系粘合劑、水溶性苯乙烯馬來酸系粘合劑、水溶性苯乙烯丙烯酸馬來酸系粘合劑、水溶性聚酯系粘合劑、水溶性聚乙烯醇縮醛系粘合劑、水溶性聚酯/聚氨酯系粘合劑、水溶性聚醚/聚氨酯系粘合劑、水溶性熱熔粘接劑等，可以優(yōu)選使用選自它們中的1種或2種以上的混合物。其中，水溶性聚乙烯醇系粘合劑、水溶性丙烯酸系粘合劑、水溶性聚酯系粘合劑、 水溶性聚醚/聚氨酯系粘合劑、水溶性熱熔粘合劑由于水溶性、暫時的粘接性(通過加熱而粘接，但在濕狀態(tài)下粘接力降低的性質)優(yōu)異，染色的阻礙小，故優(yōu)選。本發(fā)明提供根據方案1所述的紙印染法作為方案2，其特征在于，水溶性合成系粘合劑為選自由水溶性聚乙烯醇系粘合劑、水溶性丙烯酸系粘合劑、水溶性聚酯系粘合劑、水溶性聚醚/聚氨酯系粘合劑及水溶性熱熔粘合劑組成的組中的1種或2種以上的混合物。構成上述混合糊的天然系糊劑是指將天然產出的糊劑的原料直接或通過物理或化學方法加工而得到的物質。天然系糊劑顯示粘接力，但即使加熱，也不會像水溶性合成系粘合劑那樣進行聚合物化而粘接力上升。另一方面，能夠通過汽蒸或干燥加熱處理而除去， 因此，優(yōu)選為親水性。此外，要求與染料墨的相容性高、均勻地吸收保持染料墨的性質。該天然系糊劑分成動物系糊料、植物系糊料及礦物系糊料。作為動物系糊料，可列舉出從動物的皮膚或骨中所含的膠原提取的明膠等。作為植物系糊料，可列舉出以淀粉或纖維素為起始原料進行加工的羧甲基纖維素等。作為礦物系糊料，可列舉出從粘土礦物采集的粘土等。更具體而言，可列舉出天然橡膠糊(醚化羅望子膠、醚化刺槐豆膠、醚化瓜爾豆膠、阿拉伯膠系橡膠(acacia arabic gum)等)、纖維素衍生糊(羧甲基纖維素、醚化羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等)、多糖類(淀粉、糖原、糊精、直鏈淀粉、透明質酸、葛粉、魔芋、 馬鈴薯淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等)、海藻類(海藻酸鈉、瓊脂等)、礦物性糊料(膨潤土、 陶土、硅酸鋁及其衍生物、硅石、硅藻土、粘土、高嶺土、酸性白土等)、動物性糊料(酪蛋白、 明膠、卵蛋白等)，可以優(yōu)選使用選自它們中的1種或2種以上的混合物。其中，天然橡膠糊、羧甲基纖維素等纖維素衍生物、醚化淀粉等淀粉衍生物、海藻酸鈉等海藻類、氧化硅、硅酸鋁、粘土等礦物性糊料、動物性糊料等是優(yōu)選的天然系糊劑。本發(fā)明提供根據方案1或方案2所述的紙印染法作為方案3，其特征在于，天然系糊劑為選自由天然橡膠糊、纖維素衍生物、淀粉衍生物、海藻類、礦物性糊料、動物性糊料組成的組中的 1種或2種以上的混合物。本發(fā)明提供根據方案1至方案3中任一項所述的紙印染法作為方案4，其特征在于，水溶性合成系粘合劑與天然系糊劑的配合比例以固體成分換算計為水溶性合成系粘合劑天然系糊劑=95 5 20 80(重量比)的范圍。水溶性合成系粘合劑與天然系糊劑的配合比例以固體成分換算計優(yōu)選水溶性合成系粘合劑天然系糊劑=95 5 20 80(重量比)的范圍。水溶性合成系粘合劑的配合比例低于水溶性合成系粘合劑和天然系糊劑的總計重量的20重量％時、或者水溶性合成系粘合劑的配合比例超過95重量％時即天然系糊劑低于5重量％時，存在產生染料固著后的紙剝離性(印染紙的剝離的容易度)或染色性和均染性變差、紙-布間的粘接力降低、精細性降低等問題的傾向。構成上述混合糊的助劑是為了提高混合糊液的各種物性、促進染料的染色性等而添加的物質。作為助劑，可列舉出表面活性劑、增稠劑、保濕劑、PH調節(jié)劑、堿劑、濃染劑、防腐劑、防霉劑、脫氣劑、消泡劑及抗還原劑等。本發(fā)明提供根據方案1至方案4中任一項所述的紙印染法作為方案5，其特征在于，上述助劑為選自這里例示的助劑中的1種或2種以上。
本發(fā)明的紙印染法中使用的上述混合糊是配合了水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的親水性混合物。通過將該混合糊(親水性混合物)或其溶液(混合糊液)賦予到原紙上并進行干燥，從而得到本發(fā)明中使用的印染用紙。通過在原紙上賦予混合糊液后進行干燥，從而在原紙上(通過涂布來賦予的情況等。但是，即使在涂布的情況下，也有一部分被吸收到紙內。)或原紙內(通過吸收來賦予的情況等)形成由混合糊構成的層。該層是包含水溶性合成系粘合劑與天然系糊劑的混合物、且進一步配合了各種助劑的多成分系糊層。并且，該層具有作為保持印刷到印染用紙上的染料墨的墨液接受層的功能，同時當印染紙與布帛等密合并被加熱和加壓時，也是暫時性地將(由印染用紙和多成分系糊層構成的)印染紙與布帛等纖維牢固地粘接的粘接劑層。在如上所述制造的印染用紙上，根據印染的圖案而印刷染料墨，然后進行干燥，從而制作印染紙。在對印染用紙的一個表面?zhèn)荣x予上述混合糊的情況下，在該表面?zhèn)扔∷⑷玖夏Ｗ鳛檫@里使用的染料墨，具體而言，可列舉出使用反應染料、酸性染料、金屬絡合鹽型染料、直接染料、分散染料、陽離子染料等作為染料的油墨。染料墨是將這些染料溶解或分散到水等染料溶解劑中而成的物質。本發(fā)明提供根據方案1至方案5中任一項所述的紙印染法作為方案6，其特征在于，上述染料墨所含的染料為選自由反應染料、酸性染料、金屬絡合鹽型染料、直接染料、分散染料及陽離子染料組成的組中的1種或2種以上。作為將染料墨印刷到轉印用紙上的方法，可優(yōu)選列舉出使用水性染料墨進行噴墨印刷的方法。水性染料墨是以水或溶于水的溶劑作為主要成分溶解或分散染料而成的油墨。本發(fā)明提供根據方案1至方案6中任一項所述的紙印染法作為方案7，其特征在于，上述染料墨為水性染料墨，上述印刷通過噴墨印刷來進行。如上所述制作的轉印紙與纖維材料或皮革材料密合，進行加熱和加壓，并且在密合的狀態(tài)下進行染料的固著處理。加熱和加壓的條件可以應用與通常的轉印印染的情況同樣的條件，但優(yōu)選將壓力設定得稍高一些。通過該加熱和加壓，轉印紙與纖維材料或皮革材料間被粘接。作為染料的固著處理，除了在使用反應染料等的印染中通常進行的利用蒸汽的加熱以外，還可列舉出在進行加濕或水分的賦予等的狀態(tài)下進行加熱的方法等。此外，在聚酯纖維或合成纖維的印染的情況下，也可以采用進行干燥加熱的方法。通過基于該蒸汽的加熱、在進行加濕或賦予水分等的狀態(tài)下的加熱，能夠實現轉印紙的剝離。在聚酯纖維或合成纖維的印染的情況下，有時通過進行干燥加熱的方法也能夠實現轉印紙的剝離，但若在干燥加熱(固著)后，賦予水分，能夠更容易地剝離。染料的固著處理可以在加熱和加壓后進行，也可以與上述的加熱和加壓同時進行。通過加熱和加壓及染料的固著處理，從而印刷到印染用紙上的染料墨中的染料的大部分被纖維材料或皮革材料吸收而染色。此外，通過染料的固著處理，從而進行被纖維材料或皮革材料染色的染料的固著，同時印染紙與纖維材料或皮革材料間的粘接力降低。如上所述形成于原紙上或原紙中的混合糊的層通過上述的加熱和加壓而顯示出作為粘接層的功能，但另一方面，為使轉印紙從布帛等上的剝離容易進行，而通過利用汽蒸等的染料的固著處理工序，其粘接力降低。即，混合糊的層期望具有通過在利用汽蒸等的染料的固著處理工序、或剝離印染紙的工序中賦予濕氣，從而粘接力容易降低的性質。通過利用汽蒸等的處理工序，從而進行染料向纖維材料或皮革材料上的固著及顯色，并且在轉印紙被剝離后，通常進行水洗、皂洗等清洗工序?；旌虾齼?yōu)選具有通過清洗工序能夠容易地被清洗而除去的性質。這樣一來，混合糊要求作為墨液接受層的功能、作為暫時的粘接劑層的功能、以及在利用汽蒸等進行染料的固著處理工序的最終階段粘接力降低并且容易被除去的性質。具體而言，要求滿足下面的條件。1.與染料墨的相容性良好，且不阻礙纖維上的染料的染色。即，染料染色后的濃度和色相優(yōu)異的提供重現性的混合糊。2.通過加熱和加壓處理能夠將纖維(纖維材料、皮革材料)_紙間暫時牢固地粘接。即，在加壓并加熱后的干燥狀態(tài)下具有將纖維-紙間暫時地(至固著處理工序的最終階段為止)牢固地粘接的粘接力。3.油墨吸收性良好，表觀上的油墨干燥性良好，花樣的精細性也優(yōu)異。即，油墨接受力大。4.具有通過利用汽蒸等的染料的固著處理工序而粘接力容易降低的性質。即，若賦予水分或濕氣，則容易喪失粘接力，能夠將轉印紙從布帛或皮革容易地剝離的混合糊。5.在染料固著后的水洗、皂洗等中能夠從顯色材料中除去。即，在加熱后水溶性也大的混合糊。只要是滿足這些條件的水溶性合成系粘合劑和天然系糊劑的混合糊，就能夠達成本發(fā)明的目的。本發(fā)明除了提供上述的紙印染法以外，還提供該方法中使用的印染用紙及印染紙。即，一種印染用紙(方案8)，其特征在于，其是方案1至方案7中任一項所述的紙印染法中使用的印染用紙，將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙上并干燥而得到；以及，一種印染紙(方案9)，其特征在于，其是方案1至方案7中任一項所述的紙印染法中使用的印染紙，在將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙上并干燥而得到的印染用紙上，印刷染料墨并干燥而得到。本發(fā)明進一步提供纖維材料或皮革材料，其特征在于，通過上述的紙印染法印染而成。即，一種纖維材料或皮革材料(方案10)，其特征在于，其通過方案1至方案7中任一項所述的紙印染法印染而成。如以上所述那樣，本發(fā)明的紙印染法的特征在于，使用具有如下墨液接受層兼粘接劑層的印染用紙墨液接受層兼粘接劑層為通過在不阻礙染色的水溶性合成系粘合劑和天然系糊劑的多成分混合系中，進一步配合各種助劑而成的混合糊而構成、且通過利用汽蒸等進行的染料的固著處理(濕氣的賦予、根據情況加熱)而粘接力降低的墨液接受層兼粘接劑層。其次，一種全新的印染法，其特征在于，在該印染用紙上印刷染料而制作印染紙， 在將該印染紙粘附到布帛或皮革上的狀態(tài)下，利用汽蒸等進行染料的固著處理，且將印染紙剝離。利用這些特征可以得到品質優(yōu)異的印染制品。
發(fā)明的效果根據本發(fā)明的紙印染法，可得到以下優(yōu)異的效果可以使用一般市售的廉價的紙而非昂貴的脫模紙，能夠解決公知的轉印印染法中的剝離不穩(wěn)定性為原因而產生的不良品的問題，能夠進一步減輕排水負荷，能夠在維持手感的同時進行高溫下的粘附和高濃度染色，由于不使用脫模劑，所以能夠提高混合糊液的干燥溫度而提高涂敷效率等。其結果是，能夠在優(yōu)異的經濟性和生態(tài)學性上重現性良好地提供精細的印染圖案的表現。
具體實施例方式以下，基于其實施方式對本發(fā)明進行說明。另外，本發(fā)明并不限定于以下的實施方式。在與本發(fā)明相同及均等的范圍內，可以對以下的實施方式加以各種變更。作為本發(fā)明的紙印染法中使用的原紙，只要是能夠賦予上述混合糊、并且具有能夠作為印染紙使用的強度和柔軟性等的紙，則沒有特別限定。因此，可以將一般使用的紙、市售的通常的紙直接作為原紙使用，所以廉價。也可以是涂布紙等加工紙，但沒有必要使用具有脫模層的昂貴的脫模紙。因此，能夠大大降低制造成本。例如，可使用一般使用的廉價的紙，即優(yōu)選坪量為IOg 100g/m2、更優(yōu)選為20 80g/m2的以牛皮紙漿或研磨紙漿等紙漿、回收紙作為原料進行抄紙而成的紙漿紙、再生紙等。從作業(yè)性出發(fā)，優(yōu)選厚度為0.01 0.5mm左右的紙。若列舉出具體例子，可列舉出日本制紙株式會社制的純白、漂白或未漂白的牛皮紙、優(yōu)質紙、日本大昭和板紙株式會社制的商標銀竹、銀嶺、白銀等、大昭和制紙株式會社制的單光牛皮紙、玻璃紙、漂白牛皮紙、未漂白牛皮紙、三島制紙株式會社制的各種涂布紙等，但它們只不過是少許的一例。作為構成賦予到該原紙上的混合糊的水溶性合成系粘合劑，可以優(yōu)選使用上述例示的物質(方案2中列舉的物質)，其中，作為水溶性熱熔粘合劑，可列舉出馬來酸交替共聚物的堿水可溶型熱熔粘合劑、感水性熱熔粘合劑、聚乙烯醇系熱熔粘合劑等。對于構成混合糊的助劑，以混合糊液中的含量計，在作為表面張力降低劑或滲透劑而添加的陰離子系表面活性劑等的情況下配合0. 2 5重量％，在為了提高轉印紙的與布帛等的粘接力和染色力而添加的保濕劑(濕潤劑)例如聚乙二醇、甘油、硫二甘醇、二甘醇等多元醇類、尿素、硫脲、雙氰胺等的情況下配合1 15重量％，在用于使混合糊液的粘度增加而容易涂布到原紙上的增稠劑即丙烯酸系合成糊的情況下配合0 3重量％，在防腐劑、防霉劑、消泡劑、脫氣劑、抗還原劑的情況下配合0. 1 5重量％，在使用反應染料時添加的蘇打灰、碳酸氫鈉、硅酸鈉、乙酸鈉等堿劑的情況下配合1 15重量％，在使用分散染料或酸性染料時添加的硫酸銨或磷酸二氫鈉等PH調節(jié)劑的情況下配合0. 1 3重量％，可得到優(yōu)選的結果。通過將由水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑組成的混合糊(親水性混合物)或其溶液(混合糊液)賦予到原紙上并進行干燥，從而得到本發(fā)明中使用的印染用紙。賦予到原紙上的方法沒有特別限定，可列舉出將使構成混合糊的上述成分溶解到水等溶劑中而成的混合糊液涂布到原紙上的方法、噴霧到原紙上的方法、或者將原紙浸漬到混合糊液中而使其吸收的方法等。通過將混合糊液賦予到原紙上后進行干燥，從而在原紙上(通過涂布來賦予的情況等)或原紙內(通過吸收來賦予的情況等)形成由混合糊構成的層 (墨液接受層兼粘接層)，得到印染用紙。混合糊相對于原紙的賦予量以干重換算計優(yōu)選10 100g/m2。混合糊的賦予量與印染用紙的成本和粘合劑類與布帛粘接時的強度及顯色性有關。因而，當通過使用涂敷機的涂布來進行該賦予時，涂布機的間隙和卷繞速度的調整等、附著量的管理很重要。此外，根據混合糊液和原紙的種類，有時在涂布時產生紙的收縮現象而難以在原紙上均勻涂布。這些現象可以通過根據紙的種類或配方條件等調整混合糊的種類和糊固體成分、表面張力降低劑的種類(陰離子系、非離子系表面活性劑、醇類等)和添加量等來改善。若列舉出混合糊液的涂布裝置的具體例子，有逗點刮刀涂布機(Comma coater)、凹版涂布機、逆轉輥涂布機、氣刀涂布機、噴射涂布機、浸漬裝置等，但它們只不過是少許的一例。在這樣得到的印染用紙上印刷染料墨并干燥而制作印染紙。作為印刷的方法，優(yōu)選噴墨印刷，也可列舉出其它的方法例如照相凹版印刷、絲網印刷等方法，可以通過與公知的轉印印染的情況同樣的方法、條件進行印刷。作為在本發(fā)明中用于噴墨印刷的染料墨，使用將染料用染料溶解劑或分散劑等溶解或分散而得到的物質。作為染料溶解劑，例如可列舉出水、硫二甘醇、聚乙二醇、甘油、乙二醇、ε己內酰胺。在染料墨中根據需要進一步添加干燥防止劑、表面張力調整劑、粘度調整劑、PH調節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、金屬離子封閉劑、消泡劑、脫氣劑等。使用將這些成分混合后用1微米以下的膜濾器將微量的不溶物過濾并脫氣而得到的染料墨。另外，染料的種類根據構成布帛的纖維的種類，從反應染料、直接染料、酸性染料、金屬絡合鹽型染料、分散染料、陽離子染料等中選擇，當將分散染料墨化時，期望使用 0. 1 0. 3mm的鋯珠將染料的平均粒徑微粒化至0. 1 μ m左右。將如上所述制作的印染紙與印染對象的布帛等密合，進行加壓和加熱。然后，在印染紙與布帛粘接的狀態(tài)下，利用汽蒸等進行染料的固著處理。通過該處理，進行染料向布帛或皮革上的染色(顯色或染料的固著)，同時墨液接受層兼粘接層的粘接力降低，印染紙的剝離、除去變得容易。在印染紙被剝離、除去后，通過對布帛等進行清洗(水洗、皂洗、水洗)，從而將雖然少量但附著在布帛上的水溶性合成粘合劑和天然系糊劑水洗除去，得到纖維的手感良好且精細的印刷坯布或印刷產品。在聚酯等合成纖維的情況下，也可以省略清洗工序。在使用脫模紙的轉印印染的情況下，由于墨液接受層和染料墨全部量向布帛轉移，所以存在因未固著的剩余染料和糊劑導致的排水污染大的問題。但是，在本發(fā)明的方法中，由于未固著的染料(剩余染料)和混合糊劑的大部分附著在從布帛等上剝離的印染紙上，另一方面，剩余染料和混合糊劑基本未附著在布帛等上，所以布帛清洗時的排水負荷與公知方法相比大幅減輕。因此，從這一點，也可以說本發(fā)明是生態(tài)學對應的加工法。本發(fā)明的紙印染法適用于由纖維材料構成的布帛或皮革材料的印染。適用本發(fā)明的纖維材料中包含天然纖維材料及合成纖維材料的任一者。作為天然纖維材料，可列舉出棉、麻、萊賽爾纖維、人造絲、醋酸纖維等纖維素系纖維材料、絲、羊毛、獸毛等蛋白質系纖維材料。作為合成纖維材料，可列舉出聚酰胺纖維(尼龍)或被稱為維尼綸、聚酯、聚丙烯酸等的纖維。
作為適用本發(fā)明的皮革材料，可列舉出動物性皮革、例如將牛、水牛、豬、馬、羊、山羊、袋鼠、鹿、豹、兔、狐、駱駝等的天然皮革經由公知的制革、鞣革工序并干燥而得到的皮革。本發(fā)明的紙印染法適用于這些纖維材料的織物、編織物、無紡布、皮革等的單獨、混紡、混纖或交織品。還可以是復合系纖維。根據需要，也可以用對染料的染色造成影響的藥劑或對促進染色有效的藥劑等對布帛等進行前處理后用于紙印染。例如在印染反應染料的情況下，可以在布帛中填塞包含3 15重量％的作為堿劑的碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、硅酸鈉、乙酸鈉、倍半碳酸鈉、三氯乙酸鈉等；3 25重量％的用于防止轉印時的黃變、提高轉印性、提高染色等的尿素；0. 05 1重量％的作為遷移防止劑的親水性增稠物質例如海藻酸鈉的混合液并干燥。此外，在印刷酸性染料的情況下，也可以填塞包含0. 5 5重量％的作為染色促進劑的酸銨鹽例如硫酸銨、酒石酸銨等；0. 05 0. 5重量％的作為遷移防止劑的耐酸性的天然橡膠類的混合液并干燥。但是，通常不需要這些坯布的前處理是本發(fā)明的特征。作為使印染紙與布帛等密合而進行的利用汽蒸等的染料的固著處理的條件，可以直接采用與通常的直接印染法中采用的染料的利用汽蒸的固著條件同樣的條件。例如，在染料為反應染料的情況下，可以適用利用單相蒸汽固著法的100 105°C、5 20分鐘的汽蒸，在不含堿的墨液接受層的情況下，可以適用與利用二相法(例如冷堆固色法等)的汽蒸同樣的條件。在染料為酸性染料的情況下，可以進行100 105°C、10 30分鐘的汽蒸處理。從坯布上將紙剝離時，汽蒸后的賦予水分或濕氣的狀態(tài)下的紙剝離(紙的剝離)是容易的。在染料為分散染料的情況下，進行160 220°C、1 15分鐘的HT汽蒸或干熱處理。有時也可以通過干熱處理來實現紙的剝離，但通過在干熱處理后賦予少量的濕氣或水分，由此剝離變得容易。在利用汽蒸等的染料的固著處理后，在與現有的轉印印染法中的條件同樣的條件下通過清洗(水洗、皂洗、水洗。在分散染料的情況下為水洗、還原清洗、水洗)進行處理，能夠得到手感良好且精細、濃厚的印染物。在分散染料的情況下，即使省略清洗，也能夠得到手感良好且精細、濃厚的印染物。實施例以下通過實施例對本發(fā)明更詳細地進行說明，但本發(fā)明并不限制于這些實施例。另外，例中，％是指重量％。實施例1作為墨液接受層兼粘接層，將Poval AP_17 (水溶性聚乙烯醇系粘合劑15%水溶液 Japan Vam & Poval Co. , Ltd.制)l!34g、HYDRAN AP-20 (水性聚酯 / 聚氨酯系粘合劑45%液DIC公司制)100g、尿素20g、雙氰胺10g、蘇打灰30g、FD algin BL(古川化學工業(yè)株式會社制海藻酸鈉低粘度品粉體)IOgdK 86g、增稠劑F (丙烯酸系合成糊糊劑佐野株式會社制)10g，總計400g的混合物用高速分散型攪拌機(約5000r. p. m.)充分攪拌，制作高粘度的糊劑。使用涂敷機(橫山制作所株式會社制)將成為該墨液接受層兼粘接層的混合糊液涂布到紙(日本制紙株式會社制、未漂白牛皮紙、70g/m2、厚度0. 15mm)上并進行干燥。混合糊液的涂敷量(干燥重量)為38g/m2。這樣得到反應染料用的印染用紙。接著將反應染料墨液(C. I. Reactive Red 226 10 %、聚乙二醇5 %、甘油5 %、ε -己內酰胺5%、離子交換水75% )通過噴墨打印機(HYPEREC0 武藤工業(yè)株式會社制on-demand型壓電噴墨打印機)在上述印染用紙上進行印刷，干燥，得到印染紙。接著使該反應染料的印染紙與闊幅棉布密合，加熱并加壓(155°C、0.4Mpa、3m/ min.滾筒型)而將印染紙粘附到闊幅棉布上。接著在粘附印染紙的狀態(tài)下對闊幅棉布在 105°C進行10分鐘的HT蒸汽處理。然后，進行印染紙的剝離，但能夠容易地剝離。在除去印染紙后，通過常規(guī)方法進行水洗、皂洗、水洗、干燥。這樣得到的印染布是細膩的圖樣精細、 堅牢、濃厚地染色，且顯示出柔軟的手感的印染布。實施例2使用FD algin BL 65g來代替實施例1中的FD algin BL 10g，減去增稠劑F，將水的使用量增加至300g而調整粘度，將印染紙的粘附溫度變更為140°C，除此以外同樣地進行處理，結果與實施例1同樣地得到細膩的圖樣精細、堅牢、濃厚地染色的顯示出柔軟的手感的印染布。實施例3作為墨液接受層兼粘接層，將NK BINDER M-302HN(水溶性丙烯酸系粘合劑46% 水溶液新中村化學工業(yè)株式會社制)85g、POVal AP-17(水溶性聚乙烯醇系粘合劑15%水溶液 Japan Vam & Poval Co. ,Ltd.制)134g、尿素 30g、雙氰胺 10g、蘇打灰 35g、FD algin BL (古川化學工業(yè)株式會社制海藻酸鈉)IOgJK 96g的混合物用5000r. p. m.的高速分散型攪拌機充分攪拌，制作高粘度的糊劑。使用涂敷機將該墨液接受層兼著劑層用混合糊液涂布到無機涂布紙(三島制紙株式會社制、50g/m2)上并進行干燥。混合糊液的涂敷量(干燥重量)為40g/m2。這樣得到反應染料用的印染用紙。接著將反應染料墨液(C. I. Reactive Yellow 9515%、聚乙二醇5%、甘油5%、 ε -己內酰胺5%、離子交換水70% )通過噴墨打印機(HYPEREC0 武藤工業(yè)株式會社制 on-demand型壓電噴墨打印機)在上述印染用紙上進行圖案的印刷，干燥，得到印染紙。接著使該反應染料的印染紙與萊賽爾纖維(Courtaulds公司注冊商標=Tencel) 纖維的緞紋坯布密合，加熱并加壓(150°C、0.4Mpa、2.5m/min.滾筒型)而將印染紙粘附到萊賽爾纖維坯布上。接著對粘附有印染紙的狀態(tài)下的坯布在105°C進行8分鐘的HT蒸汽處理，然后，進行印染紙的剝離，但能夠容易地剝離。在除去印染紙后，通過常規(guī)方法進行水洗、皂洗、水洗、干燥。這樣得到的萊賽爾纖維坯布的印染布具有細膩的圖樣，纖維的手感柔軟，耐光、洗滌、汗等各種堅牢性也為4級以上。實施例4作為墨液接受層兼粘接層，將Poval AP_17(水溶性聚乙烯醇系粘合劑15%水溶液 Japan Vam & Poval Co. , Ltd.制)200g、HYDRAN AP-20 (水性聚酯 / 聚氨酯系粘合劑 45%液=DIC公司制)100g、尿素20g、雙氰胺10g、硫酸銨2g、FD algin BL (古川化學工業(yè)株式會社制海藻酸鈉)15g、水53g的混合物用5000r. p. m的高速分散型攪拌機充分攪拌，制作高粘度的糊劑。使用涂敷機將該油墨接受劑及粘接劑糊液涂布到紙(日本大昭和板紙株式會社制、銀竹、50g/m2)上并進行干燥。該糊液的干燥賦予量為35g/m2。這樣得到分散染料用的印染用紙。接著將分散染料墨液(C. I. Disperse Blue 606%、乙二醇5%、甘油15%、非離子系分散劑5%、陰離子系分散劑5%、離子交換水64%)通過噴墨打印機(HYPEREC0 武藤工業(yè)株式會社制0n-demand型壓電噴墨打印機)在上述印染用紙上進行印刷并干燥，得到印染紙。接著使該分散染料的印染紙與聚酯緞紋坯布密合，進行加熱和加壓(150°C、0. 4Mpa,3m/min.滾筒型)而將印染紙粘附到聚酯坯布上。接著在粘附印染紙的狀態(tài)下對聚酯坯布在180°C進行8分鐘的HT蒸汽處理，然后，進行印染紙的剝離，但能夠容易地剝離。在除去印染紙后，通過常規(guī)方法進行水洗、還原清洗、水洗、干燥。這樣得到的聚酯印染布具有細膩的圖樣，纖維的手感柔軟，各種堅牢性也為4級以上。實施例5使用尼龍塔夫綢坯布來代替實施例4中的聚酯坯布，作為染料墨，使用酸性染料墨，汽蒸在100°C下進行30分鐘處理，除此以外同樣地進行處理，結果尼龍塔夫綢的印染布具有細膩的圖樣，纖維的手感柔軟，耐光、洗滌、汗等各種堅牢性也良好。實施例6作為墨液接受層兼粘接層，將Plascoat RZ-142 (水溶性聚酯樹脂系粘合劑25 %水溶液互應化學工業(yè)株式會社制)700g、Solvitose C_5(醚化淀粉AVEBE公司制)10g、FDalgin BL (海藻酸鈉低粘度品粉體古川化學工業(yè)株式會社制)198g、Enbatex D_23 (硅酸鋁衍生物共榮化學株式會社制)190g、MiCloid ML389(氧化硅東洋化學株式會社制)5g、雙氰胺70g、蘇打灰85g、水約IOOOg的混合物用5000r. p. m.的高速分散型攪拌機充分攪拌，制作高粘度的糊劑。使用涂敷機(橫山制作所株式會社制)將該混合糊液涂布到紙上(日本制紙株式會社制、漂白牛皮紙、70g/m2、厚度125 μ m)并干燥。該印染用紙的糊涂布量為38g/m2。這樣得到反應染料用的印染用紙。接著將反應染料墨液(C. I. Reactive Blue 19 15 %、聚乙二醇5 %、甘油5 %、ε -己內酰胺5%、離子交換水70% )通過噴墨打印機(HYPEREC0 武藤工業(yè)株式會社制on-demand型壓電噴墨打印機)在上述印染用紙上進行印刷并干燥，得到印染紙。接著使該反應染料的印染紙與棉麻紗布密合，加熱并加壓(150°C、0.4Mpa、3m/min.滾筒型)而將印染紙粘附到闊幅棉布上。接著在粘附有印染紙的狀態(tài)下對棉麻紗布在100°C進行10分鐘的汽蒸處理，然后，進行印染紙的剝離，但能夠容易地剝離。在除去印染紙后，通過常規(guī)方法進行水洗、皂洗、水洗、干燥。這樣得到的印染布是細膩的圖樣精細、堅牢、濃厚地染色、顯示柔軟的手感的印染布。實施例7作為墨液接受層兼粘接層，將Poval JP_18(水溶性聚乙烯醇系粘合劑粉體=JapanVam & Poval Co. ,Ltd.制)75g、Solvitose C-5 (醚化淀粉AVEBE公司制)56g、EX_100S(羅望子膠=Tomoe制糊株式會社制)30g、消泡劑104(佐野株式會社制)5g、水840g、Neo SintolLB(防腐劑Sumika Enviro-Science Co. ,Ltd.制)2g、Neo Sintol TF-1 (防霉劑SumikaEnviro-Science Co.，Ltd.制)2g的混合物用5000r. p. m的高速分散型攪拌機充分攪拌，制作高粘度的糊劑。使用涂敷機將該混合糊液涂布到紙(日本大昭和板紙株式會社制、銀竹、50g/m2)上并干燥。該印染用紙的糊涂布量為40g/m2。這樣得到分散染料用的印染用紙。接著將分散染料墨液(C. I. Disperse Red 86壓餅4%、乙二醇5%、甘油15%、非離子系分散劑5%、陰離子系分散劑5%、離子交換水66%)通過噴墨打印機(HYPEREC0 武藤工業(yè)株式會社制0n-demand型壓電噴墨打印機)在上述印染用紙上進行印刷并干燥，得到印染紙。
接著使該分散染料的印染紙與聚酯緞紋坯布密合，使用平板加壓機進行210°C、 0. 5MPa、2分鐘的加熱和加壓，將印染紙粘附到聚酯坯布上，同時使染料固著。接著通過對粘附的紙吹附蒸汽，從而賦予濕氣，并且將印染紙剝離，但能夠容易地剝離。這樣得到的聚酯印染布具有精細的花樣，纖維的手感柔軟，各種堅牢性也為4級以上。根據常規(guī)方法對該坯布進行還原清洗，結果清洗液為無色透明，手感也沒有發(fā)生變化，證明能夠省略還原清洗。實施例8對于通過常規(guī)方法的一浴法鉻鞣革法得到的牛革，與實施例6中得到的印染紙重合，固定到HASHIMA公司制平板加壓機HSP-2210中，在其上放置用水濕潤并用力擰過的棉坯布，以120°C、0. 進行2分鐘加壓和加熱，由此同時進行粘附和固著。接著將印染紙剝離，但能夠容易地剝離。然后，進行水洗并干燥。其結果是，得到以高濃度且精細地染色的手感優(yōu)異的牛革。耐光堅牢度為4 5級，濕潤摩擦堅牢度為3 4級。產業(yè)上的可利用性本發(fā)明的紙印染法是能夠以所有纖維材料和皮革材料為對象，以優(yōu)異的經濟性和生態(tài)學性上重現性良好地提供以往視為困難的精細的印染圖案的表現的轉印印染法。并且，根據本發(fā)明的方法，能夠構筑能靈敏且有效地應對少量多品種生產和多樣性的需求的生產體系。因此，本發(fā)明的紙印染法是環(huán)境適合性優(yōu)異同時經濟性和品質效果也優(yōu)異的方法，是大大有助于印染纖維制品及皮革制品的附加價值提高和用途擴大的新型的印染法。
權利要求
1.一種纖維材料或皮革材料的紙印染法，其特征在于，具有以下工序在將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙并干燥而得到的印染用紙上，印刷染料墨而得到印染紙的工序；將所述印染紙與纖維材料或皮革材料密合，并加壓、加熱而粘附的工序；以及，在將所述印染紙粘附到所述纖維材料或皮革材料上的狀態(tài)下進行染料的固著處理，然后除去印染紙的工序。
2.根據權利要求1所述的紙印染法，其特征在于，水溶性合成系粘合劑為選自由水溶性聚乙烯醇系粘合劑、水溶性丙烯酸系粘合劑、水溶性聚酯系粘合劑、水溶性聚醚/聚氨酯系粘合劑及水溶性熱熔粘接劑組成的組中的1種或2種以上的混合物。
3.根據權利要求1或權利要求2所述的紙印染法，其特征在于，天然系糊劑為選自由天然橡膠糊、纖維素衍生物、淀粉衍生物、海藻類、礦物性糊料、動物性糊料組成的組中的1種或2種以上的混合物。
4.根據權利要求1至權利要求3中任一項所述的紙印染法，其特征在于，以固體成分換算計，水溶性合成系粘合劑與天然系糊劑的配合比例為水溶性合成系粘合劑天然系糊劑 =95 5 20 80(重量比)的范圍。
5.根據權利要求1至權利要求4中任一項所述的紙印染法，其特征在于，所述助劑為選自表面活性劑、增稠劑、保濕劑、PH調節(jié)劑、堿劑、濃染劑、防腐劑、防霉劑、脫氣劑、消泡劑及抗還原劑中的1種或2種以上。
6.根據權利要求1至權利要求5中任一項所述的紙印染法，其特征在于，所述染料墨所含的染料為選自由反應染料、酸性染料、金屬絡合鹽型染料、直接染料、分散染料及陽離子染料組成的組中的1種或2種以上。
7.根據權利要求1至權利要求6中任一項所述的紙印染法，其特征在于，所述染料墨為水性染料墨，所述印刷通過噴墨印刷來進行。
8.一種印染用紙，其特征在于，其是用于權利要求1至權利要求7中任一項所述的紙印染法的印染用紙，將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙上并干燥而得到。
9.一種印染紙，其特征在于，其是用于權利要求1至權利要求7中任一項所述的紙印染法的印染紙，在將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙并干燥而得到的印染用紙上，印刷染料墨并干燥而得到。
10.一種纖維材料或皮革材料，其特征在于，其通過權利要求1至權利要求7中任一項所述的紙印染法印染而成。
全文摘要
一種纖維材料或皮革材料的紙印染法、以及用于該紙印染法的印染用紙、印染紙以及其特征在于通過該紙印染法而印染的纖維材料或皮革材料，所述紙印染法的特征在于，具有以下工序在將包含水溶性合成系粘合劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予到原紙上并干燥而得到的印染用紙上，印刷染料墨而得到印染紙的工序；將上述印染紙與纖維材料或皮革材料密合，加壓并加熱而粘附的工序；以及，在將上述印染紙粘附到上述纖維材料或皮革材料上的狀態(tài)下，進行染料的固著處理，除去印染紙的工序。
文檔編號D21H19/12GK102597364SQ2010800502
公開日2012年7月18日 申請日期2010年11月8日 優(yōu)先權日2009年11月9日
發(fā)明者寺尾久繁, 山本眩士, 山田英二 申請人:山本眩士