專利名稱：鍍鋅系鋼板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及沖壓成形時(shí)的滑動(dòng)阻力小且具有優(yōu)良的沖壓成形性的鍍鋅系鋼板。
背景技術(shù)：
鍍鋅系鋼板廣泛利用于以汽車車身用途為中心的眾多領(lǐng)域，在這樣的用途中，實(shí)施沖壓成形后供于使用。但是，與冷軋鋼板相比，鍍鋅系鋼板具有沖壓成形性差的缺點(diǎn)。其原因在于，表面處理鋼板對(duì)沖壓模具的滑動(dòng)阻力比冷軋鋼板大。S卩，在模具與加強(qiáng)筋之間的滑動(dòng)阻力大的部分，表面處理鋼板不易滑入沖壓模具，因而容易引起鋼板的斷裂。特別是對(duì)于純鋅系鍍層鋼板而言，存在因鍍層附著到模具上而使滑動(dòng)阻力進(jìn)一步增加的現(xiàn)象(咬模)，在連續(xù)沖壓成形的過程中產(chǎn)生裂紋等，從而對(duì)汽車的生產(chǎn)率造成嚴(yán)重的不良影響。進(jìn)而，從近年來(lái)加強(qiáng)CO2排放限制的觀點(diǎn)出發(fā)，存在以車身輕量化為目的而增加高強(qiáng)度鋼板的使用比率的趨勢(shì)。在使用高強(qiáng)度鋼板時(shí)，沖壓成形時(shí)的表面壓力上升，從而使鍍層對(duì)模具的附著成為更嚴(yán)重的問題。作為提高使用鍍鋅系鋼板時(shí)的沖壓成形性的方法，廣泛使用涂布高粘度的潤(rùn)滑油的方法。但是，在該方法中，由于潤(rùn)滑油具有高粘性，因此，在涂裝工序中因脫脂不良而產(chǎn)生涂裝缺陷。另外，存在由于沖壓時(shí)的斷油而使沖壓性能變得不穩(wěn)定等問題。因此，強(qiáng)烈要求改善鍍鋅鋼板本身的沖壓成形性。作為解決上述問題的方法，在專利文獻(xiàn)I及專利文獻(xiàn)2中公開了如下技術(shù)通過對(duì)鍍鋅鋼板的表面實(shí)施電解處理、浸潰處理、涂布氧化處理或加熱處理，形成以鋅為主體的氧化膜來(lái)提高焊接性及加工性。專利文獻(xiàn)3中公開了如下技術(shù)通過在含有5飛Og/1的磷酸鈉且pH為2飛的水溶液中浸潰鍍層鋼板或進(jìn)行電解處理、或者將上述水溶液涂布到鍍層鋼板上，鍍鋅系鋼板表面上形成以P氧化物為主體的氧化膜，從而使沖壓成形性及化學(xué)轉(zhuǎn)化處理性提高。專利文獻(xiàn)4中公開了如下技術(shù)通過對(duì)鍍鋅鋼板的表面實(shí)施電解處理、浸潰處理、涂布氧化處理或加熱處理，生成Ni氧化物，由此使沖壓成形性及化學(xué)轉(zhuǎn)化處理性提高?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭53-60332號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平2-190483號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開平4-88196號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開平3-191093號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題但是，雖然上述現(xiàn)有技術(shù)對(duì)多用于汽車外板的強(qiáng)度較低的鍍鋅鋼板有效，但在沖壓成形時(shí)表面壓力上升的高強(qiáng)度鍍鋅鋼板的情況下，不一定能夠充分得到改善沖壓成形性的效果。本發(fā)明的目的在于改善上述問題，提供即使是對(duì)沖壓成形時(shí)表面壓力上升的高強(qiáng)度鍍鋅鋼板等難成形材料而言也具有優(yōu)良的沖壓成形性的鍍鋅系鋼板。用于解決問題的方法對(duì)于以往的被膜而言，通過抑制鋅鍍層與模具的接觸來(lái)減少摩擦阻力。但是，在高強(qiáng)度鋼板的沖壓成形中的高表面壓力條件下，由于被膜的磨損量增加，因此，滑動(dòng)距離超過一定量時(shí)，無(wú)法得到充分的效果。因此，本發(fā)明人為了解決上述問題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了飛躍性地改善滑動(dòng)性，在鍍鋅系鋼板的表面上形成被覆有結(jié)晶性層狀物的被膜是有效的。 本發(fā)明基于以上見解而完成，其要點(diǎn)如下。[I] 一種鍍鋅系鋼板，其特征在于，在表面上具有含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜，該有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜的平均膜厚為0. 1(T2. 0 u m,并且以固體成分的形式含有相對(duì)于有機(jī)樹脂固體成分100重量份為0. 5重量份以上的結(jié)晶性層狀物。[2]根據(jù)上述[I]所述的鍍鋅系鋼板，其特征在于，上述結(jié)晶性層狀物為由[M2YxM' (OH) 2] [An_] x/n ZH2O 表示的層狀雙氫氧化物，上述 M2+ 為 Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+中的一種或兩種以上，上述M3+為Al3+、Fe3+、Cr3+、3/4Zr4+、Mo3+中的一種或兩種以上，上述 An-為 OH'F'CO32'Cl'(C2O4)2'I' (NO3) \ (SO4)2' (BrO3) \ (IO3) \ (V10O28) 6\(Si2O5)2' (ClO4) \ (CH3COO) \ [C6H4(CO2)2]2' (C6H5COO) \ [C8H16 (CO2) 2]2'n (C8H17SO4)'n (C12H25SO4) _、n (C18H37SO4) _、SiO,中的一種或兩種以上。[3]根據(jù)上述[I]所述的鍍鋅系鋼板，其特征在于，上述結(jié)晶性層狀物為由[M2+HM3+X(OH)2] [AnIx7n ZH2O 表示的層狀雙氫氧化物，上述 M2+ 為 Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+中的一種或兩種以上，上述M3+為Al3+、Fe3+、Cr3+中的一種或兩種以上，An_為0H_、CO廣、Cl'(SO4) 中的一種或兩種以上。[4]根據(jù)上述[1] [3]中任一項(xiàng)所述的鍍鋅系鋼板，其特征在于，上述有機(jī)樹脂為選自環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧樹脂、多羥基聚醚樹脂、聚烷撐二醇改性環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯改性環(huán)氧樹脂、使這些樹脂進(jìn)一步改性而得到的樹脂、聚酯樹脂、氨基甲酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂以及丙烯酸樹脂中的一種或兩種以上。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，將利用例如熱鍍法、電鍍法、蒸鍍法、熔射法等各種制造方法將鋅鍍覆到鋼板上而得到的鋼板統(tǒng)稱為鍍鋅系鋼板。另外，未實(shí)施合金化處理的熱鍍鋅鋼板、實(shí)施合金化處理的合金化熱鍍鋅鋼板均包括在鍍鋅系鋼板中。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠得到一種鍍鋅系鋼板，其即使在沖壓成形時(shí)表面壓力上升的情況下，在沖壓成形時(shí)破裂臨界部位的滑動(dòng)阻力也小，進(jìn)而即使在表面壓力高且假定為鍍層附著到模具上的部位，也具有優(yōu)良的沖壓成形性。


圖I是表示動(dòng)摩擦系數(shù)測(cè)定裝置的概略主視圖；圖2是表示圖I中的加強(qiáng)筋形狀和尺寸的概略透視圖(加強(qiáng)筋形狀I(lǐng));圖3是表示圖I中的加強(qiáng)筋形狀和尺寸的概略透視圖(加強(qiáng)筋形狀2)。
具體實(shí)施例方式對(duì)于以往的被膜而言，通過抑制鋅鍍層與模具的接觸來(lái)減小摩擦阻力。但是，在高強(qiáng)度鋼板的沖壓成形中的表面壓力條件下，由于被膜的磨損量增加，因此，滑動(dòng)距離超過一定量時(shí)，無(wú) 法得到充分的效果。鑒于上述情況而進(jìn)行了研究，結(jié)果獲知，通過在鍍鋅系鋼板的表面上被覆結(jié)晶性層狀物，滑動(dòng)性飛躍性地改善。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，通過在將結(jié)晶性層狀物被覆到表面上時(shí)使其與有機(jī)樹脂復(fù)合化，能夠使其密合于表面。因此，在本發(fā)明中，使鍍鋅系鋼板的表面上具有含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜。需要說(shuō)明的是，上述有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜中所含的結(jié)晶性層狀物的潤(rùn)滑機(jī)制尚未明確，但可以認(rèn)為如下。在滑動(dòng)時(shí)，由模具與鍍層的凝聚力而在表面產(chǎn)生剪切應(yīng)力。通過使結(jié)晶性層狀物存在于鍍層與模具之間，結(jié)晶性層狀物產(chǎn)生滑移變形而吸收在表面產(chǎn)生的剪切變形應(yīng)力。而且，即使結(jié)晶性層狀物在從鍍鋅系表層上被磨損后，也附著到模具上而表現(xiàn)出減小摩擦阻力的效果，因此，即使在假定為高強(qiáng)度鋼板的高表面壓力條件下，也能夠得到充分的效果。另外，通過使有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜中含有有機(jī)樹脂，能夠在鋼板表面上以均勻的厚度被覆結(jié)晶性層狀物?；谝陨系睦碛?，在本發(fā)明中，使鍍鋅系鋼板的表面上具有含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜。而且，這是本發(fā)明中最重要的要素。上述含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜(以下，有時(shí)僅稱為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜)的厚度采用利用SEM從截面進(jìn)行觀察時(shí)而得到的厚度，使平均膜厚為0. IOiim以上且2. Oiim以下。平均膜厚低于0. 10 y m時(shí)，難以在鋼板表面上均勻地成膜。另一方面，平均膜厚超過2. 0 y m時(shí)，擔(dān)心作為汽車制造時(shí)的重要特性的點(diǎn)焊性降低。需要說(shuō)明的是，有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜的厚度可以通過利用極低加速SHM對(duì)利用FIB加工后的截面進(jìn)行觀察而得到的結(jié)果來(lái)測(cè)定。另外，結(jié)晶性層狀物是否是結(jié)晶性的晶體結(jié)構(gòu)的鑒定可以通過薄膜X射線衍射來(lái)進(jìn)行。另外，以固體成分的形式含有相對(duì)于有機(jī)樹脂固體成分100重量份為0. 5重量份以上的結(jié)晶性層狀物。低于0. 5重量份時(shí)，在滑動(dòng)時(shí)與模具接觸的結(jié)晶層狀物質(zhì)少，因此，無(wú)法表現(xiàn)出充分的效果。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，結(jié)晶性層狀物是指在單位晶格中板狀的共價(jià)鍵晶體利用分子間力、氫鍵、靜電能等較弱的鍵層疊而成的晶體。其中，對(duì)于其結(jié)構(gòu)可以由[M2+^xM3+, (OH)2] [An_]x/n ZH2O表示的層狀雙氫氧化物而言，為了保持電平衡，帶負(fù)電的陰離子通過靜電能鍵合于帶正電的板狀的二價(jià)和三價(jià)的金屬氫氧化物而層疊為層狀，因此，具有層狀的晶體結(jié)構(gòu)，因而優(yōu)選作為結(jié)晶性層狀物使用。由[M2YxM3+X (OH) 2] [AnI x/n zH20表示的層狀雙氫氧化物可以通過X射線衍射來(lái)進(jìn)行鑒定，因而可知，可由上述式表示的物質(zhì)是層狀晶體。作為M2+，優(yōu)選Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+ 中的一種或兩種以上。其中，Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+已確認(rèn)為天然或人工生成的層狀雙氫氧化物種，能夠以層狀雙氫氧化物的形式穩(wěn)定地存在，因此更優(yōu)選。
作為M3+，優(yōu)選 Al3+、Fe3+、Cr3+、3/4Zr4+、Mo3+ 中的一種或兩種以上。其中，Al3+、Fe3+、Cr3+已確認(rèn)為天然或人工生成的層狀雙氫氧化物種，能夠以層狀雙氫氧化物的形式穩(wěn)定地存在，因此更優(yōu)選。作為A' 優(yōu) 選 OIT、F' CO32' Cl' Br' (C2O4)2' I' (NO3)' (SO4)2' (BrO3) \(IO3)' (V10O28)6' (Si2O5)2' (ClO4)' (CH3COO) \ [C6H4(CO2)2]2' (C6H5COO) \ [C8H16(CO2)2]2'n (C8H17SO4)'n (C12H25SO4) _、n (C18H37SO4) _、SiO,中的一種或兩種以上。確認(rèn)到它們以層狀雙氫氧化物種的層間陰離子的形式插入，能夠以層狀雙氫氧化物的形式存在。其中，OH'CO廣、Cl' (SO4)2-與在鍍鋅系鋼板表面上成膜時(shí)層狀雙氫氧化物種的其他陰離子相比，容易以層間陰離子的形式插入，從而能夠在短時(shí)間內(nèi)成膜，因此，可以更優(yōu)選作為陰離子使用。接著，對(duì)在鍍鋅系鋼板表面上生成有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜的方法進(jìn)行說(shuō)明。首先，對(duì)結(jié)晶性層狀物的生成方法進(jìn)行說(shuō)明。在此，作為一例，示出使作為結(jié)晶性層狀物的一種的層狀雙氫氧化物生成為粉狀的方法。可以列舉例如向含有陽(yáng)離子的水溶液中滴加含陰離子溶液的方法。向含有二價(jià)陽(yáng)離子(M2+)中的任意一種以上和三價(jià)陽(yáng)離子(M3+)中的任意一種以上的水溶液中滴加含有無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子(AnO中的任意一種以上的陰離子的水溶液。此時(shí)，滴加2. 0摩爾-NaOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)溶液，以使反應(yīng)懸浮液的pH達(dá)到 10±0. I。存在于反應(yīng)懸浮液中的二價(jià)陽(yáng)離子和三價(jià)陽(yáng)離子以氫氧化物的形式呈膠態(tài)存在。在此，向溶液中滴加 OH' F—、CO32' Cl' Br' (C2O4)2' I-、(NO3)' (SO4)2' (BrO3)\
(IO3)' (V10O28)6' (Si2O5)2' (ClO4)' (CH3COO) \ [C6H4(CO2)2]2' (C6H5COO) \ [C8H16(CO2)2]2'n(C8H17SO4)' n(C12H25SO4)' n(C18H37SO4)_、SiO廣中的任意一種以上的特定陰離子時(shí),氫氧化物以層狀雙氫氧化物的形式沉淀。接著，使用離心分離機(jī)分離出得到的沉淀物并進(jìn)行干燥，由此可以得到粉狀的層狀雙氫氧化物。需要說(shuō)明的是，可以通過XRD衍射來(lái)確認(rèn)所得到的粉狀的物質(zhì)是否是層狀化合物。接著，適當(dāng)配合如上得到的粉狀的層狀雙氫氧化物和有機(jī)樹脂并進(jìn)行攪拌，制備涂料組合物。攪拌可以使用例如涂料用分散機(jī)(砂磨機(jī))。另外，攪拌時(shí)間可以適當(dāng)?shù)丶右哉{(diào)整。為了使粉狀的層狀雙氫氧化物充分地分散在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選攪拌時(shí)間為30分鐘以上。作為有機(jī)樹脂，優(yōu)選選自環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧樹脂、多羥基聚醚樹脂、聚烷撐二醇改性環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯改性環(huán)氧樹脂、使這些樹脂進(jìn)一步改性而得到的樹脂、聚酯樹月旨、氨基甲酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂以及丙烯酸樹脂中的一種或兩種以上。從抗腐蝕性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選以環(huán)氧類樹脂作為基體、以提高加工性為目標(biāo)而對(duì)分子量適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行優(yōu)化而得到的樹脂，或者對(duì)樹脂的一部分施加氨基甲酸酯、聚酯、胺等的改性而得到的樹脂。進(jìn)而，還可以根據(jù)需要添加有機(jī)著色顏料(例如，縮合多環(huán)類有機(jī)顏料、酞菁類有機(jī)顏料等)、著色染料(例如，水溶性偶氮類金屬染料等)、無(wú)機(jī)顏料(例如，二氧化鈦等)、導(dǎo)電性顏料(例如，鋅、鋁、鎳等金屬粉末、磷化鐵、銻摻雜型氧化錫等)、偶聯(lián)劑(例如，鈦偶聯(lián)劑等)、三聚氰胺-三聚氰酸加成物等中的一種或兩種以上作為添加劑。接著，將得到的涂料組合物涂布到鋼板表面上并進(jìn)行燒結(jié)。需要說(shuō)明的是，在將得到的涂料組合物涂布到鋼板表面上時(shí)，其手段沒有特別限定?？梢詢?yōu)選使用輥涂機(jī)。
加熱干燥(燒結(jié))處理可以使用干燥機(jī)、熱風(fēng)爐、高頻感應(yīng)加熱爐、紅外線爐等，從抗腐蝕性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選高頻感應(yīng)加熱爐。加熱處理期望在以到達(dá)板溫計(jì)為5(T350°C的范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選在以到達(dá)板溫計(jì)為80°C 25(rC的范圍內(nèi)進(jìn)行。加熱溫度低于50°C時(shí)，被膜中的溶劑大量殘留，從而使抗腐蝕性變得不充分。另外，加熱溫度超過350°C時(shí)，不僅不經(jīng)濟(jì)，而且有可能在被膜中產(chǎn)生缺陷而使抗腐蝕性降低。由上，可以得到在表面上具有含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜的鍍鋅系鋼板。需要說(shuō)明的是，在制造本發(fā)明的熱鍍鋅鋼板、合金化熱鍍鋅鋼板時(shí)，需要在鍍?cè)≈刑砑覣l，但除Al以外的添加元素成分沒有特別限定。即，即使除了 Al以外還含有或添加有Pb、Sb、Si、Sn、Mg、Mn、Ni、Ti、Li等,也不會(huì)損害本發(fā)明的效果。進(jìn)而，即使因用于成膜處理等的處理液中含有雜質(zhì)而使有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜層中混 入N、Pb、Na、Mn、Ba、Sr、Si等，也不會(huì)損害本發(fā)明的效果。實(shí)施例接著，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。層狀雙氫氧化物通過向含有表I所示的二價(jià)陽(yáng)離子(M2+)中的任意一種以上和三價(jià)陽(yáng)離子(M3+)中的任意一種以上的水溶液(表I中，水溶液I組成)中滴加含有無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子(An_)中的任意一種以上的陰離子的水溶液(表I中，水溶液2組成)來(lái)進(jìn)行精制。此時(shí)，滴加2. 0摩爾-NaOH溶液來(lái)調(diào)節(jié)溶液，以使反應(yīng)懸浮液的pH達(dá)到10±0. I。接著，將所得到的沉淀物過濾并進(jìn)行干燥，得到粉狀的層狀雙氫氧化物。需要說(shuō)明的是，通過XRD衍射確認(rèn)為層狀雙氫氧化物。
權(quán)利要求
1.ー種鍍鋅系鋼板，其特征在于，在表面上具有含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜，該有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜的平均膜厚為0. 1(T2. 0 u m,并且以固體成分的形式含有相對(duì)于有機(jī)樹脂的固體成分100重量份為0. 5重量份以上的結(jié)晶性層狀物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的鍍鋅系鋼板，其特征在于，所述結(jié)晶性層狀物為由[M2'-#'(OH) 2] [An_]x/n ZH2O 表示的層狀雙氫氧化物，所述 M2+ 為 Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+中的ー種或兩種以上，所述M3+為Al3+、Fe3+、Cr3\3/4Zr4\ Mo3+中的ー種或兩種以上，所述 An-為 OH'F'CO32'Cl'(C2O4)2'I' (NO3) \ (SO4)2' (BrO3) \ (IO3) \ (V10O28) 6\(Si2O5)2' (ClO4) \ (CH3COO) \ [C6H4(CO2)2]2' (C6H5COO) \ [C8H16 (CO2) 2]2'n (C8H17SO4)'n (C12H25SO4)_、n (C18H37SO4)_、Si044-中的ー種或兩種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的鍍鋅系鋼板，其特征在于，所述結(jié)晶性層狀物為由WxM3+X(OH)2] [AnIx7n ZH2O 表示的層狀雙氫氧化物，所述 M2+ 為 Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+中的ー種或兩種以上，所述M3+為Al3+、Fe3+、Cr3+中的ー種或兩種以上，An_為0H_、CO廣、Cl'(SO4)中的ー種或兩種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任ー項(xiàng)所述的鍍鋅系鋼板，其特征在于，所述有機(jī)樹脂為選自環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧樹脂、多羥基聚醚樹脂、聚烷撐ニ醇改性環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯改性環(huán)氧樹脂、使這些樹脂進(jìn)ー步改性而得到的樹脂、聚酯樹脂、氨基甲酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂以及丙烯酸樹脂中的ー種或兩種以上。
全文摘要
本發(fā)明提供具有優(yōu)良的沖壓成形性的鍍鋅系鋼板。在鋼板的表面上具有平均膜厚為0.10~2.0μm且含有有機(jī)樹脂和結(jié)晶性層狀物的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜。而且，所述有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合被膜以固體成分的形式含有相對(duì)于有機(jī)樹脂的固體成分100重量份為0.5重量份以上的結(jié)晶性層狀物。作為結(jié)晶性層狀物，例如優(yōu)選為由[M2+1-XM3+X(OH)2][An-]x/n·zH2O表示的層狀雙氫氧化物，所述M2+優(yōu)選為Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+中的一種或兩種以上，所述M3+優(yōu)選為Al3+、Fe3+、Cr3+中的一種或兩種以上，所述An-優(yōu)選為OH-、CO32-、Cl-、(SO4)2-中的一種或兩種以上。
文檔編號(hào)B32B15/08GK102630199SQ201080053798
公開日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2010年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者三好達(dá)也, 多田雅彥, 星野克彌, 漥田隆廣 申請(qǐng)人:杰富意鋼鐵株式會(huì)社