專利名稱：用含乙烯胺的聚合物和含丙烯酰胺的聚合物處理提高紙張干強(qiáng)度的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用采用含こ烯胺的聚合物與陽離子或兩性的含丙烯酰胺聚合物的組合處理紙漿漿液、以提高紙張干強(qiáng)度的方法。
背景技術(shù)：
造紙行業(yè)不斷尋找新的合成添加剤，以改善紙制品的干強(qiáng)度。改善的干強(qiáng)度不但可以產(chǎn)生更高性能的產(chǎn)品，而且還可以使紙張制造商使用更少的纖維素纖維來實(shí)現(xiàn)特定的性能目標(biāo)。此外，増加的再生纖維用量會(huì)導(dǎo)致更弱的紙張，這將迫使紙張制造商或提高紙張定重，或采用合成強(qiáng)度添加剤。已知的選項(xiàng)存在各種經(jīng)濟(jì)和技術(shù)上的局限性。例如，根據(jù)美國專利US 6，939，443，組合使用具有特定的電荷密度和分子量的聚酰胺-表氯醇(PAE)樹脂與陰離子聚丙烯酰胺添加劑可提高紙制品的干強(qiáng)度。然而，這些組合也會(huì)將所得紙張的濕強(qiáng)度提高到使再漿化破碎紙張極其困難和低效的程度。對(duì)丙烯酰胺聚合物或包括丙烯酰胺和諸如ニ烯丙基ニ甲基氯化銨的単體的共聚物而言，用諸如こニ醛的ニ醛化合物處理時(shí)，眾所周知會(huì)產(chǎn)生也可以明顯提高紙張干強(qiáng)度的樹脂，然而只有非常有限的持久濕強(qiáng)度性能，從而使紙張制造商能容易地再漿化破碎紙張。然而，這些樹脂也有其局限。這些添加劑不是由于粘度不穩(wěn)定而使保質(zhì)期非常短，就是運(yùn)輸時(shí)活性固含量非常低。此外，當(dāng)以較大的量加入時(shí)，這類ニ醛改性的含丙烯酰胺聚合物的性能易于達(dá)到平臺(tái)，使得高性能產(chǎn)品難以制造。聚こ烯胺樹脂在造紙行業(yè)已變得盛行，不但是因?yàn)樗鼈兡苜x予紙張?zhí)岣叩母蓮?qiáng)度，而且因?yàn)樗鼈內(nèi)菀滋幚砗蛻?yīng)用，井能給造紙機(jī)帶來提高的助留性(retention)和助濾性(drainage)。然而，以不斷増加的量加入時(shí)，它們有使紙張過度絮凝的負(fù)面效果，原因在于這些樹脂攜帯大量的陽離子電荷。過度絮凝會(huì)導(dǎo)致成形差、更弱的最終產(chǎn)品。其它發(fā)明試圖放大聚こ烯胺的正面效果。根據(jù)美國專利US 6，824，650和歐洲專利EP I, 579，071，聚こ烯胺與こニ醛化聚丙烯酰胺樹脂組合可在紙漿漿液中產(chǎn)生提高的產(chǎn)品干強(qiáng)度。然而，こニ醛化的聚丙烯酰胺的上述缺點(diǎn)，即產(chǎn)品的低活性固體和產(chǎn)品有限的粘度穩(wěn)定性顯然存在。美國專利US 6，132，558公開了ー種造紙?bào)w系，其中紙漿漿液首先用高度陽離子的聚合物處理，該聚合物包括含こ烯胺的聚合物，其摩爾質(zhì)量為5，000-3，000，000道爾頓，隨后用第二陽離子的含丙烯酰胺聚合物處理，其摩爾質(zhì)量大于4，000，000道爾頓，再經(jīng)過剪切階段，然后用細(xì)碎分散的無機(jī)絮凝劑處理，例如膨潤土、膠態(tài)ニ氧化硅、或粘土。美國專利公布2008/0000601公開了ー種造紙方法，其中紙漿漿液用聚合物處理，該聚合物包括含こ烯胺的聚合物，其摩爾質(zhì)量大于1，000，000道爾頓，以及用第二聚合物處理，該第二聚合物包括陽離子的含丙烯酰胺聚合物，其摩爾質(zhì)量大于2，500，000道爾頓，全部處理都是在沒有細(xì)碎分散的無機(jī)絮凝劑的情況下進(jìn)行。美國專利US 6，746，542公開了ー種造紙方法，其中紙漿漿液用淀粉處理，所述淀粉已經(jīng)在高于淀粉膠凝化溫度的溫度下用高度陽離子的聚合物改性，該聚合物包括含乙烯胺的聚合物，其摩爾質(zhì)量低于1，000, 000道爾頓。紙漿漿液隨后用第二聚合物處理，該第二聚合物包括陽離子的含丙烯酰胺聚合物，其摩爾質(zhì)量大于1，000，000道爾頓。美國專利公布2008/0196852公開了一種用于造紙的助留劑體系，該體系包括至少一種聚合物，該聚合物包括含乙烯胺的聚合物，至少一種摩爾質(zhì)量大于1，000，000道爾頓的線性陰離子聚合物，以及至少一種顆粒的陰離子的交聯(lián)的有機(jī)聚合物。含乙烯胺的聚合物與含丙烯酰胺的聚合物組合可能是在保持造紙機(jī)的生產(chǎn)效率以及再漿化破碎紙張時(shí)，最簡單也是最有效的生產(chǎn)高性能紙制品的方法。然而，可以包括這些聚合物的現(xiàn)有技術(shù)的實(shí)例存在明顯的缺點(diǎn)。例如，以前的實(shí)例可能要求特殊的計(jì)量裝置，在加入紙漿漿液之前處理淀粉的額外的步驟，或者當(dāng)以足夠的量加入高摩爾質(zhì)量聚合物以影響干強(qiáng)度時(shí)可能會(huì)導(dǎo)致紙漿漿液的過度絮凝
發(fā)明內(nèi)容
用含乙烯胺水溶液聚合物與陽離子或兩性的含丙烯酰胺水溶液聚合物的組合來處理紙漿漿液，可產(chǎn)生具有提高干強(qiáng)度的紙張。該組合最為有效的條件是含丙烯酰胺水溶液聚合物的活性聚合物固含量為5-50重量％，并且含丙烯酰胺聚合物中陽離子單體和陰離子單體的總含量為5%_50%，以總單體含量的摩爾數(shù)計(jì)，并且，含丙烯酰胺聚合物的分子量為75，000道爾頓-1，500，000道爾頓。含乙烯胺聚合物最為有效的條件是其含有以摩爾數(shù)計(jì)至少50%的N-乙烯基甲酰胺單體，其中至少10%已經(jīng)在最終產(chǎn)物中水解，并且其分子量為75，000道爾頓-750，000道爾頓。含有含乙烯胺聚合物的水溶液的聚合物總固含量為5-30重量％。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是用于生產(chǎn)具有提高的干強(qiáng)度的紙張、板、和紙板的方法，包括向造紙機(jī)的濕端加入(a)分子量為75，000道爾頓-750，000道爾頓的含乙烯胺水溶液聚合物，和(b)分子量為75，000道爾頓-1，500, 000道爾頓的兩性或陽離子的含丙烯酰胺水溶液聚合物，其中陰離子單體和陽離子單體的總和以摩爾數(shù)計(jì)占含丙烯酰胺單體組合物的至少5%。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含乙烯胺聚合物的N-乙烯基甲酰胺含量以帶電荷總單體的摩爾數(shù)計(jì)為至少50%，其中至少10%已經(jīng)水解在最終聚合物中，并且活性聚合物的含量以重量計(jì)為5%-30%。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含丙烯酰胺的水溶液聚合物含有以摩爾數(shù)計(jì)5%-50%的陽離子和/或兩性單體的總電荷，并且活性聚合物含量以重量計(jì)為5%-50%。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含丙烯酰胺水溶液聚合物為水分散體聚合物。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含丙烯酰胺水溶液聚合物含有以摩爾數(shù)計(jì)5%_50%的陽離子單體電荷，該聚合物的活性聚合物含量以重量計(jì)為5%-50%，并且包括至少一種選自以下組中的陽離子單體二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)，2-( 二甲氨基)乙基丙烯酸酯，2_)乙基甲基丙烯酸酯(二甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯，2-( 二乙氨基乙基)丙烯酸酯，2-( 二乙氨基)乙基甲基丙烯酸酯，3-( 二甲氨基)丙基丙烯酸酯，3-( 二甲氨基)丙基甲基丙烯酸酯，3-( 二乙氨基)丙基丙烯酸酯，3-( 二乙氨基)丙基甲基丙烯酸酯，N-[3-( 二甲氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( ニ甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，N-[3-( ニこ氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( ニこ氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，[2-(丙烯酰氧基)こ基]三甲基氯化銨，[2-(甲基丙烯酰氧基)こ基]三甲基氯化銨，[3-(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化銨，[3_(甲基丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化銨，3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨，和3-(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含丙烯酰胺水溶液聚合物含有總體兩性的電荷。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，兩性的含丙烯酰胺水溶液包含聚電解質(zhì)絡(luò)合物，所述聚電解質(zhì)絡(luò)合物由含丙烯酰胺的水溶液聚合物和帶有相反電荷的輔助因子組成。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含こ烯胺的聚合物和含丙烯酰胺的聚合物是單ー的產(chǎn)品共混物，并且兩性的含丙烯酰胺聚合物的陽離子部分通過至少一種選自以下組中的單體產(chǎn)生ニ烯丙基ニ甲基氯化銨(DADMAC)，N-[3-(ニ甲氨基)丙基]丙烯酰胺，N_[3_(ニ 甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，N-[3-( ニこ氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( ニこ氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨，和3-(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。在所述方法的一個(gè)實(shí)施方案中，含こ烯胺的聚合物和含丙烯酰胺的聚合物加入造紙機(jī)的濕端，其中基于聚合物產(chǎn)品的活性聚合物固體，含こ烯胺聚合物與含丙烯酰胺聚合物的比例為10:1-1:50，直至以干紙漿的重量計(jì)總共為1.25%。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是通過所述方法生產(chǎn)的紙制品，所述方法包括向造紙機(jī)的濕端加入(a)分子量為75，000道爾頓-750，000道爾頓的含こ烯胺水溶液聚合物，和(b)分子量為75，000道爾頓-1，500，000道爾頓的兩性或陽離子的含丙烯酰胺水溶液聚合物，其中陰離子単體和陽離子単體的總和以摩爾數(shù)計(jì)占含丙烯酰胺單體組合物的至少5%。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用(a)含こ烯胺的聚合物和(b)陽離子或兩性的含丙烯酰胺水溶液聚合物在造紙機(jī)的濕端處理纖維素類紙漿漿液的方法。優(yōu)選向紙漿漿液首先加入含こ烯胺聚合物，接下來再加入含丙烯酰胺聚合物。
具體實(shí)施例方式如在本說明書中所使用的，単數(shù)術(shù)語“ー種”和“該”同義，可與“ー種或多種”或“至少ー種”交替使用，除非語境明確地有不同所指。相應(yīng)地，例如，在本說明書中或附后的權(quán)利要求中提及“ー種化合物”時(shí)可以指ー種化合物或多于ー種的化合物。作為本說明書中所使用且除非另有說明，術(shù)語“含こ烯胺聚合物”應(yīng)理解為是指こ烯胺的均聚物(例如，聚こ烯胺或完全水解的聚こ烯基甲酰胺)、こ烯胺與其它共聚単體的共聚物、部分水解的聚こ烯基甲酰胺、部分水解的こ烯基甲酰胺共聚物、こ烯胺三元共聚物、丙烯酰胺聚合物經(jīng)Hofmann改性的こ烯胺均聚物和共聚物、或聚合后化學(xué)改性的含こ烯胺聚合物。其實(shí)例可以包括美國專利公布號(hào)2009/0043051或2008/0196851中所描述的那些。作為本說明書中所使用且除非另有說明，術(shù)語“含丙烯酰胺聚合物”是指陽離子或兩性的含丙烯酰胺水溶液聚合物。作為本說明書中所使用且除非另有說明，術(shù)語“水溶液聚合物”是指在沒有任何助溶劑的情況下，以干固體計(jì)稀釋到1%吋，能在水中形成完全均勻溶液的聚合物。例如，水溶液聚合物不包括水包油或水包油乳液。水溶液聚合物的實(shí)例可以包括水分散體聚合物，例如美國專利US5, 541，252和7，323，510，以及美國專利公布號(hào)2002/198317和2008/0033094中所描述的。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)將含乙烯胺聚合物與具有特定分子量和電荷屬性的含丙烯酰胺聚合物組合用來處理紙漿漿液，可以極大改善造紙機(jī)和由此取得的紙制品的性能。單獨(dú)使用含乙烯胺聚合物可在造紙?bào)w系中同時(shí)提供強(qiáng)度和助濾性能；然而當(dāng)以不斷增加的量加入時(shí)，紙制品性能先是會(huì)變平，然后會(huì)變差，主要是由于形成紙幅的過度絮凝。意外地發(fā)現(xiàn)，在加入含乙烯胺聚合物的同時(shí)加入具有實(shí)質(zhì)上兩性或陽離子電荷的含丙烯酰胺聚合物的水溶液，會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)度性能超過單獨(dú)使用含乙烯胺聚合物或含丙烯酰胺聚合物所能獲得的產(chǎn)品；此外，使用這樣的聚合物組合可以基本上保持使用含乙烯胺聚合物所實(shí)現(xiàn)的出色助濾性能。當(dāng)分子量為75，000道爾頓-750，000道爾頓，更優(yōu)選100，000道爾頓-600，000道 爾頓，最優(yōu)選150，000道爾頓-500，000道爾頓時(shí)，含乙烯胺聚合物最為有效。分子量可以是150，000-400，000道爾頓。低于75，000道爾頓的分子量閾值時(shí)，幾乎不能或不能觀察到強(qiáng)度性能的增強(qiáng)，并且不能觀察到明顯的助濾性能的增強(qiáng)。在加入紙漿漿液之前，含乙烯胺聚合物不用與淀粉燒煮。分子量高于750，000道爾頓的含乙烯胺聚合物在提高干強(qiáng)度所要求的用量時(shí)一般會(huì)有負(fù)面影響，因?yàn)橛羞^度絮凝紙張的傾向，會(huì)導(dǎo)致更低的強(qiáng)度。高于750，000道爾頓的含乙烯胺聚合物水溶液典型地是在很高的粘度下制備，這會(huì)造成產(chǎn)品的處理極其困難，或者是以低的聚合物固含量制備，會(huì)造成產(chǎn)品貯藏與運(yùn)輸?shù)某杀拘б娌缓谩：蚁┌肪酆衔锏幕钚跃酆衔锕腆w百分?jǐn)?shù)為總的含乙烯胺聚合物產(chǎn)品含量的5-30重量％，更優(yōu)選8-20重量％。低于5%的活性聚合物固含量時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)更聞分子量的水溶液聚合物，但就航運(yùn)和輸送成本而言產(chǎn)品會(huì)變得低效。另一方面，隨著活性聚合物固含量上升，聚合物的分子量必須總體上降低，這樣水溶液才能仍然容易泵送。因此，可引導(dǎo)出含乙烯胺聚合物產(chǎn)品的聚合物總固含量與這類聚合物的分子量之間的使用關(guān)系，并且可引導(dǎo)出這些參數(shù)與聚合物性能的關(guān)聯(lián)性。含乙烯胺聚合物的性能受產(chǎn)品中存在的伯胺的量影響。典型地通過N-乙烯基酰胺基團(tuán)，例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、或N-乙烯基丙酰胺、最優(yōu)選N-乙烯基甲酰胺的酸性或堿性水解產(chǎn)生乙烯胺部分。以水解聚合物的摩爾數(shù)計(jì)，當(dāng)N-乙烯基甲酰胺的量為至少50%時(shí)，含乙烯胺聚合物提高紙制品的干強(qiáng)度和/或造紙?bào)w系的助濾性能最為有效。水解后，至少10%的原來結(jié)合在所得聚合物中的N-乙烯基甲酰胺應(yīng)該得到水解。不希望受制于理論，在水解后，水解的N-乙烯基甲酰胺基團(tuán)可以以各種結(jié)構(gòu)存在于最終的聚合物產(chǎn)品中，例如伯或取代的胺、脒、胍、或酰胺結(jié)構(gòu)，既可以開鏈也可以環(huán)的形式。當(dāng)其含有大量的陽電荷的共聚單體時(shí)，含丙烯酰胺聚合物最為有效。不希望受制于理論，帶陽電荷的單體使得含丙烯酰胺聚合物由于與紙漿漿液中帶陰電荷的物質(zhì)的電荷-電荷相互作用而附著于纖維素纖維，所述帶陰電荷的物質(zhì)包括，但不限于紙漿纖維、半纖維素、再生纖維素配料中常見的氧化淀粉、諸如羧甲基纖維素的陰離子強(qiáng)度助劑、和陰離子廢料。陽離子基團(tuán)結(jié)合到含丙烯酰胺聚合物中通常對(duì)造紙?bào)w系的助濾性能不會(huì)有害。不希望受制于理論，含丙烯酰胺聚合物的氫鍵合部分如酰胺基對(duì)提高紙制品的干強(qiáng)度有效。
用來向聚合物賦予陽離子電荷的合適的共聚單體包括但不限于，ニ烯丙基ニ甲基氯化銨(DADMAC)，2-( ニ甲氨基)こ基丙烯酸酷，2_)こ基甲基丙烯酸酯(ニ甲氨基)こ基甲基丙烯酸酷，2-( ニこ氨基こ基)丙烯酸酷，2-( ニこ氨基)こ基甲基丙烯酸酷，3-( ニ甲氨基)丙基丙烯酸酷，3-( ニ甲氨基)丙基甲基丙烯酸酷，3-( ニこ氨基)丙基丙烯酸酷，3-( ニこ氨基)丙基甲基丙烯酸酷，N-[3-( ニ甲氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( ニ甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，N-[3-( ニこ氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( ニこ氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，[2_(丙烯酰氧基)こ基]三甲基氯化銨，[2-(甲基丙烯酰氧基)こ基]三甲基氯化銨，[3_(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化銨，[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化銨，3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨，和3-(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。這類陽離子單體結(jié)合到聚合物主鏈中時(shí)，會(huì)影響陽離子或兩性聚合物的性能。在陽離子聚合物的情況下，結(jié)合到聚合物中的陽離子單體的量以結(jié)合到含丙烯酰胺聚合物中的全部單體的摩爾數(shù)計(jì)，可以是5%-50%。在兩性聚合物的情況下，陽離子單體的 量加上以下所述的陰離子單體的量以結(jié)合到含丙烯酰胺聚合物的全部単體的摩爾數(shù)計(jì)可以是5%-50%，更優(yōu)選15%-40%。含丙烯酰胺聚合物可以與諸如こ撐雙丙烯酰胺(MBA)的試劑交聯(lián)，只要試劑滿足本說明書中所述的分子量和電荷標(biāo)準(zhǔn)。陰離子共聚單體與陽離子共聚單體一起結(jié)合到含丙烯酰胺聚合物中形成兩性的含丙烯酰胺聚合物，其也對(duì)提高由此制造的紙制品的干強(qiáng)度有效。不希望受制于理論，陰離子共聚單體可使兩性聚合物與再生紙漿漿液中發(fā)現(xiàn)的多種物質(zhì)形成凝聚(coacervate)絡(luò)合物，其包括但不限干含こ烯胺聚合物、帶陽離子電荷的絮凝劑或凝結(jié)劑、陽離子或兩性的淀粉、聚酰胺胺-表氯醇濕強(qiáng)助劑、或另ー種兩性的含丙烯酰胺聚合物。此外，含丙烯酰胺聚合物中的陽離子單體與陰離子單體的組合與只使用陰離子共聚單體的含丙烯酰胺聚合物相比，可以提高或者不會(huì)負(fù)面影響造紙?bào)w系的助濾性能。合適的陰離子共聚單體包括但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、馬來酸酐、馬來酸、苯こ烯磺酸酯、こ烯磺酸酷、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸酯(AMPS)?；蛘撸@類次結(jié)構(gòu)可以通過前體結(jié)構(gòu)的水解產(chǎn)生(例如正式聚合后在聚合物主鏈中通過甲基丙烯酸甲酯水解產(chǎn)生甲基丙烯酸)。結(jié)合到含丙烯酰胺聚合物中的帶電荷単體的量可以影響聚合物的性能。這類陰離子單體可以用于兩性的含丙烯酰胺聚合物中，并且，陰離子単體的量加上上述陽離子単體的量以結(jié)合到含丙烯酰胺聚合物中的全部単體的摩爾數(shù)計(jì)可以是5%_50%。含丙烯酰胺聚合物可以與諸如こ撐雙丙烯酰胺(MBA)的試劑交聯(lián)，只要試劑滿足本說明書中所述的分子量和電荷標(biāo)準(zhǔn)。利用含丙烯酰胺聚電解質(zhì)絡(luò)合物，也可以有效地產(chǎn)生以上定義的兩性的含丙烯酰胺聚合物水溶液的性能。這樣的含丙烯酰胺聚電解質(zhì)絡(luò)合物與含こ烯胺聚合物組合時(shí)，也可以產(chǎn)生類似于含こ烯胺聚合物與陽離子或兩性的含丙烯酰胺聚合物組合時(shí)的那些上述優(yōu)點(diǎn)。雖然已經(jīng)公開了各種形式的聚電解質(zhì)絡(luò)合物，例如在歐洲專利公布EP 1,918,455 Al中，在本說明書中我們公開了出乎意料的結(jié)果，當(dāng)這類聚電解質(zhì)絡(luò)合物與含こ烯胺的聚合物組合使用時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)生超出該聚電解質(zhì)絡(luò)合物獨(dú)自所能提供的干強(qiáng)度的效果。含丙烯酰胺的聚電解質(zhì)絡(luò)合物含有帶陽離子、兩性離子、或陰離子電荷的含丙烯酰胺聚合物，以及帶互補(bǔ)電荷的第二聚合物。例如，由丙烯酰胺與以上所列的合適的陰離子單體之ー聚合生成的含陰離子丙烯酰胺聚合物可以與陽離子聚合物形成聚電解質(zhì)絡(luò)合物，該陽離子聚合物可以包括或不包括丙烯酰胺。這類陽離子聚合物包括但不限于，烷基胺-表氯醇聚合物、如上所述的含陽離子丙烯酰胺聚合物、聚酰胺胺-表氯醇聚合物、和聚亞乙基亞胺聚合物。含丙烯酰胺聚電解質(zhì)絡(luò)合物也可以包括含陽離子丙烯酰胺的聚合物和陰離子聚合物。這類陰離子聚合物包括但不限于(甲基)丙烯酸的聚合物和共聚物、馬來酸的聚合物和共聚物、以及羧甲基纖維素。含丙烯酰胺聚電解質(zhì)絡(luò)合物既可以作為單一的共混產(chǎn)品也可以作為兩個(gè)獨(dú)立的產(chǎn)品、最優(yōu)選作為單一的共混產(chǎn)品加入造紙漿液中。兩性聚電解質(zhì)絡(luò)合物帶有凈電荷，其表示為每克毫克當(dāng)量(meq/g)的聚合物活性物含量。當(dāng)凈電荷為-2meq/g至+2meq/g,更優(yōu)選-Imeq/g至+Imeq/g時(shí),兩性聚電解質(zhì)與含乙烯胺聚合物組合通常最穩(wěn)定，也最有用。粒子大小也是兩性聚電解質(zhì)絡(luò)合物的重要參數(shù)。當(dāng)粒度為O. I微米-50微米、更優(yōu)選O. 2-5微米時(shí)，絡(luò)合物最可用?；钚跃酆衔锕毯康钠渌鼧?biāo)準(zhǔn)、向紙漿漿液加入含丙烯酰胺聚合物的優(yōu)選方法、以及含乙烯胺聚合物與含丙烯酰胺聚合物的比例不僅適用于絡(luò)合物的含丙烯酰胺聚合物部分，也適用于含丙烯酰胺聚電解質(zhì)絡(luò)合物的總配方。含丙烯酰胺水溶液聚合物，無論其特性上是陽離子聚合物、兩性聚合物、還是以上定義的兩性聚電解質(zhì)絡(luò)合物，當(dāng)其分子量大于75，000道爾頓時(shí)可最有效地提高紙制品的干強(qiáng)度。分子量低于75，000道爾頓的不容易保留在紙張中，而最重要的是其不能賦 予紙張明顯的干強(qiáng)度性能，雖然其制造時(shí)聚合物固含量以重量計(jì)可超過50%。然而，高于1，500，000道爾頓的含丙烯酰胺聚合物，尤其是高于2，500，000道爾頓的聚合物會(huì)表現(xiàn)出明顯的缺點(diǎn)。雖然在低用量時(shí)，這類高摩爾質(zhì)量的聚合物就可以賦予良好的助濾性能，并獲得通常要求更高用量聚合物的高的干強(qiáng)度。當(dāng)以能明顯影響干強(qiáng)度的用量加入時(shí)，這類聚合物會(huì)明顯地過度絮凝紙張，從而導(dǎo)致差的成形和/或差的干強(qiáng)度。在一個(gè)實(shí)施方案中，含陽離子或兩性的丙烯酰胺的水溶液聚合物的分子量可以是75，000-低于1，500, 000道爾頓，或者可以是100，000-低于I, 250，000道爾頓，或者可以是100，000-低于I, 000，000道爾頓。而且，該分子量的聚合物通常通過乳液或反相乳液聚合合成，從而增加明顯的成本、不方便、及環(huán)境和安全風(fēng)險(xiǎn)。例如，在反相乳液產(chǎn)品的配方中需要油或其它的碳?xì)浠衔铮绲V物油，這給產(chǎn)品帶來明顯增加的成本，但自身又不為產(chǎn)品增加價(jià)值；明顯添加用于儲(chǔ)藏、攪拌、稀釋、和反轉(zhuǎn)乳液的下游(make-down)設(shè)備；需要額外的化學(xué)品來破乳或反轉(zhuǎn)乳液；并且乳液-或反相乳液-類型的聚合物還含有大量的易揮發(fā)有機(jī)化合物，產(chǎn)生明顯的健康和/或安全危害。分子量大于1，500，000道爾頓的水溶液的含丙烯酰胺聚合物理論上可以在產(chǎn)品中實(shí)現(xiàn)；然而這類產(chǎn)品會(huì)容易低于5%的聚合物固含量，這使得這類產(chǎn)品對(duì)紙張制造商來說應(yīng)用、成本效益、方便性都更差，或者其生產(chǎn)出來的產(chǎn)品粘度太高，產(chǎn)品的處理極其困難。因此，通常存在聚合物總固含量與分子量之間的實(shí)用關(guān)系，并且可引導(dǎo)出這些參數(shù)與聚合物性能之間的通用相關(guān)性。在一個(gè)實(shí)施方案中，含丙烯酰胺聚合物為水分散體聚合物。通過陽離子或兩性性質(zhì)的水分散聚合生產(chǎn)的含丙烯酰胺聚合物與含乙烯胺聚合物組合時(shí)，有特別實(shí)際重要性。具體的實(shí)例在美國專利US 7，323，510以及美國專利公布2008/0033094中描述。這些水溶液聚合物的分子量可以是300，000道爾頓-1，500，000道爾頓，或者400，000道爾頓-低于1，250, 000道爾頓，同時(shí)保持聚合物固含量以重量計(jì)為10%-50%。這些聚合物的分子量稍低于傳統(tǒng)的絮凝劑，因此在低用量水平作為助留和助濾聚合物時(shí)比分子量更高的含丙烯酰胺聚合物效率低些，但是在用量水平足以增強(qiáng)干強(qiáng)度而不會(huì)對(duì)形成的纖維素類紙張過度絮凝時(shí)，可以產(chǎn)生出色的助濾性能。不希望受制于理論，含こ烯胺聚合物與水分散體的含丙烯酰胺聚合物或與造紙?bào)w系的其它成分相互作用，可以產(chǎn)生特別大范圍的氫鍵網(wǎng)絡(luò)，為紙制品提供額外的干強(qiáng)度，對(duì)造紙?bào)w系的助濾性能不會(huì)有任何實(shí)質(zhì)性的負(fù)面效應(yīng)，其中所述其它成分包括但不限于氧化淀粉、半纖維素、或陰離子廢料。含こ烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物可以以單一的產(chǎn)品共混物組合在一起。含こ烯胺聚合物與含丙烯酰胺聚合物的比例為10:1-1:50，更優(yōu)選5:1-1:10，更優(yōu)選3:1-1: 5，最優(yōu)選2:1-1:4。聚合物共混物的全部量可以在造紙機(jī)的濕端加入紙漿漿液中，其量基于聚合物總固體為O. 05%-1. 25%的干紙漿重量。共混物可以用含こ烯胺聚合物與陽離子或兩性的含丙烯酰胺聚合物制得，但最優(yōu)選與陽離子的含丙烯酰胺聚合物制得。不希望受制于理論，兩性的含丙烯酰胺聚合物的陰離子成分會(huì)以離子方式與含こ烯胺聚合物的陽離子成分、特別是伯胺基團(tuán)相互作用，形成對(duì)造紙無用的凝膠和高粘度產(chǎn)物。不希望受制于理論，含有具有酷 基的陽離子単體的聚合物，例如2-[(丙烯酰氧基)こ基]三甲基氯化銨，會(huì)在水溶液中與含こ烯胺聚合物中的伯胺基團(tuán)反應(yīng)形成酰胺基，或者會(huì)可以水解產(chǎn)生以上所述的陰離子基團(tuán)，兩者都會(huì)形成造紙中無用的膠凝化的和應(yīng)禁止的粘度過高的產(chǎn)物。此外，考慮陽離子的含丙烯酰胺聚合物時(shí)，相對(duì)昂貴的陽離子丙烯酸酯基團(tuán)的水解表現(xiàn)為明顯的財(cái)務(wù)損失。不希望受制于理論，含酰胺的陽離子単體，例如3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨或ニ烯丙基ニ甲基氯化銨(DADMAC)，既能抵御在水溶液中的水解，也能抵御與伯胺基團(tuán)反應(yīng)，使其可優(yōu)選作為與含こ烯胺聚合物共混的含丙烯酰胺聚合物中的陽離子單體。含こ烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物在造紙過程中既可以在濕端加入，也可以在濃漿(thick stock)中加入；既可在剪切點(diǎn)前也可在剪切點(diǎn)后加入。含丙烯酰胺聚合物可以首先加入造紙機(jī)的濕端，隨后加入含こ烯胺聚合物；含丙烯酰胺聚合物可以與含こ烯胺聚合物在造紙機(jī)濕端中的相同點(diǎn)分開加入；含丙烯酰胺聚合物可以在造紙機(jī)濕端中的相同點(diǎn)作為單ー產(chǎn)品共混物加入；或者更優(yōu)選地，含こ烯胺聚合物可以首先加入造紙機(jī)的濕端中，隨后加入含丙烯酰胺聚合物。含こ烯胺聚合物在加入紙漿漿液之前不與淀粉反應(yīng)。含こ烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物可以以含こ烯胺聚合物與含丙烯酰胺聚合物1:50-10:1的聚合物固體比例加入造紙機(jī)的濕端中，更優(yōu)選1:10-5:1,更優(yōu)選1:5-3:1,最優(yōu)選1:5-2:1。聚合物共混物的全部量可以在造紙機(jī)的濕端加入紙漿漿液中，其量基于聚合物總固體為O. 05%-1. 25%的干紙漿重量。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明可以適用于能從增強(qiáng)的干強(qiáng)度中受益的各種級(jí)別的任何紙張，包括但不限于襯板、袋子、箱板紙、復(fù)印紙、箱用紙板、瓦楞紙芯、文件夾、新聞紙、紙板、包裝板、印刷和書寫、手紙、手巾以及出版用紙。這些紙張級(jí)別可以包括任何典型的紙漿纖維，包括碎木料、漂白或原色的牛皮漿(Kraft)、硫酸鹽紙漿、半機(jī)械的、機(jī)械的、半化學(xué)的及再生紙漿。它們可以包括或不包括無機(jī)填料。本發(fā)明的實(shí)施方案在下面的實(shí)施例中進(jìn)行限定。應(yīng)當(dāng)明白這些實(shí)施例僅以示例方式給出。因此除了在此所給出和說明的內(nèi)容，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員從上述說明書對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種修改是顯而易見的。雖然對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明時(shí)參考了特定的方法、材料和實(shí)施方案，應(yīng)當(dāng)明白本發(fā)明不限于所公開的細(xì)節(jié)，井能擴(kuò)展到附后的權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有等同物。
實(shí)施例聚こ烯胺縮寫為PVAm。使用尺寸排阻色譜法(SEC)測(cè)量分子量。使用凝膠滲透柱(CATSEC 4000+1000+300+100)和 Waters 515 系列色譜設(shè)備，以 50:50 的 H2OiCH3CN 中l(wèi)%NaN03/0. 1%三氟こ酸混合物作為流動(dòng)相，完成分析。流速為I. OmL/min。檢測(cè)器為HewlettPackard 1047A差示折光計(jì)。柱溫設(shè)定在40°C，檢測(cè)器溫度在35°C。聚合物的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)相 對(duì)于商業(yè)途徑可得到的窄分子量標(biāo)準(zhǔn)聚(2-こ烯基吡啶)進(jìn)行計(jì)算。本發(fā)明中的離子化聚合物的凈電荷或電荷密度(MUtek)在pH為7. O時(shí)使用膠體滴定法測(cè)得。電荷密度(meq/g)為每單位重量的凈電荷，以每克活性聚合物毫克當(dāng)量為單位。聚合物樣品用相反電荷的滴定劑滴定。對(duì)凈陽離子聚合物，使用的滴定劑為聚こ烯基硫酸鉀(PVSK)，而對(duì)于凈陰離子聚合物，使用的滴定劑為聚ニ甲基ニ烯丙基氯化銨(DADMAC)。使用自動(dòng)滴定儀(Brinkmann Titrino)，以固定滴定速率(O. ImL/次，5秒)滴定，并用 Miitek 粒子電荷探測(cè)器(型號(hào)PCD 03, BTG, Miitek Analytic Inc. , 2141 KingstonCt.，Marietta, GA, USA)指示探測(cè)終點(diǎn)，加入滴定劑，直到實(shí)現(xiàn)OmV的電勢(shì)。使用造紙機(jī)生產(chǎn)襯板紙張。紙衆(zhòng)為100%的再生介質(zhì),具有50ppm的硬度、25ppm的喊度、2. 5%GPC D15F 的氧化淀粉(Grain Processing Corp. , Muscatine, IA)和 2000uS/cm的導(dǎo)電率。體系pH為7.0，除非另外指出，紙漿游離度在材料溫度52° C時(shí)為約380CSF?；鶞?zhǔn)重量為1001bs/3000ft2。除非另有指定，分別以O(shè). 5%和O. 0125%干紙漿量將Stalok300陽離子淀粉(Tate & Lyle PLC, London, UK)和 PerForm PC 8713 絮凝劑(HerculesIncorporated, Wilmington, DE)加入造紙機(jī)的濕端。將如以上實(shí)例所描述的含こ烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物作為干強(qiáng)度劑以指定的含量加入造紙機(jī)的濕端，該含量表示為聚合物活性物相對(duì)于干紙漿的重量百分?jǐn)?shù)。普遍接受的是，在中試造紙機(jī)上干強(qiáng)度聚合物典型使用的用量比商業(yè)造紙機(jī)上可能使用的高出許多(即至少翻倍)。使用環(huán)壓強(qiáng)度、干mullen頂破強(qiáng)度和干拉試驗(yàn)測(cè)定干強(qiáng)度效果。所有的干強(qiáng)度結(jié)果都用不含干強(qiáng)度樹脂所制造的紙張干強(qiáng)度的百分比來表示。使用兩種試驗(yàn)的ー種對(duì)各種聚合物體系的助濾效率進(jìn)行比較。ー種試驗(yàn)是加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(Canadian Standard Freeness, CSF)試驗(yàn)。聚合物活性物的用量變化如表中所指示。結(jié)果歸納在下表中，這些組合物的助濾性能用對(duì)比空白樣品的百分?jǐn)?shù)増加量來表
/Jn ο評(píng)價(jià)助濾過程性能的另ー個(gè)方法是真空過濾試驗(yàn)(VDT)。裝置設(shè)置類似于各種過濾參考書中所敘述的布氏漏斗試驗(yàn)，例如參見Perry的Chemical Engineers’ Handbook,第七版，(McGraw-Hill, New York, 1999)pp. 18-78。VDT 測(cè)試包括 300ml 的 Gelman 磁過濾漏斗、250ml的刻度量筒、快速脫離器、脫水器、和帶真空表和調(diào)節(jié)器的真空泵。進(jìn)行VDT試驗(yàn)包括首先將真空裝置設(shè)定在10英寸Hg，將漏斗適當(dāng)?shù)胤胖迷趫A筒上。接著，將250g的0. 5重量％紙料(paper stock)注入燒杯中，然后在頂置式混合器所提供的攪拌下將根據(jù)處理程序所要求的添加劑(例如，淀粉、含こ烯胺聚合物、含丙烯酰胺聚合物、絮凝劑)加入紙料中。紙料然后倒入到過濾漏斗中，在開啟計(jì)時(shí)表的同時(shí)同步打開真空泵。助濾效率記錄為獲得230mL濾液所需要的時(shí)間。對(duì)兩次助濾試驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行歸ー化，并且表示為相對(duì)于不包括含こ烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物的體系觀察到的助濾性能的百分比。
聚合物A是含乙烯胺聚合物，例如Hercobond 6363 (可以從HerculesIncorporated, Wilmington, DE獲得)，其分子量為100，000道爾頓-500，000道爾頓，活性聚合物固含量為9%-15%，N-乙烯基甲酰胺電荷為75%-100%，水解程度為50%_100%。聚合物B是含乙烯胺聚合物，例如Hercobond 6350 (可以從HerculesIncorporated, Wilmington, DE獲得)，其分子量為100，000道爾頓-500，000道爾頓，活性聚合物固含量為9%-15%，N-乙烯基甲酰胺電荷為75%-100%，水解程度為30%_75%。聚合物C是兩性的含丙烯酰胺聚合物,例如Hercobond 1205 (^WWHerculesIncorporated, Wilmington, DE獲得)，其分子量為100，000道爾頓-500，000道爾頓，活性聚合物固含量為10%-25%，陰離子單體和陽離子單體的全部單體電荷之和為全部單體電荷的 8%-20%。 聚合物D是陽離子的含丙烯酰胺聚合物，例如Hercobond 1200 (可以從Hercules Incorporated, Wilmington, DE 獲得)，其分子量為 100, 000 道爾頓-500, 000 道
爾頓，活性聚合物固含量為10%-25%，陽離子單體電荷為20%-40%。對(duì)比聚合物E是陰離子的含丙烯酰胺聚合物，例如Hercobond 2000 (可以從Hercules Incorporated, Wilmington, DE 獲得)，陰離子單體電荷為 5%_20%。聚合物F和聚合物G是陽離子的含丙烯酰胺水分散體聚合物，例如分別為Praestaret K325 和 K350 (可以從 Ashland Inc.，Covington, KY 獲得)，其分子量為500，000道爾頓-1，500, 000道爾頓，活性聚合物固含量為20%_45%，陽離子單體電荷為10%-40%。聚合物H是兩性的含丙烯酰胺聚電解質(zhì)絡(luò)合物，例如Hercobond 1822 (可以從Hercules Incorporated, Wilmington, DE 獲得)，其分子量為 100, 000 道爾頓-500, 000 道爾頓，活性聚合物固含量為10%_25%，凈電荷為-2meq/g至+2meq/g。聚合物K是陽離子的含丙烯酰胺聚合物，例如Praestamin CL(可以從AshlandInc.，Covington, KY獲得)，其分子量為100，000道爾頓-400，000道爾頓，活性聚合物固含量為15%-30%。聚合物K中的陽離子共聚單體為3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。聚合物K可以與含乙烯胺聚合物例如聚合物A和聚合物B共混，形成單一產(chǎn)品。實(shí)施例I表I顯示了中試造紙機(jī)使用聚合物A、兩性聚合物C、和陽離子聚合物D的試驗(yàn)結(jié)果。體系的pH調(diào)節(jié)到6. 5。分別以干紙漿的0. 5%和0. 3%使用明礬(Croydon，PA)和HipHase35 松香膠料(Hercules, Inc. , Wilmington, DE) 加入 OptiPlus 1030 兩性淀粉(Nationalstarch, Bridgewater, NJ)代替Stalok 300陽離子淀粉,仍以干紙衆(zhòng)的0. 5%使用。表I.用聚合物A和含丙烯酰胺聚合物生產(chǎn)的紙張的強(qiáng)度和助濾性能
權(quán)利要求
1.用于制備具有提高的干強(qiáng)度的紙張、板、和紙板的方法，包括向造紙機(jī)的濕端加入(a)分子量為75，OOO道爾頓-750，OOO道爾頓的含乙烯胺水溶液聚合物，和(b)分子量為75，000道爾頓-1，500, 000道爾頓的兩性或陽離子的含丙烯酰胺水溶液聚合物，其中陰離子單體和陽離子單體的總和以摩爾數(shù)計(jì)占含丙烯酰胺單體組合物的至少5%。
2.權(quán)利要求I的方法，其中含乙烯胺水溶液聚合物的活性聚合物含量以干重計(jì)為5%-30%，其中含乙烯胺聚合物以水解前帶電荷總單體的摩爾數(shù)計(jì)具有至少50%的N-乙烯基甲酰胺含量，并且至少10%的N-乙烯基甲酰胺已經(jīng)水解在最終聚合物中。
3.權(quán)利要求I的方法，其中含乙烯胺聚合物的分子量為150，000道爾頓-500，000道爾頓。
4.權(quán)利要求I的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物含有以摩爾數(shù)計(jì)5%-50%的陽離子和/或兩性單體的總電荷，并且活性聚合物含量以重量計(jì)為5%-50%。
5.權(quán)利要求I的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物為陽離子的，并且其分子量為75，000道爾頓-750，000道爾頓。
6.權(quán)利要求I的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物為水分散體聚合物。
7.權(quán)利要求6的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物為分子量為300，000道爾頓-1，500，000道爾頓的水分散體聚合物。
8.權(quán)利要求6的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物為分子量為400，000道爾頓-低于1，250，000道爾頓的水分散體聚合物。
9.權(quán)利要求I的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物含有以摩爾數(shù)計(jì)5%-50%的陽離子單體電荷，該聚合物的活性聚合物含量以重量計(jì)為5%-50%，并且其包括至少一種選自以下組中的陽離子單體二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)，2-(二甲氨基)乙基丙烯酸酯，2_)乙基甲基丙烯酸酯(二甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯，2-( 二乙氨基乙基)丙烯酸酯，2-( 二乙氨基)乙基甲基丙烯酸酯，3-( 二甲氨基)丙基丙烯酸酯，3-( 二甲氨基)丙基甲基丙烯酸酯，3-( 二乙氨基)丙基丙烯酸酯，3-( 二乙氨基)丙基甲基丙烯酸酯，N-[3-( 二甲氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，N-[3-(二乙氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( 二乙氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨，[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨，[3_(丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化銨，[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]三甲基氯化銨，3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨，和3-(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。
10.權(quán)利要求4的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物具有總體兩性的電荷。
11.權(quán)利要求10的方法，其中含丙烯酰胺水溶液聚合物為兩性的，并且分子量為75，000道爾頓-750，000道爾頓。
12.權(quán)利要求10的方法，其中兩性的含丙烯酰胺水溶液包含聚電解質(zhì)絡(luò)合物，該聚電解質(zhì)絡(luò)合物由含丙烯酰胺的水溶液聚合物和帶有互補(bǔ)電荷的輔助因子組成。
13.權(quán)利要求12的方法，其中兩性的含丙烯酰胺水溶液包含聚電解質(zhì)絡(luò)合物，該聚電解質(zhì)絡(luò)合物的分子量為100，000道爾頓-低于1，000, 000道爾頓。
14.權(quán)利要求I的方法，其中含乙烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物作為單一產(chǎn)品共混物加入造紙機(jī)中。
15.權(quán)利要求14的方法，其中含丙烯酰胺聚合物的陽離子部分由至少一種選自以下組中的單體產(chǎn)生二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)，N-[3-( 二甲氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( 二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，N-[3-( 二乙氨基)丙基]丙烯酰胺，N-[3-( 二乙氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨，和3-(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。
16.權(quán)利要求15的方法，其中含丙烯酰胺聚合物的陽離子部分由至少一種選自以下組中的單體產(chǎn)生二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)，N-[3-( 二甲氨基)丙基]丙烯酰胺，N- [3- ( 二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，3-(丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨，和3-(甲基丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化銨。
17.權(quán)利要求I的方法，其中含乙烯胺聚合物和含丙烯酰胺聚合物被加入造紙機(jī)的濕端，基于聚合物產(chǎn)品的活性聚合物固體，含乙烯胺聚合物與含丙烯酰胺聚合物的比例為.10:1-1:50，直至以干紙漿的重量計(jì)總共為I. 25%。
18.通過權(quán)利要求I的方法制備的紙制品。
全文摘要
公開了用于生產(chǎn)具有提高的干強(qiáng)度的紙張的方法，包括向造紙機(jī)的濕端加入(a)分子量為75,000道爾頓-750,000道爾頓的含乙烯胺水溶液聚合物，和(b)分子量為75,000道爾頓-1,500,000道爾頓的兩性或陽離子的含丙烯酰胺水溶液聚合物，其中陰離子單體和陽離子單體總共以摩爾數(shù)計(jì)占含丙烯酰胺單體組合物的至少5%。
文檔編號(hào)D21H21/18GK102713059SQ201080059943
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者C·L·布蘭加德特, J·M·麥凱, R·J·里爾 申請(qǐng)人:赫爾克里士公司