專利名稱：薄膜和由其制備的制品的制作方法
薄膜和由其制備的制品相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2009年12月18日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?1/287，859的權(quán)利，并且其在此全部引入作為參考。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及在薄膜(film)的每個(gè)面上具有不同摩擦系數(shù)(COF)的薄膜。為了在包裝期間具有良好的機(jī)械加工性，用于自動(dòng)包裝的薄膜需要相對(duì)較低的C0F。如果包裝是疊加的，則為了產(chǎn)品的疊加穩(wěn)定性，薄膜還需要具有較高的C0F。例如，為了機(jī)械加工性，用于包裝個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的薄膜通常需要具有“較低的COF內(nèi)表面”。通常通過機(jī)器將約20張包裝紙疊加起來并且將其放入袋子中。該包裝紙的外部COF需要高以避免包裝紙打滑并且破環(huán)該包裝。對(duì)于重型運(yùn)輸袋(HDSS, Heavy Duty Shipping Sacks),將 袋子疊加，并且在每個(gè)袋子的外表面上需要較高的COF以便鋪墊穩(wěn)定。通常降低COF的行業(yè)慣例是在薄膜配制物中加入滑爽劑；然而，常規(guī)滑爽劑通常遷移到薄膜的兩面，并因此降低薄膜兩個(gè)表面之間的任何COF差異。不遷移的滑爽劑也已經(jīng)被開發(fā)，但是為了達(dá)到最佳性能通常需要的含量較高，并且這些滑爽劑的成本高使得它們?cè)诖蟛糠职b應(yīng)用中的使用太貴。因此，需要一種薄膜，其在一個(gè)膜面中顯示較高的C0F，并且在另一個(gè)膜面中顯示較低的C0F，并且其可以在沒有任何昂貴的滑爽劑和沒有昂貴的機(jī)械手段例如壓印或施用粘合劑下形成。該薄膜應(yīng)當(dāng)在第一次包裝過程、和隨后第二次包裝和儲(chǔ)存過程中表現(xiàn)良好。國(guó)際公開W02005/103123公開了一種適用于單面、拉伸的食品薄膜(cling film)的組合物，該組合物具有O. 1-20重量％具有基本上全同立構(gòu)的丙烯序列的基于丙烯的共聚物，和具有80-99重量％、密度為至少O. 905g/cc的基于乙烯的共聚物。由該組合物制成的薄膜具有下列性能根據(jù)ASTM D-5458-95測(cè)量，“粘結(jié)層到脫模層”的粘性為至少70克力/英寸；在展開操作期間，噪音水平小于87分貝；根據(jù)ASTM D-882測(cè)量，模量為至少3MPA。國(guó)際公開W02008/082975公開了一種組合物，該組合物包含基于丙烯的互聚物和選自脂肪族酰胺、烴類蠟、烴類油、氟代烴和硅氧烷的飽和化合物。該基于丙烯的互聚物包含(a)大于50mOl%的丙烯，基于全部摩爾的可聚合單體，和(b)乙烯、或乙烯和更多不飽和的共聚單體、或一種或多種不飽和共聚單體。該基于丙烯的互聚物具有至少一種下列性質(zhì)(i)相應(yīng)于區(qū)域-誤差在約14. 6和約15. 7ppm的13C NMR峰，和(ii)DSC曲線，該曲線具有基本上保持相同的Tme和隨互聚物中共聚單體的量提高而降低的TMax。本發(fā)明還提供了制品例如薄膜，其包含至少一種由本發(fā)明組合物形成的組分。國(guó)際公開W02002/44252公開了聚合物組合物用于薄膜的用途，該組合物包含丙烯三元共聚物和滑爽劑。該丙烯三元共聚物包括以下組分0. 3-0. 8重量％乙烯，2. 0-15. O重量％至少一種C4-C8的α -烯烴和84. 2-97. 7重量％丙烯。這些公開的薄膜具有下列性質(zhì)a)在23°C儲(chǔ)存三天后，動(dòng)態(tài)摩擦系數(shù)(COF)小于O. 30 (根據(jù)DIN 53 375測(cè)定)，和b)在40°C儲(chǔ)存14天后，按照ASTM D1003-92的濁度測(cè)定光學(xué)膜性能，其顯示為原始值至多100%的退化(deterioration),該原始值是在23°C儲(chǔ)存4天后測(cè)定的。也參見國(guó)際公開W02002/44251。
國(guó)際公開W01998/37143公開了一種薄膜，其包含“表面摩擦改性劑”和至少一種包含mPE的表面層。該mPE是乙烯的均聚物或乙烯和C3-C20烯烴(優(yōu)選辛烯和己烯)的共聚物，Mw/Mn為4或更低，⑶BI為50%或更高。通過電暈放電處理mPE的至少一個(gè)表面層，該文獻(xiàn)在后公開了與電暈放電處理前的COF相比(根據(jù)ASTMD-1894，在23°C和50%相對(duì)濕度下儲(chǔ)存7天后進(jìn)行測(cè)定)，經(jīng)處理的mPE表面層的摩擦系數(shù)提高了至少20-60%。電暈處理的mPE的COF高于其它表面層。US 專利 4389450，US 專利 4560598，國(guó)際公開 TO2009/091952，W02008/017244,W02008/079755, W02010/003047, W02010/039687, PCT 申請(qǐng) PCT/US10/042319 和 EP 申請(qǐng)EP09382115. 5和EP2233520A1公開了其它的薄膜和其它的結(jié)構(gòu)。需要一種薄膜，其在一個(gè)膜面具有高COF值，在另一個(gè)膜面具有低COF值。還需要該薄膜在包裝過程中表現(xiàn)良好而沒有任何昂貴的添加劑或昂貴的機(jī)械手段以改變薄膜表面的COF值。還需要該薄膜可以由目前可商購(gòu)的樹脂和添加劑形成。下述發(fā)明可以滿足這些需求。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種包含至少兩層的薄膜，第一層和第二層，其中第一層由第一組合物形成，該組合物包含A)基于丙烯的聚合物，B)第一乙烯/ α -烯烴互聚物，和C)任選的密度為O. 91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 2_6g/10min的LDPE均聚物； 和其中第二層由第二組合物形成，該組合物包含D)第二乙烯/ α -烯烴互聚物，Ε)任選的密度為O. 91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 2_6g/10min的LDPE均聚物，F(xiàn))任選的第一聚合物混合物，其包含均勻支化的乙烯/ α -烯烴互聚物和非均勻支化的乙烯/ α -烯烴互聚物，其中第一聚合物混合物的密度為O. 90-0. 93g/cc，熔融指數(shù)
(12)為 O. 5-5g/10min,和G)至少一種酰胺化合物。附圖
簡(jiǎn)要說明圖I描述了本發(fā)明的薄膜和對(duì)比薄膜在特定老化周期之后的靜態(tài)COF(層A-層A)。圖2描述了本發(fā)明的薄膜和對(duì)比薄膜在特定老化周期之后的動(dòng)態(tài)COF (層A-層A)。圖3描述了本發(fā)明的薄膜和對(duì)比薄膜在特定老化周期之后的靜態(tài)COF(層B-層B)。圖4描述了本發(fā)明的薄膜和對(duì)比薄膜在特定老化周期之后的動(dòng)態(tài)COF(層B-層B)。圖5描述了對(duì)照樣品59和本發(fā)明樣品63的差示靜態(tài)COF (層B-層A)。發(fā)明詳細(xì)說明正如以上的討論，本發(fā)明提供了一種薄膜，該薄膜包含至少兩層，第一層和第二層，其中第一層由第一組合物形成，該組合物包含A)基于丙烯的聚合物，優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物，B)第一乙烯/ α -烯烴互聚物，優(yōu)選乙烯/ α -烯烴互聚物，和C)任選的密度為O. 91-0. 93g/cc,熔融指數(shù)(12)為O. 2_6g/10min，優(yōu)選為O. 3-3g/10min 的 LDPE ；其中第二層由第二組合物形成，該組合物包含D)第二乙烯/ α -烯烴互聚物，優(yōu)選乙烯/ α -烯烴互聚物，Ε)任選的密度為O. 91-0. 93g/cc,熔融指數(shù)(12)為O. 2_6g/10min,優(yōu)選 O. 3-3g/10min 的 LDPE 均聚物，F(xiàn))任選的第一聚合物的混合物，其包含均勻支化的乙烯/ α -烯烴互聚物，優(yōu)選均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物(更優(yōu)選基本上均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物)；非均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物，優(yōu)選非均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物，其中該第一聚合物混合物的密度為O. 90-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 5-5g/10min，和G)至少一種酰胺化合物，優(yōu)選至少一種包含至少12個(gè)碳原子，優(yōu)選至少15個(gè)碳原子，更優(yōu)選至少18個(gè)碳原子的酰胺化合物。在一種實(shí)施方式中，第一組合物包含組分C。在一種實(shí)施方式中，第二組合物包含組分E和F。在另一種實(shí)施方式中，第一組合物包含組分C。在一種實(shí)施方式中，第二組合物包含組分E。在另一種實(shí)施方式中，第一組合物包含組分C。在一種實(shí)施方式中，第二組合物包含組分F。在另一種實(shí)施方式中，第一組合物包含組分C。在一種實(shí)施方式中，組分A的基于丙烯的聚合物的密度為O. 84-0. 92g/cc，優(yōu)選O. 85-0. 9lg/cc,更優(yōu)選 O. 86-0. 90g/cc,甚至 O. 86-0. 89g/cc (Icm3=Icc)。在一種實(shí)施方式中，組分A的基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為O. 5_12g/10min,優(yōu)選 O. 8-10g/10min,更優(yōu)選 l_5g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分A的基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為
l-5g/10min 或 l_3g/10mino在一種實(shí)施方式中，組分A的基于丙烯的聚合物的存在量為小于或等于20重量％，優(yōu)選小于或等于15重量％，更優(yōu)選小于或等于10重量％，基于第一組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，組分A的基于丙烯的聚合物的存在量大于或等于I重量％，優(yōu)選大于或等于2重量％，基于第一組合物的重量。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，組分A的存在量小于組分B。如果組分A是主要組分，可能出現(xiàn)過多的嵌段。如果從第一組合物中省略掉組分B，將損害(降低)薄膜的熱封性能。在一種實(shí)施方式中，組分A的基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯共聚物。在一種實(shí)施方式中，組分B的第一乙烯/a -烯烴互聚物的存在量為小于或等于99重量％，優(yōu)選小于或等于90重量％，更優(yōu)選小于或等于80重量％，基于第一組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，組分B的第一乙烯/a -烯烴互聚物的存在量為大于或等于50重量％，優(yōu)選大于或等于60重量％，更優(yōu)選大于或等于70重量％，基于第一組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，組分B的第一乙烯/a -烯烴互聚物的密度為O. 90-0. 94g/cc，優(yōu)選 O. 91-0. 93g/cc。在一種實(shí)施方式中，組分B的第一乙烯/a-烯烴互聚物的熔融指數(shù)(12)為O. 5_5g/10min,優(yōu)選 O. 5_3g/10min,更優(yōu)選 O. 5_2g/10min。在一種實(shí)施方式中，組分B的第一乙烯/ a -烯烴互聚物是非均勻支化的互聚物，優(yōu)選非均勻支化的共聚物。在一種實(shí)施方式中，組分D的第二乙烯/ a -烯烴互聚物的密度為O. 90-0. 94g/cc，優(yōu)選 O. 91-0. 93g/cc。在一種實(shí)施方式中，組分D的第二乙烯/a-烯烴互聚物的熔融指數(shù)(12)為O. 5_5g/10min,優(yōu)選 O. 5_3g/10min,更優(yōu)選 O. 5_2g/10min。 在一種實(shí)施方式中，組分D的第二乙烯/ a -烯烴互聚物是非均勻支化的互聚物，優(yōu)選非均勻支化的共聚物。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的薄膜進(jìn)一步包含由第三組合物形成的第三層，該組合物包含下列物質(zhì)中的一種a)基于乙烯的聚合物，其密度為O. 94-0. 96，熔融指數(shù)(12)為O. 05-lg/10min,優(yōu)選O. l-lg/10min,更優(yōu)選O. 2-lg/10min ;或者b)第二聚合物混合物,其包含均勻支化的乙烯/ α -烯烴互聚物，優(yōu)選均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物(更優(yōu)選基本上均勻支化的線性乙烯/ α -烯烴共聚物)；和非均勻支化的乙烯/ α -烯烴互聚物，優(yōu)選非均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物；其中第二聚合物混合物的密度為O. 90-0. 95g/cc，優(yōu)選O. 92-0. 95，熔融指數(shù)(12)為O. l_5g/10min，優(yōu)選O. 5_5g/10min。在另一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的121/12比為80-120，優(yōu)選85-115，更優(yōu)選90-110。在另一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物為聚乙烯均聚物。在另一種實(shí)施方式中，組分a)或組分b)的存在量小于或等于30重量％，優(yōu)選小于或等于20重量％，更優(yōu)選小于或等于15重量％，基于第三組合物的重量。在另一種實(shí)施方式中，第三組合物進(jìn)一步包含乙烯/a-烯烴共聚物，優(yōu)選該共聚物的密度為O. 90-0. 93g/cc，優(yōu)選O. 91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 2_5g/10min,優(yōu)選 O. 5_2g/10min。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的薄膜進(jìn)一步包含由第三組合物形成的第三層，該組合物包含密度為O. 94-0. 96，熔融指數(shù)(12)為O. 05_lg/10min，優(yōu)選O. l-lg/10min，更優(yōu)選O. 2-lg/10min的基于乙烯的聚合物。在另一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的121/12比為80-120，優(yōu)選85-115，更優(yōu)選90-110。在另一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物為聚乙烯均聚物。在另一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的存在量為小于或等于30重量％，優(yōu)選小于或等于20重量％，更優(yōu)選小于或等于15重量％，基于第三組合物的重量。在另一種實(shí)施方式中，第三組合物進(jìn)一步包含乙烯/ a -烯烴共聚物，優(yōu)選該共聚物的密度為O. 90-0. 93g/cc，優(yōu)選 O. 91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為 O. 2_5g/10min，優(yōu)選 O. 5_2g/10min。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的薄膜進(jìn)一步包含由第三組合物形成的第三層，該組合物包含第二聚合物混合物，該混合物包含均勻支化的乙烯/ a -烯烴互聚物，優(yōu)選均勻支化的乙烯/ a -烯烴共聚物(更優(yōu)選基本上均勻支化的線性乙烯/ a -烯烴共聚物)；非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物，優(yōu)選非均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物；其中第二聚合物混合物的密度為O. 90-0. 95g/cc，優(yōu)選O. 92-0. 95g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. l_5g/10min,優(yōu)選O. 5-5g/10min。在另一種實(shí)施方式中，第二聚合物混合物的存在量為小于或等于30重量％，優(yōu)選小于或等于20重量％，更優(yōu)選小于或等于15重量％，基于第三組合物的重量。在另一種實(shí)施方式中，第三組合物進(jìn)一步包含乙烯/ α -烯烴共聚物，優(yōu)選該共聚物的密度為
O.90-0. 93g/cc，優(yōu)選 O. 91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為 O. 2_5g/10min，優(yōu)選 O. 5_2g/10min。在一種實(shí)施方式中，將第三層設(shè)置在第一層和第二層之間。在另一種實(shí)施方式中，第三層的厚度大于第一和第二層各自的厚度。在另一種實(shí)施方式中，第三層包含大于50 %，大于或等于55%，或大于或等于60%的總薄膜厚度。在一種實(shí)施方式中，第三層的厚度為總薄膜厚度的40% -70%。在一種實(shí)施方式中，第一層的厚度為薄膜總厚度的10% -30%。
在一種實(shí)施方式中，第二組合物的密度為O. 92-0. 95g/cc。在一種實(shí)施方式中，第二組合物進(jìn)一步包含二氧化硅、滑石或其組合。在一種實(shí)施方式中，第二組合物不包含基于丙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，第二層的厚度為大于薄膜總厚度的70%。在另一種實(shí)施方式中，第二層的厚度為小于薄膜總厚度的90%。根據(jù)擠出機(jī)中用于形成多層薄膜的組合物的質(zhì)量比確定層的百分比。也可以通過光學(xué)顯微鏡法檢查薄膜從而確定百分比。每層的百分比均基于總的薄膜厚度。在一種實(shí)施方式中，第一層是表層。在一種實(shí)施方式中,第二層是表層。在一種實(shí)施方式中,第一層是表層,第二層是表層。在一種實(shí)施方式中，第一層的厚度等于第二層的厚度。在一種實(shí)施方式中，第一層和第二層之間的靜態(tài)COF差為至少O. 3，優(yōu)選至少O. 4，更優(yōu)選至少O. 5，甚至更優(yōu)選至少O. 6，其根據(jù)ASTM D1894，薄膜對(duì)薄膜測(cè)量，在23°C和50%相對(duì)濕度學(xué)老化20天進(jìn)行測(cè)定。參見以下測(cè)試方法部分和試驗(yàn)部分。在一種實(shí)施方式中，第一層和第二層之間的靜態(tài)COF差為O. 3-0. 9,優(yōu)選為
O.4-0. 9，更優(yōu)選為O. 5-0. 9，其根據(jù)ASTM D1894，薄膜對(duì)薄膜測(cè)量，在23°C和50%相對(duì)濕度下老化20天進(jìn)行測(cè)定。參見以下測(cè)試方法部分和試驗(yàn)部分。在一種實(shí)施方式中，第一層和第二層之間的靜態(tài)COF差為至少O. 3，優(yōu)選至少O. 4，更優(yōu)選至少O. 5，甚至更優(yōu)選至少O. 6，其根據(jù)ASTM D1894，薄膜對(duì)薄膜測(cè)量，在23°C和50%相對(duì)濕度下老化40天進(jìn)行測(cè)定。參見以下測(cè)試方法部分和試驗(yàn)部分。在一種實(shí)施方式中，第一層和第二層之間的靜態(tài)COF差為O. 3-0. 9,優(yōu)選O. 4-0. 9,更優(yōu)選O. 5-0. 9，其根據(jù)ASTM D1894，薄膜對(duì)薄膜測(cè)量，在。C和50%相對(duì)濕度下老化40天進(jìn)行測(cè)定。參見以下測(cè)試方法部分和試驗(yàn)部分。在一種實(shí)施方式中，第一層和第二層之間的靜態(tài)COF差為至少O. 3，優(yōu)選至少O. 4，更優(yōu)選至少O. 5，甚至更優(yōu)選至少O. 6，其根據(jù)ASTM D1894，薄膜對(duì)薄膜測(cè)量，在23°C和50%相對(duì)濕度下老化20-40天。參見以下測(cè)試方法部分和試驗(yàn)部分。在一種實(shí)施方式中，第一層和第二層之間的靜態(tài)COF差為O. 3-0. 9,優(yōu)選O. 4-0. 9,更優(yōu)選O. 5-0. 9，其根據(jù)ASTM D1894，薄膜對(duì)薄膜測(cè)量，在23°C和50%相對(duì)濕度下老化20-40天進(jìn)行測(cè)定。參見以下測(cè)試方法部分和試驗(yàn)部分。在一種實(shí)施方式中，薄膜總厚度為大于或等于50微米。
在一種實(shí)施方式中，該薄膜包含至少三層。在另一種實(shí)施方式中，至少一個(gè)芯層的厚度大于每個(gè)表層的厚度。在另一種實(shí)施方式中，至少一個(gè)芯層包含大于50%，大于或等于55%,或大于或等于60%的總薄膜厚度。在一種實(shí)施方式中，該薄膜包含至多三層。在另一種實(shí)施方式中，芯層的厚度大于每個(gè)表層的厚度。在另一種實(shí)施方式中，芯層包含大于50%,大于或等于55%,或大于或等于60%的總薄膜厚度。在一種實(shí)施方式中，該薄膜由三層組成。在另一種實(shí)施方式中，芯層的厚度大于每個(gè)表層的厚度。在另一種實(shí)施方式中，芯層包含大于50%,大于或等于55%,或大于或等于60%的總薄膜厚度。在一種實(shí)施方式中，該薄膜由兩層組成。在另一種實(shí)施方式中，這兩層具有相同的厚度。在一種實(shí)施方式中，該薄膜不包含紡織和/或無紡織物?！ぴ谝环N實(shí)施方式中，該薄膜包含由第一組合物形成的第一層，該組合物包含密度為 O. 86g/cc-0. 90g/cc,MFR 為 lg/10min_12g/10min 的丙烯 / 乙烯共聚物，和密度為 O. 91g/cc-0. 945g/cc,熔融指數(shù)(12)為O. 5g/10min_3. 5g/10min的非均勻支化的乙烯/ α -烯烴共聚物。在另一種實(shí)施方式中，第一組合物不包含酰胺化合物。在另一種實(shí)施方式中，該薄膜包含由第二組合物形成的層，該第二組合物包含密度為0.91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 5-2g/10min的乙烯/ α -烯烴共聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物在第一組合物中的量小于第一乙烯/α-烯烴互聚物的量。在一種實(shí)施方式中，第一組合物包含小于或等于20重量％，小于或等于15重量％，或小于或等于10重量％的基于丙烯的聚合物，基于基于丙烯的聚合物和第一乙烯/α-烯烴互聚物的總重量。在一種實(shí)施方式中，第一組合物包含1-20重量％，2-15重量％，或5_10重量％的基于丙烯的聚合物，基于基于丙烯的聚合物和第一乙烯/ α -烯烴互聚物的總重量。在一種實(shí)施方式中，第一組合物和第二組合物均不含下列通式的極性添加劑，R1 (OCH2CH2)xOH,其中R1是碳原子為20-100的直鏈或支鏈的烷基，χ為2-100。本發(fā)明還提供了一種制品，其包含至少一種由本發(fā)明的薄膜形成的組件。本發(fā)明的薄膜可以包含此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。本發(fā)明制品可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。用于形成薄膜層的組合物可以包含此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。每個(gè)組分A、B、C、D、E、F和G可以包含此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)基于丙烯的聚合物(例如1-20重量％，優(yōu)選2-10重量％的丙烯-乙烯共聚物)和乙烯/a-烯烴互聚物(例如80-99重量％，優(yōu)選90-98重量％乙烯/辛烯共聚物)的共混物可用于形成第一薄膜層，其中滑爽劑(包含在另一薄膜層中)不以相同的速度遷移至第一薄膜層，第一薄膜層的COF在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)(例如至少1650個(gè)小時(shí))持續(xù)很高。也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將該基于丙烯的聚合物加入組合物用于形成薄膜外層獲得工業(yè)上需要的在該層上具有較高COF的性能，此外，通過使用可商購(gòu)的基于烯烴的聚合物和滑爽劑可以在其它外層保持低的C0F。在不需要任何額外的機(jī)械加工過程例如壓印或后擠出添加粘合劑，和不需要昂貴的滑爽劑情況下，使用適當(dāng)?shù)木酆衔锝M分的配制物獲得兩個(gè)薄膜層(或面)的COF的差異。本發(fā)明的薄膜允許在較低成本下用于更快地包裝過程，并且這些薄膜可以在第一次包裝和隨后的第二次包裝和存儲(chǔ)過程中表現(xiàn)得令人滿意。此外，本發(fā)明的薄膜不損害包裝的外觀，這出現(xiàn)在薄膜進(jìn)行壓印或?qū)⒄澈蟿┯糜谠摫∧r(shí)。同樣，薄膜的印刷質(zhì)量在貫穿市場(chǎng)鏈的終點(diǎn)仍然保持良好。而且，在薄膜擠出期間，通過將基于丙烯的聚合物填加至一個(gè)外層，可以在本發(fā)明的薄膜中獲得COF差(在一個(gè)面具有高COF和在另一面具有低C0F)。此外，由于配制物中的所有組分均為聚烯烴，因此本發(fā)明的薄膜可以較容易地進(jìn)行回收。
同樣已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，不同于EVA共聚物，基于丙烯的聚合物在和熔點(diǎn)高得多的聚乙烯的共混物中表現(xiàn)良好，該聚乙烯是例如HDPE (例如密度為O. 941g/cc-0. 96g/cc)和MDPE (例如密度為O. 926g/cc-0. 94g/cc)，各自的熔點(diǎn)通常為120。。_130°C。
_0] 基于丙烯的聚合物本發(fā)明的基于丙烯的聚合物包括但是不局限于丙烯/ α -烯烴互聚物，丙烯/乙烯互聚物和優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物。優(yōu)選的α-烯烴包括I-丁烯、I-己烯和I-辛烯。基于丙烯的聚合物包括但是不局限于VERSIFY彈性體和塑性體(可商購(gòu)于The Dow ChemicalCompany), VISTAMAXX 聚合物(ExxonMobil Chemical Co.), LICOCENE 聚合物(Clariant),EAST0FLEX 聚合物(Eastman Chemical Co.)，REXTAC 聚合物(Hunstman)，VEST0PLAST 聚合物(Degussa)和 PROFAX 聚合物(Montell)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于
0.lg/10min,優(yōu)選大于或等于O. 2g/10min,更優(yōu)選大于或等于O. 5g/10min,甚至更優(yōu)選大于或等于O. 8g/10min。在另一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)小于或等于50，優(yōu)選小于或等于20，更優(yōu)選小于或等于12g/10min，甚至更優(yōu)選小于或等于6g/10min。根據(jù)ASTM D-1238 (2. 16kg，230°C )測(cè)量MFR。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，更優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的密度小于或等于0.92g/cc，優(yōu)選小于或等于0. 91g/cc,更優(yōu)選小于或等于0. 90g/cc (Icc=Icm3)。在另一種實(shí)施方式中,基于丙烯的聚合物的密度大于或等于0. 84g/cc，優(yōu)選大于或等于0. 85g/cc，更優(yōu)選大于或等于0. 86g/CC0在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，更優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的分子量分布小于或等于5，優(yōu)選小于或等于4. 5,更優(yōu)選小于或4。在一種實(shí)施方式中，分子量分布大于或等于I. 2,優(yōu)選大于或等于
1.5，更優(yōu)選大于或等于2。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，更優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物包含丙烯和通常的乙烯，和/或一種或多種不飽和共聚單體，該聚合物的特征在于其具有至少一種，優(yōu)選大于一種的下列性質(zhì)(i)相應(yīng)于區(qū)域-誤差，在約14. 6和約15. 7ppm的13C NMR峰，這些峰的強(qiáng)度大約相同，(ii)傾斜度指數(shù)(skewness index) Six大于約-I. 20, (iii)DSC曲線,其Tme基本上保持相同，TMax隨著互聚物中的共聚單體(即源自自乙烯和/或不飽和共聚單體的單元)量升高而降低，和(iv)X射線衍射圖，其報(bào)告比使用齊格勒-納塔催化劑制備的可比較的互聚物具有更多的Y-型晶體。注意到性質(zhì)⑴中兩個(gè)13C NMR峰之間的距離為約I. Ippm0在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，更優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物。參見美國(guó)專利6，919，407，其在此引入作為參考。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(i)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(ii)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(iii)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(iv)。
在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(i)、(ii)、(iii)和(iv)。在另一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有至少三個(gè)性質(zhì)α)、αυ、和(iv)，例如(i)、(iii)和(iv),或(i)、(ii)和(iii)或(i)、(ii)和(iii)。在另一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有至少兩個(gè)性質(zhì)(i)、(ii)、(iii)和(iv)，例如⑴和(iv)、或⑴和(iii)、或⑴和(ii)、或(iii)和(iv)、或(iii)和(ii)、或(iv)和(ii)。根據(jù)上述小段(iv)的X射線性質(zhì)，“可比較的”互聚物是具有相差±10重量％的 相同單體組成，相差±10重量％的相同Mw(重均分子量)的互聚物。例如，如果本發(fā)明的丙火布/乙纟布/I-己纟布互聚物為9重星乙纟布和I重星I-己纟布，并且Mw為250，000，則可比較的聚合物具有8. 1-9. 9重量％乙烯，O. 9-1. I重量％ I-己烯，Mw為225，000-275，000，并由齊格勒-納塔催化劑制備。參見美國(guó)專利6，919，407，其在此引入作為參考。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物包含大于50重量％丙烯(基于該聚合物的重量)和至少5重量％乙烯(基于該聚合物的重量)，并且其在約14. 6和15. 7ppm,相應(yīng)于區(qū)域誤差具有13C NMR峰，并且該峰具有大約相等的強(qiáng)度(例如，參見美國(guó)專利6，919，407，第12欄第64行-第15欄第51行)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯共聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物包含下列物質(zhì)(A)至少60重量％ (wt%)源自丙烯的單元(基于聚合物的總重量)，(B)大于O至40重量％源自乙烯的單元(基于聚合物的總重量)?；诒┑木酆衔镞M(jìn)一步的特征在于具有至少一種下列性質(zhì)(I) g’比小于1，優(yōu)選小于O. 95，更優(yōu)選小于O. 85和甚至更優(yōu)選小于O. 80，在聚合物數(shù)均分子量(Mn)下測(cè)定，(2)相對(duì)組成的偏差小于50%，和(3)丙烯鏈段具有的鏈全同立構(gòu)規(guī)整度三元組(triad)指數(shù)為至少70mol%。參見國(guó)際公開W02009/067337，其在此引入作為參考。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(I)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(2)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(3)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(I)、(2)和(3)。在另一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有至少兩個(gè)性質(zhì)(I)、(2)和
(3)，例如⑴和(2)、或⑴和(3)，或(2)和(3)。g’比是支化的基于丙烯的聚合物例如丙烯/乙烯共聚物的特性粘度值除以具有相似乙烯含量(即聚合物密度)和相似分子量(即熔體流動(dòng)速率)的線性丙烯乙烯共聚物的特性粘度值的比值?！跋嗨啤笔侵冈诿總€(gè)值相差±20%之內(nèi)。以數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的值計(jì)算g’比g’=(IV支化/IV線性)。以Mn和Mw值獲得IV值。參見國(guó)際公開W02009/067337，在此引入作為參考?！盎旧先?gòu)的丙烯序列”和相似術(shù)語(yǔ)是指根據(jù)13C NMR測(cè)量，該序列的等規(guī)三元組(mm)摩爾分?jǐn)?shù)大于約O. 70,優(yōu)選大于約O. 80,更優(yōu)選大于約O. 85，和最優(yōu)選大于約O. 90。本領(lǐng)域已知等規(guī)三元組的測(cè)量，并公開于美國(guó)專利5，504, 72和W000/01745，其是指根據(jù)13C NMR光譜測(cè)定關(guān)于共聚物分子鏈中三元組單元的等規(guī)序列。參見國(guó)際公開W02009/067337，其在此弓I入作為參考。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物，優(yōu)選丙烯/乙烯互聚物，更優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物的特征在于具有至少一種下列性質(zhì)(a)重均分子量(Mw)為至少50，000克/摩爾(g/mol)；(b)Mw/Mn 小于 4; (c)在表面熔體破裂開始時(shí)的臨界剪切速率為至少4，000秒―1 ；(d)在 230。。時(shí) 110/12 大于或等于(彡)5. 63 ;(e)標(biāo)稱重量百分比結(jié)晶度為大于O至40重量％ ;和(f)根據(jù)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的單個(gè)熔點(diǎn)。參見國(guó)際公開W02009/067337，其在此引入作為參考。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(a)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(b)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(C)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(d)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(e)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為具有性質(zhì)(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和⑴。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有兩種或更多種性質(zhì)(a)-(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有三種或更多種性質(zhì)(a)-(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有四種或更多種性質(zhì)(a)-(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有五種或更多種性質(zhì)(a)-(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有至少一種(b)-(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有至少一種(e)和(f)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為包含下列組分(A)60-小于100重量％，優(yōu)選80-99重量更優(yōu)選85-99重量％源自丙烯的單元(基于聚合物的重量)，(B)大于O至40重量0Z0，優(yōu)選1-20重量0Z0，更優(yōu)選2-16重量0Z0，甚至更優(yōu)選3_10重量0Z0源自至少一種乙烯和/或C4-30CI-烯烴的單元(基于聚合物的重量)。該聚合物進(jìn)一步包含平均至少O. 001，優(yōu)選平均至少O. 005和更優(yōu)選平均至少O. 01長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)全部碳原子。丙烯互聚物中長(zhǎng)鏈分支的最大值對(duì)本發(fā)明的定義并不是關(guān)鍵，但是通常不超過3個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)全部碳原子。參見國(guó)際公開W02009/067337，其在此引入作為參考。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的特征為在230°C的110/12(根據(jù)ASTMD-1238測(cè)定)為大于或等于(彡)5· 63，優(yōu)選6. 5-15，更優(yōu)選7-10。根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的分子量分布(Mw/Mn或MWD)根據(jù)以下公式定義Mw/Mn彡(110/12) -4. 63，并且其優(yōu)選為I. 5-2. 5。110/12比表明長(zhǎng)鏈分支的程度，即110/12的比例越大，聚合物中的長(zhǎng)鏈分支越多。該基于丙烯的聚合物具有非常意外的流動(dòng)性質(zhì)，其中聚合物在230°C的110/12值基本上與聚合物的多分散指數(shù)(即Mw/Mn)無關(guān)。這與具有流變性的線性基于丙烯的聚合物相反，因此升高110/12的值，多分散指數(shù)也必須升高。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物進(jìn)一步的特征為具有耐熔體破裂性。表觀“剪切應(yīng)力/表觀剪切速率”圖用于識(shí)別熔體破裂現(xiàn)象。根據(jù)Ramamurthy，在流變學(xué)期刊(the Journal of Rheology) (30 (2), 337-357,1986)中，高于某一臨界流量,觀察到的擠出物不規(guī)則性可以寬泛地分為兩種主要類型表面熔體破裂和總體(gross)熔體破裂。表面·熔體破裂發(fā)生在表面穩(wěn)流的條件下，并且詳細(xì)歸類為從鏡面薄膜光澤度的損失到更嚴(yán)重的“鯊魚皮”形式。表面熔體破裂(OSMF)開始的特征為開始于擠出物光澤度的損失，其可通過40倍放大檢測(cè)擠出物的表面粗糙度。參見國(guó)際公開W02009/067337，其在此全部引入作為參考?；诒┑木酆衔锟梢园ù颂幑_的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。丙烯/ α -烯烴互聚物可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。丙烯/乙烯互聚物可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。丙烯/乙烯共聚物可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。乙烯/ α -烯烴互聚物第一乙烯/α-烯烴互聚物和第二乙烯/α-烯烴互聚物均獨(dú)立公開于以下實(shí)施方式中。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α -烯烴互聚物的密度小于或等于0. 94g/cm3，優(yōu)選小于或等于0. 935g/cm3,更優(yōu)選小于或等于0. 93g/cm3。乙烯/ α -烯烴互聚物優(yōu)選為乙烯/α-烯烴共聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α -烯烴互聚物的密度大于或等于0. 89g/cm3，優(yōu)選大于或等于0. 90g/cm3,更優(yōu)選大于或等于0. 91g/cm3。乙烯/ α -烯烴互聚物優(yōu)選為乙烯/ α -烯烴共聚物。在一種實(shí)施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的熔融指數(shù)I2大于或等于0. 2g/10min,優(yōu)選大于或等于0. 5g/10min,更優(yōu)選大于或等于lg/10min。乙烯/ α -烯烴互聚物優(yōu)選為乙烯/α-烯烴共聚物。在另一種實(shí)施方式中，乙烯/ α -烯烴互聚物的熔融指數(shù)I2小于或等于20g/10min,優(yōu)選小于或等于10g/10min,更優(yōu)選小于或等于5g/10min,甚至更優(yōu)選小于或等于3g/10min。乙烯/ α -烯烴互聚物優(yōu)選為乙烯/ α -烯烴共聚物。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，α -烯烴是C3-C20的α -烯烴，優(yōu)選C4-C20的α -烯烴，更優(yōu)選C4-C12的α -烯烴，甚至更優(yōu)選C4-C8的α -烯烴，最優(yōu)選C6-C8的α -烯烴。α -烯烴包括但是不局限于丙烯、I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、4-甲基-I-戊烯、I-庚烯和I-辛烯。優(yōu)選的α -烯烴包括丙烯、I- 丁烯、I-戊烯、I-己烯和I-辛烯。特別優(yōu)選的α -烯烴包括I-己烯和I-辛烯，更優(yōu)選I-辛烯。優(yōu)選的共聚物包括ΕΒ、Η1和EO共聚物，最優(yōu)選的共聚物是Ε 和Ε0。合適的乙烯/α -烯烴共聚物包括但不局限于購(gòu)自The Dow Chemical Company的DOWLEX聚乙烯樹脂。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于乙烯的互聚物是線性基于乙烯的互聚物，優(yōu)選非均勻支化的線性基于乙烯的互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“線性基于乙烯的互聚物”是指缺乏長(zhǎng)鏈支化或缺乏長(zhǎng)鏈分支可測(cè)定量的互聚物，其可通過本領(lǐng)域已知技術(shù)進(jìn)行測(cè)定，例如核磁共振光譜學(xué)(例如 IC NMR,描述于 Randall, Rev. Macromal. Chem. Phys.，C29 (2&3)，1989 年，第285-293頁(yè)，其引入作為參考)。美國(guó)專利5，272，236和5，278，272公開了一些長(zhǎng)鏈支化互聚物的實(shí)例。如本領(lǐng)域已知，非均勻支化的線性和均勻支化的線性互聚物均具有短鏈分 支，這是由于將共聚單體引入生長(zhǎng)著的聚合物鏈中所致。非均勻支化互聚物具有短鏈分支分布，其中聚合物分子沒有相同的共聚單體和乙烯之比。例如，非均勻支化LLDPE聚合物通常具有支化分布，其包括多分支部分(類似于極低密度聚乙烯)、平均支化部分(類似于中等支化聚乙烯)和基本上線性部分(類似于線性均聚聚乙烯)。正如以上的討論，這些線性互聚物缺乏長(zhǎng)鏈分支或可測(cè)定量的長(zhǎng)鏈分支。使用術(shù)語(yǔ)“均勻”和“均勻支化”與乙烯/a-烯烴聚合物(或互聚物)有關(guān)，其中a_烯烴共聚單體隨機(jī)分布在給定的聚合物分子內(nèi)，并且所有聚合物分子具有相同或基本上相同的共聚單體和乙烯之比。乙烯/ a -烯烴互聚物可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。乙烯/ a -烯烴共聚物可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。釀胺化合物優(yōu)選的酰胺化合物包含至少12，優(yōu)選至少15，更優(yōu)選至少18個(gè)碳原子。酰胺化合
物包含至少一個(gè)酰胺基，并且通常是一個(gè)酰胺基。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物包含10至40，12至35，或15至30個(gè)碳原子。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物包含以下內(nèi)容一個(gè)氮原子；一個(gè)氧原子；10至40,12至35、或15至30個(gè)碳原子；15至60、25至55或30至50個(gè)氫原子。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物選自一種或多種通式I的化合物H2NC (O) - (CH2) n_CH=CH- (CH2) 7_CH3 (通式 I)，其中C是碳，N是氣，O是氧，H是氧,并且η是5至13,優(yōu)選7至11。在另一種實(shí)施方式中，酰胺化合物選自通式I的化合物。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物是13-二十二烯酰胺或芥酸酰胺(erucamide)(具有通式C22H43NO的C22:1酰胺)。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物是9-十八烯酰胺(具有通式C18H35NO的C18:1酰胺)。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物選自13- 二十二烯酰胺(具有通式C22H43NO的C22-.1酰胺)、9_十八烯酰胺(具有通式C18H35NO的C18:1酰胺)或其混合物。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物的使用量為將薄膜層的COF降低到O. 3或更低。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物的存在量為50ppm-500ppm, 75ppm-400ppm,或100ppm-300ppm,基于第二組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物的存在量為200ppm-1500ppm, 300ppm-1200ppm,或400ppm-1000ppm,基于第二組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，酰胺化合物的存在量為50ppm-500ppm, 75ppm-400ppm,或100ppm-300ppm,基于用于各自薄膜層的薄膜組合物的總重量。酰胺化合物可以包括此處公開的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。添加劑本發(fā)明的組合物可以包含至少一種添加劑。可以將穩(wěn)定劑和抗氧化劑加入至樹脂配制物以防止樹脂降解，該降解是由于與氧氣反應(yīng)引起的，并且由諸如熱、光、或原料中殘留的催化劑等因素引發(fā)。其他添加劑包括但是不局限于紫外線吸收劑、抗靜電劑、顏料、染 料、成核齊 、填料、阻燃劑、增塑劑、加工助劑和防粘連齊 。在一種實(shí)施方式中，該薄膜組合物不包含粘合劑。薄膜的制備本發(fā)明的薄膜可以通過以下過程制備選擇適用于制備各層的聚合物，形成各層的薄膜，和粘合這些層，或共擠出或流延一個(gè)或多個(gè)層。合乎需要地，將薄膜層在薄膜層之間的界面區(qū)域上連續(xù)粘結(jié)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用吹塑薄膜工藝工或流延薄膜工藝形成本發(fā)明的薄膜。合適的吹塑薄膜工藝描述于例如化學(xué)工藝百科全書(The Encyclopediaof Chemical Technology), Kirk-Othmer,第三版，John ffiley&Sons, New York, 1981 年，第16卷，第416-417頁(yè)，和第18卷，第191-192頁(yè)。合適的共擠出技術(shù)和要求公開于Tom I. Butler 的 Film Extrusion Manual:Process, Materials, Properties/^ 擠出(Coextrusion) ”,第 4 章，第 31-80 頁(yè)，TAPPI Press, (Atlanta, GA. 1992)。本發(fā)明的薄膜可以現(xiàn)有形式使用。也可將該薄膜印刷并用于包裝用途。在某些實(shí)施方式中，可將該薄膜層壓到其他基材上以生產(chǎn)具有特定性能要求的層壓品。在某些實(shí)施方式中，也可將該薄膜金屬化以改善O2TR和水蒸汽阻擋。在其他的實(shí)施方式中，該薄膜也可以與阻擋材料進(jìn)行共擠出，該阻擋材料為例如聚偏二鹵乙烯阻擋樹脂(poIyVinyI idenebarrier resins)或聚酰胺或EVOH樹脂。對(duì)于各層，通常適合于擠出共混、熔融共混、或干混所述組分和任何額外的添加劑例如穩(wěn)定劑和聚合物加工助劑。共混應(yīng)當(dāng)以某種方式進(jìn)行，使得獲得充足的分散度。根據(jù)所述組分，擠出共混的條件將必然改變。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇適當(dāng)?shù)臈l件(例如螺桿設(shè)計(jì)和溫度)以獲得良好的混合。在共混之后，形成薄膜結(jié)構(gòu)?？梢酝ㄟ^常規(guī)的制造技術(shù)例如鼓泡擠出、雙軸取向(如拉幅機(jī)或雙泡工藝(double bubble)工藝)、流延/片材擠出、共擠出和層壓形成薄膜結(jié)構(gòu)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇適當(dāng)?shù)臈l件用于形成薄膜。成膜期間的熔融溫度取決于薄膜的組分。US6，723，398 (Chum等)公開了一些薄膜生產(chǎn)技術(shù)。根據(jù)用途，可以將本發(fā)明的薄膜制成任意厚度。在一種實(shí)施方式中，薄膜的總厚度為10-500微米，優(yōu)選15-300微米，更優(yōu)選20-200微米。一些優(yōu)選的包裝應(yīng)用包括重型運(yùn)輸袋和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的包裝。定義本文使用的術(shù)語(yǔ)“組合物”包括材料的混合物，其中包括組合物以及由組合物材料形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“聚合物”是指通過聚合相同或不同類型的單體制備的聚合化合物。因此一般性術(shù)語(yǔ)聚合物包括術(shù)語(yǔ)均聚物(用于指僅由一種類型的單體制備的聚合物，條件是微量雜質(zhì)可以引入到聚合物結(jié)構(gòu)中)和在下文中的定義術(shù)語(yǔ)互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“互聚物”是指通過聚合至少兩種不同類型單體制備的聚合物。因此一般性術(shù)語(yǔ)互聚物包括共聚物(用于指由兩種不同類型的單體制備的聚合物)和由多于兩種不同類型的單體制備的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“基于乙烯的聚合物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的聚合乙烯(基于聚合物的重量)的聚合物。
本文使用的術(shù)語(yǔ)“基于乙烯的互聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量)和至少一種共聚單體的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“乙烯/ α -烯烴互聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的乙烯(基于互聚物的重量)和α-烯烴的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“乙烯/ α -烯烴共聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的乙烯(基于共聚物的重量)和唯一單體類型的α-烯烴的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“基于丙烯的聚合物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的丙烯(基于聚合物的重量)的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“丙烯基互聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的丙烯(基于互聚物的重量)和至少一種共聚單體的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“丙烯/ α -烯烴互聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的丙烯(基于互聚物的重量)和α-烯烴的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“丙烯/ α -烯烴共聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的丙烯(基于共聚物的重量)和唯一單體類型的α-烯烴的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“丙烯/乙烯互聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的丙烯(基于互聚物的重量)和乙烯的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“丙烯/乙烯共聚物”是指包含聚合形式的大于50%的重量百分比的丙烯(基于共聚物的重量)和唯一單體類型的α-烯烴的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)“聚合物混合物”是指包含兩種或更多種聚合物的組合物或共混物。該聚合物混合物可以是可混溶(在分子水平?jīng)]有相分離)或不可混溶的。該聚合物混合物可以是相分離的或相不分離的。按照透射電子顯微術(shù)、光散射、X射線散射和本領(lǐng)域已知的其它方法測(cè)定，這樣聚合物混合物可以包含或不包含一個(gè)或多個(gè)域結(jié)構(gòu)。聚合物混合物可以通過以下方式形成，一系列的兩個(gè)或更多個(gè)“內(nèi)反應(yīng)器”聚合反應(yīng)(例如“內(nèi)反應(yīng)器”共混)，或單獨(dú)混合聚合的聚合物(例如“反應(yīng)器后(post-reactor) ”共混)。本文使用的術(shù)語(yǔ)“薄膜”是指具有至少一個(gè)層或?qū)影?ply)的薄膜結(jié)構(gòu)。本文使用的術(shù)語(yǔ)“多層薄膜”是指具有大于I個(gè)的層或?qū)影宓谋∧そY(jié)構(gòu)。根據(jù)薄膜結(jié)構(gòu)，本文使用的術(shù)語(yǔ)“芯層”是指在各個(gè)表面上與另一個(gè)薄膜層共鄰接的薄膜層。本文使用的術(shù)語(yǔ)“表皮(skin) ”或“外層”是指最外面的外部薄膜層。根據(jù)13C NMR峰的位置，術(shù)語(yǔ)“約”除非另有說明是指與給定數(shù)值相差±10%內(nèi)的值。術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”和其衍生詞不打算排除任何另外的成分、步驟或方法的存在，無論是否與在此具體公開的相同。為了避免任何疑義，在此通過使用術(shù)語(yǔ)“包含”要求保護(hù)的全部組合物可以包括任何另外的添加劑、助劑或化合物，無論是否聚合與否，除非有相反表述。相反地，術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”不包括任何后續(xù)詳述的任何其它成分、步驟或方法，除了對(duì)于可操作性不重要的。術(shù)語(yǔ)"由...組成”不包括任何沒有具體描述或列舉的成分、步驟或方法。測(cè)試方法根據(jù)ASTM D-792-08測(cè)量基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物的密度。根據(jù)ASTM D-1238-04，在230°C /2. 16kg下測(cè)量基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)。根據(jù)ASTM D-1238-04，在190°C/2. 16kg下測(cè)量基于乙烯的聚合物的熔融指數(shù) (12)。根據(jù)ASTM D-1238-04，在190°C /5. Okg下測(cè)量基于乙烯的聚合物的熔融指數(shù)(15)。根據(jù)ASTM D-1238-04，在190°C /10. Okg下測(cè)量基于乙烯的聚合物的熔融指數(shù)(IlO)。根據(jù)ASTM D-1238-04，在190°C /21. Okg下測(cè)量基于乙烯的聚合物的高負(fù)荷熔融指數(shù)(121)。摩擦系數(shù)(COF)使用來自Testing Machine Inc.的“滑動(dòng)摩擦”機(jī),根據(jù)ASTM D1894測(cè)量每種薄膜的COF。TASTM D1894測(cè)試方法使用滑車(sled) (200g，“6cmx6cm”)，測(cè)試速度為150mm/min,具有連接至拉伸測(cè)試儀的“ ION載荷傳感器”，載荷傳感器測(cè)量的力是作用在薄膜上的力。該力是摩擦系數(shù)。測(cè)試之前，在23±2°C和50±5%相對(duì)濕度調(diào)適薄膜樣品至少40小時(shí)。可以測(cè)量“薄膜與薄膜”或“薄膜與金屬”的摩擦系數(shù)。在第一種情況下，用要測(cè)試的薄膜覆蓋所述滑車和滑板。使用膠帶將每個(gè)薄膜樣品粘附至各種表面，以保證薄膜保持固定。從薄膜樣品切出最少五個(gè)樣品對(duì)。對(duì)于滑板，每個(gè)樣品的尺寸是“28. OcmX 15. 2cm”，對(duì)于滑車每個(gè)樣品尺寸是“15. 2cmX14. 0cm”?？梢栽趦蓚€(gè)外層中任何一個(gè)中測(cè)量薄膜的摩擦系數(shù)。對(duì)于共擠出薄膜，通常測(cè)量相同外層的薄膜表面之間的“薄膜與薄膜”的摩擦系數(shù)(例如，“層A與層A”或“層B與層B”，如實(shí)驗(yàn)部分討論)。所述“摩擦系數(shù)(COF) ”也稱為“摩擦力系數(shù)”或“摩擦系數(shù)”是無量綱值，其描述了兩個(gè)物體之間的摩擦力和將它們壓在一起的力的比例?！办o態(tài)摩擦”是兩個(gè)相互之間沒有移動(dòng)的固體之間的摩擦。例如，靜態(tài)摩擦可以防止物體從傾斜表面滑下。通常以μs計(jì)的靜態(tài)摩擦系數(shù)通常高于動(dòng)態(tài)摩擦系數(shù)。當(dāng)兩個(gè)物體相互之間移動(dòng)并且彼此摩擦(例如在地上滑動(dòng))時(shí)出現(xiàn)“運(yùn)動(dòng)(或動(dòng)態(tài))摩擦”。所述動(dòng)態(tài)摩擦系數(shù)通常表示為uk，通常小于相同材料的靜態(tài)摩擦系數(shù)。凝膠滲透色譜法對(duì)于基于丙烯的聚合物，可以在裝有四個(gè)直的混合床柱(PolymerLaboratories (20 微米粒徑))的 Polymer Laboratories PL-GPC-220 高溫色譜裝置上，使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定聚合物的分子量分布。烘箱溫度為160°C，具有160°C的自動(dòng)取樣器熱區(qū)和145°C的溫?zé)釁^(qū)。溶劑為包含“200ppm 2，6-二叔丁基-4-甲酚”的1，2，4-三氯苯。流動(dòng)速率為I. O毫升/分鐘，注入量為100微升。通過在160°C將樣品溶解在包含200ppm 2，6-二叔丁基-4-甲酚的壓縮氮?dú)獯迪催^1，2，4-三氯苯中達(dá)2. 5小時(shí)，溫和混合，制備注入用的約O. 2%重量樣品溶液。通過使用10種窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(來自Polymer Laboratories,EasiCal PSI，580-7，500，OOOg/mole)，結(jié)合其洗脫體積，推導(dǎo)出分子量測(cè)定數(shù)據(jù)。在Mark-Houwink公式中使用合適的聚丙烯Mark-Houwink系數(shù)(由Th. G. Scholte,N. L. J. Meijerink, H. M. Schoffeleers,和 A. M. G. Brands,公開于 J. Appl. Polym. Sci.，29,3763-3782(1984))，和聚乙烯 Mark-Houwink 系數(shù)(由 E. P. Otocka, R. J. Roe,N. Y. Heilman,P. M. Muglia, Macromolecules,4, 507 (1971)),測(cè)定基于丙烯的聚合物的當(dāng)量分子量{N} =KMa,其中Kpp=L 90E-04, app=0. 725，Kps=L 26E-04，和 aps=0. 702?？梢杂糜蒔olymer Laboratories Model PL_210*Polymer Laboratories ModelPL-220組成的色譜系統(tǒng)測(cè)定基于乙烯的聚合物的平均分子量和分子量分布。對(duì)于基于乙烯的聚合物柱和轉(zhuǎn)盤隔室(carousel compartments)在140°C操作。所述柱為三個(gè)Polymer Laboratories “10微米混合B”柱。所述溶劑為1，2，4_三氯苯。以50毫升溶劑中O. I克聚合物粉末的濃度制備樣品。用于制備樣品的溶劑包含“200ppm 2，6-二叔丁基對(duì)甲酹(BHT) ”。在160°C輕輕地?cái)嚢鑳尚r(shí)，制備樣品。注入體積為100微升，流動(dòng)速率為I. O毫升/分鐘。用購(gòu)自Polymer Laboratories (UK)的窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)GPC柱管裝置。使用下列公式將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物峰值分子量轉(zhuǎn)變成聚乙烯分子量(由Williams和 Ward,公開于 J. Polym. Sci.，Polym. Let. , 6,621 (1968)).M =Ax (M )B,其中M是分子量，A為數(shù)值O. 4315，B等于I. O。差示掃描量熱法術(shù)語(yǔ)“結(jié)晶度”是指形成晶體結(jié)構(gòu)的原子或分子排列規(guī)整性。可以使用DSC檢測(cè)聚合物結(jié)晶度。術(shù)語(yǔ)“Tm/’是指熔融結(jié)束時(shí)的溫度，術(shù)語(yǔ)“TMax”是指峰值熔融溫度，DSC分析領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以使用來自最終加熱步驟的數(shù)據(jù)測(cè)定兩者。標(biāo)準(zhǔn)物課本(例如，E. A. Turi, ed.，Thermal Characterization of Polymeric Materials, AcademicPress, 1981)中公開了 DSC測(cè)量的一般原理和DSC用于研究半晶態(tài)聚合物的用途。使用來自TA Instruments, Incorporated的型號(hào)QlOOO DSC進(jìn)行差不掃描量熱法(DSC)分析。如下所述校準(zhǔn)DSC。首先，通過從_90°C至290°C運(yùn)行DSC，在DSC鋁盤中沒有任何樣品，獲得基線。然后通過加熱樣品至180°C，以10°C /分鐘冷卻速度冷卻樣品至140°C，隨后樣品在140°C等溫保持一分鐘，隨后以10°C /分鐘的加熱速度，從140°C至180°C加熱樣品，分析7毫克新鮮銦樣品。測(cè)定銦樣品的熔化熱和熔融起點(diǎn)，并從156. 6°C每隔“O. 5°C ”檢查熔融起始，并從28. 71J/g以“O. 5J/g”檢查熔化熱。然后通過在DSC盤中，以10°C /分鐘的冷卻速度從25°C到-30°C冷卻小滴新鮮樣品，分析去離子水。在_30°C恒溫保持所述樣品2分鐘，并以10°C /分鐘的加熱速度加熱至30°C。測(cè)定熔融起點(diǎn)，并從(TC以“O. 50C ”進(jìn)行檢查。在190°C溫度下將基于丙烯的樣品擠出成薄膜。稱出約5至8毫克樣品，并放置在DSC盤中。將蓋子在盤上卷緊，以確保封閉環(huán)境。將該樣品盤放置在DSC測(cè)量室中，并以約IOO0C /min的高速率加熱到高于熔融溫度約30°C。將該樣品保持在該溫度約3分鐘。然后，將該樣品以10°c /min的速度冷卻到-40°c，并在此溫度等溫保持3分鐘。最好，將該樣品以10°C /min的速度進(jìn)行加熱直到完全熔化。將得到的熱焓曲線進(jìn)行分析，以便獲得峰值熔融溫度、開始結(jié)晶溫度和峰值結(jié)晶溫度、熔化熱和結(jié)晶熱、Τπε、TMax和任何其他重要的DSC參數(shù)。用于將熔化熱轉(zhuǎn)變?yōu)闃?biāo)稱重量百分比結(jié)晶度的因子是165J/g=100wt%結(jié)晶度。使用該轉(zhuǎn)換因子，通過熔化熱除以165J/g再乘以100%，計(jì)算基于丙烯的共聚物的總結(jié)晶度(單位重量百分比結(jié)晶度)。13C NMR13C NMR光譜學(xué)是一項(xiàng)本領(lǐng)域已知的用于測(cè)定引入聚合物中的共聚單體的技術(shù)。Randall( Journal of Macromolecular Science. Reviews in Macromolecular Chemistryand Physics. C29 (2&3). 201-317 (1989))公開了用于測(cè)定乙烯/ a -烯烴共聚物的共聚單體含量的該技術(shù)的實(shí)例。確定烯烴互聚物共聚單體含量的基本過程包括在以下條件下獲得13C NMR光譜，其中與樣品中對(duì)應(yīng)的不同碳原子的峰強(qiáng)度與樣品中起作用的核的總數(shù)成正t匕。用于確定該比例的方法是本領(lǐng)域已知的，包括在脈沖后提供足夠的弛豫時(shí)間，使用門控去率禹技術(shù)(gated-decoupling technique)、松弛劑等。
·
實(shí)踐中根據(jù)電腦產(chǎn)生的積分獲得峰或峰組的相對(duì)強(qiáng)度。在獲得光譜并積分各峰之后，指認(rèn)與共聚單體有關(guān)的那些峰?？梢酝ㄟ^參考已知光譜或文獻(xiàn)，或者通過合成和分析模型化合物，或使用同位素標(biāo)記共聚單體進(jìn)行指認(rèn)。例如Randall公開的內(nèi)容，通過與共聚單體摩爾數(shù)相對(duì)應(yīng)的積分與互聚物中所有單體摩爾數(shù)相對(duì)應(yīng)的積分的比例，可以確定共聚單體的摩爾百分?jǐn)?shù)。使用Varian UNITY Plus 400MHz NMR 波譜儀，收集與 100.4MHz 的 13C 共振頻率相對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)。在松弛劑存在下，選擇采集參數(shù)以確保定量的13C數(shù)據(jù)采集。使用門控IH去耦，4000個(gè)瞬時(shí)脈沖/數(shù)據(jù)文件，6秒脈沖重復(fù)延遲，24，200Hz譜寬，和文件大小為32k數(shù)據(jù)點(diǎn)，并采用加熱到130°C的探頭，獲得數(shù)據(jù)。在IOmm NMR管中，通過將大約3mL“50/50四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的混合物，即在乙酰丙酮酸鉻(松弛劑)中為0.025M”加至0.4g樣品中來制備樣品。通過使用純氮?dú)膺M(jìn)行置換，除去該管頂部空間的氧氣。通過加熱槍引起的周期性的回流，將該管和其內(nèi)容物加熱到150°C，將樣品溶解和勻化樣品。在數(shù)據(jù)采集之后,在21. 90ppm處內(nèi)部標(biāo)記mmmm五元組的化學(xué)位移。根據(jù)表示mm三元組(22. 5-21. 28ppm)、mr 三元組(21. 28-20. 40ppm)和 rr 三元組(20. 67-19. 4ppm)的甲基積分，確定在三元組水平(臟)的全同立構(gòu)度。通過用mm三元組的強(qiáng)度除以mm、mr和rr三元組之和,確定mm立構(gòu)規(guī)整度的百分比。對(duì)于丙烯_乙烯共聚物，一旦確定出該峰，則使用標(biāo)準(zhǔn)NMR技術(shù)，通過減去其貢獻(xiàn)，針對(duì)乙烯和區(qū)域誤差校正積分區(qū)域。這可以例如通過分析一系列多個(gè)引入不同水平單體的共聚物，通過文獻(xiàn)指認(rèn)，通過同位素示蹤或其他本領(lǐng)域已知的方式來實(shí)現(xiàn)。對(duì)于一些基于丙烯的聚合物，計(jì)算導(dǎo)致區(qū)域誤差的丙烯插入的摩爾分?jǐn)?shù)，為在
14.6和15. 7ppm顯示的兩個(gè)甲基的總和的二分之一除以在14_22ppm可歸因于丙烯的全部甲基。區(qū)域誤差峰值的摩爾百分?jǐn)?shù)是摩爾分?jǐn)?shù)乘100。組成的偏差分析GPC-FT/IR技術(shù)允許測(cè)量作為聚合物分子量函數(shù)的分級(jí)的聚合物組合物。該表征技術(shù)利用傅里葉變換紅外光譜法(FT/IR)和凝膠滲透色譜法(GPC)聯(lián)用。對(duì)于該分析，將 Waters 高溫 GPC 兀件(#150C)與 Magna System 560FT/IT (Water Corp, Milford,MA.)聯(lián)用。流動(dòng)相或溶劑是四氯乙烯。下列參考文獻(xiàn)公開了該技術(shù)P. J.Deslauriers’D.C. Rohlfing, Ε. T. Hsieh, “Quantifying Short Chain Branching in Ethylene I-OlefinCopolymers using Size Exclusion Chromatography and Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Polymer, 43, 159-170 (2002);和尺· P. Markovich, L. G. Hazlitt, L. Smith, ACSSymposium Series: Chromatography of Polymers, 521，270-276 (1993)。將樣品溶解在四氯乙烯中，并在GPC-FT/IR上進(jìn)行分析。通過分子量級(jí)分分離樣品，當(dāng)這些級(jí)分進(jìn)行洗脫時(shí)，通過FT/IR對(duì)其進(jìn)行分析。對(duì)于基于丙烯的聚合物，獲得2750到3050cm-l的紅外光譜區(qū)，為分子量的函數(shù)。在該光譜區(qū)內(nèi)，在大于2940cm-l的部分吸收區(qū)域用于甲基含量。根據(jù)這些測(cè)量，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以獲得乙烯含量標(biāo)定曲線，用于比較樣品的組成偏差和分子量分布的關(guān)系。根據(jù)在90%累積GPC級(jí)分和在10%累積GPC級(jí)分的乙烯重量百分比含量來計(jì)算組成偏差。減去這兩個(gè)乙烯值，然后將結(jié)果除以樣品的乙烯重量百分比含量。參見國(guó)際公開W02009/067337，其在此弓I入作為參考。X射線衍射 由于不同的結(jié)晶相具有不同的衍射峰，因此聚合物的結(jié)晶相可以由X射線衍射(XRD)確定。α結(jié)晶相在PP中最常見。當(dāng)與Y相共存時(shí)，在約20度(2-Θ和銅輻射)可以看見其衍射峰?；谘苌鋽?shù)據(jù)也可以評(píng)估不同相的相對(duì)量。使用購(gòu)自BRUKER-AXS的具有多線、兩維的HiStar檢測(cè)器的GADDS體系，可以分析樣品。使用激光指示物和圖像顯微鏡排成校直樣品。使用銅輻射收集數(shù)據(jù)，其中樣品距離檢測(cè)器為6cm。將X射線束校準(zhǔn)到0. 3_。將薄膜樣品切割以適合XRD樣品支架，并排列在支架上。
實(shí)施例將下列樹脂用于如下所述的薄膜組合物。V22 是丙烯 / 乙烯共聚物，其密度為 0. 874-0. 878g/cc (ASTM D792)，MFR 為
I.6-2. 4g/10min(ASTM D1238，在 230°C /2. 16kg 下)。V23 是丙烯 / 乙烯共聚物，其密度為 0. 8645-0. 8685g/cc (ASTM D792)，MFR 為
I.6-2. 4g/10min (ASTM D1238 在 230°C /2. 16kg 下)。D045G是線性低密度乙烯/辛烯共聚物，其密度為0. 9180-0. 9220g/cc (ASTMD792)，12 為 0. 85-1. 15g/10min(ASTM D1238 在 190 °C，2. 16kg 下)。D085B是線性低密度乙烯/辛烯共聚物，其密度為0. 9170-0. 9210g/cc (ASTMD792)，12 為 0. 85-1. 05g/10min (ASTM D1238，在 190 °C，2. 16kg 下)。EOlB是聚合物混合物，其包含非均勻支化的乙烯/辛烯共聚物和均勻支化的乙烯/辛烯共聚物。該聚合物混合物的密度為0.9155-0. 9195g/cc(ASTM D792)，12為0. 80-1. 20g/10min(ASTM D1238，在 190 °C /2. 16kg 下)。PE03 是低密度聚乙烯(LDPE)，其密度為 0. 9200-0. 9240g/cc (ASTM D792)，12 為0. 25-0. 35g/10min (ASTM D1238，在 190 °C，2. 16kg 下)。PE57 是高密度聚乙烯(HDPE)，其密度為 0. 9540-0. 9580g/cc (ASTM D792)，12 為
0.23-0. 35g IOmin (ASTM D1238，在 190 °C /2. 16kg 下)。
使用一種或多種抗氧化劑穩(wěn)定上述聚合物。白色母料(MB)是TiO2濃縮物(例如AMPACET 11853)。由包含一種或多種上述聚合物的組合物形成多層共擠出薄膜。下表I顯示用于各膜層的聚合物組合物。表I :用于各膜層的組合物(組分量為重量百分?jǐn)?shù)，基于組合物的總重量)
實(shí)施例~ A層*“低COF” C層“芯”Blt^COF1
20%** 60%** 20%**EOlB D085B PE57~ D045G 白 D045G~ PE03 白 ￥23 V22______MB____MB___
59對(duì)照 70 3015 858020
6070 30 15 85 _~71~20~9~
6170 ' 30 H 85 _"75~20
6270 ' 30 15 80 5 7020 5~5
6370 _ 30 15 8577~20~3
6470 ' 30 ~15 85 ~~74~206
65I 70 I 30 15 8577 I 20 丨 I 3*用于形成層A的各個(gè)組合物也包含IOOOppm的C22-酰胺化合物和2500ppm的二
氧化硅,各ppm均基于組合物的總重量。林百分比均基于薄膜總厚度。將用于各薄膜層的組合物進(jìn)行干混合。使用Carnevalli吹塑薄膜共擠出生產(chǎn)線(三個(gè)擠出機(jī)，各自具有“6mm直徑” L/D = 27/1，模頭“200mm直徑”，各擠出機(jī)溫度范圍為1750C -2250C，各模頭溫度范圍為200°C -250°C )，將組合物形成吹塑薄膜。通過擠出、吹制、折疊和纏繞形成的薄膜，制備各吹塑薄膜。將各個(gè)聚合物組合物送入擠出機(jī)，在將其泵送通過環(huán)形吹塑薄膜模頭之前，在擠出機(jī)中將其熔解和勻化。在從模頭中拉出時(shí)，熔融的聚合物組合物形成連續(xù)的管子。使該管進(jìn)行膨脹，并同時(shí)通過快速流動(dòng)的空氣進(jìn)行冷卻。然后，將該管(也稱為“鼓泡”)通過夾模框時(shí)，使其變平，并將其從壓料輥中拉出，經(jīng)過從動(dòng)輥到卷繞機(jī)以形成成品薄膜卷。在23°C和50%相對(duì)濕度下，在用于各薄膜的層A( “低COF”)至層A( “低COF”)上，測(cè)定儲(chǔ)存48小時(shí)、168小時(shí)和504小時(shí)后的摩擦系數(shù)(靜態(tài)(ASTM D1894)薄膜對(duì)薄膜)。結(jié)果列于表2 (也參見圖I)。(也參見圖I)。表2
老化實(shí)施例59 實(shí)施例60 實(shí)施 例61 實(shí)施例62 實(shí)施例63 實(shí)施例64 實(shí)施例65(小時(shí))對(duì)照 __[_____
權(quán)利要求
1.一種薄膜，包含至少兩層，第一層和第二層， 其中第一層由第一組合物形成，該組合物包含 A)基于丙烯的聚合物， B)第一乙烯/α -烯烴互聚物，和 C)任選的LDPE均聚物，其密度為O.91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 2_6g/10min ； 其中第二層由第二組合物形成，該組合物包含 D)第二乙烯/α -烯烴互聚物， Ε)任選的LDPE均聚物，其密度為O. 91-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為O. 2_6g/10min, F)任選的第一聚合物混合物，其包含均勻支化的乙烯/α -烯烴互聚物和非均勻支化的乙烯/ α -烯烴互聚物，其中第一聚合物混合物的密度為O. 90-0. 93g/cc，熔融指數(shù)(12)為 O. 5-5g/10min,和 G)至少一種酰胺化合物。
2.權(quán)利要求I的薄膜，其中組分A的基于丙烯的聚合物的密度為O.86-0. 90g/cc。
3.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分A的基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)為 O.5-12g/10min。
4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分A的基于丙烯的聚合物的存在量為小于或等于20重量％,基于第一組合物的重量。
5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分A的基于丙烯的聚合物為丙烯/乙烯共聚物。
6.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分B的第一乙烯/α-烯烴互聚物的密度為O. 90-0. 94g/cc。
7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分B的第一乙烯/α-烯烴互聚物的熔融指數(shù)(12)為 O. 5-5g/10min。
8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分B的第一乙烯/α-烯烴互聚物為非均勻支化的互聚物。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中組分D的第二乙烯/α-烯烴互聚物為非均勻支化的互聚物。
10.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其進(jìn)一步包含由第三組合物形成的第三層，該組合物包含下列a)基于乙烯的聚合物，其密度為O. 94-0. 96，熔融指數(shù)(12)為O. 05_lg/10min。
11.權(quán)利要求12的薄膜，其中將第三層設(shè)置在第一層和第二層之間。
12.權(quán)利要求12或權(quán)利要求13的薄膜，其中第三層的厚度為薄膜總厚度的40% -70%。
13.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中第一層的厚度為10%_30%，基于薄膜的總厚度。
14.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中第二層的厚度大于薄膜總厚度的70%。
15.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中第一層和第二層之間的COF差為至少O.30。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種薄膜，其包含至少兩層，第一層和第二層，其中第一層由第一組合物形成，該組合物包含A)基于丙烯的聚合物，B)第一乙烯/α-烯烴互聚物，和C)任選的LDPE均聚物，其密度為0.91-0.93g/cc，熔融指數(shù)(I2)為0.2-6g/10min；其中第二層由第二組合物形成，該組合物包含D)第二乙烯/α-烯烴互聚物，E)任選的LDPE均聚物，其密度為0.91-0.93g/cc，熔融指數(shù)(I2)為0.2-6g/10min，F(xiàn))任選的第一聚合物混合物，其包含均勻支化的乙烯/α-烯烴互聚物和非均勻支化的乙烯/α-烯烴互聚物，其中第一聚合物混合物密度為0.90-0.93g/cc，熔融指數(shù)(I2)為0.5-5g/10min，和G)至少一種酰胺化合物。
文檔編號(hào)B32B7/02GK102762377SQ201080064122
公開日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月18日
發(fā)明者C.赫南德茲 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司