專利名稱：包括聚烯烴彈性纖維的彈力制品的制作方法
包括聚烯烴彈性纖維的彈力制品公開領(lǐng)域
本公開涉及包含能在沒有粘合劑情況下直接結(jié)合到基底上的彈性體丙烯基聚合物纖維彈力紗(stretch yarn)的彈力制品和(stretch article)制造該彈力制品的方法。背景
需要具有優(yōu)異拉伸性和彈性的材料以制造多種一次性和耐用彈力制品，例如失禁墊、一次性尿布、訓(xùn)練褲、運(yùn)動(dòng)服裝、一般服裝和家具裝飾。一次性制品通常是由聚合物膜、纖維、片材和吸收性材料的組合以及制造技術(shù)的組合制成的彈性復(fù)合材料。通過公知擠出/紡絲法，如紡粘、熔噴、熔紡和長絲纏繞技術(shù)(continuous filament winding techniques)制備纖維，而膜和片材成形法通常涉及已知的本體擠出(bulk extrusion)和共擠出技術(shù),例如吹塑膜、流延膜、型材擠出、注射成型、擠 出涂布和擠出壓片。各種彈性復(fù)合材料已知與彈力制品，包括但不限于，吸收制品，如嬰兒尿布、訓(xùn)練褲、成人失禁產(chǎn)品等結(jié)合使用。這樣的彈性復(fù)合材料通常沿吸收制品，如尿布的縱向側(cè)邊或橫向端部邊緣使用。該彈性復(fù)合材料通常被認(rèn)為特別適用于提高吸收制品的合身度和圍堵性(containment)。彈性部分通常構(gòu)造成尿布腰帶部分以防止尿布破壞(如美國專利No.4, 381, 781 (Sciaraffa)中所示,其公開內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文)和構(gòu)造成腿箍(leg cuff)部分以防止?jié)B漏。通常，彈性部分促使更好地形成貼身和/或緊固系統(tǒng)以良好地兼具舒適性和可靠性。彈性復(fù)合材料或彈力制品的許多構(gòu)造是已知的。通常，彈性材料，如彈力紗容納在兩個(gè)相對(duì)的網(wǎng)幅之間。將網(wǎng)幅接合在一起以形成容納彈性材料的管或通道。此外，彈性材料以一定方式接合到相對(duì)的網(wǎng)幅之一或兩者以使該彈性材料將彈性復(fù)合材料聚攏在一起(gather)ο為了使彈性材料能將彈性復(fù)合材料聚攏在一起，該彈性材料通常粘附地接合到彈性復(fù)合材料上。彈性材料至彈性復(fù)合材料的粘附接合導(dǎo)致破壞該彈性材料的一定量的彈性。具體而言，在彈性材料粘附地接合至彈性復(fù)合材料的點(diǎn)，該彈性材料不再能拉伸。也就是說，其不再是“彈性的”。此外，使用粘合劑以接合彈性材料或接合兩層材料是昂貴、耗時(shí)、凌亂的并在一些情況下被發(fā)現(xiàn)不合意地影響該彈性復(fù)合材料的剛度。通常用于制造彈力制品(如上述那些)的彈性體材料或彈力紗由斯潘德克斯(spandex)或橡膠線制造。這些材料在構(gòu)造中通常需要相對(duì)昂貴的膠粘法和昂貴的彈性粘合劑。此外，由于斯潘德克斯和橡膠紗通常不容易粘合到基底材料上，必須使用相對(duì)大量的膠/粘合劑并且在膠粘過程中必須小心降低在制品使用過程中出現(xiàn)的蠕變量(彈力紗線與基底材料之間的分離)。通常使用具有高熔點(diǎn)并快速凝固的彈性粘合劑以改進(jìn)紗線與基底之間的粘合，從而降低蠕變。工業(yè)上利用幾種不同類型的膠粘應(yīng)用，各自具有與成本和蠕變性能相關(guān)的自身優(yōu)點(diǎn)。幾種超聲技術(shù)已被提議用于將制品層粘合在一起以(例如通過包夾)將彈性材料固定到該制品的相對(duì)的層上。一種這樣的技術(shù)使用實(shí)心材料棒，其完全結(jié)合在彈性材料以及該彈性材料兩面上的相對(duì)的網(wǎng)幅上。第二種技術(shù)將彈性材料拉長以致其變窄，然后將相對(duì)的網(wǎng)幅粘合在一起以形成略大于該變窄的彈性材料的管。在彈性材料松弛時(shí)，其膨脹并被“圍(trap)”在該管中。第三種技術(shù)使用相對(duì)較寬的彈性“帶”，其中通過該彈性“帶”將相對(duì)的網(wǎng)幅結(jié)合在一起。上述技術(shù)各自在復(fù)合材料的可加工性、可用的彈性材料的類型或最終彈性復(fù)合材料的屬性方面具有缺點(diǎn)。這些技術(shù)無一涉及將彈性體材料結(jié)合(bonding)到制品的基底材料上，因此彈性體或彈力紗仍能在一定程度上相對(duì)于基底材料的相鄰層移動(dòng)，從而提高蠕變危險(xiǎn)。因此，仍然需要提供將彈力紗粘合到彈力制品，如上述一次性個(gè)人護(hù)理制品的基底材料上的改進(jìn)的方法。概述
簡言之，本公開的實(shí)施方案尤其包括包含結(jié)合至基底(substrate)材料的彈性體丙烯基聚合物彈力紗的彈力制品、包含該彈力制品的制品(例如，但不限于包括該纖維的層合材料、織物、服裝和紡織品)和制造該彈力制品的方法。 根據(jù)本公開的一種示例性彈力制品包括基底和至少一種由彈性體丙烯基聚合物制成的彈力紗，其中該彈力紗結(jié)合到基底上并能直接機(jī)械結(jié)合到基底表面上。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中，該包含彈力紗的彈力制品是可穿著的一次性制品，其選自(包括但不限于)尿布、失禁制品和個(gè)人衛(wèi)生制品。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中，該彈力紗具有細(xì)長和/或平坦橫截面形狀。制備彈性體丙烯基聚合物纖維的一種示例性方法尤其包括提供基底材料；提供包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗；和將該彈力紗結(jié)合到基底材料上以使至少一部分該彈力紗直接機(jī)械結(jié)合至該基底材料。附圖
簡述
參照下列附圖更好地理解本公開的許多方面。附圖中的部件不一定按比例。圖I以尿布圖解本公開的一種示例性彈力制品，其顯示本公開的彈力紗在尿布的腿箍和腹帶中的位置。圖2圖解用于進(jìn)行制造本公開的彈力制品和在本公開的示例性彈力制品的層之間結(jié)合彈力紗的方法的示例性系統(tǒng)。詳述
在更詳細(xì)描述本公開之前，要理解的是，本公開不限于所述具體實(shí)施方案，因此當(dāng)然可變。還要理解的是，本文所用的術(shù)語僅用于描述具體實(shí)施方案而不是限制性的，因?yàn)楸竟_的范圍僅受所附權(quán)利要求書的限制。除非另行指明，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有本公開所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。盡管與本文所述的那些類似或等效的任何方法和材料也可用在本公開的實(shí)踐和測(cè)試中，但現(xiàn)在描述優(yōu)選方法和材料。本說明書中引用的所有公開和專利經(jīng)此引用并入本文就像各個(gè)獨(dú)立的公開或?qū)＠鞔_地逐一被指出經(jīng)引用并入并且經(jīng)此引用并入本公開，并描述與所引用的公開相關(guān)的方法和/或材料。對(duì)任何公開的引述是針對(duì)其在提交日之前的公開內(nèi)容且不應(yīng)被視為承認(rèn)本公開無權(quán)利用優(yōu)先權(quán)公開先于這些公開。此外，所提供的
公開日可能不同于實(shí)際
公開日，這可能需要單獨(dú)確認(rèn)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀本公開后會(huì)看出，本文描述和例舉的各個(gè)實(shí)施方案具有分立的部件和要素，它們?cè)诓槐畴x本公開的范圍或精神的情況下容易與任何其它幾個(gè)實(shí)施方案的要素分開或結(jié)合。任何所列方法可以以所列的事件次序或以邏輯上可能的任何其它次序進(jìn)行。除非另行指明，本公開的實(shí)施方案使用在本領(lǐng)域技術(shù)范圍內(nèi)的化學(xué)技術(shù)、纖維技術(shù)、紡織品等。在文獻(xiàn)中充分解釋了這些技術(shù)。給出下列實(shí)施例以向本領(lǐng)域普通技術(shù)人員提供如何實(shí)施本文中公開和要求保護(hù)的方法和使用本文中公開和要求保護(hù)的組合物和化合物的完整公開和描述。已努力確保數(shù)值(例如，量、溫度等)的精確性，但應(yīng)考慮一些誤差和偏差。除非另行指明，份數(shù)為重量份，溫度以1計(jì)，且壓力以大氣壓計(jì)。標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力是指25°C和I大氣壓。在詳細(xì)描述本公開的實(shí)施方案之前，要理解的是，除非另行指明，本公開不限于特定材料、試劑、反應(yīng)材料、制造方法等，因此可變。還要理解的是，本文所用的術(shù)語僅用于描述具體實(shí)施方案而不是限制性的。在本公開中也可以以邏輯上可行的不同次序?qū)嵤┎襟E。 必須指出，除非文中明確地另行指明，說明書和所附權(quán)利要求書中所用的單數(shù)形式“一”(“a”，“an”)和“該”(“the”)包括復(fù)數(shù)對(duì)象。因此，例如，提到“一載體(a support)"包括多個(gè)載體(a plurality of supports)。在本說明書和在其后的權(quán)利要求書中,會(huì)提到許多術(shù)語，它們應(yīng)被定義為具有下列含義，除非明顯有相反意圖。定義
本文所用的術(shù)語“彈力制品”是指包括彈性部分的制品和/或包括彈性部分的制品的彈性部分。例如，尿布包括彈力制品(例如彈性體復(fù)合材料)以形成尿布的腿箍和/或腹帶；但是，在一些情況下，可以提到尿布本身作為彈力制品。本文所用的彈力制品是指包括本文所述的結(jié)合的彈力紗的任何通常彈性體的制品。本文所用的術(shù)語“纖維”是指織物和紗線以及紡織品制造中可用的絲狀材料?？梢允褂靡环N或多種纖維制造織物或紗線。該紗線可根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法完全拉伸或變形(textured)。本文所用的術(shù)語“彈力紗”是指用于制造本公開中所述的彈力制品的彈性部分的一種或多種彈性體纖維。在實(shí)施方案中，該彈力紗由彈性體丙烯基聚合物纖維制成。本文所用的術(shù)語“基底材料”是指用于制造本文所述的其上結(jié)合彈力紗的彈力制品的材料。該基底材料可包括一個(gè)或多個(gè)材料層，其中這些層可具有相同或不同材料。通常，該基底材料是用于制造彈力制品，如尿布或其它一次性吸收制品的織物或非織造織物層。關(guān)于化學(xué)品，本文所用的術(shù)語“基本不含”是指該化學(xué)品意在不包含在物體(例如纖維)中；但是，由于污染、雜質(zhì)、在共用設(shè)備上加工等，在該物體中/上可能存在痕量的該化學(xué)品。在一個(gè)實(shí)施方案中，術(shù)語“基本不含”是指該物體在該物體中包括少于大約O. 001、少于大約O. 01、少于大約O. 05、少于大約O. I、少于大約O. 5、少于大約I或少于大約2重量％的該化學(xué)品。特別地，關(guān)于粘合劑(例如熱熔膠或用于制造彈力制品的其它粘合劑)，術(shù)語“基本不含”是指粘合劑意在不包含在物體(例如彈力紗)中或不與物體(例如彈力紗)接觸；但是，由于污染、雜質(zhì)、在共用設(shè)備上加工、過噴等，在該物體中/上可能存在痕量的粘合劑。關(guān)于一化學(xué)品，本文所用的術(shù)語“基本少量”是指所指化學(xué)品的量遠(yuǎn)少于對(duì)比工藝中所用的該化學(xué)品(例如粘合劑)的典型量。特別地，關(guān)于粘合劑，術(shù)語“基本少量”是指所指粘合劑的量遠(yuǎn)少于對(duì)比工藝中所用的粘合劑的典型量。在一個(gè)實(shí)施方案中，術(shù)語“基本少量”是指該物體包括對(duì)比工藝中所用的該化學(xué)品(例如粘合劑)的少于大約0.001、少于大約
O.01、少于大約O. 05、少于大約O. I、少于大約O. 5、少于大約I或少于大約2重量％。本文所用的“彈性體丙烯基聚合物”是指如下文更詳細(xì)描述的包括丙烯骨架的彈性體聚合物組合物。在各自經(jīng)此引用并入本文的US 2004/0236042和W005/049672和美國專利No. 6，881，800中描述了示例性丙烯基聚合物?？捎糜谥圃毂竟_的彈性體纖維和制品的示例性的市售彈性體丙烯基聚合物包括ExxonMobil Corporation的Vistamaxx 1100和Vistamaxx 2100。在實(shí)施方案中，該彈性體丙烯基聚合物還可包括如經(jīng)此引用并入本文的美國專利申請(qǐng)公開No. 2009/0298964中描述和如下文更詳細(xì)描述的附加組分，例如，但不限于，任選二烯和交聯(lián)劑(也稱作助劑)，以形成可交聯(lián)的彈性體丙烯基聚合物。本文所用的術(shù)語“彈性體丙烯基聚合物”是指這兩種類型的制劑。由該彈性體丙烯基聚合物制成的合成纖維可卷繞在圓筒形芯桿(cylindrical core)上以形成供應(yīng)包裝。這種纖維可通過熔紡或干紡法制備并可具有各種橫截面，如圓形橫截面或平坦的“帶狀”橫截面。論沭
本公開的實(shí)施方案提供包括基底和結(jié)合至基底材料的至少一種彈力紗的彈力制品，其中該彈力紗包括彈性體丙烯基聚合物且其中該彈力紗能夠直接機(jī)械結(jié)合到基底表面上。在實(shí)施方案中，該基底包含至少兩層基底材料，且彈力紗位于兩層基底材料之間并結(jié)合到所述兩層的各層上。本公開的彈力制品可用于形成包括纖維的制品如層合材料、織物、服裝和紡織品的彈性體部分。在具體實(shí)施方案中，本公開的彈力制品可用于形成可穿著的一次性制品，例如，但不限于，尿布、失禁制品和個(gè)人衛(wèi)生制品的彈性體部分。在實(shí)施方案中，該基底包括一層或多層基底材料并形成層合制品，彈力紗位于該層合制品的層之間。該基底材料可以由多種材料制成，特別是包括多種聚合材料的非織造或擠出片材。在具體實(shí)施方案中該基底材料是與彈力紗的丙烯基聚合物高度相容的丙烯基材料，特別是非織造聚丙烯基材料。結(jié)合至本公開的彈力制品的彈力紗可具有各種橫截面形狀。在一個(gè)實(shí)施方案中，該彈力紗可具有傳統(tǒng)圓形/球形橫截面或這種橫截面的變體。在另一些實(shí)施方案中，該彈力紗具有平坦或帶狀形狀，以使橫截面形狀是細(xì)長和/或長橢圓形的，具有矩形或橢圓形橫截面或其變體。在實(shí)施方案中，彈力紗的橫截面形狀是細(xì)長的且寬度尺寸大于高度尺寸。本公開的彈力制品中所用的彈力紗包括任選可交聯(lián)的彈性體丙烯基聚合物纖維。彈性體丙烯基聚合物
本公開的彈性體纖維由如上定義的彈性體丙烯基聚合物制成。該彈性體丙烯基聚合物可以是金屬茂催化的丙烯基彈性體聚合物。適用于制備本公開的纖維的示例性的市售彈性體丙烯基聚合物包括Exxon Mobil Corporation 的 Vistamaxx 1100 和 Vistamaxx 2100。下面描述另外的彈性體丙烯基聚合物和包括這些聚丙烯基纖維的組合物。該彈性體紗線、長絲和纖維在一些方面中可以由包括一種或多種彈性體丙烯基聚合物的共混物、一種或多種抗氧化劑和一種或多種交聯(lián)劑(也稱作助劑)的組合制成。術(shù)語“彈性體丙烯基聚合物”、“丙烯基聚合物”和“丙烯聚合物”可互換使用并包括一種或多種彈性體丙烯基聚合物、一種或多種丙烯-α-烯烴共聚物、一種或多種丙、烯-α -烯烴-二烯三元共聚物和一種或多種丙烯-二烯共聚物。還包括兩種或更多種這些聚合物、共聚物和/或三元共聚物的共混物。術(shù)語“彈性體丙烯基聚合物組合物”是指包括至少一種彈性體丙烯基聚合物以及可用于提供熔紡長絲或紗線的任何添加劑的組合物?？梢酝ㄟ^使丙烯與一種或多種二烯聚合來制備丙烯基聚合物。在至少另一個(gè)具體實(shí)施方案中，可以通過使丙烯與乙烯和/或至少一種C4-Cm α -烯烴、或乙烯和至少一種C4-Cm α-烯烴和一種或多種二烯的組合聚合來準(zhǔn)備丙烯基聚合物。所述一種或多種二烯可以是共軛或非共軛的。所述一種或多種二烯優(yōu)選是非共軛的。所述共聚單體可以是直鏈或支化的。直鏈共聚單體包括乙烯或C4-C8 α-烯烴，如乙烯、I- 丁烯、I-己烯和I-羊烯。支化共聚單體包括4-甲基-I-戍烯、3-甲基-I-戍烯和3，5，5-三甲基-I-己烯。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該共聚單體可包括苯乙烯。示例性的二烯可包括但不限于5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB) ; 1，4_己二烯；5_亞 甲基-2-降冰片稀(MNB) ;1，6_羊二稀；5_甲基-I, 4_己二稀；3，7-二甲基-1，6-羊二稀；1，3_環(huán)戊二烯；1，4_環(huán)己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB) ;二環(huán)戊二烯(DCPD)及其組合。
適用于制造丙烯基聚合物的方法和催化劑可見于公開US 2004/0236042和W005/049672和美國專利No. 6，881，800，這些都經(jīng)此引用并入本文。吡啶胺絡(luò)合物，如TO03/040201中描述的那些，也可用于制造此處可用的丙烯基聚合物。該催化劑可涉及如經(jīng)此引用并入本文的美國專利No. 6，559，262中的發(fā)生周期性分子內(nèi)重排(intra-molecular re-arrangement)以提供立構(gòu)規(guī)整性的所需插入的易變絡(luò)合物。該催化劑可以是對(duì)丙烯插入具有混合影響的立體剛性(stereorigid)絡(luò)合物，參見RiegerEP1070087，其經(jīng)此引用并入本文。EP1614699中描述的催化劑也可用于制造適用于本公開的實(shí)施方案的骨架，其經(jīng)此引用并入本文。用于制備該彈性體丙烯基聚合物的聚合方法包括高壓、淤漿、氣體、本體、溶液相及其組合。可用的催化劑體系包括傳統(tǒng)齊格勒納塔催化劑和單位點(diǎn)金屬茂催化劑體系。所用催化劑可具有高全同立構(gòu)性?？梢酝ㄟ^連續(xù)或分批法進(jìn)行聚合并可包括使用鏈轉(zhuǎn)移劑、清除劑或本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其它這樣的添加劑。該聚合物還可含有常為了改進(jìn)或保持樹脂和/或紗線性質(zhì)而加入的添加劑，如流動(dòng)改進(jìn)劑、成核劑和抗氧化劑。一種合適的催化劑是大配體過渡金屬催化劑。該大配體含有許多鍵合原子，例如碳原子，以形成基團(tuán)，其可以是含有一個(gè)或多個(gè)任選雜原子的環(huán)。該大配體可以是金屬茂型環(huán)戊二烯基衍生物，其可以是單核或多核的。一個(gè)或多個(gè)大配體可鍵合到過渡金屬原子上。根據(jù)主流科學(xué)理論，該大配體被認(rèn)為在聚合過程中留在原位以提供均相聚合效應(yīng)。其它配體可鍵合或配位至過渡金屬，任選可通過助催化劑或活化劑，如烴基或鹵素離去基團(tuán)分離。任何這樣的配體的分離被認(rèn)為產(chǎn)生配位點(diǎn)，在此烯烴單體可插入聚合物鏈中。該過渡金屬原子是元素周期表第IV、V或VI族過渡金屬。一種合適的過渡金屬原子是第IVB族原子。合適的催化劑包括單位點(diǎn)催化劑(SSC)。這些通常含有周期表第3至10族的過渡金屬；和至少一個(gè)在聚合過程中保持鍵合到過渡金屬上的輔助配體。該過渡金屬可以以陽離子態(tài)使用并用助催化劑或活化劑穩(wěn)定化。實(shí)例包括可以以d°—價(jià)陽離子態(tài)用于聚合并具有如下文更詳細(xì)描述的一個(gè)或兩個(gè)輔助配體的周期表第4族如鈦、鉿或鋯的金屬茂?？捎糜谂湮痪酆系倪@樣的催化劑的一些特征包括能夠抽提的配體和乙烯(烯屬)基團(tuán)可插入其中的配體。該金屬茂可以與助催化劑(其可以是鋁氧烷，如具有通過蒸氣壓滲透法測(cè)得的4至30的平均低聚度的甲基鋁氧烷)一起使用。鋁氧烷可以改性以提供在直鏈烷中的可溶性或在淤漿中使用，但通常由甲苯溶液使用。這樣的溶液可包括未反應(yīng)的三烷基鋁，鋁氧烷濃度通常用摩爾Al/升指示，該數(shù)值包括尚未反應(yīng)形成低聚物的任何三烷基鋁。鋁氧烷在用作助催化劑時(shí)通常摩爾過量使用，與過渡金屬的摩爾比為大約50或更大，包括大約100或更大，大約1000或更小,和大約500或更小。該SSC可選自廣泛的可得SSC，以適應(yīng)制造的聚合物的類型和與其相關(guān)的工藝范圍，以在工藝條件下以至少大約40，000克聚合物/克SSC(如金屬茂)，如至少大約60，000,包括超過大約100，000克聚合物/克SSC的活性制造聚合物。通過能在最優(yōu)化的催化劑選擇下在不同操作范圍內(nèi)制造不同聚合物，SSC和任何輔助催化劑組分可以少量使用，任選還使用少量清除劑?？梢酝壬倭渴褂么呋瘎┙K止劑(catalyst killer),然后可引入各種成本有效的方法以允許非極性溶劑再循環(huán)和在再用在聚合反應(yīng)器中之前施以處理以除去極 性污染物。該金屬茂也可以與助催化劑(其是非配位或弱配位陰離子)一起使用(本文所用的術(shù)語非配位陰離子包括弱配位陰離子)。配位應(yīng)在任何情況下都足夠弱(如聚合進(jìn)程所示)，以便插入不飽和單體組分。非配位陰離子可以以現(xiàn)有技術(shù)中描述的任何方式供應(yīng)和與金屬茂反應(yīng)。非配位陰離子的前體可以與以還原價(jià)態(tài)供應(yīng)的金屬茂一起使用。該前體可能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。該前體可以是離子對(duì)，其前體陽離子以一定方式中和和/或消除。該前體陽離子可以是銨鹽。該前體陽離子可以是三苯基碳鎗衍生物。該非配位陰離子可以是鹵化的、四芳基取代的第10-14族非碳元素基陰離子，尤其是具有取代在芳基上或這些芳基上的烷基取代基上的氫原子的氟基團(tuán)的那些。有效的第10-14族元素助催化劑絡(luò)合物可衍生自陰離子鹽，包括4-配位的第10-14族元素陰離子絡(luò)合物，其中A—可表示為
[(M) Q1Q2 . . . Qi]—
其中M是一種或多種第10-14族準(zhǔn)金屬或金屬，如硼或鋁，各Q是有效提供電子效應(yīng)或位阻效應(yīng)的配體以使[(M’)Q1Q2 . . . Qi] ^適合作為如本領(lǐng)域中理解的非配位陰離子，或足夠數(shù)量的Q使得[(M’)Q1Q2 ... Q Qi] _整體是有效的非配位或弱配位陰離子。示例性的Q取代基具體包括氟化芳基，如全氟化芳基，并包括具有除氟取代外的取代基的取代Q基團(tuán)，如氟化烴基。示例性的氟化芳基包括苯基、聯(lián)苯、萘基及其衍生物。該非配位陰離子可以相對(duì)于過渡金屬組分以大致等摩爾量使用，如至少大約
O.25，包括大約O. 5和大約O. 8和不大于大約4，或大約2或大約I. 5。代表性的金屬茂化合物可具有式
LaLbLcj MDE
其中P是π -鍵合到M上的取代環(huán)戊二烯基或雜環(huán)戊二烯基輔助配體；1/是為I/定義的輔助配體類的成員或是J，σ-鍵合到M上的雜原子輔助配體；L4和I/配體可以通過第14族元素連接基共價(jià)橋連在一起；ΙΛ是具有到M上的配價(jià)鍵的任選中性的非氧化配體(i等于O至3) ;M是第4或5族過渡金屬；且D和E獨(dú)立地為各具有到M上的a_鍵的單-陰離子不穩(wěn)定配體，任選相互橋連或橋連至I/或I/。單-陰離子配體可被合適的活化劑置換以允許可聚合單體插入或大分子單體可插入以實(shí)現(xiàn)在過渡金屬組分的空配位點(diǎn)的配位聚合?？捎米鱏SC的代表性的非金屬茂過渡金屬化合物還包括四芐基鋯、四雙(三甲基甲硅烷基甲基)鋯、氧代三(三甲基甲硅烷基甲基)釩、四芐基鉿、四芐基鈦、雙(六甲基二娃疊氮基)二甲基欽(bis (hexamethyl disilazido) dimethyl titanium)、三(三甲基甲娃烷基甲基)二氯化鈮和三(三甲基甲硅烷基甲基)二氯化鉭。適合作為本發(fā)明的烯烴聚合催化劑的另外的有機(jī)金屬過渡金屬化合物是可通過配體分離(ligand abstraction)轉(zhuǎn)化成催化活性陽離子并通過足夠容易被烯屬不飽和單體如乙烯置換的非配位或弱配位陰離子穩(wěn)定在此活性電子態(tài)的任何第3-10族的那些。其它可用的催化劑包括第IV族過渡金屬，如鋯或鉿的雙環(huán)戊二烯基衍生物形式的金屬茂。這些可以是含有通過單碳和硅原子連接的芴基配體和環(huán)戊二烯基配體的衍生物。該Cp環(huán)可以未取代和/或該橋含有燒基取代基，合適地為燒基甲娃燒基取代基，以助于金屬茂在烷烴中的可溶性，如PCT公開申請(qǐng)W000/24792和W000/24793中公開的那些，它們各自經(jīng)此引用并入本文。其它可能的金屬茂包括經(jīng)此引用并入本文的PCT公開申請(qǐng)·W001/58912中的那些。其它合適的金屬茂可以是雙芴基衍生物或未橋連的茚基衍生物，其可以在稠環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)位置被具有提高分子量的作用并因此間接允許在較高溫度下聚合的基團(tuán)取代。該總催化劑體系可另外包括一種或多種有機(jī)金屬化合物作為清除劑。這樣的化合物意在包括從反應(yīng)環(huán)境中有效除去極性雜質(zhì)并提高催化劑活性的那些化合物。雜質(zhì)會(huì)不經(jīng)意地隨任何聚合反應(yīng)組分，特別是隨溶劑、單體和催化劑進(jìn)料一起引入，并不利地影響催化劑活性和穩(wěn)定性。其會(huì)造成催化活性的降低或甚至消除，特別是在電離陰離子前體活化該催化劑體系時(shí)。雜質(zhì)或催化劑毒物包括水、氧、極性有機(jī)化合物、金屬雜質(zhì)等。在將它們引入反應(yīng)器中之前可采取步驟除去這些毒物，例如通過在各種組分的合成或制備之后或之中的化學(xué)處理或仔細(xì)分離技術(shù)，但在聚合過程本身中仍常使用一些少量有機(jī)金屬化合物。有機(jī)金屬化合物通?？砂绹鴮＠鸑o. 5，153，157和5，241，025和PCT公開W091/09882、W094/03506、W093/14132,和 W095/07941 中公開的第 13 族有機(jī)金屬化合物，它們各自經(jīng)此引用并入本文。合適的化合物包括三乙基鋁、三乙基硼烷、三異丁基鋁、三正辛基鋁、甲基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷。鋁氧烷也可以以清除量與其它活化手段一起使用，所述活化手段例如甲基鋁氧烷和三異丁基鋁氧烷與硼基活化劑。要與催化劑化合物一起使用的這樣的化合物的量在聚合反應(yīng)過程中最小化至有效提高活性的量(如果以雙重功能使用，為活化催化劑化合物所必需的量)，因?yàn)檫^量可能充當(dāng)催化劑毒物。該丙烯基聚合物可具有按重量百分比計(jì)占該聚合物重量的大約60重量％至大約99. 7重量％，包括大約60重量％至大約99. 5重量％，大約60重量％至大約97重量％和大約60重量％至大約95重量％的平均丙烯含量。一方面，余量可包括一種或多種其它α-烯烴或一種或多種二烯。在另一些實(shí)施方案中，該含量可以為聚合物重量的大約80重量％至大約95重量％丙烯，大約83重量％至大約95重量％丙烯，大約84重量％至大約95重量％丙烯和大約84重量％至大約94重量％丙烯。該丙烯基聚合物的余量任選包含二烯和/或一種或多種α-烯烴。該α-烯烴可包括乙烯、丁烯、己烯或辛烯。當(dāng)存在兩種α-烯烴時(shí)，它們可包括任何組合，如乙烯與丁烯、己烯或辛烯之一。該丙烯基聚合物包含占該聚合物重量的大約O. 2重量％至大約24重量％的非共軛二烯，包括大約O. 5重量％至大約12重量％，大約O. 6重量％至大約8重量％，和大約O. 7重量％至大約5重量％。在另一些實(shí)施方案中，該二烯含量可以為該聚合物重量的大約O. 2重量％至大約10重量％，包括大約O. 2至大約5重量％，大約O. 2重量％至大約4重量％，大約O. 2重量％至大約3. 5重量％，大約
O.2重量％至大約3. O重量％，和大約O. 2重量％至大約2. 5重量％。在上文或本文中別處的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物包含大約O. 5至大約4重量％，包括大約O. 5至大約2. 5重量％，和大約O. 5至大約2. O重量％的量的ENB。在另一些實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物包括在上述一個(gè)或多個(gè)范圍內(nèi)的丙烯和二烯，余量包含一種或多種(2和/或(；-(^ α-烯烴。通常，這相當(dāng)于包括占該聚合物重量的大約5至大約40重量％的一種或多種(2和/或(；-(^ α-烯烴的丙烯基聚合物。當(dāng)存在C2和/或C4-Cm α -烯烴時(shí)，這些烯烴在該聚合物中的總量可以為大約5重量％或更大并落在本文所述的范圍內(nèi)。所述一種或多種α-烯烴的其它合適的范圍包括大約5重量％至 大約35重量％，包括大約5重量％至大約30重量％，大約5重量％至大約25重量％，大約5重量％至大約20重量％，大約5至大約17重量％和大約5重量％至大約16重量％。該丙烯基聚合物可具有大約5，000, 000或更低的重均分子量(Mw)、大約3，000, 000或更低的數(shù)均分子量(Mn)、大約10，000，000或更低的ζ_平均分子量(Mz)和在該聚合物的重均分子量(Mw)下使用全同立構(gòu)聚丙烯作為基線測(cè)得的大約O. 95或更大的g’指數(shù)，所有這些都可以通過尺寸排阻色譜法，例如3D SEC (如本文所述也稱作GPC-3D)測(cè)定。在上文或本文中別處的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可具有大約5，000至大約5，000, 000 g/mole的Mw，包括大約10，000至大約1，000, 000的Mw、大約
20,000至大約500,000的Mw和大約50,000至大約400,000的Mw，其中如本文所述測(cè)定
Mw0在上文或本文中別處的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可具有大約2，500 至大約 2，500，000 g/mole 的 Mn，包括大約 5，000 至大約 500，000 的 Mn、大約 10，000至大約250，000的Mn和大約25，000至大約200，000的Mn，其中如本文所述測(cè)定Mn。在上文或本文中別處的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可具有大約10，000至大約7，000, 000 g/mole的Mz，包括大約50，000至大約1，000, 000的Mz、大約80，000至大約700，000的Mz和大約100，000至大約500，000的Mz，其中如本文所述測(cè)定Mz0該丙烯基聚合物的分子量分布指數(shù)(MWD= (Mw/Mn))，有時(shí)被稱作“多分散性指數(shù)”(roi)可以為大約I. 5至40。MWD可具有大約40，或大約20，或大約10，或大約5，或大約
4.5的上限和大約I. 5，或大約I. 8，或大約2. O的下限。該丙烯基聚合物的MWD可以為大約I. 8至5并包括大約I. 8至3。測(cè)定分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD)的技術(shù)是本領(lǐng)域中公知的并可見于美國專利No. 4，540，753 (其出于美國實(shí)踐經(jīng)此引用并入本文)和其它引用的參考文獻(xiàn)，Macromolecules, 1988,第21卷，第3360頁(Verstrate等人)和根據(jù)美國專利No. 6, 525,157,第5欄，第1_44行中公開的程序，所有這些全文經(jīng)此引用并入本文。
該丙烯基聚合物可具有大約O. 95或更大，包括大約O. 98或更大和大約O. 99或更大的g’指數(shù)值，其中使用全同立構(gòu)聚丙烯的特性粘度作為基線在該聚合物的Mw下測(cè)量g’。本文所用的g’指數(shù)被定義為
= UZn1
其中是該丙烯基聚合物的特性粘度且I是具有與該丙烯基聚合物相同的粘度平均分子量(Mk)的線型聚合物的特性粘度。H1 = KM/，K和α是線型聚合物的測(cè)量值并應(yīng)在與用于g’指數(shù)測(cè)量的儀器相同的儀器上獲得。該丙烯基聚合物可具有根據(jù)ASTM D-1505試驗(yàn)方法測(cè)得的大約O. 85 g/cm3至大約 O. 92 g/cm3,包括大約 O. 87 g/cm3 至 O. 90 g/cm3 和大約 O. 88 g/cm3 至大約 O. 89 g/cm3在大約室溫下的密度。該丙烯基聚合物可具有根據(jù)如修改(下述)的ASTM D-I 238 (A)試驗(yàn)方法測(cè)得的 等于或大于大約0.2 g/10 min的熔體流動(dòng)速率MFR(230°C，大約2. 16 kg重量)。該MFR(2. 16 kg (230°C )可以為大約 O. 5 g/10 min 至大約 200 g/10 min，包括大約 I g/10 min至大約100 g/10 min。該丙烯基聚合物可具有大約O. 5 g/10 min至大約200 g/10 min,包括大約2 g/10 min至大約30 g/10 min,大約5 g/10 min至大約30 g/10 min,大約10g/10 min 至大約 30 g/10 min,大約 10 g/10 min 至大約 25 g/10 min 和大約 2 g/10 min至大約 10 g/10 min 的 MFR。該丙烯基聚合物可具有小于大約100，如小于大約75，包括小于大約60和小于大約30的根據(jù)ASTM D1646測(cè)得的門尼粘度ML (1+4) (125。。)。該丙烯基聚合物可具有根據(jù)下述DSC程序測(cè)得的熔化熱(Hf)，其大于或等于大約
O.5焦耳/克(J/g)并可以為大約80 J/g，包括大約75 J/g，大約70 J/g，大約60 J/g，大約50 J/g,和大約35J/g。該丙烯基聚合物可具有大于或等于大約I J/g，包括大于或等于大約5 J/g的熔化熱。在另一實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可具有大約O. 5 J/g至大約75J/g，包括大約I J/g至大約75 J/g和大約O. 5 J/g至大約35 J/g的熔化熱(Hf)。合適的丙烯基聚合物和組合物可以在它們的熔點(diǎn)(Tm)和熔化熱方面都表征，共聚單體的存在或空間不規(guī)則性(它們阻礙通過聚合物鏈形成微晶)可影響這些性質(zhì)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，熔化熱可具有大約1.0 J/g，*1.5 J/g，或大約3. O J/g，或大約4. OJ/g，或大約6. O J/g，或大約7. O J/g的下限至大約30 J/g，或大約35 J/g，或大約40 J/g，或大約50 J/g，或大約60 J/g或大約70 J/g，或大約75 J/g，或大約80 J/g的上限。該丙烯基聚合物的結(jié)晶度也可以以結(jié)晶度百分比(即％結(jié)晶度)表示。在上文或本文中別處的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物具有大約O. 5%至40%，包括大約1%至30%和大約5%至25%的％結(jié)晶度，其中根據(jù)下述DSC程序測(cè)定％結(jié)晶度。在另一實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可具有小于大約40%，包括大約O. 25%至大約25%，大約O. 5%至大約22%，和大約O. 5%至大約20%的結(jié)晶度。如上文公開，最高級(jí)聚丙烯的熱能估計(jì)為大約189J/g (即100%結(jié)晶度等于209 J/g)。除這種水平的結(jié)晶度外，該丙烯基聚合物可具有單個(gè)寬熔融轉(zhuǎn)變。該丙烯基聚合物也可表現(xiàn)出與該主峰相鄰的次要熔融峰，但對(duì)本文而言，這樣的次要熔融峰一起被視為單熔點(diǎn)，這些峰的最高值(相對(duì)于如本文所述的基線)被視為該丙烯基聚合物的熔點(diǎn)。該丙烯基聚合物可具有等于或小于大約100°C，包括小于大約90°C，小于大約80°C和小于或等于大約75°C的熔點(diǎn)(通過DSC測(cè)得)，包括大約25°C至大約80°C，大約25°C至大約75°C，和大約30°C至大約65°C的范圍。差示掃描量熱(DSC)程序可用于測(cè)定丙烯基聚合物的熔化熱和熔融溫度。該方法如下稱出大約O. 5克聚合物并使用“DSC模具”和作為襯紙(backing sheet)的Mylar在大約140°C _150°C下壓至大約15-20密爾(大約381-508微米)厚度。通過懸掛在空氣中(不移除Mylar)，使該壓墊冷卻至環(huán)境溫度。該壓墊在室溫(23_25°C )下退火大約8天。在此期間結(jié)束時(shí)，使用沖模從該壓墊中取出大約15-20毫克圓片并置于10微升鋁樣品盤中。將該樣品置于差不掃描量熱計(jì)(Perkin Elmer Pyris I Thermal Analysis System)中并冷卻至大約-100°c。以10°C/min加熱該樣品以達(dá)到大約165°C的最終溫度。作為樣品熔融峰下的面積記錄的熱輸出衡量熔化熱并可以以焦耳/克聚合物表示，并通過Perkin ElmerSystem自動(dòng)計(jì)算。相對(duì)于隨溫度提高聚合物熱容的基線測(cè)量，作為在樣品熔融范圍內(nèi)的最大吸熱溫度記錄熔點(diǎn)。該丙烯基聚合物可具有大約75%或更大,大約80%或更大,大約82%或更大,大約85%或更大，或大約90%或更大的通過13C NMR測(cè)得的三個(gè)丙烯單元的三單元組立構(gòu)規(guī)整 度。在一個(gè)實(shí)施方案中，三單元組立構(gòu)規(guī)整度可以為大約50至大約99%，大約60至大約99%，大約75至大約99%，大約80至大約99% ;在另一些實(shí)施方案中大約60至大約97%。三單元組立構(gòu)規(guī)整度是本領(lǐng)域中公知的并可以通過經(jīng)此引用并入本文的美國專利申請(qǐng)公開No. 2004/0236042中描述的方法測(cè)定。該彈性體丙烯基聚合物可包括烯烴含量、二烯含量或兩者都不同的兩種丙烯基聚合物的共混物。在上文或本文中別處的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可包括通過無規(guī)聚合法制成的丙烯基彈性體聚合物，以產(chǎn)生在有規(guī)立構(gòu)的丙烯延伸方向中具有無規(guī)分布的不規(guī)則的聚合物。這不同于嵌段共聚物，其中相同聚合物鏈的組成部分單獨(dú)和相繼聚合。該丙烯基聚合物還可包括根據(jù)經(jīng)此引用并入本文的WO 02/36651中的程序制成的共聚物。該丙烯基聚合物還可包括與各自經(jīng)此引用并入本文的WO 03/040201、WO03/040202、WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233 和 / 或 WO 03/040442 中描述的那些相符的聚合物。另外，該丙烯基聚合物可包括與EP I 233 191和美國專利No.6，525，157中描述的那些相符的聚合物，以及美國專利No. 6，770，713和美國專利申請(qǐng)公開2005/215964中描述的合適的丙烯均聚物和共聚物，所有這些都經(jīng)此引用并入本文。該丙烯基聚合物還可包括一種或多種與各自經(jīng)此引用并入本文的EP I 614 699或EP I 017729中描述的那些相符的聚合物。接枝(官能化)骨架
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該丙烯基聚合物可以使用一種或多種接枝單體接枝(即“官能化”)。本文所用的術(shù)語“接枝”是指接枝單體共價(jià)鍵合到丙烯基聚合物的聚合物鏈上。該接枝單體可以是或包括至少一種烯鍵式不飽和羧酸或酸衍生物，尤其例如酸酐、酯、鹽、酰胺、酰亞胺和丙烯酸酯。示例性單體包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、馬來酸酐、4-甲基環(huán)己烯-1，2- 二羧酸酐、雙環(huán)(2，2，2)辛烯-2，3-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9，10-八氫化萘-2，3-二羧酸酐、2-氧雜-1，3-二酮基螺(4，4)壬烯、雙環(huán)(2，2，I)庚烯-2，3-二羧酸酐、馬來海松酸、四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯-2，3- 二羧酸酐、納迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基納迪克酸酐、腐殖酸酐(himic anhydride)、甲基腐殖酸酐和5-甲基雙環(huán)(2，2，I)庚烯-2，3-二羧酸酐。其它合適的接枝單體包括丙烯酸甲酯和更高級(jí)烷基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和更高級(jí)烷基的甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸更高級(jí)羥烷基酯，和甲基丙烯酸縮水甘油酯。馬來酸酐是優(yōu)選的接枝單體。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該接枝丙烯基聚合物包含大約O. 5至大約10重量％烯鍵式不飽和羧酸或酸衍生物，包括大約O. 5至大約6重量％，大約O. 5至大約3重量％ ;在另一些實(shí)施方案中大約I至大約6重量％，和大約I至大約3重量％。在接枝單體是馬來酸酐時(shí)，該接枝聚合物中的馬來酸酐濃度可以為最少大約I至大約6重量％，包括大約O. 5重量％或大約I. 5重量％。苯乙烯及其衍生物，如對(duì)甲基苯乙烯或其它更高級(jí)烷基取代的苯乙烯，如叔丁基苯乙烯可在接枝單體存在下用作電荷轉(zhuǎn)移劑以抑制斷鏈。這能使β斷鏈反應(yīng)進(jìn)一步最小 化和產(chǎn)生更高分子量的接枝聚合物(MFR=L 5)。制備接枝丙烯基聚合物
可以使用常規(guī)技術(shù)制備接枝丙烯基聚合物。例如，該接枝聚合物可以在溶液中、在流化床反應(yīng)器中或通過熔體接枝制備。可以通過在施加剪切的反應(yīng)器，如擠出機(jī)反應(yīng)器中的熔體共混制備接枝聚合物。單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)反應(yīng)器，如共旋轉(zhuǎn)的嚙合擠出機(jī)或?qū)D(zhuǎn)非嚙合擠出機(jī)，以及共捏合機(jī)，如Buss出售的那些可用于此用途?？梢酝ㄟ^在接枝單體存在下與生成自由基的催化劑，如過氧化物引發(fā)劑一起熔體共混未接枝的丙烯基聚合物來制備接枝聚合物。接枝反應(yīng)的一種合適的次序包括熔融丙烯基聚合物、添加和分散接枝單體，引入過氧化物和排出未反應(yīng)的單體和由過氧化物分解產(chǎn)生的副產(chǎn)物。其它次序可包括送入預(yù)溶解在溶劑中的單體和過氧化物。示例性的過氧化物引發(fā)劑包括但不限于二?；^氧化物，如過氧化苯甲酰；過氧化酯，如叔丁基過氧苯甲酸酯、叔丁基過氧乙酸酯、0，O-叔丁基-0-(2-乙基己基)單過氧碳酸酯；過氧縮酮，如正丁基-4,4-二-(叔丁基過氧)戊酸酯；和二烷基過氧化物，如
I,1_雙(叔丁基過氧)環(huán)己燒、I, 1_雙(叔丁基過氧)_3，3, 5- 二甲基環(huán)己燒、2，2_雙(叔丁基過氧)丁燒、過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基、二 _(2-叔丁基過氧異丙基-(2))苯、過氧化二 -叔丁基(DTBP )、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧)己烷、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧)己炔、3，3, 5，7，7-五甲基1，2, 4-三氧雜環(huán)庚燒(3，3, 5, 7, 7-pentamethyl
I,2, 4-trioxepane);等等，及其組合。聚烯烴熱塑性樹脂
本文所用的術(shù)語“聚烯烴熱塑性樹脂”是指不是“橡膠”并且是熔點(diǎn)為70°C或更大的聚合物或共混聚合物并被本領(lǐng)域技術(shù)人員視為熱塑性的任何材料，例如，在受熱時(shí)軟化并在冷卻至室溫時(shí)回到其原始狀況的聚合物。該聚烯烴熱塑性樹脂可含有一種或多種聚烯烴，包括聚烯烴均聚物和聚烯烴共聚物。除非另行規(guī)定，術(shù)語“共聚物”是指衍生自兩種或更多種單體的聚合物(包括三元共聚物、四元共聚物等)，且術(shù)語“聚合物”是指具有來自一種或多種不同單體的重復(fù)單元的任何含碳化合物。示例性的聚烯烴可以由單烯烴單體，包括但不限于，具有2至7個(gè)碳原子的單體，如乙烯、丙烯、I- 丁烯、異丁烯、I-戍烯、I-己烯、I-辛烯、3-甲基-I-戍烯、4-甲基-I-戍烯、5-甲基-I-己烯、它們的混合物和它們與(甲基)丙烯酸酯和/或乙酸乙烯酯的共聚物制備。該聚烯烴熱塑性樹脂組分是未硫化或未交聯(lián)的。該聚烯烴熱塑性樹脂可含有聚丙烯。本文所用的術(shù)語“聚丙烯”廣義地表示被本領(lǐng)域技術(shù)人員視為“聚丙烯”的任何聚合物，并包括丙烯的均聚物、抗沖擊聚合物和無規(guī)聚合物。本文所述的組合物中所用的聚丙烯具有高于大約110°C的熔點(diǎn)，包括至少大約90重量％丙烯單元并含有這些單元的全同立構(gòu)序列。該聚丙烯還可包括無規(guī)立構(gòu)序列或間同立構(gòu)序列或兩者。該聚丙烯還可包括基本間同立構(gòu)序列，以使該聚丙烯的熔點(diǎn)高于大約110°C。該聚丙烯可以僅衍生自丙烯單體(即只有丙烯單元)或主要衍生自丙烯(大于大約80%丙烯)，其余衍生自烯烴，如乙烯和/或C4-Cltl α-烯烴。某些聚丙烯具有高M(jìn)FR (例如低至大約10，或大約15，或大約20g/10min至高達(dá)大約25或大約30g/10min)。另一些具有較低MFR，例如MFR小于大約1.0的“部分的(fractional)”聚丙烯。由于易加工或配混，具有高M(jìn)FR的那些有用。聚烯烴熱塑性樹脂可以是或包括全同立構(gòu)聚丙烯。該聚烯烴熱塑性樹脂可含有一種或多種通過DSC測(cè)得的熔融溫度大于大約105°C的結(jié)晶丙烯均聚物或丙烯共聚物。示例 性的丙烯共聚物包括但不限于，丙烯的三元共聚物、丙烯的抗沖擊共聚物、無規(guī)聚丙烯及其混合物。該共聚單體可具有2個(gè)碳原子或4至12個(gè)碳原子，如乙烯。在經(jīng)此引用并入本文的美國專利No. 6，342，565中描述了這樣的聚烯烴熱塑性樹脂及其制造方法。本文所用的術(shù)語“無規(guī)聚丙烯”廣義地表示具有最多大約9重量％，如大約2重量％至8重量％的α烯烴共聚單體的丙烯共聚物。α-烯烴共聚單體可具有2個(gè)碳原子，或4至12個(gè)碳原子。無規(guī)聚丙烯可具有根據(jù)ASTM D790A測(cè)得的大約100 kPsi至大約200 kPsi的1%割線模量。根據(jù)ASTM D790A測(cè)得的1%割線模量可以為大約140 kPsi至170 kPsi，包括大約140 kPsi至160 kPsi或根據(jù)ASTM D790A測(cè)得低至大約100，大約110，或大約125 kPsi至高達(dá)大約145，大約160，或大約175 kPsi。無規(guī)聚丙烯可具有通過ASTM D79測(cè)得的大約O. 85至大約O. 95 g/cm3的密度，包括大約O. 89 g/cm3至O. 92 g/cm3的密度或通過ASTM D792測(cè)得低至大約O. 85、0. 87或O. 89g/cm3 至高達(dá)大約 O. 90、0· 91、0· 92 g/cm3。附加彈性體組分
該彈性體聚丙烯基聚合物組合物可另外包括一種或多種附加彈性體組分。該附加彈性體組分可以是或包括一種或多種乙烯-丙烯共聚物(EP)。該乙烯-丙烯聚合物(EP)是非結(jié)晶的，例如無規(guī)立構(gòu)或無定形的，但該EP可以是結(jié)晶的(包括“半結(jié)晶”)。EP的結(jié)晶度可得自乙烯，其可通過許多公開方法、程序和技術(shù)測(cè)定?？梢酝ㄟ^從該組合物中除去EP和隨后測(cè)量剩余丙烯基聚合物的結(jié)晶度來將EP的結(jié)晶度與該丙烯基聚合物的結(jié)晶度相區(qū)分。測(cè)得的結(jié)晶度通常使用聚乙烯的結(jié)晶度校準(zhǔn)并與共聚單體含量相關(guān)聯(lián)。在這些情況下作為聚乙烯結(jié)晶度百分比測(cè)量％結(jié)晶度，并由此確立來自乙烯的結(jié)晶度來源。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該EP可包括一種或多種任選多烯，特別包括二烯；因此，該EP可以是乙烯-丙烯-二烯(常稱作“EPDM”)。該任選多烯被認(rèn)為是具有至少兩個(gè)不飽和鍵的任何烴結(jié)構(gòu)，其中至少一個(gè)不飽和鍵容易并入聚合物中。第二個(gè)鍵可能部分參與聚合以形成長鏈分支，但優(yōu)選提供適用于隨后的聚合后固化或硫化工藝的至少一些不飽和鍵。EP或EPDM共聚物的實(shí)例包括可以以商品名VISTAL0N購自ExxonMobil Chemicals的V722、V3708P、MDV 91_9、V878。幾種商業(yè)EPDM可以以商品名Nordel IP和MG等級(jí)購自DOW。某些橡膠組分(例如EPDMsJn VISTALON 3666)在將橡膠組分與熱塑性塑料合并之前預(yù)摻合的添加劑油。所用添加劑油的類型是照慣例與特定的橡膠組分聯(lián)用的類型。任選多烯的實(shí)例包括但不限于，丁二烯、戊二烯、己二烯(例如1，4-己二烯)、庚二烯(例如1，6-庚二烯)、辛二烯(例如1，7-辛二烯)、壬二烯(例如1，8-壬二烯)、癸二烯(例如1，9-癸二烯)、i^一碳二烯(例如1，10-i^一碳二烯)、十二碳二烯(例如1，11-十二碳二烯)、十三碳二烯(例如1，12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1，13-十四碳二烯)、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯(icosadiene, )、二^ 碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯和分子量(Mw)小于1000 g/mol的聚丁二烯。直鏈無環(huán)二烯的實(shí)例包括但不限于1，4-己二烯和1,6-辛二烯。支化無環(huán)二烯的實(shí)例包括但不限于5-甲基-1，4-己二烯、3，7- 二甲基-1，6-辛二烯和3，7- 二甲基-1，7-辛二烯。單環(huán)脂環(huán)族二烯包括但不限于1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯和1，7-環(huán)十二碳二烯。多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋連環(huán)二烯的實(shí)例包括但不限于四氫化茚；降冰片二烯；甲基四氫 化茚；二環(huán)戊二烯；雙環(huán)(2，2，I)庚-2，5- 二烯；和烯基_、亞烷基_、環(huán)烯基-和環(huán)亞烷基降冰片稀[包括例如5_亞甲基_2_降冰片稀、5_亞乙基_2_降冰片稀、5_丙稀基_2_降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)亞己基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯]。環(huán)烯基取代的烯烴的實(shí)例包括但不限于乙烯基環(huán)己烯、烯丙基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)辛烯、4-乙烯基環(huán)己烯(4-inylcyclohexene)、烯丙基環(huán)癸烯、乙烯基環(huán)十二烯和四環(huán)十二碳二烯。在另一實(shí)施方案中，該附加彈性體組分可包括，但不限于，苯乙烯/ 丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯/異戊二烯橡膠(SIR)、苯乙烯/異戊二烯/ 丁二烯橡膠(SIBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氫化苯乙烯丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-異戊二烯苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SI)、氫化苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(SEP)、氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物(SEBE)、苯乙烯-乙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SES)、乙烯-乙烯/ 丁烯嵌段共聚物(EEB)、乙烯-乙烯/ 丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(氫化BR-SBR嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物(SEBE)、乙烯-乙烯/ 丁烯-乙烯嵌段共聚物(EEBE)、聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、異戊二烯丁二烯橡膠(IBR)、多硫化物、腈橡膠、環(huán)氧丙烷聚合物、星形支化的丁基橡膠和鹵化星形支化的丁基橡膠、溴化丁基橡膠、氯化丁基橡膠、星形支化的聚異丁烯橡膠、星形支化的溴化丁基(聚異丁烯/異戊二烯共聚物)橡膠 ’聚(異丁烯-共-烷基苯乙烯)、合適的異丁烯/甲基苯乙烯共聚物，如異丁烯/間-溴甲基苯乙烯、異丁烯/溴甲基苯乙烯、異丁烯/氯甲基苯乙烯、鹵化異丁烯環(huán)戊二烯和異丁烯/氯甲基苯乙烯及其混合物。該附加彈性體組分包括氫化苯乙烯-丁二烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和氫化苯乙烯異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。該附加彈性體組分還可以是或包括天然橡膠。Subramaniam在RUBBER TECHNOLOGY179-208 (1995)中詳細(xì)描述了天然橡膠。合適的天然橡膠可選自馬來西亞橡膠，如SMR CV、SMR 5、SMR 10、SMR 20和SMR 50及其混合物，其中該天然橡膠具有大約30至120，包括大約40至65的在大約100°C (ML 1+4)下的門尼粘度。本文中提到的門尼粘度試驗(yàn)是依據(jù)ASTM D-1646。該附加彈性體組分還可以是或包括一種或多種合成橡膠。合適的市售合成橡膠包括 NATSYN (Goodyear Chemical Company)和 BUDENE 1207 或 BR 1207 (GoodyearChemical Company)。合適的橡膠是高順式-聚丁二烯(順式-BR)?！绊樖絖聚丁二烯”或“高順式-聚丁二烯”是指使用1，4-順式聚丁二烯，其中順式組分的量為至少大約95%。該組合物中所用的高順式-聚丁二烯商品的實(shí)例是BUDENE 1207。該附加彈性體組分可以以最多大約50 phr,最多大約40 phr或最多大約30 phr存在。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該附加橡膠組分的量可低至大約1，或大約7，或大約17，或大約20 phr至高達(dá)大約25,大約35,或大約50 phr。添加劑油
該彈性體丙烯基聚合物組合物可任選包括一種或多種添加劑油。這樣的“添加劑油”不應(yīng)與本公開中所用的“整理油劑(finishing oils)”混淆。本文所用的“添加劑油”是指在彈性體丙烯基聚合物制備過程中添加的油，而非如上定義的施加到成形纖維表面的整理油劑。術(shù)語“添加劑油”包括“工藝用油”和“增量油”。例如，“添加劑油”可包括烴油和增塑劑，如有機(jī)酯和合成增塑劑。許多添加劑油衍生自石油餾分，并根據(jù)它們落入石蠟油、環(huán)烷油還是芳香油類別而具有特定ASTM名稱。其它類型的添加劑油包括礦物油、α烯烴合成油，如液體聚丁烯，例如以商標(biāo)ParapoI 出售的產(chǎn)品。也可以使用石油基油以外的添加劑油，如衍生自煤焦油和松焦油的油，以及合成油，例如聚烯烴材料(例如SpectaSyn 和Elevast ,都由 ExxonMobil Chemical Company 供應(yīng))。與特定橡膠一起使用哪種類型的油以及油的合適的量是本領(lǐng)域中公知的。該添加劑油可以以每100重量份橡膠和熱塑性組分的共混物大約5至大約300重量份的量存在。添加劑油的量也可以表示為每100重量份橡膠組分大約30至250份或大約70至200重量份?；蛘?，添加劑油的量可基于總橡膠含量并被定義為添加劑油與總橡膠的重量比，該量在某些情況下可以是工藝用油與增量油的總量。該比率可以為例如大約O至大約4. 0/1。也可以使用具有下列任何下限和上限的其它范圍:大約0. 1/1，或0. 6/1，或大約0. 8/1，或大約I. 0/1，或大約I. 2/1，或大約I. 5/1，或大約I. 8/1，或大約2. 0/1，或大約2. 5/1的下限；和大約4. 0/1，或大約3. 8/1，或大約3. 5/1，或大約3. 2/1，或大約3. 0/1，或大約2. 8/1的上限(其可以與任何上述下限結(jié)合)?？梢允褂酶罅康奶砑觿┯停M管缺點(diǎn)通常是該組合物的降低的物理強(qiáng)度或滲油或兩者。聚丁烯油合適。示例性的聚丁烯油具有小于大約15，000的Mn并包括具有3至8個(gè)碳原子，更優(yōu)選4至6個(gè)碳原子的烯烴衍生單元的均聚物或共聚物。該聚丁烯可以是C4殘液的均聚物或共聚物。在例如 SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONALFLUIDS 357-392 (Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin, ed., Marcel Dekker 1999)中描述了被稱作“聚丁烯”聚合物的示例性低分子量聚合物(下文稱作“聚丁烯加工油”或“聚丁烯”)。該聚丁烯加工油可以是具有至少異丁烯衍生單元和任選I- 丁烯衍生單元和/或2-丁烯衍生單元的共聚物。該聚丁烯可以是異丁烯的均聚物，或異丁烯和I-丁烯或2-丁烯的共聚物，或異丁烯和I-丁烯和2-丁烯的三元共聚物，其中異丁烯衍生單元為該共聚物的大約40至100重量％，I-丁烯衍生單元為該共聚物的大約O至40重量％，且2- 丁烯衍生單元為該共聚物的大約O至40重量％。該聚丁烯可以是共聚物或三元共聚物，其中異丁烯衍生單元為該共聚物的大約40至99重量％，I- 丁烯衍生單元為該共聚物的大約2至40重量％，且2- 丁烯衍生單元為該共聚物的大約O至30重量％。該聚丁烯也可以是三種單元的三元共聚物，其中異丁烯衍生單元為該共聚物的大約40至96重量％，I - 丁烯衍生單元為該共聚物的大約2至40重量％，且2- 丁烯衍生單元為該共聚物的大約2至20重量％。另一合適的聚丁烯是異丁烯和I-丁烯的均聚物或共聚物，其中異丁烯衍生單元為該均聚物或共聚物的大約65至100重量％，且I- 丁烯衍生單元為該共聚物的大約O至35重量％。合適的加工油的商業(yè)實(shí)例包括PARAPOL 系列的加工油或聚丁烯等級(jí)或來自BP/Innovene的Soltex Synthetic Oils and Lubricants 的 Indopol 。在另一實(shí)施方案中該加工油可以以大約I至60 phr,包括大約2至40 phr,大約4至35 phr和大約5至30 phr存在。交聯(lián)劑/助劑
該彈性體丙烯基聚合物組合物可任選包括一種或多種交聯(lián)劑，也稱作助劑。合適的助劑可包括液體和金屬多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰脲酸酯和異氰脲酸烯丙酯。合適的助劑更特別可包括但不限于，多官能乙烯基或烯丙基化合物，例如氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、馬來酸二烯丙酯、馬來酸二炔丙酯、氰脲酸二炔丙基單烯丙酯、偶氮雙異丁腈等及其組合。市售交聯(lián)劑/助劑可購自Sartomer。該彈性體丙烯基聚合物組合物可含有占聚合物組合物總重量的大約0. I重量％或更多的助劑。助劑的量可以為聚合物組合物總重量的大約0. I重量％至大約15重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，助劑量可以為共混物總重量的低至大約0. I重量％，大約I. 5重量％或大約3. O重量％至高達(dá)大約4. O重量％,大約7. O重量％,或大約15重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，助劑量可以為聚合物組合物總重量的低至大約2. O重量％，大約3. O重量％或大約5. O重量％至高達(dá)大約7. O重量％,大約9. 5重量％,或大約12. 5重量％?？寡趸瘎?br> 該彈性體丙烯基聚合物組合物可任選包括一種或多種抗氧化劑。合適的抗氧化劑可包括受阻酹、亞磷酸鹽、受阻胺、Ciba Geigy Corp制造的Irgafos 168、Irganox 1010、Irganox 3790、 Irganox B225、 Irganox 1035、 Irgafos 126、 Irgastab 410、 CHimassorb944等。這些可以添加到彈性體組合物中以防止在成型或制造操作過程中降解和/或更好地控制鏈降解程度，這在該彈性體丙烯基聚合物組合物暴露在電子束下時(shí)尤其有用。該彈性體丙烯基組合物可含有共混物總重量的至少大約O. I重量％的抗氧化劑。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量可以為共混物總重量的大約O. I重量％至大約5重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量可以為共混物總重量的低至大約O. I重量％，大約O. 2重量％或大約O. 3重量％至高達(dá)大約I重量％,大約2. 5重量％,或大約5重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量為共混物總重量的大約O. I重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量為共混物總重量的大約O. 2重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量為共混物總重量的大約O. 3重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量為共混物總重量的大約O. 4重量％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，抗氧化劑的量為共混物總重量的大約O. 5重量％。共混和添加劑
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，各材料和組分，如丙烯基聚合物和任選所述一種或多種聚烯烴熱塑性樹脂、附加彈性體組分、添加劑油、助劑和抗氧化劑可通過熔體混合共混形成共混物。能產(chǎn)生剪切和混合的機(jī)械的實(shí)例包括帶有捏合機(jī)或含一個(gè)或多個(gè)混合尖端或段(flight)的混合元件的擠出機(jī)、帶有一個(gè)或多個(gè)螺桿的擠出機(jī)、共轉(zhuǎn)或?qū)D(zhuǎn)類型的擠出機(jī)、Banbury混合機(jī)、Farrell Continuous混合機(jī)和Buss捏合機(jī)?？梢酝ㄟ^與捏合或混合元件、螺桿設(shè)計(jì)和螺桿速度(〈3000 RPM)的選擇結(jié)合地選擇上述機(jī)器之一來實(shí)現(xiàn)所需的混合類型和強(qiáng)度、溫度和停留時(shí)間。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該共混物可包括低至大約60，大約70或大約75重量％至高達(dá)大約80，大約90，或大約95重量％的量的丙烯基聚合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該共混物可包括低至大約5，大約10或大約20重量％至高達(dá)大約25，大約30，或大約75重量％的量的一種或多種聚烯烴熱塑性組分。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，該共混物可包括低至大約5，大約10或大約15重量％至高達(dá)大約20，大約35，或大約50重量％的量的附加彈 性體組分
在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，助劑、抗氧化劑和/或其它添加劑可以與其它聚合物組分同時(shí)引入或隨后在使用擠出機(jī)或Buss捏合機(jī)的情況下在下游引入或僅在時(shí)間上隨后引入。除所述助劑和抗氧化劑外，其它添加劑可包括防粘連劑、抗靜電劑、紫外線穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑和加工助劑。該添加劑可以以純形式或在母料中添加到該共混物中。固化產(chǎn)物
該成形制品(例如擠出制品)可以是纖維、紗線或膜并可以至少部分交聯(lián)或固化。交聯(lián)為該制品提供在該制品，如纖維或紗線暴露在較高溫度下時(shí)有用的耐熱性。本文所用的術(shù)語“耐熱”是指聚合物組合物或由聚合物組合物形成的制品通過本文所述的高溫?zé)岫ㄐ秃腿旧囼?yàn)的能力。本文所用的術(shù)語“固化”、“交聯(lián)”、“至少部分固化”和“至少部分交聯(lián)”是指組合物
具有占該組合物總重量的至少大約2重量％的不可溶物。本文所述的彈性體聚丙烯基組合物可以固化至一定程度以提供至少大約3重量％，或至少大約5重量％，或至少大約10重量％，或至少大約20重量％,或至少大約35重量％,或至少大約45重量％,或至少大約65重量％，或至少大約75重量％,或至少大約85重量％,或少于大約95重量％不可溶物(使用二甲苯作為溶劑，通過索氏萃取法)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，在成型或擠出制品后通過電子束或簡稱為“ebeam”實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。合適的電子束設(shè)備可獲自E-BEAM Services, Inc。在一個(gè)具體實(shí)施方案中,在多重曝露中以大約100 kGy或更低的劑量使用電子。其源可以是用能供應(yīng)所需劑量的功率輸出在大約150 Kev至大約12兆電子伏特(MeV)的范圍內(nèi)運(yùn)行的任何電子束發(fā)生器。可以將電子電壓調(diào)節(jié)至適當(dāng)水平，其可以為例如大約100,000 ;大約300，000 ;大約1，000，000 ;大約2，000, 000 ;大約3，000, 000 ;大約6，000, 000。多種用于照射聚合物和聚合制品的裝置是可得的。通常以大約10 kGy (Kilogray)至大約350 kGy,優(yōu)選大約20至大約350 kGy,或大約30至大約250 kGy,或大約40至大約200 kGy的劑量進(jìn)行有效照射。在此實(shí)施方案的一個(gè)特定方面中，在室溫下進(jìn)行照射。在另一實(shí)施方案中，可通過除電子束固化外還暴露在一種或多種化學(xué)試劑下來實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。示例性化學(xué)試劑包括但不限于，過氧化物和其它自由基發(fā)生劑、硫化合物、酚醛樹脂和氫化硅。在此實(shí)施方案的一個(gè)特定方面中，該交聯(lián)劑是流體或被轉(zhuǎn)化成流體以使其可均勻施加到制品上。流體交聯(lián)劑包括氣體(例如二氯化硫)、液體(例如Trigonox C,可獲自Akzo Nobel)、溶液(例如在丙酮中的過氧化二枯基)或其懸浮液(例如過氧化二枯基在水中的懸浮液或乳狀液，或基于過氧化物的氧化還原體系)形式的那些化合物。示例性過氧化物包括但不限于，過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、過辛酸叔丁酯、過氧化甲乙酮、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化月桂基、過乙酸叔丁酯。在使用時(shí)，過氧化物固化劑通常選自有機(jī)過氧化物。有機(jī)過氧化物的實(shí)例包括但不限于過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基、α，α-雙(叔丁基過氧)二異丙基苯、2，5 二甲基2，5-二(叔丁基過氧)己烷、1，1_ 二(叔丁基過氧)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、-丁基-4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯、過·氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化二月桂酰、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烯-3及其混合物。也可以使用過氧化二芳基、過氧化酮、過氧二碳酸酯、過氧化酯、過氧化二烷基、氫過氧化物、過氧縮酮及其混合物。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，可以使用氫化硅烷化技術(shù)進(jìn)行交聯(lián)。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，可以在惰性或限氧氣氛下進(jìn)行交聯(lián)?？梢允褂煤?、氬氣、氮?dú)?、二氧化碳、氙氣?或真空提供合適的氣氛。通過化學(xué)試劑或通過輻射的交聯(lián)可以用交聯(lián)催化劑，如有機(jī)堿、羧酸和有機(jī)金屬化合物，包括有機(jī)鈦酸酯和絡(luò)合物或鉛、鈷、鐵、鎳、鋅和錫的羧酸鹽(如二月桂酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋒、環(huán)燒酸鉆等)促進(jìn)。彈力制品
本公開的實(shí)施方案包括彈力制品，其包含至少部分由基底材料制成的基底和如上所述的至少一種包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗。在本公開的彈力制品中，該彈力紗可結(jié)合至基底并且能夠直接機(jī)械結(jié)合至基底表面。在實(shí)施方案中，可以不使用粘合劑進(jìn)行彈力紗至基底材料的機(jī)械結(jié)合。在一些實(shí)施方案中，可以使用基本上少量的粘合劑以助于保持彈力紗相對(duì)于基底材料的位置。在實(shí)施方案中，至少一部分彈力紗直接機(jī)械結(jié)合到基底表面上并基本上不含粘合劑。在上文的論述中，用于制備本公開的彈力制品的彈力紗可具有各種橫截面形狀，包括但不限于，圓形、平坦、長橢圓形或“帶狀”。在一個(gè)實(shí)施方案中，該彈力紗可具有傳統(tǒng)圓形/球形橫截面或這種橫截面的變體。在另一些實(shí)施方案中，該彈力紗具有平坦或帶狀形狀，以使橫截面形狀是細(xì)長和/或長橢圓形的，具有矩形或橢圓形橫截面或其變體。在實(shí)施方案中，彈力紗的橫截面形狀是細(xì)長的且寬度尺寸大于高度尺寸。如上所述，在一些示例性實(shí)施方案中，該彈性體乙烯-丙烯基聚合物是可交聯(lián)的。因此，如上文更詳細(xì)描述，在一些實(shí)施方案中，該乙烯-丙烯基聚合物還包括二烯和/或交聯(lián)齊U。在實(shí)施方案中，該二烯選自下列5_亞乙基-2-降冰片烯(ENB) ;1，4-己二烯；5-亞甲基_2_降冰片稀(MNB) ； I, 6-羊二?。?-甲基-I, 4-己二??；3，7- 二甲基-1，6-羊二稀；1，3-環(huán)戊二烯；1，4-環(huán)己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB) ;二環(huán)戊二烯(DCPD)及其組合。在實(shí)施方案中，該交聯(lián)劑選自下列多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰脲酸酯、異氰脲酸烯丙酯及其組合。在該彈性體聚合物可通過加入二烯和/或交聯(lián)劑而交聯(lián)的實(shí)施方案中，制造本公開的彈力制品的方法可進(jìn)一步包括在將彈力紗并入彈力制品中之前或之后的一些點(diǎn)使纖維交聯(lián)。在纖維制造過程中，可以在紡絲后但在卷繞到包裝上之前使纖維交聯(lián)，或可以在纖維成形下游的一些點(diǎn)，如在并入本公開的彈力制品中之前或在已將纖維并入最終用途制品中之后，使纖維交聯(lián)?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方法實(shí)現(xiàn)交聯(lián)，所述方法包括但不限于如上所述的熱、化學(xué)催化、電子束等。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過使本公開的纖維暴露在電子束輻射下來實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。其它交聯(lián)方法包括Y輻射、熱、紫外線、化學(xué)催化或其組合。在實(shí)施方案中，可以使用基本上少量的粘合劑以助于防止紗線在基底材料層之間來回移動(dòng)(move about);因此,在這樣的實(shí)施方案中，該紗線與基本上少量粘合劑接觸。在另一些實(shí)施方案中，使用不同方法以助于防止紗線在基底材料層之間橫向移動(dòng)，因此不需要粘合劑。在這樣的實(shí)施方案中，該彈力紗基本不含粘合劑。在這樣的實(shí)施方案中，可以使用超聲技術(shù)沿彈力紗產(chǎn)生超聲焊接點(diǎn)或粘著點(diǎn)，和/或在與彈力紗相鄰的點(diǎn)將基底材料層相互超聲結(jié)合，從而產(chǎn)生“軌道(track)”或隧道(tunnel)”，紗線或多或少包夾在其中，由此限制該紗線的移動(dòng)。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中，在并入紗線并結(jié)合至彈力制品之前使該彈性體丙烯基聚合物彈力紗交聯(lián)。該交聯(lián)為彈性體聚合物提供較高熔點(diǎn)和提高的穩(wěn)定性，這使其更耐受加工步驟，如熱熔/熱塑性結(jié)合(hot melt/thermoplastic bonding)或超聲結(jié)合步驟。因此，在使用交聯(lián)彈力紗的實(shí)施方案中，可以不需要粘合劑，因?yàn)榭梢允褂酶邷氐臒崴苄越Y(jié)合而沒有在較低熔彈性體的情況下可能出現(xiàn)的潛在問題一施加的熱會(huì)破壞紗線。另外，對(duì)于未交聯(lián)的彈性體丙烯基聚合物紗線，通常建議在超聲結(jié)合過程中小心降低或除去在超聲結(jié)合過程中紗線上的張力，以避免可能的紗線斷裂。但是，通常在彈力制品，如一次性尿布制造過程中，在彈力紗處于基本伸長態(tài)的同時(shí)將彈力紗結(jié)合至基底材料以便在結(jié)合后，在彈力紗的結(jié)合點(diǎn)之間聚攏基底材料以形成彈力制品。因此，在實(shí)施方案中，通過在所述結(jié)合點(diǎn)任一側(cè)上放置“指狀物(fingers)”以在結(jié)合過程中降低“指狀物”之間的紗線上的張力，可以在超聲結(jié)合或其它結(jié)合方法過程中降低或除去彈力紗的張力。在結(jié)合后，可以移除指狀物并恢復(fù)紗線上的張力。在實(shí)施方案中，如果使用交聯(lián)彈性體丙烯基聚合物，可以消除“加指狀物(fingering)”法，因?yàn)榻宦?lián)紗線的提高的強(qiáng)度允許其在基本伸長態(tài)下超聲結(jié)合而不會(huì)斷裂。在實(shí)施方案中，可以使用交聯(lián)彈力紗并可以沿紗線長度進(jìn)行熱塑性結(jié)合和/或超聲結(jié)合，從而產(chǎn)生強(qiáng)機(jī)械結(jié)合。在一些這樣的實(shí)施方案中，該彈力紗可基本不含粘合劑。在使用不可交聯(lián)的彈性體丙烯基聚合物紗線的實(shí)施方案中，可以在紗線各端上和/或沿紗線長度以結(jié)合間隔(bond intervals)進(jìn)行熱塑性和/或超聲結(jié)合，以將紗線直接機(jī)械結(jié)合到基底材料上。但是，在實(shí)施方案中，該紗線在結(jié)合點(diǎn)之間的區(qū)域中仍能相對(duì)于基底材料來回移動(dòng)(move around)。因此,在一些實(shí)施方案中，除熱塑性和/或超聲結(jié)合外還可使用相對(duì)少量的粘合劑以助于防止紗線相對(duì)于基底材料移動(dòng)/滑動(dòng)(例如蠕變)。相對(duì)少量的粘合劑遠(yuǎn)小于在粘合劑是用于將彈力紗接合到彈力制品上的唯一或主要結(jié)合方法時(shí)、通常用于將彈力紗結(jié)合到層合材料上的量。在本公開的實(shí)施方案中，本公開的彈力制品可制成制品，例如，但不限于，一次性吸收服裝，如嬰兒尿布或訓(xùn)練褲、成人失禁產(chǎn)品和本領(lǐng)域中公知的其它這樣的產(chǎn)品。這樣的制品的構(gòu)造是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，但在本文中簡要描述。通常，此類服裝的構(gòu)架包括至少兩層基底材料液體可滲透的身體接觸內(nèi)襯層(或“面層”)、液體不可滲透的背襯層(backing sheet)(或“背層”)(統(tǒng)稱為“層”)和通常由無規(guī)排列的纖維的非織造墊制成并通常位于面層和背層之間的吸濕芯(moisture-absorbent core)纖維(或“吸收芯”)。這些服裝通常進(jìn)一步包括各種彈性部件和緊固系統(tǒng)以利于該服裝的使用，它們通常包含附加的層。用于形成本發(fā)明的彈力制品的基底材料(例如適合用作結(jié)合該彈力紗的第一和第二基底材料層的材料)包括但不限于，非織造材料，如紡粘或熔噴熱塑性聚合物，如聚烯烴；固結(jié)的梳理網(wǎng)幅(bonded carded webs);膜材料,如聚烯烴、乙烯乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙酯和聚酯膜；泡沫材料，如聚烯烴泡沫；織造材料，如織造聚丙烯、聚乙烯或聚酯織物；和 上述非織造材料、膜、泡沫和織造材料的復(fù)合材料和層合材料。在本公開的一個(gè)示例性實(shí)施方案中，第一和第二層基底材料并非一體成形(non-integralIy formed) 也就是說,第一和第二層基底材料代表僅通過熱、粘合劑或類似接合技術(shù)連接的獨(dú)立元件；這些層并非由整件材料通過折疊法形成。在本公開的另一具體實(shí)施方案中，第一和第二基底材料層由單一整件材料通過折疊法一體成形。該彈力制品的第一層和/或第二層可以是可彈性地拉伸的，或可伸長的拉伸的(extensible)。在具體實(shí)施方案中，第一層和第二層中的任一層或兩者可提供不小于大約20%,或不小于大約60% ;或最終不小于大約100%的拉伸伸長度(stretch elongation)。在具體實(shí)施方案中，第一層或第二層可提供不大于大約120% ;或不大于大約100% ;或最終不大于大約50%的在250 g/in下測(cè)得的拉伸伸長度。因此，第一層或第二層通常可提供不小于大約20%和不大于大約120%的在250 g/in下測(cè)得的拉伸伸長度；盡管該近似百分比可根據(jù)該彈力制品的一般設(shè)計(jì)和預(yù)期用途而變。此外，第一層的拉伸伸長度可以不同第二層的拉伸伸長度。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，基底材料由非織造材料，如紡粘或熔噴聚乙烯或聚丙烯材料形成。在希望提供大致液體可滲透的彈性復(fù)合材料時(shí)，該紡粘材料可以合適地用表面活性劑處理以使其大致親水。如果希望制造大致液體不可滲透的彈性復(fù)合材料，則基底材料或第一或第二層基底材料之一可包括液體不可滲透膜，如聚烯烴膜，或第一或第二層可熔材料可包括紡粘-熔噴-紡粘或其它適當(dāng)?shù)匾后w不可滲透的非織造物。制造本公開的彈力制品的方法的一個(gè)實(shí)施方案包括下列步驟提供基底材料；提供包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗；和將彈力紗結(jié)合至基底材料以使至少一部分彈力紗直接機(jī)械結(jié)合至基底材料。圖2圖解了在兩層基底材料之間結(jié)合彈力紗以形成彈力制品的方法的一個(gè)實(shí)施方案。如圖2中所示，使用本公開的方法制造彈力制品或部件(40)，其中許多丙烯基彈性體紗束(30)夾在兩個(gè)基底材料平片(22和24)(例如非織造或擠出片材等)之間?；蛘?，將一個(gè)非織造片折疊以包住彈性體紗束。該合并的紗線和基底材料可以一起從任選加熱的軋輥(36和38)的表面之間通過以形成彈力制品(40)?？刂茝椥泽w紗線附近的輥隙或輥表面壓力和溫度以1)使紗束表面充分軟化以便被基底材料表面改變(modified)或“模塑”，由此增強(qiáng)紗線-基底結(jié)合和降低可能的紗線蠕變，或2)使紗束表面略微熔融并直接結(jié)合至基底材料，由此增強(qiáng)結(jié)合強(qiáng)度和降低可能的紗線蠕變。在一個(gè)實(shí)施方案中，在緊鄰著將合并的材料一起從輥表面之間通過以形成彈力制品(40)之前，可以將相對(duì)少量粘合劑(34)直接施加在紗束上、基底材料表面上或輥(36和38)的夾持點(diǎn)(nip point)處。在一個(gè)實(shí)施方案中，為使結(jié)合最大化，結(jié)合的彈力制品(40)可通過具有受控夾持壓力和表面溫度的另一第二組任選加熱的輥(42和44)以通過相同機(jī)制進(jìn)一步增強(qiáng)機(jī)械結(jié) 八
口 ο或者，可以將第二組加熱輥換成超聲焊接裝置(未顯示)，可控制其以便以規(guī)則間隔或所需間距將紗束超聲焊接到基底上。在圖2中，使用積極式喂紗退繞機(jī)(positive feedunwinder)的紗線進(jìn)給僅用于舉例說明。也可以使用軸向退繞(Over end take off)法進(jìn)給彈性體紗線。在形成本公開的彈力制品的另一示例性方法中，將通過熱和壓力機(jī)械結(jié)合換成超聲焊接。在一個(gè)示例性方法中，可以使樣品一端通過超聲焊接機(jī)。該彈力紗隨后被拉長(例如伸長，拉伸)，和使另一端通過超聲焊接機(jī)?？扇芜x在基底夾層之間在彈力紗上或附近添加少量粘合劑以進(jìn)一步以如上所述的類似方式將夾層材料結(jié)合在一起。圖I顯示尿布(10)內(nèi)的彈力制品構(gòu)造。如所示，本公開的彈力制品可并入常稱作內(nèi)腿箍/立起護(hù)翼(Standingcuff) (12)的區(qū)域和/或常稱作外腿箍(14)的區(qū)域中。該相同方法也可用于接合腰帶或腹帶(16) ο
實(shí)施例已經(jīng)描述了本公開的實(shí)施方案，一般而言，下列實(shí)施例描述本公開的一些追加的實(shí)施方案。盡管聯(lián)系下列實(shí)施例與相應(yīng)文本和附圖描述了本公開的實(shí)施方案，但無意將本公開的實(shí)施方案局限于此描述。相反，意圖涵蓋本公開的實(shí)施方案的精神和范圍內(nèi)所含的所有備選方案、修改和對(duì)等物。在下列實(shí)施例中，許多彈性體丙烯基聚合物紗線夾在輕重量型非織造織物層之間。使用下述方法將彈性體彈力紗結(jié)合至基底材料層。該樣品模擬尿布內(nèi)的常被稱作上述內(nèi)腿箍/立起護(hù)翼或外腿箍和顯示為圖I中所示的尿布(10)的內(nèi)腿箍(12)和外腿箍(14)的結(jié)構(gòu)的構(gòu)造。實(shí)施例I
在此實(shí)施例中，圖2中所示的方法用于構(gòu)造彈力制品以模擬尿布內(nèi)的結(jié)構(gòu)如腿箍或腹帶的構(gòu)造。參照?qǐng)D2中所示的系統(tǒng)(20)描述此實(shí)施例。首先，由大輥(分別為26和28)供應(yīng)兩個(gè)基底材料平片(第一層22和第二層24)。由包裝(32)供應(yīng)許多彈性體丙烯基聚合物紗線(30)。使彈力紗通過第一和第二層基底材料之間以使該紗線“夾在”這兩層基底材料之間。將少量粘合劑(34)施加到紗束上，接著將紗線與基底材料合并并一起在加熱軋輥(36和38)的表面之間通過。該溫度和壓力使紗線表面熔融并直接結(jié)合至基底材料和/或使紗束表面充分軟化來被基底材料表面改變或模塑以增強(qiáng)紗線-基底結(jié)合。為了增強(qiáng)結(jié)合，該彈力制品(40)進(jìn)一步經(jīng)過在受控夾持壓力和表面溫度下的第二組加熱輥(42和44)以進(jìn)一步增強(qiáng)彈力紗和基底材料之間的機(jī)械結(jié)合?；蛘?未顯示)，可以將第二組加熱軋輥換成超聲焊接裝置以將紗束超聲焊接至基底。實(shí)施例2
在此實(shí)例中，將熱和壓力結(jié)合換成超聲焊接。在此實(shí)例中，在彈力紗的一端，使該樣品(紗線夾在兩個(gè)基底材料層之間)通過超聲焊接機(jī)以將彈力紗結(jié)合至基底材料。該彈力紗隨后拉長(例如拉伸)，并使另一端通過超聲焊接機(jī)，以使通過彈力絲各端的超聲焊接點(diǎn)將彈力紗機(jī)械結(jié)合至基底材料。然后，基底材料層用少量粘合劑或通過超聲焊接點(diǎn)結(jié)合在一起以將結(jié)合的彈力紗包在該制品內(nèi)。應(yīng)該指出，比率、濃度、量和其它數(shù)值數(shù)據(jù)在本文中可以以范圍格式表示。要理解的是，以方便和簡要為目的使用此類范圍格式，因此應(yīng)靈活解釋以不僅包括作為該范圍的極限值明確列舉的數(shù)值，還包括該范圍內(nèi)所含的所有獨(dú)立數(shù)值或子范圍，就像明確列舉了 各個(gè)數(shù)值和子范圍那樣。例如，“大約O. 1%至大約5%”的濃度范圍應(yīng)被解釋為不僅包括大約O. I重量％至大約5重量％的明確列舉的濃度，還包括在所示范圍內(nèi)的獨(dú)立濃度(例如1%、2%、3%和4%)和子范圍(例如O. 5%、I. 1%、2· 2%、3· 3%和4. 4%)。術(shù)語“大約”可包括改變?cè)摂?shù)值的±1%、±2%、±3%、±4%、±5%、±8%或±10%。此外，術(shù)語“大約‘X’至‘y’ ”包括“大約‘X’至大約 ”?？梢詫?duì)上述實(shí)施方案作出許多變動(dòng)和修改。所有這樣的修改和變動(dòng)都意在包含在本公開的范圍內(nèi)并受下列權(quán)利要求的保護(hù)。
權(quán)利要求
1.彈力制品，其包含 包含基底材料的基底，和 至少一種包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗，其中所述彈力紗結(jié)合至所述基底且其中所述彈力紗能夠直接機(jī)械結(jié)合至所述基底表面。
2.權(quán)利要求I的彈力制品，進(jìn)一步包含基本上少量的與所述彈力紗和所述基底材料接觸的粘合劑。
3.權(quán)利要求I的彈力制品，其中所述彈力紗基本不含粘合劑。
4.權(quán)利要求I的彈力制品，其中所述基底包含至少兩個(gè)基底材料層且其中所述彈力紗位于兩個(gè)基底材料層之間并結(jié)合到所述兩個(gè)層的各層。
5.權(quán)利要求I的彈力制品，其中所述基底材料包含非織造或擠出聚丙烯基織物。
6.權(quán)利要求I的彈力制品，其中所述彈性體丙烯基聚合物進(jìn)一步包含二烯和交聯(lián)劑，且其中所述彈性體丙烯基聚合物能夠交聯(lián)。
7.權(quán)利要求6的彈力制品，其中所述紗線至少部分交聯(lián)。
8.權(quán)利要求6的彈力制品， 其中所述二烯選自5_亞乙基-2-降冰片烯(ENB) ;1，4-己二烯；5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB) ；1, 6-辛二烯；5_甲基-1，4-己二烯；3，7- 二甲基_1，6-辛二烯；1，3-環(huán)戍二烯；1，4-環(huán)己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB) ;二環(huán)戊二烯(DCPD)及其組合，且 其中所述交聯(lián)劑選自多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰脲酸酯、異氰脲酸烯丙酯及其組合。
9.權(quán)利要求I的彈力制品，其中所述彈力制品是選自尿布、失禁制品和個(gè)人衛(wèi)生制品的可芽著一次性制品。
10.權(quán)利要求9的彈力制品，其中所述彈力纖維形成所述可穿著一次性制品的腿箍部分、腰帶部分或兩者的一部分。
11.權(quán)利要求I的彈力制品，其中所述彈力紗包含具有基本細(xì)長橫截面形狀的彈力帶，所述橫截面形狀具有寬度和高度，其中所述寬度大于所述高度。
12.制造彈力制品的方法，其包括 提供基底材料； 提供包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗；和 將所述彈力紗結(jié)合至所述基底材料以使至少一部分的所述彈力紗直接機(jī)械結(jié)合至所述基底材料。
13.權(quán)利要求12的方法，其中不使用粘合劑將所述彈力紗結(jié)合到所述基底材料。
14.權(quán)利要求12的方法，其中所述彈力紗基本不含粘合劑。
15.權(quán)利要求12的方法，進(jìn)一步包括在結(jié)合之前使一種或多種所述基底材料和所述彈力紗與基本上少量的粘合劑接觸。
16.權(quán)利要求12的方法，其中所述基底材料包含至少兩個(gè)基底材料層且其中所述彈力紗位于兩個(gè)基底材料層之間并結(jié)合至所述兩個(gè)層的各層。
17.權(quán)利要求12的方法，其中所述結(jié)合包含機(jī)械結(jié)合。
18.權(quán)利要求12的方法，其中所述結(jié)合包含熱塑性結(jié)合、超聲結(jié)合或其組合。
19.權(quán)利要求12的方法，進(jìn)一步包括使所述基底材料和彈力紗通過超聲焊接裝置以將至少一部分的所述紗線超聲焊接至所述基底材料。
20.權(quán)利要求12的方法，進(jìn)一步包括使使所述基底材料和所述彈力紗通過加熱的軋輥以至少部分地將所述彈力紗結(jié)合至所述基底材料。
21.權(quán)利要求20的方法，進(jìn)一步包括使所述基底材料和所述彈力紗通過第二組加熱的軋輥以進(jìn)一步將所述彈力紗結(jié)合至所述基底材料。
22.權(quán)利要求20的方法，進(jìn)一步包括使所述基底材料和所述彈力紗通過超聲焊接裝置以至少部分地將所述紗束超聲焊接至所述基底。
23.權(quán)利要求12的方法，其中所述彈性體丙烯基聚合物進(jìn)一步包含二烯和交聯(lián)劑，且其中所述彈性體丙烯基聚合物能夠交聯(lián)。
24.權(quán)利要求23的方法，其中所述二烯選自5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB);1，4-己二??；5_亞甲基_2_降冰片稀(MNB) ; 1，6_羊二稀；5_甲基-1，4-己二?。?，7- 二甲基-1,6-辛二烯；1,3-環(huán)戊二烯；1,4-環(huán)己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB) ;二環(huán)戊二烯(DCPD)及其組合。
25.權(quán)利要求23的方法，其中所述交聯(lián)劑選自多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯、官能化聚丁二烯樹脂、官能化氰脲酸酯、異氰脲酸烯丙酯及其組合。
26.權(quán)利要求23的方法，進(jìn)一步包括對(duì)所述彈力制品施以電子束輻射以使所述彈力纖維至少部分地交聯(lián)。
27.權(quán)利要求23的方法，進(jìn)一步包括使所述彈力纖維至少地部分交聯(lián)，其中使所述纖維交聯(lián)包括對(duì)纖維施以選自電子束能量、Y輻射、X射線能量、熱、紫外線及其組合的能量。
28.權(quán)利要求12的方法，其中所述彈力制品是選自尿布、失禁制品和個(gè)人衛(wèi)生制品的可芽著一次性制品。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述彈力纖維形成所述可穿著一次性制品的腿箍部分、腰帶部分或兩者的一部分。
30.權(quán)利要求12的方法，其中所述彈力紗包含具有基本上細(xì)長橫截面形狀的彈力帶，所述橫截面形狀具有寬度和高度，其中該寬度大于該高度。
31.彈力制品，其包含 基底，和 至少一種包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗，其中所述彈力紗結(jié)合至所述基底且其中至少一部分所述彈力紗直接機(jī)械結(jié)合至所述基底表面并基本不含粘合劑。
全文摘要
彈力制品，其包含包含基底材料的基底，和至少一種包含彈性體丙烯基聚合物的彈力紗，其中所述彈力紗結(jié)合至所述基底且其中所述彈力紗能夠直接機(jī)械結(jié)合至所述基底表面。
文檔編號(hào)B32B37/06GK102762176SQ201080064640
公開日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月23日
發(fā)明者J.M.蘭貝爾, R.D.冰-沃, Y.D.阮 申請(qǐng)人:英威達(dá)技術(shù)有限公司