專利名稱：一種利用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革的方法
技術領域：
本發(fā)明涉合成革的生產工藝，特別涉及一種利用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革的方法。
背景技術：
合成革是模擬天然皮革組織結構和使用性能，并可作為天然皮革代用品的復合材料。通常以浸漬高分子聚合物的無紡布為模擬網狀層，以微孔聚氨酯層模擬粒面層，所得到的合成革正、反面都與皮革十分相似，并具有一定的透氣性，比普通人造革更接近天然皮革。廣泛用于制作鞋、靴、箱包和球類等。根據國家統(tǒng)計局對規(guī)模以上的316家人造革合成革企業(yè)產量統(tǒng)計，2010年度我國人造革合成革總產量為218. 9萬噸，合39億平方米，其中， 聚氨酯合成革24. 3億平方米，其生產總量排名世界第一。據中國人造革合成革網調查統(tǒng)計，2010年聚氨酯合成革全國生產線為1575條，比2009年增長17%，總體來看，在大的經濟環(huán)境復蘇的情況下，我國聚氨酯合成革展現出蓬勃發(fā)展的態(tài)勢。目前，就合成革技術的發(fā)展情況來看，阻礙合成革工業(yè)快速發(fā)展的主要技術瓶頸問題有兩個。其一，溶劑型生產系統(tǒng)產生的環(huán)境污染問題，粗略計算，我國傳統(tǒng)合成革行業(yè)每年對溶劑型樹脂的需求量為200多萬噸，這就意味著每年大約有150萬噸的有毒害物質揮發(fā)排放到空氣中，如此巨大的廢氣排放量，在制造過程中嚴重污染環(huán)境并且對現場操作人員的身體健康造成威脅，特別是合成革廠的周邊地區(qū)受到嚴重影響。其次，由于有機溶劑一般具有易燃易爆的性質，大量使用有機溶劑增加了合成革企業(yè)生產的危險系數。其二，產品的衛(wèi)生性能較差，和天然皮革相比差距較大，難以滿足實際的應用要求。特別是服裝用合成革和鞋面用合成革，都需要其具有良好的透氣性能和透水汽性能，以滿足人們在使用合成革制品的時候對于衛(wèi)生性能的要求，并具有良好的舒適性。從合成革技術發(fā)展的途徑和技術手段來看，人們開發(fā)合成革的最初目的，是模仿天然皮革的結構，開發(fā)天然皮革的代用材料，以解決天然皮革生產中原材料不足和環(huán)境污染問題。在合成革的開發(fā)過程中，主體的技術有兩個方面，一方面是合成革底布的開發(fā)，另一方面合成革涂層技術的開發(fā)，與其對應的結構就是天然皮革的網狀層和粒面層。所以，合成革的涂層開始就帶有模仿天然皮革粒面的意圖，帶有涂層的合成革的就成為合成革產品開發(fā)的主流。綜上所以，要解決上述制約合成革快速發(fā)展的兩大技術瓶頸問題，主要技術途徑一方面是采用水性聚氨酯的生產系統(tǒng)，徹底解決溶劑型生產系統(tǒng)產生的環(huán)境污染問題。 另一方面是制造通透性的涂層，提高合成革的透氣性能和透水汽性能，賦予合成革良好的衛(wèi)生性能。在合成革的應用領域中，服裝革是其最大的應用領域之一，也是目前最具開發(fā)潛力的領域之一。服裝用合成革市場之所以處在初期開發(fā)階段，主要原因是服裝革的生產仍然存在巨大的瓶頸技術問題，難以生產高性能的服裝用合成革。目前，服裝用合成革的生產采用以下的生產工藝，其工藝流程合成用非織造布一溶劑型聚氨酯濕法凝固涂層(底層)一水洗一干燥一溶劑型聚氨酯干法移膜涂層(上層)。采用這種生產方法生產的服裝用合成革，存在著以下重大的技術問題其一，采用溶劑型聚氨酯濕法凝固涂層作底層，濕法凝固涂層是將溶劑型聚氨酯(PU)漿料，利用滾涂機涂布在合成革用非織造布的表面，然后進入“H20-DMF”凝固浴，使PU凝固而形成具有微孔結構的薄膜。這種工藝中采用了 DMF(二甲基甲酰胺)做溶劑，加工過程會造成DMF的溶劑污染。而且，水并不能完全的置換聚氨酯中的DMF，會引起產品的DMF殘留問題，最終造成產品安全問題。而這種產品安全問題，會在眾多的技術壁壘和貿易壁壘中，限制產品進入高檔市場。其二，采用溶劑型聚氨酯干法移膜涂層作頂層，這種工藝是將溶劑型聚氨酯漿料，利用刮涂機涂布在離型紙的表面，然后與帶有濕法移凝固涂層的合成革用非織造布貼合，干燥后剝離，將聚氨酯膜轉移到濕法移膜層的表面，最終得到服裝用合成革。由于這種工藝采用溶劑型涂飾系統(tǒng)，含有大量的有毒有機溶劑，如T0L(甲苯)、MEK(甲乙酮)和THF(四氫呋喃)等。在生產過程中這些有機溶劑極易揮發(fā)，嚴重污染環(huán)境并且對現場操作人員的身體健康造成威脅。其三，采用溶劑型聚氨酯干法移膜涂層作頂層，得到的是封閉的涂層，這種涂層使得成品合成革的透水汽性能和透氣性能很差，導致服裝用合成革的的衛(wèi)生性能很差，產品質量和檔次不高，難以滿足作為服裝材料的性能要求。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種在合成革水性聚氨酯涂層中形成貫通性的微孔，提高了服裝用合成革的透水汽性能和透氣性能的利用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革的方法。為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備按質量份數將50 80份固含量為30%的軟性水溶性聚氨酯、0. 1 0. 3份十二烷基苯磺酸鈉、0. 1 0. 3份十二烷基硫酸鈉、0. 1 0. 3份月桂酸鉀、0. 1 0. 3份水解明膠、2 5份致孔劑高碳醇和0. 1 0. 3份聚氨酯類增稠劑混合得到水性聚氨酯混合漿料， 利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料；2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜首先，按質量份數將50 80份固含量為30%的中硬性水性聚氨酯、0. 1 0. 3份聚氨酯類增稠劑、0. 1 0. 3份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3 5份致孔劑高碳醇混合得涂層涂料；其次，按質量份數將50 80份固含量為30%的水性聚氨酯粘合劑、0. 1 0. 3份聚氨酯類增稠劑、0. 1 0. 3份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3 5份致孔劑高碳醇混合得粘合層涂料；最后，利用合成革生產過程中的干法生產線，在離型紙正面刮涂涂層涂料，施涂量為30g 90g/m2，然后進入烘道在100 140°C的條件下干燥；再在干燥后的涂層涂料層上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，施涂量為140g M0g/m2， 進入烘道在140 170°C的條件下干燥；在干燥后的水性聚氨酯發(fā)泡漿料層上刮涂粘合層涂料，施涂量為50g 120g/m2，最后將合成革用非織造布和帶有粘合劑涂層的離型紙貼合，進入烘道在140 170°C的條件下干燥，冷卻后進行分離，離型紙上的涂層轉移到合成革用非織造布上面，得到服裝用水性聚氨酯合成革；3)水揉致孔工藝采用水揉機在55 95°C的熱水對服裝用水性聚氨酯合成革水洗5 10分鐘，洗去聚氨酯涂層中的高碳醇，在泡孔之間形成通道，即形成連續(xù)貫通的多孔水性聚氨酯涂層， 得到具有透氣和透水汽性能的服裝用水性聚氨酯合成革。所述的高碳醇采用8 31個碳原子的高級烷醇。本發(fā)明以合成革用非織造布作為基材，采用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革，解決服裝用合成革生產工藝中溶劑型生產系統(tǒng)產生的環(huán)境污染問題，提高了服裝用合成革的衛(wèi)生性能，生產高質量的服裝用合成革。具體來說有以下幾點其一， 利用物理發(fā)泡的聚氨酯涂層干法移膜工藝替代原有的溶劑型聚氨酯濕法凝固涂層工藝，解決了 DMF的溶劑污染問題和殘留問題；其二，利用水性聚氨酯干法移膜工藝取代了溶劑型聚氨酯干法移膜工藝，消除了生產過程中的溶劑污染問題。其三，將服裝用合成革在熱水中洗滌，致孔劑被熱水浸提出來，從而在合成革水性聚氨酯涂層中形成貫通性的微孔，提高了服裝用合成革的透水汽性能和透氣性能，得到了衛(wèi)生性能良好的服裝用合成革。其四， 采用上述工藝，省去了 DMF溶劑回收的裝置和回收過程，降低了生產成本，工藝流程簡化。 利用本發(fā)明生產的服裝用合成革，在滿足常規(guī)物理機械性能的條件下，透水氣性> 1. 6mg/ cm2 · h，透氣性彡 2500ml/cm2 · h)
具體實施例方式實施例1 1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備按質量份數將50份固含量為30%的軟性水溶性聚氨酯、0. 1份十二烷基苯磺酸鈉、0. 2份十二烷基硫酸鈉、0. 15份月桂酸鉀、0. 3份水解明膠、3份8 31個碳原子的高級烷醇和0. 2份聚氨酯類增稠劑混合得到水性聚氨酯混合漿料，利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料；2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜首先，按質量份數將80份固含量為30%的中硬性水性聚氨酯、0. 3份聚氨酯類增稠劑、0. 25份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和5份8 31個碳原子的高級烷醇混合得涂層涂料；其次，按質量份數將60份固含量為30%的水性聚氨酯粘合劑、0. 15份聚氨酯類增稠劑、0. 2份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3份8 31個碳原子的高級烷醇混合得粘合層涂料；最后，利用合成革生產過程中的干法生產線，在離型紙正面刮涂涂層涂料，施涂量為90g/m2，然后進入烘道在140°C的條件下干燥；再在干燥后的涂層涂料層上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，施涂量為140g/m2，進入烘道在140°C的條件下干燥；在干燥后的水性聚氨酯發(fā)泡漿料層上刮涂粘合層涂料，施涂量為80g/m2，最后將
5合成革用非織造布和帶有粘合劑涂層的離型紙貼合，進入烘道在150°C的條件下干燥，冷卻后進行分離，離型紙上的涂層轉移到合成革用非織造布上面，得到服裝用水性聚氨酯合成革；3)水揉致孔工藝采用水揉機在95°C的熱水對服裝用水性聚氨酯合成革水洗5分鐘，洗去聚氨酯涂層中的高碳醇，在泡孔之間形成通道，即形成連續(xù)貫通的多孔水性聚氨酯涂層，得到具有透氣和透水汽性能的服裝用水性聚氨酯合成革。實施例2:1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備按質量份數將70份固含量為30%的軟性水溶性聚氨酯、0. 2份十二烷基苯磺酸鈉、0. 15份十二烷基硫酸鈉、0. 3份月桂酸鉀、0. 25份水解明膠、5份8 31個碳原子的高級烷醇和0. 1份聚氨酯類增稠劑混合得到水性聚氨酯混合漿料，利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料；2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜首先，按質量份數將60份固含量為30%的中硬性水性聚氨酯、0. 15份聚氨酯類增稠劑、0. 1份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3份8 31個碳原子的高級烷醇混合得涂層涂料；其次，按質量份數將50份固含量為30%的水性聚氨酯粘合劑、0. 1份聚氨酯類增稠劑、0. 15份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和5份8 31個碳原子的高級烷醇混合得粘合層涂料；最后，利用合成革生產過程中的干法生產線，在離型紙正面刮涂涂層涂料，施涂量為50g/m2，然后進入烘道在110°C的條件下干燥；再在干燥后的涂層涂料層上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，施涂量為M0g/m2，進入烘道在170°C的條件下干燥；在干燥后的水性聚氨酯發(fā)泡漿料層上刮涂粘合層涂料，施涂量為120g/m2，最后將合成革用非織造布和帶有粘合劑涂層的離型紙貼合，進入烘道在170°C的條件下干燥，冷卻后進行分離，離型紙上的涂層轉移到合成革用非織造布上面，得到服裝用水性聚氨酯合成革；3)水揉致孔工藝采用水揉機在55°C的熱水對服裝用水性聚氨酯合成革水洗10分鐘，洗去聚氨酯涂層中的高碳醇，在泡孔之間形成通道，即形成連續(xù)貫通的多孔水性聚氨酯涂層，得到具有透氣和透水汽性能的服裝用水性聚氨酯合成革。實施例3 1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備按質量份數將60份固含量為30%的軟性水溶性聚氨酯、0. 15份十二烷基苯磺酸鈉、0. 3份十二烷基硫酸鈉、0. 1份月桂酸鉀、0. 2份水解明膠、2份8 31個碳原子的高級烷醇和0. 3份聚氨酯類增稠劑混合得到水性聚氨酯混合漿料，利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料；2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜
6
首先，按質量份數將70份固含量為30%的中硬性水性聚氨酯、0. 2份聚氨酯類增稠劑、0. 3份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和4份8 31個碳原子的高級烷醇混合得涂層涂料；其次，按質量份數將80份固含量為30%的水性聚氨酯粘合劑、0. 3份聚氨酯類增稠劑、0. 3份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和4份8 31個碳原子的高級烷醇混合得粘合層涂料；最后，利用合成革生產過程中的干法生產線，在離型紙正面刮涂涂層涂料，施涂量為30g/m2，然后進入烘道在100°C的條件下干燥；再在干燥后的涂層涂料層上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，施涂量為200g/m2，進入烘道在160°C的條件下干燥；在干燥后的水性聚氨酯發(fā)泡漿料層上刮涂粘合層涂料，施涂量為50g/m2，最后將合成革用非織造布和帶有粘合劑涂層的離型紙貼合，進入烘道在140°C的條件下干燥，冷卻后進行分離，離型紙上的涂層轉移到合成革用非織造布上面，得到服裝用水性聚氨酯合成革；3)水揉致孔工藝采用水揉機在80°C的熱水對服裝用水性聚氨酯合成革水洗8分鐘，洗去聚氨酯涂層中的高碳醇，在泡孔之間形成通道，即形成連續(xù)貫通的多孔水性聚氨酯涂層，得到具有透氣和透水汽性能的服裝用水性聚氨酯合成革。實施例4 1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備按質量份數將80份固含量為30%的軟性水溶性聚氨酯、0. 3份十二烷基苯磺酸鈉、0. 1份十二烷基硫酸鈉、0. 2份月桂酸鉀、0. 1份水解明膠、4份8 31個碳原子的高級烷醇和0. 25份聚氨酯類增稠劑混合得到水性聚氨酯混合漿料，利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料；2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜首先，按質量份數將50份固含量為30%的中硬性水性聚氨酯、0. 1份聚氨酯類增稠劑、0. 2份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3. 5份8 31個碳原子的高級烷醇混合得涂層涂料；其次，按質量份數將70份固含量為30%的水性聚氨酯粘合劑、0. 2份聚氨酯類增稠劑、0. 1份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3. 5份8 31個碳原子的高級烷醇混合得粘合層涂料；最后，利用合成革生產過程中的干法生產線，在離型紙正面刮涂涂層涂料，施涂量為70g/m2，然后進入烘道在120°C的條件下干燥；再在干燥后的涂層涂料層上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，施涂量為180g/m2，進入烘道在150°C的條件下干燥；在干燥后的水性聚氨酯發(fā)泡漿料層上刮涂粘合層涂料，施涂量為100g/m2，最后將合成革用非織造布和帶有粘合劑涂層的離型紙貼合，進入烘道在160°C的條件下干燥，冷卻后進行分離，離型紙上的涂層轉移到合成革用非織造布上面，得到服裝用水性聚氨酯合成革；
3)水揉致孔工藝采用水揉機在75°C的熱水對服裝用水性聚氨酯合成革水洗6分鐘，洗去聚氨酯涂層中的高碳醇，在泡孔之間形成通道，即形成連續(xù)貫通的多孔水性聚氨酯涂層，得到具有透氣和透水汽性能的服裝用水性聚氨酯合成革。本發(fā)明以合成革用非織造布為基材，采用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革，主要發(fā)明內容如下(1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備。首先，將表面活性劑類的發(fā)泡劑、致孔劑、增稠劑和水性聚氨酯混合得到水性聚氨酯混合漿料，然后使用時利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動作用，對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料，這種水性聚氨酯發(fā)泡漿料應用于服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜的中層刮涂。(2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜工藝。首先，利用刮涂的方法將含有水性聚氨酯、致孔劑、增稠劑和流平劑的頂層漿料，在離型紙的表面涂布成膜，通過烘箱進行干燥，然后在其上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，通過烘箱進行干燥，最后在其上刮涂含有水性聚氨酯粘合劑、致孔劑、增稠劑和流平劑的粘合層漿料，并與合成革用非織造布貼合，通過烘箱進行干燥，剝離后在合成革用非織造布表面形成聚氨酯干法移膜涂層，得到服裝用水性聚氨酯合成革。( 水揉致孔工藝。利用水揉機，將服裝用合成革在55 95°C的熱水中洗滌，致孔劑被熱水浸提出來，從而在合成革水性聚氨酯涂層中形成貫通性的微孔，提高了服裝用合成革的透水汽性能和透氣性能，得到了衛(wèi)生性能良好的服裝用合成革。本法明的關鍵技術和原理有以下幾點其一，由于水性聚氨酯混合漿料中含有表面活性劑類的發(fā)泡劑，機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動作用下，會將空氣帶入漿料，并形成微細的泡沫，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料，這種發(fā)泡漿料可以形成發(fā)泡涂層，替代原有的溶劑型聚氨酯濕法凝固涂層工藝， 解決了 DMF的溶劑污染問題和殘留問題。其二，利用水性聚氨酯干法移膜工藝取代了溶劑型聚氨酯干法移膜工藝，消除了生產過程中的溶劑污染問題。其三，在水性聚氨酯漿料中均使用了致孔劑高碳醇，高碳醇在涂層中會形成針狀的結晶，在陽 95°C的熱水進行水洗的時候，高碳醇會被熱水浸提出來，從而在聚氨酯涂層中形成針狀空隙，這些空隙會貫通底層發(fā)泡涂層中的泡孔，并使干法移膜涂層具有良好的通透性，從而賦予服裝用合成革良好的透氣和透水汽性能。
權利要求
1.一種利用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革的方法，其特征在于1)水性聚氨酯發(fā)泡漿料的制備按質量份數將50 80份固含量為30%的軟性水溶性聚氨酯、0. 1 0. 3份十二烷基苯磺酸鈉、0. 1 0. 3份十二烷基硫酸鈉、0. 1 0. 3份月桂酸鉀、0. 1 0. 3份水解明膠、 2 5份致孔劑高碳醇和0. 1 0. 3份聚氨酯類增稠劑混合得到水性聚氨酯混合漿料，利用機械發(fā)泡機的充氣和機械攪動對水性聚氨酯混合漿料進行物理發(fā)泡，得到水性聚氨酯發(fā)泡漿料；2)服裝用水性聚氨酯合成革干法移膜首先，按質量份數將50 80份固含量為30%的中硬性水性聚氨酯、0. 1 0. 3份聚氨酯類增稠劑、0. 1 0. 3份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3 5份致孔劑高碳醇混合得涂層涂料；其次，按質量份數將50 80份固含量為30%的水性聚氨酯粘合劑、0. 1 0. 3份聚氨酯類增稠劑、0. 1 0. 3份氟改性的含羥基丙烯酸樹脂流平劑和3 5份致孔劑高碳醇混合得粘合層涂料；最后，利用合成革生產過程中的干法生產線，在離型紙正面刮涂涂層涂料，施涂量為 30g 90g/m2，然后進入烘道在100 140°C的條件下干燥；再在干燥后的涂層涂料層上刮涂水性聚氨酯發(fā)泡漿料，施涂量為140g M0g/m2，進入烘道在140 170°C的條件下干燥；在干燥后的水性聚氨酯發(fā)泡漿料層上刮涂粘合層涂料，施涂量為50g 120g/m2，最后將合成革用非織造布和帶有粘合劑涂層的離型紙貼合，進入烘道在140 170°C的條件下干燥，冷卻后進行分離，離型紙上的涂層轉移到合成革用非織造布上面，得到服裝用水性聚氨酯合成革；3)水揉致孔工藝采用水揉機在55 95°C的熱水對服裝用水性聚氨酯合成革水洗5 10分鐘，洗去聚氨酯涂層中的高碳醇，在泡孔之間形成通道，即形成連續(xù)貫通的多孔水性聚氨酯涂層，得到具有透氣和透水汽性能的服裝用水性聚氨酯合成革。
2.根據權利要求1所述的利用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革的方法，其特征在于所述的高碳醇采用8 31個碳原子的高級烷醇。
全文摘要
一種利用物理發(fā)泡致孔涂層技術生產服裝用水性聚氨酯合成革的方法，利用物理發(fā)泡的聚氨酯涂層干法移膜工藝替代原有的溶劑型聚氨酯濕法凝固涂層工藝，解決了DMF的溶劑污染問題和殘留問題；利用水性聚氨酯干法移膜工藝取代了溶劑型聚氨酯干法移膜工藝，消除了生產過程中的溶劑污染問題。將服裝用合成革在熱水中洗滌，致孔劑被熱水浸提出來，從而在合成革水性聚氨酯涂層中形成貫通性的微孔，提高了服裝用合成革的透水汽性能和透氣性能，得到了衛(wèi)生性能良好的服裝用合成革。省去了DMF溶劑回收的裝置和回收過程，降低了生產成本，工藝流程簡化。利用本發(fā)明生產的服裝用合成革，在滿足常規(guī)物理機械性能的條件下，透水氣性≥1.6mg/cm2·h，透氣性≥2500ml/cm2·h)。
文檔編號B32B27/40GK102425069SQ201110307149
公開日2012年4月25日 申請日期2011年10月11日 優(yōu)先權日2011年10月11日
發(fā)明者張曉鐳, 施凌山, 牛建民, 馬興元 申請人:福建可利得皮革纖維有限公司