專利名稱：提高聚乙烯管材抗下垂性的改性方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的實施方式一般涉及由聚乙烯形成的制品。具體地，本發(fā)明的實施方式一般涉及由雙峰聚乙烯形成的管材。
背景技術(shù)：
據(jù)專利文獻反映，丙烯聚合物經(jīng)改性后在加工性質(zhì)和所得制品的性質(zhì)方面具有明確的改進，可用于各種應(yīng)用，例如注塑、旋轉(zhuǎn)式模塑、吹塑薄膜、擠出和固態(tài)拉伸工藝。然而，乙烯聚合物的改性(特別是用過氧化物對乙烯聚合物進行的改性)通常并未在加工性和成形制品的性質(zhì)方面表現(xiàn)出所需的改進。特別是對乙烯聚合物的改性沒有在管制品的抗下垂性方面提供所需的改進。因此，仍然需要開發(fā)乙烯系聚合物和形成聚合物制品的方法，獲得改進的加工性和制品性質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的實施方式包括形成管制品的方法。該方法一般包括提供乙烯系雙峰聚合物，將乙烯系雙峰聚合物與至多約50ppm的過氧化物摻混，形成改性的聚乙烯，使改性的聚乙烯成形為管材。實施方式還包括通過本文所述的方法形成的管制品。


圖I呈現(xiàn)了選定的雙峰聚烯烴的零剪切粘度。
具體實施例方式引言和定義現(xiàn)在給出詳細說明。所附權(quán)利要求書中的每一項限定一項獨立發(fā)明，為了防止侵權(quán)，應(yīng)認為該獨立的發(fā)明包括權(quán)利要求中規(guī)定的各要素或限制的等同內(nèi)容。根據(jù)上下文，以下所有提到的“本發(fā)明”，在一些情況下可以僅指某些具體的實施方式。在其他情況下，可以認為所提到的“本發(fā)明”是指一項或多項權(quán)利要求中敘述的主題，但不一定是所有權(quán)利要求中敘述的主題。以下將更詳細地描述各項發(fā)明，包括具體實施方式

、形式和實施例，但是各項發(fā)明并不限于這些實施方式、形式或?qū)嵤├?，說明書中包括這些實施方式、形式和實施例是為了使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠結(jié)合本專利中的信息和可用的信息與技術(shù)來實現(xiàn)和應(yīng)用各項發(fā)明。本文使用的各種術(shù)語如下文所示。對于權(quán)利要求中使用但是下文中沒有定義的術(shù)語，應(yīng)給予在提交本申請時相關(guān)領(lǐng)域的人員按印刷出版物和公布的專利中的表述而賦予該術(shù)語的最寬泛的定義。此外，除非另有說明，否則，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。此外，各種范圍和/或數(shù)值限制可能在下文清楚地陳述出來。應(yīng)當認識到，除非另外指出，否則，端點是可以互換的。此外，任何范圍包括落在清楚陳述的范圍或限制之內(nèi)的同樣量級的迭代范圍。本發(fā)明的實施方式一般包括具有改進的抗下垂性的管制品。催化劑體系用于聚合烯烴單體的催化劑體系包括任何合適的催化劑體系。例如，該催化劑體系可以包括鉻基催化劑體系，包括茂金屬催化劑體系在內(nèi)的單中心(single Site)過渡金屬催化劑體系，齊格勒-納塔催化劑體系，或它們的組合。例如，可以將所述催化劑活化，用于隨后的聚合，并且可以與載體材料結(jié)合，或者可以不與載體材料結(jié)合。下面給出了對這些催化劑體系的簡要討論，但是這些簡要討論決不是用來將本發(fā)明的范圍局限于這些催化劑。例如，齊格勒-納塔催化劑體系一般由金屬組分(如催化劑)與一種或多種其他組分例如催化劑載體、助催化劑和/或例如一種或多種電子給體的組合形成。·本發(fā)明的一個或多個實施方式包括一般通過以下方式形成的齊格勒-納塔催化劑體系使烷基鎂化合物與醇接觸，形成二烷氧基鎂化合物，然后使該二烷氧基鎂化合物與逐漸增強的氯化劑接觸。(參見美國專利第6，734，134號和第6，174，971號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)聚合方法如本文其他地方所指出，可以采用催化劑體系形成聚烯烴組合物。如上所述和/或如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，制備催化劑體系后，就可以使用該組合物實施各種方法。在聚合方法中使用的設(shè)備、工藝條件、反應(yīng)物、添加劑和其他材料隨特定的方法而變化，取決于形成的聚合物所需的組成和性質(zhì)。這些方法可包括例如溶液相法、氣相法、淤漿相法、本體相法、高壓法或者它們的組合。(參見美國專利第5，525，678號；美國專利第6，420，580號；美國專利第6，380，328號;美國專利第6，359，072號;美國專利第6，346，586號;美國專利第6，340，730號；美國專利第6，339，134號；美國專利第6，300，436號；美國專利第6，274，684號；美國專利第6，271，323號；美國專利第6，248，845號；美國專利第6，245，868號；美國專利第6，245，705號；美國專利第6，242，545號；美國專利第6，211，105號；美國專利第6，207，606號；美國專利第6，180，735號和美國專利第6，147，173號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)在一些實施方式中，上述方法一般包括聚合一種或多種烯烴單體形成聚合物。烯烴單體可包括例如C2-C3tl烯烴單體或C2-C12烯烴單體(例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、甲基戊烯、己烯、辛烯和癸烯)。單體可包括例如烯鍵式不飽和單體、C4-C18 二烯烴、共軛或非共軛的二烯、多烯、乙烯基單體和環(huán)烯烴。其他單體的非限制性例子包括，例如，降冰片烯、降冰片二烯(nobornadiene)、異丁烯、異戍二烯、乙烯基苯并環(huán)丁燒、苯乙烯、燒基取代的苯乙烯、乙叉降冰片烯(ethylidene norbornene)、二環(huán)戍二烯和環(huán)戍烯。形成的聚合物可包括例如均聚物、共聚物或三元共聚物。溶液法的例子在美國專利第4，271，060號、美國專利第5，001, 205號，美國專利第5，236，998號、美國專利第5，589，555號中有描述，這些專利通過參考結(jié)合于此。氣相聚合法的一個例子包括連續(xù)循環(huán)系統(tǒng)，其中循環(huán)氣流(或者稱作再循環(huán)物流或流化介質(zhì))在反應(yīng)器中通過聚合反應(yīng)熱加熱。在該循環(huán)的另一部分，通過反應(yīng)器外部的冷卻系統(tǒng)從該循環(huán)氣流中除去熱量。在反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，含一種或多種單體的循環(huán)氣流可以連續(xù)循環(huán)通過流化床。循環(huán)氣流一般從流化床排出并再循環(huán)回到反應(yīng)器中。同時，聚合物產(chǎn)物可以從反應(yīng)器排出，并且可加入新鮮單體以替換聚合的單體。氣相法中反應(yīng)器的壓力可以在例如約100-500psig，或者約200-400psig，或者約250_350psig的范圍內(nèi)變化。氣相法中反應(yīng)器的溫度可以在例如約30-120°C，或者約60-115°C，或者約70-110°C，或者約70-95°C的范圍內(nèi)變化。(參見，例如，美國專利第4，543，399號；美國專利第4，588，790號；美國專利第5，028，670號；美國專利第5，317，036號；美國專利第5，352，749號；美國專利第5，405，922號；美國專利第5，436，304號;美國專利第5，456，471號；美國專利第5，462，999號；美國專利第5，616，661號；美國專利第5，627，242號；美國專利第5，665，818號；美國專利第5，677，375號；美國專利第5，668，228號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)淤漿相法一般包括形成固體微粒聚合物在液體聚合介質(zhì)中的懸浮液，在該懸浮液中加入單體和任選的氫，以及催化劑。該懸浮液(可包含稀釋劑)可以間歇或連續(xù)方式從、反應(yīng)器中排出，其中可以將揮發(fā)性組分與聚合物分離，并任選在蒸餾之后將該揮發(fā)性組分再循環(huán)至該反應(yīng)器。在聚合介質(zhì)中使用的液化稀釋劑可包括例如C3-C7鏈烷(如，己烷或異丁烷)。使用的介質(zhì)在聚合反應(yīng)條件下通常是液體，并且是相對惰性的。本體相法與淤漿法類似，區(qū)別在于，在本體相法中液體介質(zhì)也是反應(yīng)物(如單體)。然而，一種方法可以是例如本體法、淤漿法或者本體淤漿法。在一個具體的實施方式中，淤漿法或本體法可以在一個或多個環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)進行。例如，催化劑以淤漿或自由流動的干粉形式有規(guī)律地注入反應(yīng)器環(huán)管，反應(yīng)器環(huán)管本身可充滿生長的聚合物顆粒在稀釋劑中的循環(huán)淤漿。任選地，可以將氫加入該聚合過程，例如用于控制制成的聚合物的分子量。環(huán)管反應(yīng)器中的壓力可保持在例如約27-50巴，或者約35-45巴，溫度例如在約38-121 °C?？衫萌魏魏线m的方法通過環(huán)管壁去除反應(yīng)熱，例如通過雙夾套管或者熱交換器。或者，可以采用其他類型的聚合反應(yīng)方法，例如串聯(lián)、并聯(lián)或者它們的組合形式的攪拌反應(yīng)器。在一個或多個實施方式中，聚合方法包括多峰聚烯烴的生產(chǎn)。如本文所用，術(shù)語“多峰方法”指包括多個反應(yīng)區(qū)(例如至少兩個反應(yīng)區(qū))的聚合方法，該方法產(chǎn)生具有多峰分子量分布的聚合物。如本文所用，包含多個分子量峰的單一組合物可認為是“多峰”聚烯烴。例如，包括至少一個可識別的高分子量部分和至少一個可識別的低分子量部分的單獨一種組合物被稱為“雙峰”聚烯烴。多峰聚烯烴可通過任何合適的方法形成，例如通過多個串聯(lián)反應(yīng)器形成。反應(yīng)器可包括上述任何反應(yīng)器或反應(yīng)器的組合。在一個或多個實施方式中，在多個反應(yīng)器中使用相同的催化劑。在另一個實施方式中，在多個反應(yīng)器中使用不同的催化劑。在制備雙峰聚合物時，高分子量部分和低分子量部分可以任何順序在反應(yīng)器中制備，例如，低分子量部分可以在第一反應(yīng)器中形成，而高分子量部分在第二反應(yīng)器中形成，反之亦然。將聚合物從反應(yīng)器排出后，可以將聚合物通入聚合物回收系統(tǒng)，供進一步加工，例如添加添加劑和/或擠出。聚合物可以與改性劑摻混(即“改性”)，該操作可以在聚合物回收系統(tǒng)中進行，或者以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方式進行。在一個或多個實施方式中，改性劑是過氧化物。例如，過氧化物可包括已知的過氧化物，例如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化氫、過硫酸鉀、過氧化甲基環(huán)己基、氫過氧化枯烯、過氧化乙?；郊柞！溥^氧化萘滿、苯基環(huán)己烷過氧化氫、過乙酸叔丁酯、過氧化二枯基、過苯甲酸叔丁酯、過鄰苯二甲酸二叔戊酯、過己二酸二叔丁酯、過碳酸叔戊酯，以及它們的組合。在一個或多個實施方式中，過氧化物包括有機過氧化物。例如，有機過氧化物可包括可購自阿科瑪公司(ArkemaInc.)的LuperoxK 101,可購自德固賽公司(Degussa Corp.)的德固賽DMBH,可購自阿克蘇諾貝爾公司(Akzo Nobel)的Trigonox* 1010 和Trigoiioxv 301。在一個或多個實施方式中，例如，改性劑以至多約50ppm，或約10_30ppm，或約15-20ppm的量與聚合物摻混。聚合物可通過任何合適的方法與改性劑摻混。此外，可在擠出聚合物之前、當中或之后將聚合物與改性劑摻混。在一個實施方式中，聚合物在擠出之前與改性劑摻混。還可以考慮將聚合物與額外的改性劑摻混，例如自由基引發(fā)劑，包括氧。聚合物產(chǎn)物通過本文所述方法形成的聚合物(及其摻混物)可以包括但不限于例如，線型低密度聚乙烯、彈性體、塑性體、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚丙烯和聚丙烯共聚物。除非在本文中另外指出，否則，所有測試方法都是提交本申請時的通用方法。在一個或多個實施方式中，聚合物包括乙烯系聚合物。本文所用的術(shù)語“乙烯系”可以與術(shù)語“乙烯聚合物”或“聚乙烯”互換使用，表示一種聚合物包含例如至少約50重量％，或者至少約70重量％，或者至少約75重量％，或者至少約80重量％，或者至少約85重量％，或者至少約90重量％的聚乙烯，所述含量是相對于聚合物的總重量而言的。例如，乙烯系聚合物的密度(依據(jù)ASTM D-792測得)可以約為O. 86-0. 98克/立方厘米，或者約為O. 88-0. 965克/立方厘米，或者約為O. 90-0. 965克/立方厘米，或者約為O. 925-0. 97克/立方厘米。另外，乙烯系聚合物的熔體指數(shù)(MI2)(根據(jù)ASTM D-1238測得)例如約為
O.001-1000分克/分鐘，或者約為O. 01-100分克/分鐘，或者約為O. 03-10分克/分鐘。在一個或多個實施方式中，聚合物包括高密度聚乙烯。本文所用的術(shù)語“高密度聚乙烯”是指密度例如約為O. 94-0. 97克/立方厘米的乙烯系聚合物。在一個或多個實施方式中，乙烯系聚合物由齊格勒-納塔催化劑形成。例如，在一個或多個具體的實施方式中，乙烯系聚合物利用通過接觸逐漸增強的氯化劑制備的齊格勒-納塔催化劑形成。在一個或多個實施方式中，聚合物包括高分子量聚乙烯。文中所用的術(shù)語“高分子量聚乙烯”指分子量例如約為50，000-10, 000, 000的乙烯系聚合物。在一個或多個實施方式中，乙烯系聚合物可具有雙峰分子量分布(即它們是雙峰聚合物)。例如，包含兩個獨立的分子量峰[使用尺寸排阻色譜法(SEC)測量]的單獨一種組合物被認為是“雙峰”聚烯烴。例如，分子量部分可包括高分子量部分和低分子量部分。聞分子量部分的分子量大于低分子量部分的分子量。聞分子量部分的分子量例如約為 50，000-10, 000, 000，或者約為 60，000-5，000, 000，或者約為 65，000-1，000, 000。而低分子量部分的分子量例如約為500-50，000，或者約為525-40，000，或者約為600-35，000。
雙峰聚合物中高分子量部分與低分子量部分之間的比例例如約為80:20到約20:80，或者約為70:30到約30:70，或者約為60:40到約40:60。在一個或多個實施方式中，乙烯系雙峰聚合物在改性之前是線型的。本文所用的術(shù)語“線型”是指聚乙烯實質(zhì)上缺少長鏈支化。但是，乙烯系雙峰聚合物經(jīng)改性之后可表現(xiàn)出長鏈支化。本文所用的術(shù)語“長鏈支化”是指自聚合物主鏈伸出的、長度類似于主鏈的支鏈，可認為是分子量至少與聚合物纏結(jié)的臨界分子量(M。)一樣大的支鏈。在一個或多個實施方式中，乙烯系雙峰聚合物在改性之后具有更大的流變寬度。本文所用的“流變寬度”是指粘度對剪切速率的牛頓型依賴與冪律型依賴之間的過渡區(qū)的寬度。流變寬度隨聚合物弛豫時間的分布變化，在科克斯-墨茲(Cox-Merz)定律的基礎(chǔ)上通過實驗確定，即利用如下所示的改進型卡樂-安田(Carreau-Yasuda) (CY)模型,對通過線性粘彈性動態(tài)振蕩頻率掃描實驗得到的流動曲線進行擬合
η = η0[ι+(λ y)a](n_1)/a ；其中η是粘度(帕 秒)，Y是到切速率(I/秒)，a是流變寬度參數(shù)，λ是弛豫時間(秒)，％是零剪切粘度(帕·秒)，n是冪律常數(shù)。在一個或多個實施方式中，按上述方式測得的乙烯系雙峰聚合物的零剪切粘度約為 2. 5x105-1. OxlO70產(chǎn)物應(yīng)用所述聚合物及其摻混物可用于本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的應(yīng)用領(lǐng)域，例如，成型操作(例如，薄膜、片材、管材和纖維的擠出和共擠出，以及吹塑、注塑和旋轉(zhuǎn)式模塑)。薄膜包括通過擠出或共擠出或者層壓形成的吹塑薄膜、取向薄膜或流延薄膜，可在例如與食品接觸和與非食品接觸的應(yīng)用中用作收縮薄膜、食品保鮮薄膜、拉伸薄膜、密封薄膜、取向薄膜、快餐包裝、重型袋、雜貨大口袋、烘焙食品和冷凍食品包裝、醫(yī)用包裝、工業(yè)襯料和膜。纖維包括用于織造形式或非織造形式的縱切薄膜、單絲、熔融紡絲、溶液紡絲和熔噴纖維操作，以制造例如大包、袋子、繩子、細繩、地毯背襯、地毯紗線、過濾器、尿布織物、醫(yī)用服裝和土工織物(geotextiles)。擠出制品包括，例如，醫(yī)用軟管、電線和電纜涂層，片材、熱成形片材、土工用膜(geomembrane)和池塘襯料。模塑制品包括單層和多層構(gòu)造物，其形式例如為瓶子、槽、大型中空制品、剛性食品容器和玩具。在一個或多個實施方式中，所述聚合物用來形成管制品。例如，所述管制品可包括管材、管件、模塑配件、管材涂料及其組合。所述管制品可用于例如工業(yè)/化學(xué)工藝、采礦作業(yè)、氣體分配、飲用水分配、氣體和油生產(chǎn)、光纖導(dǎo)管、污水管道系統(tǒng)和管材襯里的更換。在一個實施方式中，提供了能夠經(jīng)受高壓的厚壁管材。先前改進管制品性質(zhì)的努力包括利用乙烯系聚合物，而限制乙烯系雙峰聚合物的使用。但是，抗下垂性是聚乙烯的重要性能特征，乙烯系雙峰聚合物迄今尚未實現(xiàn)這種性能特征。如本文所述由雙峰聚乙烯形成管制品一般需要較長的冷卻時間。在冷卻過程中，管制品一般被設(shè)置成具有基本水平對齊的縱軸，其中管壁在冷卻過程中會下垂。這種下垂導(dǎo)致管壁下部比上部更厚。管制品過分下垂會降低管材性能(例如，較薄的節(jié)段比較脆弱)，導(dǎo)致例如加工困難，以及/或者阻礙流體通過該管材。因此，抗下垂性是形成管制品以及為形成管制品選擇要用的聚合物時應(yīng)考慮的重要特征。具體而言，用乙烯系雙峰聚合物使厚壁管材獲得抗下垂性特別困難。
在一個或多個實施方式中，管制品的壁厚度例如至少約為I英寸，或者至少約為
I.25英寸，或者至少約為I. 5英寸。在另一個實施方式中，所述聚合物用于形成例如熱成形制品或波紋板。在一個或多個實施方式中，管制品具有大直徑(例如直徑至少約為42英寸，或者為42英寸至約72英寸)?？瓜麓剐杂昧髯兎y定。與本發(fā)明結(jié)合使用的這種方法涉及聚合物的流變性，其基礎(chǔ)是測定聚合物在非常低的恒定剪切應(yīng)力下的粘度。為此方法選擇的剪切應(yīng)力是747帕。聚合物在此剪切應(yīng)力下的粘度是在190°C的溫度下測定的，并且發(fā)現(xiàn)它與聚合物的重力流動成反比，即粘度越大，重力流動越小。在本發(fā)明中，747帕和190°C的粘度應(yīng)至少為650千帕·秒。下面更詳細地描述測定聚合物在747帕和190°C的粘度的方法步驟。利用流變儀進行測定，如Bohlin CS熔體流變儀?！毒酆衔锟茖W(xué)與工程百科全書》 (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)第 2 版第 14 卷第 492-509 頁描述了流變儀及其功能。在兩塊直徑為25毫米的板之間(旋轉(zhuǎn)方向恒定)，在恒定的應(yīng)力下進行測量。兩塊板之間的間隙為I. 8毫米。將I. 8毫米厚的聚合物樣品插在這兩塊板之間。研究發(fā)現(xiàn)，若制備的聚合物具有上述特性，則所得材料的下垂傾向小。它還具有優(yōu)異的擠塑性和機械性質(zhì)。實施例本發(fā)明所用的聚合物“A”是可購自陶氏化學(xué)公司(Dow Chemicals)的高密度雙峰聚乙烯管材級別。本發(fā)明所用的聚合物“B”是可購自英力士公司(Ineos)的高密度雙峰聚乙烯管材級別。本發(fā)明所用的聚合物“C”是可購自美國道達爾石化公司(TOTAL PETROCHEMICALSUSA, Inc.)的高密度雙峰聚乙烯管材級別。本發(fā)明所用的聚合物“D”是可購自美國道達爾石化公司的用20ppm改性劑改性的
高密度雙峰聚乙烯。圖I呈現(xiàn)了市售HDPE，并呈現(xiàn)了改性HDPE (聚合物D)的零剪切粘度的增加。雖然上述內(nèi)容涉及本發(fā)明的實施方式，但是，可以在不偏離本發(fā)明的基本范圍的情況下，對本發(fā)明的其他和進一步的實施方式進行設(shè)計，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書限定。
權(quán)利要求
1.一種形成管制品的方法，所述方法包括 提供乙烯系雙峰聚合物； 將所述乙烯系雙峰聚合物與至多約50ppm的過氧化物摻混，形成改性聚乙烯； 使改性聚乙烯成形為管材。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述乙烯系雙峰聚合物通過齊格勒-納塔催化劑體系形成，所述齊格勒-納塔催化劑體系通過以下方式形成 使烷基鎂化合物與醇接觸，形成二烷氧基鎂化合物，然后使該二烷氧基鎂化合物與逐漸增強的氯化劑接觸。
3.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述改性聚乙烯包含約10-30ppm的過氧化物。
4.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述過氧化物包括有機過氧化物。
5.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，與乙烯系雙峰聚合物的流變寬度參數(shù)“a”相t匕，所述改性聚乙烯的“a”參數(shù)增加了。
6.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述改性聚乙烯的流變寬度參數(shù)“a”約為0.19-0. 21。
7.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述改性聚乙烯的弛豫時間約為0.8-7秒。
8.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述改性聚乙烯的零剪切粘度約為2.5x105-1. OxlO7 帕 秒。
9.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述乙烯系雙峰聚合物是線型的，所述改性聚乙烯發(fā)生長鏈支化。
10.如權(quán)利要求I所述的方法，所述方法還包括將所述乙烯系雙峰聚合物與自由基引發(fā)劑摻混。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑包含氧。
12.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述乙烯系雙峰聚合物包含高密度聚乙烯。
13.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述乙烯系雙峰聚合物包含高分子量聚乙烯，所述高分子量聚乙烯的Mw約為50000-10000000。
14.一種通過如權(quán)利要求I所述的方法形成的管制品。
15.如權(quán)利要求14所述的管制品，其特征在于，所述管制品的壁厚度至少約為I.25英寸。
16.如權(quán)利要求14所述的管制品，其特征在于，所述管制品的直徑至少約為42英寸。
全文摘要
本文描述了形成管制品的方法以及管制品。該方法一般包括提供乙烯系雙峰聚合物，將乙烯系雙峰聚合物與至多約50ppm的過氧化物摻混，形成改性聚乙烯，使改性聚乙烯成形為管材。
文檔編號B32B1/08GK102712162SQ201180006373
公開日2012年10月3日 申請日期2011年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月20日
發(fā)明者B·科勒, G·岡瑟, J·阿什博 申請人:弗納技術(shù)股份有限公司