專利名稱：橡膠組合物、交聯(lián)橡膠組合物以及高衰減層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及橡膠組合物、交聯(lián)橡膠組合物以及高衰減層壓體。
背景技術(shù)：
近年來， 作為振動(dòng)能量的吸收裝置快速普及防震裝置、除震裝置、抗震裝置。并且，在這樣的裝置中使用具有振動(dòng)能量衰減性能的橡膠組合物。例如，用于橋梁的支撐或者高樓的抗震裝置的抗震用層壓橡膠被要求衰減性(將振動(dòng)更多地轉(zhuǎn)換成熱而使振動(dòng)能量衰減)高或者體現(xiàn)所要求的剛性。作為用于這樣的抗震用層壓橡膠的橡膠組合物，本申請(qǐng)人在專利文獻(xiàn)I中已公開有下述方案“一種高衰減層壓體用橡膠組合物，包括100質(zhì)量份的二烯類橡膠、40 75質(zhì)量份的炭黑、5 35質(zhì)量份的二氧化硅、5 55質(zhì)量份的無機(jī)填充劑、5 50質(zhì)量份的石油樹脂”。另外，關(guān)于在硫化含二烯橡膠基體上任意分散的聚丙烯原纖維的形成，在現(xiàn)有技術(shù)中作為聚丙烯的原纖維任意分散的包括硫化含二烯橡膠的硫化橡膠基體，公開有下述硫化橡膠基體該聚丙烯原纖維(I)形成(a)含有聚丙烯的聚合物合金和(b)未硫化橡膠材料的混合物，在此，在該混合物中存在的該聚丙烯的量大約為5 25phr范圍；并且，(2)通過利用熱、且使該橡膠材料在成形型腔中流動(dòng)來使該聚丙烯定向之后，對(duì)該混合物中的橡膠材料進(jìn)行硫化，由此在該現(xiàn)場(chǎng)形成(專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :特開2006-143849號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :特開平7-90129號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，本申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有的高衰減層壓體用橡膠組合物如果使其衰減性提高，伴隨的是其剛性下降，從而組合物變軟。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠同時(shí)提高衰減性和剛性的、高衰減層壓體用橡膠組合物或者交聯(lián)橡膠組合物以及使用這些橡膠組合物中的至少任意一種的高衰減層壓體。本申請(qǐng)的發(fā)明人為了解決所述課題進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)相對(duì)于兩種以上的能夠交聯(lián)的橡膠成分以特定量混合具有硅醇基的無機(jī)填充劑和聚乳酸類樹脂和聚丙烯的橡膠組合物、以及將這些進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)橡膠組合物能夠同時(shí)提高衰減性和剛性。另外，本申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)相對(duì)于兩種以上的能夠交聯(lián)的橡膠成分以特定的量混合具有硅醇基的無機(jī)填充劑和聚乳酸類樹脂和聚丙烯的橡膠組合物、以及將這些進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)橡膠組合物能夠同時(shí)提高輪胎的抓地性能和剛性，由此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供如下的I 18。I. 一種橡膠組合物，包含兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份、具有硅醇基的無機(jī)填充劑10 100質(zhì)量份、聚乳酸類樹脂O. I 30質(zhì)量份、聚丙烯O. I 10質(zhì)量份。2.上述I所述的橡膠組合物，所述橡膠成分為二烯類橡膠。3.上述I或2所述的橡膠組合物，所述橡膠成分包含橡膠A和橡膠B，所述橡膠A和所述橡膠B不相溶。4.上述I至3任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，所述橡膠成分包含橡膠A和橡膠B，所述橡膠A是從由天然橡膠以及聚異戊二烯構(gòu)成的組中選擇的至少一種，所述橡膠B是從由聚丁二烯以及丁二烯共聚物構(gòu)成的組中選擇的至少一種。5.上述3或4所述的橡膠組合物，所述橡膠A和所述橡膠B的質(zhì)量比(橡膠A/橡膠 B)為 90/10 10/90。6.上述I至5任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，進(jìn)一步 包含石油樹脂5 50質(zhì)量份。7.上述I至6任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，進(jìn)一步包含除了所述具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑5 55質(zhì)量份。8.上述I至7任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，所述聚乳酸類樹脂的熔點(diǎn)為180°C以下。9.上述I至8任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，所述聚乳酸類樹脂的數(shù)均分子量為I, 000 200，000。10.上述I至9任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，所述具有硅醇基的無機(jī)填充劑和所述聚乳酸類樹脂的質(zhì)量比(具有硅醇基的無機(jī)填充劑/聚乳酸類樹脂)為1/1 10/1。11.上述I至10任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，進(jìn)一步包含炭黑，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份,所述炭黑的量為10 90質(zhì)量份。12.上述I至11任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)劑，相對(duì)于所述具有硅醇基的無機(jī)填充劑100質(zhì)量份，所述硅烷偶聯(lián)劑的量為I 10質(zhì)量份。13.上述3至12任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，所述聚丙烯在所述橡膠成分中形成連續(xù)相。14. 一種交聯(lián)橡膠組合物，通過使權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)所述的橡膠組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到，并且包含交聯(lián)橡膠。15. 一種高衰減層壓體用橡膠組合物，權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)所述的橡膠組合物或者權(quán)利要求14所述的交聯(lián)橡膠組合物使用于高衰減層壓體。16. 一種充氣輪胎用橡膠組合物，權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)所述的橡膠組合物或者權(quán)利要求14所述的橡膠組合物使用于充氣輪胎。17. 一種高衰減層壓體，通過將權(quán)利要求15所述的高衰減層壓體用橡膠組合物和硬質(zhì)板交替層壓而得到。18. 一種充氣輪胎，使用權(quán)利要求16所述的充氣輪胎用橡膠組合物而形成。本發(fā)明的橡膠組合物和本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物能夠同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性。本發(fā)明的高衰減層壓體同時(shí)具有優(yōu)良的衰減性和剛性。本發(fā)明的充氣輪胎同時(shí)具有優(yōu)良的抓地性能和剛性。本申請(qǐng)的說明書中，高衰減層壓體的剛性和輪胎的剛性在難以變形的含義上是相同的。


圖I為表示本發(fā)明的層壓體的實(shí)施方式的一個(gè)例子的高衰減層壓體的截面概略圖；圖2為搭接型剪切試驗(yàn)用樣品的模式化的側(cè)視圖；圖3為表示在搭接型剪切試驗(yàn)中得到的滯后曲線的一個(gè)例子的曲線圖；圖4為表示在本發(fā)明的實(shí)施例得到的衰減性和剛性關(guān)系的圖表；圖5為模式化表示本發(fā)明的橡膠組合物能夠具有的形態(tài)的一個(gè)例子的橡膠組合物的截面圖；
圖6為通過掃描探針顯微鏡(SMP)觀察本發(fā)明的橡膠組合物所具有的形態(tài)的一個(gè)例子的照片。附圖標(biāo)號(hào)說明I高衰減層壓體(抗震層壓體)2硬質(zhì)板3本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)4搭接型剪切試驗(yàn)用樣品5壓延的未硫化橡膠組合物6 鋼板10 橡膠 A20 橡膠 B30聚丙烯(連續(xù)相)60橡膠組合物61、63 相位100本發(fā)明的橡膠組合物(交聯(lián)橡膠組合物)(高衰減層壓體用橡膠組合物)
具體實(shí)施例方式下面，詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的橡膠組合物包含兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份、具有硅醇基的無機(jī)填充劑10 100質(zhì)量份、聚乳酸類樹脂O. I 30質(zhì)量份、聚丙烯O. I 10質(zhì)量份。在本申請(qǐng)的說明書中，本發(fā)明的橡膠組合物可以作為高衰減層壓體用橡膠組合物、充氣輪胎用橡膠組合物使用。<能夠交聯(lián)的橡膠成分>本發(fā)明的橡膠組合物所包含的橡膠成分只要是根據(jù)硫化合物或過氧化物的能夠交聯(lián)的橡膠成分就沒有特別限定，作為其具體例子可以舉出二烯類橡膠、具有雙鍵的熱塑性彈性體。作為上述的二烯類橡膠可以舉出如天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、乙烯基-順式丁二烯橡膠(VCR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯聚合橡膠(NBR)、丁基橡膠(IIR)、鹵化丁基橡膠(Br-IIR、C1-IIR)、氯丁橡膠(CR)等。
另外，作為上述具有雙鍵的熱塑性彈性體，具體而言，可以舉出如乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、其氫化(加氫)物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)以及苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)等。在本發(fā)明中的這些能夠交聯(lián)的橡膠成分中，從所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的硫化后的拉伸強(qiáng)度、切斷時(shí)伸張率等的物理性質(zhì)良好，并且，使本發(fā)明的橡膠組合物和硬質(zhì)板相互交替層壓而得到的本發(fā)明的高衰減層壓體(以下，稱之為“本發(fā)明的層壓體”)中，橡膠組合物和硬質(zhì)板(例如，一般結(jié)構(gòu)用鋼板、冷軋鋼板等)的粘結(jié)性良好，作為充氣輪胎反復(fù)變形方面優(yōu)良的理由考慮，優(yōu)選的是二烯類橡膠。在本發(fā)明中，將兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分可以作為包含兩種以上能夠交聯(lián)的 橡膠的橡膠成分。作為本發(fā)明的優(yōu)選方式的一種，可以舉出橡膠成分包含橡膠A和橡膠B的情況。并且，從進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性方面考慮，優(yōu)選的是橡膠A和橡膠B不相溶。作為橡膠A可以舉出如從天然橡膠、聚異戊二烯構(gòu)成的組中選擇的至少一種。作為橡膠B可以舉出如由聚丁二烯、丁二烯共聚物構(gòu)成的組中選擇的至少一種。作為丁二烯共聚物可以舉出如苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯基-順式丁二烯橡膠。從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性、且以少量的聚丙烯的混合量確保剛性、耐久性優(yōu)良的方面考慮，橡膠A和橡膠B的質(zhì)量比(橡膠A/橡膠B)優(yōu)選的是90/10 10/90，更加優(yōu)選的是70/30 30/70。其中，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性和剛性、且在低溫下衰減性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選的是，橡膠A包含天然橡膠，橡膠B包含乙烯基-順式丁二烯橡膠。另外，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性和剛性、且在低溫下衰減性優(yōu)良的方面考慮，當(dāng)橡膠A為天然橡膠，橡膠B為乙烯基-順式丁二烯橡膠時(shí)，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性和剛性的方面考慮，橡膠A和橡膠B的質(zhì)量比(橡膠A/橡膠B)優(yōu)選的是90/10 10/90，更加優(yōu)選的是70/30 30/70。在此，乙烯基-順式丁二烯橡膠是在以C4餾分作為主要成分的惰性有機(jī)溶劑中、由順式-1，4-聚合和間規(guī)-1，2聚合構(gòu)成的聚丁二烯橡膠復(fù)合體。作為乙烯基-順式丁二烯橡膠，具體而言，可以舉出如由順式1，4_結(jié)合含量90%以上的順式-I，4-聚丁二烯橡膠97 80質(zhì)量％和間規(guī)-I，2-聚丁二烯3 20質(zhì)量％構(gòu)成的復(fù)合體等。在本發(fā)明中，作為這樣的乙烯基-順式丁二烯橡膠，可以使用如宇部興產(chǎn)社制造的UBEP0L-VCR等市售品。另外，關(guān)于橡膠A和橡膠B的組合，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高抓地性能和剛性、且在低溫下抓地性能優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選的是，橡膠A包含天然橡膠，橡膠B包含苯乙烯丁二烯共聚物。另外，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高抓地性能和剛性、且在低溫下抓地性能優(yōu)良的方面考慮，當(dāng)橡膠A為天然橡膠，橡膠B為苯乙烯丁二烯共聚物時(shí)，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高抓地性能和剛性的方面考慮，橡膠A和橡膠B的質(zhì)量比(橡膠A/橡膠B)優(yōu)選的是20/80 80/20，更加優(yōu)選的是30/70 70/30。從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高抓地性能和剛性的方面考慮，苯乙烯丁二烯共聚物中苯乙烯量?jī)?yōu)選的是5 40重量更加優(yōu)選的是5 30重量％。<具有硅醇基的無機(jī)填充劑(包含硅醇基的無機(jī)填充劑)>具有本發(fā)明的橡膠組合物中所包含的硅醇基的無機(jī)填充劑，只要是在其表面的至少一部分上具有硅醇基(Si-OH)的無機(jī)填充劑就沒有特別限定。作為具有硅醇基的無機(jī)填充劑，可以舉出如二氧化硅、粘土、滑石等，將這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。作為二氧化硅，具體而言，可以舉出如氣相二氧化硅、燒結(jié)二氧化硅、沉淀二氧化 硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、膠體二氧化硅等。另外，二氧化硅優(yōu)選的是，平均凝集粒徑為5 50 μ m的，更加優(yōu)選的是5 30 μ m0從增強(qiáng)性和高衰減性以及輪胎的抓地優(yōu)良的方面考慮，二氧化硅的BET比表面積優(yōu)選的是50 300m2/g。關(guān)于粘土，只要是從將含水硅酸鋁作為主要成分的天然礦石例如以工業(yè)方式進(jìn)行精制的白色粉狀的產(chǎn)品就沒有特別限定。具體而言，作為粘土，可以舉出如T-粘土、高嶺土粘土、壽山石粘土、絹z 母粘土、燒結(jié)粘土、娃燒改質(zhì)粘土等。另外，可以使用呈如葉臘石、聞嶺石、埃洛石、絹云母、蒙脫土等粘土礦物的微小粒子的集合體的物質(zhì)。除此之外，還可以使用石英和高嶺石的凝集體、硅藻土等。當(dāng)作為包含硅醇基的無機(jī)填充劑并用二氧化硅和粘土?xí)r，從混合性優(yōu)良的方面考慮，二氧化硅和粘土的量比優(yōu)選的是，相對(duì)于二氧化硅100質(zhì)量份的粘土的量為25 150質(zhì)量份、更加優(yōu)選的是25 100質(zhì)量份。在本發(fā)明中，具有所述硅醇基的無機(jī)填充劑的含有量為，相對(duì)于上述的兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份是10 100質(zhì)量份，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性、且耐久性以及低溫性能(例如在低溫下的衰減性、抓地性能)優(yōu)良的方面考慮，具有上述硅醇基的無機(jī)填充劑的含有量?jī)?yōu)選的是10 90質(zhì)量份，更加優(yōu)選的是10 80質(zhì)量份。當(dāng)將本發(fā)明的橡膠組合物作為高衰減層壓體使用時(shí)，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性和剛性、且耐久性以及低溫性能(例如在低溫下的衰減性)優(yōu)良的方面考慮，具有硅醇基的無機(jī)填充劑的含有量相對(duì)于上述的兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是10 60質(zhì)量份、更加優(yōu)選的是15 50質(zhì)量份,進(jìn)一步更加優(yōu)選的是20 40質(zhì)量份。當(dāng)將本發(fā)明的橡膠組合物作為充氣輪胎使用時(shí)，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高抓地性能和剛性、且耐久性以及低溫性能(例如在低溫下的抓地性能)優(yōu)良的方面考慮，具有硅醇基的無機(jī)填充劑的含有量是，相對(duì)于上述的兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是20 90質(zhì)量份、更加優(yōu)選的是20 80質(zhì)量份,進(jìn)一步更加優(yōu)選的是30 70質(zhì)量份。<聚乳酸類樹脂>本發(fā)明的橡膠組合物中所包含的聚乳酸類樹脂是乳酸的單聚物以及/或者乳酸的共聚物。在此，乳酸的單聚物是聚乳酸。
另外，乳酸的共聚物是從由乳酸之外的羥基酸、內(nèi)酯以及乳酸能夠聚合的二烯類混合物構(gòu)成的組中選擇的一種單體和乳酸的共聚物。作為乳酸之外的羥基酸，具體而言，可以舉出如羥基乙酸(乙二醇酸)、羥基丁酸、蘋果酸、檸檬酸、蓖麻醇酸、莽草酸、水楊酸、香豆酸等。作為內(nèi)酯，具體而言，可以例示如ε -己內(nèi)酯、α -甲基-ε -己內(nèi)酯、ε -甲基-ε-己內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、β-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、丙內(nèi)酯等。作為能夠與乳酸聚合的二烯類化合物，具體而言，可以舉出如丁二烯、異戊二烯
坐寸ο
另外，這些與乳酸的共聚物只要乳酸是主要成分就可以是嵌段共聚物、任意的嵌段共聚物、任意的共聚物、接枝聚合物中的任意一種，但優(yōu)選的是嵌段共聚物。從所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的硫化后的拉伸強(qiáng)度、切斷時(shí)伸張率等的物理性質(zhì)優(yōu)良的理由考慮，在本發(fā)明中的這樣的聚乳酸類樹脂中，優(yōu)選的是熔點(diǎn)為180°C以下，更加優(yōu)選的是160°C以下，進(jìn)一步更加優(yōu)選的是135°C以下。另外，同樣的理由，優(yōu)選的是數(shù)均分子量為1,000 200,000，更加優(yōu)選的是
I,000 100，000。在此，熔點(diǎn)是用差示掃描量熱儀(DSC-DifferentialScanning Calorimetry)以升溫速度10°c /min進(jìn)行測(cè)量的值。另外，數(shù)均分子量是用凝膠滲透色譜儀(GPC, Gel Permeation Chromatography)測(cè)量的數(shù)均分子量(聚苯乙烯換算)，在測(cè)量中優(yōu)選的是將四氫呋喃(THF)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯甲烷作為溶劑使用。另外，在本發(fā)明中，所述聚乳酸類樹脂的含有量是，相對(duì)于上述的兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份為O. I 30質(zhì)量份，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性、且耐久性優(yōu)良的方面考慮，所述聚乳酸類樹脂的含有量?jī)?yōu)選的是I 20質(zhì)量份，更加優(yōu)選的是3 15質(zhì)量份。進(jìn)一步，在本發(fā)明中，作為這樣的聚乳酸類樹脂，可以使用如三井化學(xué)社制造的LACEA H-440(熔點(diǎn):155°C，數(shù)均分子量78000，重均分子量150000)、島津社制造的9夕^ ^ #1012(熔點(diǎn)170°C、數(shù)均分子量=180000)等市售品。在本發(fā)明中，通過將上述的具有硅醇基的無機(jī)填充劑以及聚乳酸類樹脂在上述的含有量的范圍內(nèi)包含，所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的加工性優(yōu)良，并且，本發(fā)明的層壓體的衰減性高，使用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠抓地性能優(yōu)良且剛性良好。雖然不清楚詳細(xì)的機(jī)理，但認(rèn)為這是因?yàn)榫哂泄璐蓟臒o機(jī)填充劑通過硅氧烷鍵形成交聯(lián)的同時(shí)，通過殘留的硅醇基或硅氧烷鍵和聚乳酸類樹脂的酯鍵的相互作用，在已交聯(lián)的填充劑的周圍聚乳酸類樹脂聚集而結(jié)晶的緣故。在本發(fā)明中，從所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的加工性優(yōu)良，并且，本發(fā)明的層壓體的衰減性更高、且使用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠抓地性能優(yōu)良且剛性良好的方面考慮，上述的具有硅醇基的無機(jī)填充劑和聚乳酸類樹脂的質(zhì)量比(包含硅醇基的無機(jī)填充劑/聚乳酸類樹脂)優(yōu)選的是1/1 10/1。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)將本發(fā)明的橡膠組合物作為高衰減性層壓體使用時(shí)，從所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的加工性優(yōu)良，并且，本發(fā)明的層壓體的衰減性更高、且剛性更好的方面考慮，上述的具有硅醇基的無機(jī)填充劑和聚乳酸類樹脂的質(zhì)量比(包含硅醇基的無機(jī)填充劑/聚乳酸類樹脂)優(yōu)選的是l/ι 10/1，更加優(yōu)選的是8/1 4/1。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)將本發(fā)明的橡膠組合物作為充氣輪胎使用時(shí)，從所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的加工性優(yōu)良，并且，利用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠抓地性能優(yōu)良、且剛性更好的方面考慮，上述的具有硅醇基的無機(jī)填充劑和聚乳酸類樹脂的質(zhì)量比(包含硅醇基的無機(jī)填充劑/聚乳酸類樹脂)優(yōu)選的是l/ι 8/1，更加優(yōu)選的是2/1 7/1?！淳郾当景l(fā)明的橡膠組合物(例如，高衰減層壓體用、充氣輪胎用等)中所包含的聚丙烯只要是從包含丙烯的單體得到的單聚物或者共聚物就沒有特別限定。例如，可以舉出現(xiàn)有的公知的聚丙烯。
其中，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性、且耐久性優(yōu)良的方面考慮，優(yōu)選的是，丙烯單聚物、包含50mol%以上的丙烯單體的聚丙烯共聚物。關(guān)于聚丙烯的制造沒有特別限定。例如，可以舉出現(xiàn)有的公知的。聚丙烯可以單獨(dú)使用或者將兩種以上混合來使用。在本發(fā)明中，聚丙烯的量為，相對(duì)于兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份是O. I 10質(zhì)量份。在這樣的范圍時(shí)，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)衰減性或者抓地性能和剛性，能夠滿足高衰減性層壓體用橡膠組合物所要求的高斷裂伸張率，并且耐久性優(yōu)良。當(dāng)聚丙烯的量相對(duì)于橡膠成分100質(zhì)量份超過10質(zhì)量份時(shí)，雖然水平剛性提高，但衰減性或者抓地性能提高不大，并且，得不到高衰減性層壓體用橡膠組合物所要求的550%以上的斷裂伸張率，在發(fā)揮高衰減性性能之前發(fā)生斷裂或者反復(fù)變形時(shí)容易疲勞。從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性、且耐久性優(yōu)良、且斷裂伸張率高的方面考慮，聚丙烯的量相對(duì)于橡膠成分100質(zhì)量份優(yōu)選的是O. 5 8質(zhì)量份，更加優(yōu)選的是I 5質(zhì)量份?！词蜆渲祻牧蚧蟮睦鞆?qiáng)度或切斷時(shí)伸張率等的物理性質(zhì)良好，并且，使本發(fā)明的層壓體的衰減性更加提高的方面考慮，優(yōu)選的是，本發(fā)明的橡膠組合物進(jìn)一步包括石油樹脂。作為石油樹脂，可以使用現(xiàn)有的公知的石油樹脂，例如，可以使用C5類的脂肪族不飽和烴聚合物、C9類的芳香族不飽和烴聚合物、C5類的脂肪族不飽和烴和C9類的芳香族不飽和烴的共聚物等。作為C5類的脂肪族不飽和烴，具體而言，可以舉出如通過石腦油的熱分解得到的C5餾分中所包含的，如I-戊烯、2-戊烯、2-甲基-I- 丁烯、3-甲基-I- 丁烯、2-甲基-2- 丁烯等烯烴類烴；如2-甲基-1，3-丁二烯、1，2-戊二烯、1，3-戊二烯、3-甲基-1，2-丁二烯等烯烴類烴等。在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖诘臈l件下，這些能夠聚合或者共聚。在此，C5類的脂肪族不飽和烴的聚合物是指一種C5類的脂肪族不飽和烴的單聚物和兩種以上的C5類的脂肪族不飽和烴的共聚物的任意一種。作為C9類的芳香族不飽和烴，具體而言，可以舉出如通過石腦油的熱分解得到的C9餾分中所包含的，如α -甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對(duì)乙烯基甲苯等乙烯基取代芳香族烴等。在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙?，這些能夠聚合或者共聚。在此，C9類的芳香族不飽和烴的聚合物是指一種C9類的芳香族不飽和烴的單聚物和兩種以上的C9類的芳香族不飽和烴的共聚物的任意一種。另外，C5類的脂肪族不飽和烴和C9類的芳香族不飽和烴的共聚物，從該共聚物的軟化溫度高的方面考慮，優(yōu)選的是，C9類的芳香族不飽和烴單元為60摩爾％以上，更加優(yōu)選的是90摩爾％以上。C5類的脂肪族不飽和烴和C9類的芳香 族不飽和烴的共聚物在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙履軌蚬簿?。所述石油樹脂相?duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分(特別是，二烯類橡膠)的物理性質(zhì)其分子量以及雙鍵的反應(yīng)性會(huì)產(chǎn)生影響，因此，優(yōu)選的是，軟化溫度(Jis K2207)為100°C以上，更加優(yōu)選的是120°C以上。在本發(fā)明中，從使硫化后的拉伸強(qiáng)度或切斷時(shí)伸張率等的物理性質(zhì)良好、并且本發(fā)明的層壓體的衰減性更加提高的方面考慮，根據(jù)需要包含石油樹脂時(shí)的含有量相對(duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是，5 50質(zhì)量份、更加優(yōu)選的是10 45質(zhì)量份?！礋o機(jī)填充劑〉從本發(fā)明的層壓體的衰減性更高、且使用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良、且剛性更良好的方面考慮，優(yōu)選的是，本發(fā)明的橡膠組合物進(jìn)一步包括除具有上述硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑。作為這樣的無機(jī)填充劑，具體而言，可以舉出如碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、硫酸鋇等。在本發(fā)明中，從衰減性、特別是能夠高度保持相對(duì)于長(zhǎng)期剪切變形的穩(wěn)定性、且加工性優(yōu)良的方面考慮，這些無機(jī)填充劑優(yōu)選的是碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣。在本發(fā)明中，當(dāng)包含除根據(jù)需要具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑時(shí)，從本發(fā)明的層壓體的衰減性更高、且使用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良、且剛性更良好的方面考慮，具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑的含有量相對(duì)上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分的100質(zhì)量份,優(yōu)選的是5 55質(zhì)量份,更加優(yōu)選的是10 50質(zhì)量份,進(jìn)一步更加優(yōu)選的是15 40在質(zhì)量份。另外，在本發(fā)明中，從本發(fā)明的層壓體的衰減性更高、且使用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良、且剛性更良好的方面考慮，具有硅醇基的無機(jī)填充劑和具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑的合計(jì)量相對(duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是20 75質(zhì)量份，更加優(yōu)選的是30 65質(zhì)量份。當(dāng)合計(jì)量介于這樣的范圍時(shí)，能夠獲得衰減性、抓地性能變得優(yōu)良并且相對(duì)于長(zhǎng)期的反復(fù)剪切變形的衰減性以及剛性變得更加穩(wěn)定的、均衡性優(yōu)良的橡膠組合物(高衰減層壓體用、充氣輪胎用)。并且，具有硅醇基的無機(jī)填充劑和具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑的質(zhì)量比(具有硅醇基的無機(jī)填充劑/具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑)，優(yōu)選的是1/1 1/2. 5，更加優(yōu)選的是1/1 1/2. O。當(dāng)質(zhì)量比介于該范圍時(shí)，能夠得到良好的加工性。
〈炭黑〉
從硫化后的拉伸強(qiáng)度或切斷時(shí)伸張率等物理性質(zhì)良好、且本發(fā)明的層壓體的衰減性更高、且使用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良、且剛性更良好的方面考慮，本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選的是進(jìn)一步包含碳黑。在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，使用CTAB吸附比表面積為100m2/g以上的碳黑，更加優(yōu)選的是使用CTAB吸附比表面積為110 370m2/g的碳黑。當(dāng)CTAB吸附比表面積為100m2/g以上的范圍時(shí)，能夠更高地保持所得到的本發(fā)明的層壓體的衰減性，并且能夠使利用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良。在此，CTAB吸附比表面積是將炭黑能夠被利用于與橡膠分子的吸附的表面積通過CTAB (十六烷基三甲基溴化銨)的吸附測(cè)量的值。作為這樣的炭黑，可以舉出如SAF、ISAF、HAF。另外，CATB吸附比表面積可以通過在ASTM D3765-80中記載的方法測(cè)量。在本發(fā)明中，能夠更高地保持所得到的本發(fā)明的層壓體的衰減性、且能夠使利用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良的方面考慮，炭黑的N2AB(通過氮吸附法的比表面積)優(yōu)選的是110 370m2/g，更加優(yōu)選的是150 350m2/g。作為這樣的炭黑，可以舉出如SAF級(jí)、ISAF級(jí)、HAF級(jí)的炭黑。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)根據(jù)需要包含炭黑時(shí)，從能夠更高地保持所得到的本發(fā)明的層壓體的衰減性、且能夠使利用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良的方面考慮，炭黑的含有量相對(duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是10 90質(zhì)量份，更加優(yōu)選的是10 75質(zhì)量份,進(jìn)一步更加優(yōu)選的是20 75質(zhì)量份。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)根據(jù)需要包含炭黑時(shí)，從能夠更高地保持所得到的本發(fā)明的層壓體的衰減性的方面考慮，炭黑的含有量相對(duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是10 90質(zhì)量份，更加優(yōu)選的是10 75質(zhì)量份，進(jìn)一步更加優(yōu)選的是20 75質(zhì)量份。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)根據(jù)需要包含炭黑時(shí)，從能夠使利用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能更加優(yōu)良的方面考慮，炭黑的含有量相對(duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份,優(yōu)選的是10 90質(zhì)量份,更加優(yōu)選的是10 75質(zhì)量份,進(jìn)一步更加優(yōu)選的是20 75質(zhì)量份?！唇饘倩衔铩祻拇龠M(jìn)上述的聚乳酸類樹脂的分解(水解)、且增加聚乳酸類樹脂和具有硅醇基的無機(jī)填充劑相互作用的部位的方面考慮，本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選的是包含金屬化合物。作為所述金屬化合物，可以舉出如鋅化合物、鋁化合物、銅化合物等。其中，優(yōu)選的是鋅化合物，具體而言，更加優(yōu)選的是氧化鋅、有機(jī)磷酸鋅、脂肪酸鋅。其中，進(jìn)一步優(yōu)選的是氧化鋅。在本發(fā)明中，從金屬化合物的分散以及交聯(lián)物的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的方面考慮，根據(jù)需要包含金屬化合物時(shí)的含有量相對(duì)于上述的能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份，優(yōu)選的是O. I 10質(zhì)量份,更加優(yōu)選的是O. I 3質(zhì)量份。
<娃燒偶聯(lián)劑〉從使所得到的本發(fā)明的橡膠組合物的硫化后的拉伸強(qiáng)度、切斷時(shí)伸張率等的物理性質(zhì)提高的方面考慮，優(yōu)選的是，本發(fā)明的橡膠組合物包含硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，具體而言，可以舉出如雙-[3_(三乙氧基甲硅烷基)_丙基]四硫化物、雙_[3_( 二甲氧基甲娃燒基)-丙基]四硫化物、雙_[3_( 二乙氧基甲娃燒基)-丙基]二硫化物、疏丙基_ 二甲氧基娃燒、疏丙基_ 二乙氧基娃燒、3_ 二甲氧基甲娃燒基丙基-N，N-二甲硫基氨基甲酰-四硫化物、三甲氧基甲硅烷基丙基-巰基苯并噻唑四硫化物、三乙氧基甲硅烷基丙基-丙烯酸甲酯-單硫化物、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N，N- 二甲硫基氨基甲酰-四硫化物等，將這些可以單獨(dú)使用一種，也可以是將兩種以上并用。在本發(fā)明中，當(dāng)根據(jù)需要包含硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，從機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的方面考慮，硅烷偶聯(lián)劑的含有量?jī)?yōu)選的是具有上述硅醇基的無機(jī)填充劑的含有量的O. I 10質(zhì)量％，更加優(yōu)選的是I 8質(zhì)量％。 另外，當(dāng)本發(fā)明的橡膠組合物作為充氣輪胎用橡膠組合物使用時(shí)，從抓地性能和滾動(dòng)阻力的均衡性優(yōu)良的方面考慮，硅烷偶聯(lián)劑的含有量?jī)?yōu)選的是具有上述硅醇基的無機(jī)填充劑的含有量的O. I 10質(zhì)量更加優(yōu)選的是I 8質(zhì)量％。娃燒偶聯(lián)劑的量可以為包含硅醇基的無機(jī)填充劑的5質(zhì)量％以上?！雌渌砑觿当景l(fā)明的橡膠組合物在沒有損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以包含其它的添加劑。作為所述添加劑，可以舉出如硫化劑、硫化促進(jìn)劑、防老化劑、增塑劑、軟化劑、助硫化劑、阻燃劑、耐候劑、耐熱劑等。本發(fā)明的橡膠組合物可以包含例如高衰減層壓體用橡膠組合物、充氣輪胎用橡膠組合物通常能夠包含的添加劑。作為硫化劑，具體而言，可以舉出如硫；TMTD等有機(jī)含硫化合物；過氧化二異丙苯等有機(jī)過氧化物等。作為硫化促進(jìn)劑，具體而言，可以舉出如N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)等次磺酰胺類；巰基苯并噻唑等噻唑類；四甲基秋藍(lán)姆單硫化物等秋藍(lán)姆類；硬脂酸；等。作為防老化劑，具體而言，可以舉出如TMDQ等酮/胺縮合物；DNH)等胺類；苯乙烯化酚醛等單酚醛類；等。作為增塑劑，具體而言，可以舉出如苯二甲酸衍生物(例如，DBP、D0P等)、癸二酸衍生物(例如，DBS等)的單酯類等。作為軟化劑，具體而言，可以舉出如石蠟油(工藝油)、芳香油、硬脂酸、蠟等。本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法沒有特別限定。例如，可以舉出通過將所述的至少包含必要成分的未硫化橡膠組合物的混煉來制造橡膠組合物(高衰減層壓體用、充氣輪胎用)的方法。另外，例如，將混煉上述的各成分的未硫化橡膠組合物使用現(xiàn)有的方法和裝置(例如，班拍里混煉機(jī)、捏煉機(jī)、軋輥等)，通過混煉來能夠制備。本發(fā)明的橡膠組合物的硫化條件(一次交聯(lián))沒有特別限定，可以在使用硫化合物或過氧化物的現(xiàn)有的公知的硫化條件下進(jìn)行硫化。在本發(fā)明中，從剛性(例如水平剛性)更加優(yōu)良的方面考慮，一次交聯(lián)溫度優(yōu)選的是 130 200 0C ο
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，對(duì)已完成一次交聯(lián)的本發(fā)明的橡膠組合物實(shí)施熱處理。熱處理的溫度條件只要是與一次交聯(lián)溫度相同程度的溫度就沒有特別限定，但優(yōu)選的是介于低于一次交聯(lián)的溫度10°c至高于一次交聯(lián)的溫度10°c的范圍，更加優(yōu)選的是介于低于一次交聯(lián)的溫度5°c至高于一次交聯(lián)的溫度5°C的范圍，進(jìn)一步更加優(yōu)選的是介于低于一次交聯(lián)的溫度2°C至高于一次交聯(lián)的溫度2°C的范圍。另外，熱處理的時(shí)間優(yōu)選的是使用一次交聯(lián)之前(未硫化)的本發(fā)明的橡膠組合物，從JIS K6300-2 2001中規(guī)定的流變儀的扭矩得到的硫化曲線求出的T95的O. 5 3倍，更加優(yōu)選的是O. 5 2倍。在此，硫化曲線是指，依據(jù)JIS K6300-2 2001 “通過振動(dòng)式硫化儀的硫化特性的計(jì)算方法”，作為流變儀使用無轉(zhuǎn)子硫化儀、并將在規(guī)定的試驗(yàn)溫度條件下得到的扭矩作為縱軸、硫化時(shí)間作為橫軸而得到的曲線。另外，將流變儀的試驗(yàn)溫度作為上述的一次交聯(lián)溫 度。這樣的硫化曲線，當(dāng)明確扭矩從最小值Ml達(dá)到最大值Mh的情況時(shí)，將從硫化開始扭矩達(dá)到從最小值至最大值區(qū)間的95%所需的硫化時(shí)間作為T95。另外，當(dāng)隨著硫化時(shí)間的經(jīng)過扭矩持續(xù)上升而沒有表示明確的最大值％時(shí)，在JISK6300-2 2001中定義為“將硫化曲線持續(xù)上升而硫化曲線的斜率穩(wěn)定的區(qū)域的特定時(shí)間的值作為最大值”，因此，在本發(fā)明中，作為特定時(shí)間顯示的中間，將t。(max) = 30分鐘，此時(shí)的扭矩作為Mh。通過進(jìn)行這樣的熱處理，能夠更加提高本發(fā)明的層壓體的衰減性的同時(shí)，在寬溫度范圍中能夠確保優(yōu)良的振動(dòng)抑制性能，因此能夠使利用本發(fā)明的橡膠組合物得到的橡膠的抓地性能變得更優(yōu)良。認(rèn)為，這是因?yàn)樯鲜龅木廴樗犷悩渲ㄟ^例如系統(tǒng)內(nèi)的水分在進(jìn)行硫化時(shí)被分解(水解)，由此分解后的聚乳酸類樹脂和具有硅醇基的無機(jī)填充劑能夠相互作用的緣故。關(guān)于本發(fā)明的橡膠組合物(例如，高衰減性層壓體用、充氣輪胎用)所具有的形態(tài)，下面利用附圖進(jìn)行說明。在本發(fā)明中，從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性的方面考慮，聚丙烯可以舉出優(yōu)選在橡膠成分(特別是橡膠A、橡膠B不相溶的情況)中形成連續(xù)相(網(wǎng)絡(luò))的形態(tài)的一種。圖5為模式化表示能夠具有本發(fā)明的橡膠組合物(例如，高衰減層壓體用、充氣輪胎用)的形態(tài)的一個(gè)例子的橡膠組合物的截面圖。在圖5中，本發(fā)明的橡膠組合物100具有作為基體物質(zhì)的橡膠A(符號(hào)10)、作為領(lǐng)域的橡膠B (符號(hào)20)以及聚丙烯(符號(hào)30)。橡膠AlO和橡膠B20形成有海島結(jié)構(gòu)(即，橡膠A和橡膠B不相溶)，通過對(duì)此添加少量的聚丙烯30，聚丙烯30在橡膠AlO和橡膠B20的界面(未圖示)上不均勻分布，因此在橡膠組合物100上形成聚丙烯30的連續(xù)相(網(wǎng)絡(luò))30。連續(xù)相30可形成大致連續(xù)的連續(xù)相。本申請(qǐng)的發(fā)明人推測(cè)，通過該聚丙烯30的連續(xù)相30，橡膠組合物100在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)變硬，其結(jié)果剛性(剪切彈性率、水平剛性率)會(huì)提高。這樣的聚丙烯的連續(xù)相也適用于本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物、本發(fā)明的高衰減層壓體以及本發(fā)明的充氣輪胎。另外，所述機(jī)理只是本申請(qǐng)的發(fā)明人的推測(cè)，即使其機(jī)理超出上述范圍，也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
作為本發(fā)明的橡膠組合物的用途，可以舉出如高衰減層壓體用橡膠組合物、充氣輪胎用橡膠組合物、衰減性工業(yè)用傳動(dòng)帶。下面說明本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物。本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物是通過使本發(fā)明的橡膠組合物交聯(lián)來得到的、包含交聯(lián)橡膠的交聯(lián)橡膠組合物。另外，本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物除交聯(lián)橡膠之外還可以包含聚丙烯。本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物，作為原料只要是使用本發(fā)明的橡膠組合物就沒有特別限定。作為硫化條件可以舉出例如與上述條件一樣的條件。從能夠進(jìn)一步同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性的方面考慮，本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物可以舉出所包含的聚丙烯優(yōu)選在交聯(lián)橡膠中(特別是橡膠A、橡膠B不相溶的情況)形成連續(xù)相(網(wǎng)絡(luò))的形態(tài)的一種。
本發(fā)明的橡膠組合物或者本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物能夠同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性，因此，根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物或者本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物，能夠使為了得到相同特性(例如，衰減性)所需要的高衰減層壓體的尺寸變小。作為本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物的用途，可以舉出如高衰減層壓體用橡膠組合物、充氣輪胎用橡膠組合物、衰減性工業(yè)用傳動(dòng)帶等。下面說明本發(fā)明的高衰減層壓體。本發(fā)明的高衰減層壓體是通過交替層壓本發(fā)明的橡膠組合物(本發(fā)明的高衰減層壓體用橡膠組合物)或者本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物和硬質(zhì)板而得到的高衰減層壓體。本發(fā)明的高衰減層壓體(以下有時(shí)稱之為“本發(fā)明的層壓體”。)是將上述的本發(fā)明的橡膠組合物或者本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物和硬質(zhì)板交替層壓而得到的高衰減層壓體，是使用于橋梁的支撐或大樓的基礎(chǔ)抗震等的結(jié)構(gòu)體。圖I為表示本發(fā)明的層壓體的實(shí)施方式的一個(gè)例子的高衰減層壓體的截面概略圖。在圖I中，符號(hào)I表示高衰減層壓體(抗震層壓體)，符號(hào)2表示硬質(zhì)板，符號(hào)3表示本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)。如圖I中所示的例子I，本發(fā)明的高衰減層壓體I是本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3和硬質(zhì)板2 (例如，一般結(jié)構(gòu)用鋼板、冷軋鋼板等)交替層壓而構(gòu)成。另外，該高衰減層壓體I可以是在本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3和硬質(zhì)板2之間設(shè)置有粘結(jié)層的方式構(gòu)成，或者，還可以是不設(shè)置粘結(jié)層直接硫化的方式構(gòu)成。在圖I中圖示本發(fā)明的高衰減層壓體I是本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3和硬質(zhì)板2交替層壓的狀態(tài)，但是還可以是橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3為兩層以上層壓的結(jié)構(gòu)。另外，圖I所示本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3是六層，硬質(zhì)板2是七層，合計(jì)十三層的例子，但本發(fā)明的高衰減層壓體I的本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3和硬質(zhì)板2的層壓數(shù)量并不局限于此，根據(jù)所使用的用途、被要求的特性等可以任意設(shè)定。進(jìn)一步，關(guān)于本發(fā)明的高衰減結(jié)構(gòu)體I的大小、整體厚度、本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)3的層的厚度、硬質(zhì)板的厚度等，也要根據(jù)所使用的用途、被要求的特性等可以任意設(shè)定。本發(fā)明的層壓體的制造，可以是將本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)成形為薄片狀之后進(jìn)行硫化而得到薄片狀的橡膠組合物之后，設(shè)置包含粘結(jié)劑的層，并與硬質(zhì)板交替層壓而制造，還可以是事先將未硫化的本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)成形為薄片狀，并與硬質(zhì)板交替層壓后同時(shí)進(jìn)行硫化和粘結(jié)而制造。由于本發(fā)明的層壓體利用上述的本發(fā)明的橡膠組合物，因此具有衰減性高、剛性也優(yōu)良的效果。具體而言，能夠使通過后述的搭接剪切試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)量的作為衰減性能的指標(biāo)的等效衰減常數(shù)(Heq)為O. 21以上，同樣地測(cè)量的剛性(Geq)可以為O. 78 O. 96。 等效衰減常數(shù)(Heq)以及剛性(Geq)通過搭接剪切試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)量。圖2為搭接型剪切試驗(yàn)用樣品的模式化的側(cè)視圖。在圖2中，符號(hào)4表示搭接型剪切試驗(yàn)用樣品，符號(hào)5表示以壓延的未硫化的橡膠組合物，符號(hào)6表示鋼板。未硫化橡膠組合物5是壓延成寬25mmX長(zhǎng)25mmX厚5mm的本發(fā)明的橡膠組合物的未硫化橡膠組合物。鋼板6是表面被噴沙的被涂布金屬粘結(jié)劑的鋼板(寬度25mmX長(zhǎng)10Omm X 厚 20mm)。搭接型剪切試驗(yàn)用樣品4是將未硫化橡膠組合物5和鋼板6如圖2所示的一樣的方式配置(層壓)之后，在130°C條件下進(jìn)行120分鐘加壓硫化而得到。搭接剪切試驗(yàn)是利用振動(dòng)機(jī)(鷺宮社制造)、輸入信號(hào)振蕩器、輸出信號(hào)處理器，在以下的條件下進(jìn)行。利用如上所述地制作的搭接型剪切試驗(yàn)用樣品，通過二軸剪切試驗(yàn)機(jī)，在變形頻率O. 5Hz、測(cè)量溫度23°C的條件下求出施加十次175%應(yīng)變時(shí)的每一次的剪切特征值的平均值。具體而言，利用在所述搭接型剪切試驗(yàn)中得到的滯后曲線所示的Xmax以及Qmax，通過下述式(I)、(2)計(jì)算出等效衰減常數(shù)(Heq)以及剛性(Geq)。圖3表示在搭接型剪切試驗(yàn)得到的滯后曲線的一個(gè)例子。[數(shù)I]
T T/WVZ1VHeq: η γ π(I)
」TE AmaKymaxGeq= Keq I(2)式⑴中，AW是滯后回線的面積(圖3中的斜線部分)。式(2)中，Keq是由下述式(3)表示，H表示在高衰減層壓體中層壓的橡膠層的合計(jì)厚度，A為橡膠層的截面積。[數(shù)2]⑶
八nmx本發(fā)明的高衰減層壓體利用本發(fā)明的橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)或者本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物，因此能夠同時(shí)提高衰減性和剛性，因此，根據(jù)本發(fā)明的高衰減層壓體，能夠使高衰減性層壓體的尺寸變小，以便滿足得到相同特性(例如，衰減性)所必需的要求。高衰減層壓體只要是作為振動(dòng)能量的吸收裝置利用，其用途、適用條件等就沒有特別限定。其中，由于具有上述的優(yōu)良特性，優(yōu)選作為建筑用振動(dòng)能量的吸收裝置使用，例如，各種抗震、除震、防震等振動(dòng)能 量的吸收裝置(更加具體地說，例如，適用于道路橋梁的支撐或橋梁、大樓的基礎(chǔ)抗震、房屋抗震用途、金屬支撐、支撐的改造)。下面說明本發(fā)明的充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎是利用本發(fā)明的橡膠組合物形成的充氣輪胎。形成本發(fā)明的充氣輪胎時(shí)所使用的橡膠組合物只要是本發(fā)明的橡膠組合物就沒有特別限定。本發(fā)明的充氣輪胎通過利用本發(fā)明的橡膠組合物而形成，因此能夠同時(shí)提高抓地性能和剛性。使用本發(fā)明的橡膠組合物能夠形成如充氣輪胎的胎面部、胎側(cè)部、帶束層部。另外，本發(fā)明的充氣輪胎除了使用本發(fā)明的橡膠組合物之外沒有特別的限定，例如，可以通過現(xiàn)有的公知的方法制造。另外，作為輪胎的填充氣體除通常使用的空氣或者調(diào)整氧分壓的空氣之外，還可以使用氮?dú)?、氬氣、氦氣等惰性氣體。實(shí)施例下面，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例更加詳細(xì)地說明，但本發(fā)明并不局限于下述的實(shí)施例。<橡膠組合物(高衰減層壓體用)的制造>按照下述第I表中所示的組成混合各化合物，并在B型班拍里混煉機(jī)混煉5分鐘而制造未硫化橡膠組合物(高衰減層壓體用橡膠組合物)。<高衰減層壓體、交聯(lián)橡膠組合物的制造>將如上所述地得到的未硫化橡膠組合物壓延成寬25mmX長(zhǎng)25mmX厚5mm的尺寸。將壓延后的未硫化橡膠組合物(圖2中的5)和將表面噴沙而涂布金屬粘結(jié)劑的鋼板(寬25mmX長(zhǎng)IOOmmX厚20mm，圖2中的6)以圖2的搭接型剪切試驗(yàn)用樣品4的側(cè)視圖所示一祥地配置后，以130°C的溫度加壓硫化120分鐘而制造高衰減層壓體(交聯(lián)橡膠組合物)。將所得到的高衰減層壓體作為搭接型剪切試驗(yàn)用樣品使用?！创罱有图羟性囼?yàn)〉相對(duì)于如上所述地得到的搭接型剪切試驗(yàn)用樣品，利用振動(dòng)機(jī)(鷺宮社制造)、輸入信號(hào)振蕩器、輸出信號(hào)處理器進(jìn)行搭接剪切試驗(yàn)。另外，在各個(gè)實(shí)施例中使用的搭接型剪切試驗(yàn)用樣品的數(shù)量為10個(gè)。具體而言，相對(duì)于所述搭接型剪切試驗(yàn)用樣品，通過ニ軸剪切試驗(yàn)機(jī)，在變形頻率
O.5Hz、測(cè)量溫度23°C的條件下求出施加十次175%應(yīng)變時(shí)的每一次的剪切特征值的平均值。利用通過該搭接剪切試驗(yàn)得到的滯后曲線所示的Xmax以及Qmax,根據(jù)所述式⑴和
(2)求出平均剪切特征值(Heq.Geq)。將其結(jié)果作為衰減常數(shù)、水平剛性常數(shù)表示在第I表中。將衰減常數(shù)、水平剛性常數(shù)的結(jié)果表示成以比較例I作為基準(zhǔn)(100)的指數(shù)。〈切斷時(shí)伸張率、剛性〉
根據(jù)JIS K6251 :2004,將硫化后的本發(fā)明的橡膠組合物剪切成厚度為2mm的啞鈴形狀的試驗(yàn)片(啞鈴條3號(hào)形狀)，并測(cè)量在溫度為23°C條件下的切斷時(shí)伸張率[%]。其結(jié)果表不在表I中。[表 I]第I 表
權(quán)利要求
1.一種橡膠組合物，包含兩種以上能夠交聯(lián)的橡膠成分100質(zhì)量份、具有硅醇基的無機(jī)填充劑10 100質(zhì)量份、聚乳酸類樹脂O. I 30質(zhì)量份、聚丙烯O. I 10質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠成分為二烯類橡膠。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠成分包含橡膠A和橡膠B，所述橡膠A和所述橡膠B不相溶。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠成分包含橡膠A和橡膠B，所述橡膠A是從由天然橡膠以及聚 異戊二烯構(gòu)成的組中選擇的至少一種，所述橡膠B是從由聚丁二烯以及丁二烯共聚物構(gòu)成的組中選擇的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的橡膠組合物，其特征在于，所述橡膠A和所述橡膠B的質(zhì)量比(橡膠A/橡膠B)為90/10 10/90。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份,進(jìn)一步包含石油樹脂5 50質(zhì)量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份，進(jìn)一步包含除了所述具有硅醇基的無機(jī)填充劑之外的無機(jī)填充劑5 55質(zhì)量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，所述聚乳酸類樹脂的熔點(diǎn)為180°C以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，所述聚乳酸類樹脂的數(shù)均分子量為I, 000 200，000。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，所述具有硅醇基的無機(jī)填充劑和所述聚乳酸類樹脂的質(zhì)量比(具有硅醇基的無機(jī)填充劑/聚乳酸類樹脂)為1/1 10/1。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，進(jìn)一步包含炭黑，相對(duì)于所述橡膠成分100質(zhì)量份,所述炭黑的量為10 90質(zhì)量份。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，進(jìn)一步包含硅烷偶聯(lián)齊U，相對(duì)于所述具有硅醇基的無機(jī)填充劑100質(zhì)量份，所述硅烷偶聯(lián)劑的量為I 10質(zhì)量份。
13.根據(jù)權(quán)利要求3至12任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其特征在于，所述聚丙烯在所述橡膠成分中形成連續(xù)相。
14.一種交聯(lián)橡膠組合物，通過使權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)所述的橡膠組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到，并且包含交聯(lián)橡膠。
15.一種高衰減層壓體用橡膠組合物，權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)所述的橡膠組合物或者權(quán)利要求14所述的交聯(lián)橡膠組合物使用于高衰減層壓體。
16.一種充氣輪胎用橡膠組合物，權(quán)利要求I至13任一項(xiàng)所述的橡膠組合物或者權(quán)利要求14所述的橡膠組合物使用于充氣輪胎。
17.一種高衰減層壓體，通過將權(quán)利要求15所述的高衰減層壓體用橡膠組合物和硬質(zhì)板交替層壓而得到。
18.一種充氣輪胎，使用權(quán)利要求16所述的充氣輪胎用橡膠組合物而形成。
全文摘要
本發(fā)明提供橡膠組合物、交聯(lián)橡膠組合物以及使用這些橡膠組合物中的任意一種的高衰減層壓體，能夠同時(shí)提高衰減性或者抓地性能和剛性，其中，橡膠組合物包含兩種以上能夠交聯(lián)橡膠成分100質(zhì)量份、具有硅醇基的無機(jī)填充劑10～100質(zhì)量份、聚乳酸類樹脂0.1～30質(zhì)量份、聚丙烯0.1～10質(zhì)量份；交聯(lián)橡膠組合物通過將該橡膠組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到的、包含交聯(lián)橡膠和聚丙烯；高衰減層壓體是通過將該橡膠組合物或者該交聯(lián)橡膠組合物和硬質(zhì)板交替層壓而得到。
文檔編號(hào)B32B25/04GK102725343SQ201180007368
公開日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2011年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月17日
發(fā)明者伊海康一, 酒井智行 申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社