專利名稱：樹脂成型品用增強(qiáng)片、樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)及增強(qiáng)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂成型品用增強(qiáng)片、樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)及增強(qiáng)方法，詳細(xì)而言，涉及樹脂成型品用增強(qiáng)片、使用所述樹脂成型品用增強(qiáng)片的樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)及樹脂成型品的增強(qiáng)方法。
背景技術(shù)：
以往，各種工業(yè)產(chǎn)品中所使用的樹脂板或鋼板為了減輕其產(chǎn)品的重量，而被加工成了薄板狀。因此，為了實(shí)現(xiàn)薄板狀的樹脂板的增強(qiáng)，已知例如將肋拱設(shè)置于樹脂板的內(nèi)側(cè)的方法。另外，為了實(shí)現(xiàn)薄板狀的鋼板的增強(qiáng)，已知例如將鋼板增強(qiáng)片設(shè)置于鋼板的內(nèi)側(cè)的方法。例如已經(jīng)提出了 將具備約束層和由發(fā)泡性組合物形成的增強(qiáng)層的鋼板增強(qiáng)片貼合于汽車的車體鋼板后，利用電沉積涂敷時(shí)的高溫的熱(例如160 200°C )，使增強(qiáng)層發(fā)泡和固化，從而增強(qiáng)汽車的車體鋼板的方法(例如參照下述專利文獻(xiàn)I)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2005-41210號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，肋拱通常與樹脂板進(jìn)行一體化成型，在其成型時(shí)，在用肋拱增強(qiáng)了的部分的樹脂板的表面產(chǎn)生瑕疵，因此，存在損害樹脂板的外觀這樣的不良情況。另外，在利用上述專利文獻(xiàn)I所述的鋼板增強(qiáng)片進(jìn)行增強(qiáng)時(shí)，需要將鋼板增強(qiáng)片的增強(qiáng)層加熱至160 200°C而使其固化。因此，若將這樣的鋼板增強(qiáng)片貼合于樹脂板，力口熱至160 200°C，則存在樹脂板發(fā)生劣化或者熔融的不良情況。另外，包括鋼板增強(qiáng)片的增強(qiáng)片在貼合于樹脂板或鋼板后，有時(shí)被與其一起長時(shí)間置于高溫(樹脂板不發(fā)生熔融程度的高溫)氣氛下，希望即使在上述情況下，也有效地防止增強(qiáng)力的降低。本發(fā)明的目的在于提供樹脂成型品用增強(qiáng)片、樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)和增強(qiáng)方法，所述樹脂成型品用增強(qiáng)片輕量且不損害美觀，通過較低溫的加熱能夠防止樹脂成型品的劣化或熔融，并且易于增強(qiáng)樹脂成型品，而且在高溫氣氛下也能夠有效地防止經(jīng)長時(shí)間后的增強(qiáng)力發(fā)生降低的情況。本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片的特征在于，具備約束層和層疊于前述約束層的增強(qiáng)層，使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合并在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80%以上。高溫粘合保持率R = (100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力A1(l(l(lh/100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh) XlOO100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicicitlh是使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱1000小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力，100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh是使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱I小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力。另外，對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品用 增強(qiáng)片而言，使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力Altlm為15N/25mm以上。另外，對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，優(yōu)選100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh為50N/25mm以上。另外，對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，優(yōu)選前述增強(qiáng)層在25°C下的儲(chǔ)存彈性模量為500kPa以上，并且，80°C下的儲(chǔ)存彈性模量為500kPa以下。另外，對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，根據(jù)2000年版的JISZ0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300_/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的常溫時(shí)粘合力A0優(yōu)選為0. 3N/25mm以上。另外對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，前述增強(qiáng)層優(yōu)選由熱膠粘型的粘合劑組合物形成，另外，前述粘合劑組合物優(yōu)選包含含有共軛二烯類的單體的聚合物的氫化物，另外，前述粘合劑組合物還優(yōu)選含有增粘劑，另外，還優(yōu)選含有脂環(huán)族飽和烴系樹脂，另夕卜，還優(yōu)選含有萜系樹脂，另外，相對(duì)于前述氫化物100重量份，前述增粘劑的配合比例優(yōu)選為40 200重量份。另外，本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)的特征在于，通過使具備約束層和層疊于前述約束層的增強(qiáng)層的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合，然后加熱至80°C以上，使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與所述樹脂成型品密合，從而使前述樹脂成型品增強(qiáng)，其中，使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合并在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80%以上。高溫粘合保持率R = (100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力A1(l(l(lh/100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh) XlOO100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh是使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱1000小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力，100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh是使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱I小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力。另外，本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為預(yù)先將前述樹脂成型品用增強(qiáng)片加熱至80°C以上，然后使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與前述樹脂成型品貼合的結(jié)構(gòu)。另外，本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)方法的特征在于具備使具備約束層和層疊于前述約束層的增強(qiáng)層的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合的工序，和通過將前述樹脂成型品用增強(qiáng)片和/或前述樹脂成型品加熱至80°C以上，使所前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與前述樹脂成型品密合，從而使前述樹脂成型品增強(qiáng)的工序，其中，使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合并在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80%以上。高溫粘合保持率R = (100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力A1(l(l(lh/100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh) XlOO100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh是使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C 下加熱10分鐘后，在100°C下加熱1000小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的前述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力，100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh是使前述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱I小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力。另外，對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)方法而言，優(yōu)選在使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與前述樹脂成型品貼合的工序中，預(yù)先將前述樹脂成型品用增強(qiáng)片加熱至80°C以上，然后使前述樹脂成型品用增強(qiáng)片與前述樹脂成型品貼合。根據(jù)使用本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片的、本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)以及增強(qiáng)方法，通過使樹脂成型品用增強(qiáng)片的增強(qiáng)層與樹脂成型品貼合，以較低的溫度對(duì)樹脂成型品和/或樹脂成型品用增強(qiáng)片進(jìn)行加熱，從而能夠利用增強(qiáng)層使約束層與樹脂成型品牢固地密合，并且，能夠提高樹脂成型品用增強(qiáng)片的剛性。因此，利用所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，能夠可靠地增強(qiáng)樹脂成型品。尤其是通過使樹脂成型品用增強(qiáng)片僅與樹脂成型品的希望增強(qiáng)的部分貼合，并進(jìn)行加熱，從而能夠簡單地僅對(duì)該部分加以增強(qiáng)。另外，利用具備約束層和增強(qiáng)層的簡易的構(gòu)成，能夠在實(shí)現(xiàn)薄型化和輕量化的同時(shí)，增強(qiáng)樹脂成型品。而且，對(duì)于本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，增強(qiáng)層的高溫粘合保持率R處于特定范圍內(nèi)，因此，在利用上述較低溫度的加熱使約束層與樹脂成型品密合后，即使在高溫氣氛下經(jīng)過長時(shí)間，也能夠良好地維持約束層與樹脂成型品的密合性，或者能夠提高該密合性。因此，能夠有效地防止樹脂成型品用增強(qiáng)片相對(duì)于樹脂成型品的增強(qiáng)性的降低。


圖I是表示通過使本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合并加熱而加以增強(qiáng)的、本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)方法的一個(gè)實(shí)施方式的說明圖，其中，(a)表示準(zhǔn)備樹脂成型品用增強(qiáng)片，并將脫模膜剝離的工序，(b)表示使樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合，并加熱的工序。圖2表示實(shí)施例I 3和比較例I中的100°C下的加熱時(shí)間與粘合力的關(guān)系。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片具備約束層和層疊于約束層的增強(qiáng)層。對(duì)于約束層而言，其設(shè)置目的在于對(duì)貼合和加熱后的增強(qiáng)層賦予韌性，優(yōu)選使其成為片狀，并為輕量和薄膜狀，且由能夠與增強(qiáng)層密合一體化的材料形成，具體而言，可舉出玻璃布、浸滲有樹脂的玻璃布、無紡布、金屬箔、碳纖維、聚酯膜等。玻璃布是使玻璃纖維形成為布，可舉出公知的玻璃布。浸滲有樹脂的玻璃布是對(duì)上述玻璃布實(shí)施浸滲熱固性樹脂、熱塑性樹脂等合成樹脂的處理而得的，可舉出公知的浸滲有樹脂的玻璃布。需要說明的是，作為熱固性樹脂，例如可舉出環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂等。另外，作為熱塑性樹脂，例如可舉出醋酸乙烯酯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、氯乙烯樹脂、EVA-氯乙烯樹脂共聚物等。另外，上述的熱固性樹脂和熱塑性樹脂可分別單獨(dú)使用或者并用。
無紡布例如可舉出由木材纖維(木材紙漿等)、纖維素系纖維(例如人造絲等再生纖維素系纖維，例如乙酸酯等半合成纖維素系纖維，例如麻、棉等天然纖維素系纖維，例如它們的混紡線等)、聚酯纖維、聚乙烯醇(PVA)纖維、聚酰胺纖維、聚烯烴纖維、聚氨酯纖維、纖維素系纖維(麻、或者麻和其他的纖維素系纖維)等纖維形成的無紡布。作為金屬箔，例如可舉出鋁箔、不銹鋼箔等公知的金屬箔。碳纖維是將以碳為主成分纖維制成布而得到的，可舉出公知的碳纖維。作為聚酯膜，例如可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜等。優(yōu)選可舉出PET膜。上述約束層中，若考慮到密合性、強(qiáng)度和成本，優(yōu)選可舉出浸滲有樹脂的玻璃布。另外，約束層的厚度例如為0. 05 2. 0mm、優(yōu)選為0. I I. 0mm。增強(qiáng)層是通過使粘合劑組合物成型為片狀而形成的。粘合劑組合物是熱膠粘型的，詳細(xì)而言，例如可通過80°C以上的加熱而顯現(xiàn)出粘接性(粘合性)。粘合劑組合物例如含有含共軛二烯類的單體的聚合物的氫化物(水素化物)作為主成分。優(yōu)選單體含有共軛二烯類作為必須成分，含有能夠與共軛二烯類共聚的共聚性單體作為任意成分。作為共軛二烯類，例如可舉出1，3-丁二烯、異戊二烯(2-甲基-1，3-丁二烯)、氯丁二烯(2-氯-I，3-丁二烯)等。作為共聚性單體，至少為具有I個(gè)雙鍵的單體，可舉出例如乙烯、丙烯、異丁烯(2-甲基丙烯)等脂肪族乙烯基單體(烯烴類)，例如可舉出苯乙烯等芳香族乙烯基單體，例如可舉出(甲基)丙烯腈等含有氰基的乙烯基單體等。上述共聚性單體可單獨(dú)使用或并用2種以上。優(yōu)選可舉出芳香族乙烯基單體。作為單體，具體而言，可舉出共軛二烯類和共聚物性單體的嵌段或無規(guī)共聚物，優(yōu)選可舉出嵌段共聚物。具體而言，可舉出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等。需要說明的是，相對(duì)于共軛二烯類100重量份，共聚性單體的配合比例例如為5 80重量份、優(yōu)選為15 50重量份。
g卩，共聚性單體(優(yōu)選芳香族乙烯基單體、進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯)與共軛二烯類(優(yōu)選為丁二烯或異戊二烯)的配合比例以重量基準(zhǔn)計(jì)例如為、50重量％以下/50重量％以上(共聚性單體與共軛二烯類的重量比)、優(yōu)選為40重量％以下/60重量％以上，通常為10重量％以上/90重量％以下。換言之，相對(duì)于共軛二烯類和共聚性單體的總量，共聚性單體的配合比例例如為50重量％以下、優(yōu)選為40重量％以下、通常為10重量％以上。對(duì)于上述的聚合物的氫化物而言，來自共軛二烯類的不飽和鍵(雙鍵部分)被完全氫化或部分氫化，優(yōu)選被完全氫化。氫化物具體而言可舉出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS、更具體而言為SEBS嵌段共聚物)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS、更具體而言為SEPS嵌段共聚物)。氫化物通過上述的聚合物的氫化而實(shí)質(zhì)上不再含有不飽和鍵，因此在高溫氣氛下不易發(fā)生熱劣化，因此能夠提高增強(qiáng)層的耐熱性。另外，氫化物的重量平均分子量(利用GPC測得的聚苯乙烯換算值)例如為20000以上、優(yōu)選為25000 100000。 另外，氫化物的熔融流動(dòng)指數(shù)(MFR)在溫度190°C、重量2. 16kg的條件下，例如為10g/10分鐘以下、優(yōu)選為5g/10分鐘以下、通常為0. lg/10分鐘以上。另外，氫化物的熔融流動(dòng)指數(shù)(MFR)在溫度200°C、重量5kg的條件下，例如為50g/10分鐘以下、優(yōu)選為20g/10分鐘以下、通常為0. lg/10分鐘以下。上述氫化物可單獨(dú)使用或并用2種以上。上述氫化物中，優(yōu)選可舉出SEBS。另外，粘合劑組合物中優(yōu)選還含有增粘劑。為了提高增強(qiáng)層、與樹脂成型品和約束層的密合性，或者提高樹脂成型品增強(qiáng)時(shí)的增強(qiáng)性，而使粘合劑組合物中含有增粘劑。作為增粘劑，例如可舉出松香系樹脂、萜系樹脂(包括萜烯酚共聚物(萜改性酚醛樹脂)、氫化萜樹脂等。)、香豆酮茚系樹脂、脂環(huán)族飽和烴系樹脂、石油系樹脂(例如脂肪族/芳香族共聚系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等烴系石油樹脂等)、酚系樹脂等。增粘劑的軟化點(diǎn)例如為50 150°C、優(yōu)選為50 130°C。需要說明的是，增粘劑的軟化點(diǎn)可利用環(huán)球法加以測定。另外，增粘劑的玻璃化溫度例如為0 100°C、優(yōu)選為20 60°C。需要說明的是，玻璃化溫度利用DSC法等加以測定。進(jìn)而，增粘劑的重均分子量例如為100 10000、優(yōu)選為200 2000。需要說明的是，對(duì)于增粘劑的重均分子量而言，重均分子量是通過使用已知的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(PS)進(jìn)行換算的GPC法而算出的。增粘劑可單獨(dú)使用或并用2種以上。上述增粘劑中，從與氫化物的相溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選可舉出萜系樹脂、脂環(huán)族飽和烴系樹脂。具體而言，作為增粘劑，可舉出脂環(huán)族飽和烴系樹脂的單獨(dú)使用、不同種類(優(yōu)選為2種)的脂環(huán)族飽和烴系樹脂的并用、脂環(huán)族飽和烴系樹脂與萜系樹脂的并用，從使后述的增強(qiáng)層的儲(chǔ)存彈性模量G’提高的觀點(diǎn)和/或使后述的高溫粘合保持率R增大的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選可舉出脂環(huán)族飽和烴系樹脂與萜系樹脂的并用。
相對(duì)于氫化物100重量份，增粘劑的配合比例例如為40 200重量份、優(yōu)選為50 170重量份。若增粘劑的配合比例不足上述范圍，則有時(shí)無法使與樹脂成型品和約束層的密合性充分提高，或者無法使樹脂成型品的增強(qiáng)時(shí)的增強(qiáng)性充分提高。另一方面，若增粘劑的配合比例超過上述范圍，則有時(shí)增強(qiáng)層變脆。在并用不同的2種脂環(huán)族飽和烴系樹脂時(shí)，一種脂環(huán)族飽和烴系樹脂相對(duì)于另一種脂環(huán)族飽和烴系樹脂的比以重量比(一種脂環(huán)族飽和烴系樹脂的重量份數(shù)/另一種脂環(huán)族飽和烴系樹脂的重量份數(shù))計(jì)例如為10/90 50/50、優(yōu)選為20/80 40/60。另外，在并用脂環(huán)族飽和烴系樹脂和萜系樹脂時(shí)，萜系樹脂的相對(duì)于脂環(huán)族飽和烴系樹脂的比以重量比(萜系樹脂的重量份數(shù)/脂環(huán)族飽和烴系樹脂的重量份數(shù))計(jì)例如為 1/99 80/20、優(yōu)選為 5/95 60/40。 另外，在粘合劑組合物中，除了上述成分以外，還可以以適宜的比例添加填充劑、防老化劑、軟化劑(例如，環(huán)烷系油、石蠟系油等)、觸變劑(例如，蒙脫石等)、潤滑劑(例如，硬脂酸等)、顏料、抗焦劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑、防霉劑、阻燃劑等添加劑。作為填充劑，例如可舉出氧化鎂、碳酸鈣(例如重質(zhì)碳酸鈣、輕量碳酸鈣、微細(xì)碳酸鈣(日語白艷華)等)、硅酸鎂(例如滑石等)、云母、粘土、云母粉、膨潤土(例如，有機(jī)膨潤土等)、二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鋁、鋁硅酸鹽、氧化鈦、炭黑(例如、絕緣性炭黑、乙炔黑等)、鋁粉、玻璃氣球等。填充劑可以單獨(dú)使用或2種以上并用。尤其是通過使用玻璃氣球之類的比重小的中空的填充劑，可以不使用發(fā)泡劑就可以實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)層的輕量化。優(yōu)選可舉出碳酸鈣。作為防老化劑，例如可舉出胺-酮系、芳香族仲胺系、酚系、苯并咪唑系(例如，2-巰基苯并咪唑等)、硫脲系、亞磷酸系等。防老化劑可以單獨(dú)使用或2種以上并用。優(yōu)選可舉出苯并咪唑系。對(duì)于添加劑的添加比例而言，相對(duì)于聚合物100重量份，充填劑例如為I 200重量份、老化防止劑例如為0. I 5重量份。而且，粘合劑組合物可通過將上述各成分以上述配合比例加以配合而制備，進(jìn)而，為了形成增強(qiáng)層，再將其層疊于約束層，可以舉出下述方法，使上述各成分按上述配合比例在公知的溶劑(例如，甲苯等)或水中溶解或分散，制備溶液或分散液，然后，將得到的溶液或分散液在約束層的表面上涂布后，進(jìn)行干燥的方法(直接形成法)?；蛘?，可舉出將得到的溶液或分散液在后述的脫模膜的表面上涂布后，進(jìn)行干燥，由此形成增強(qiáng)層，之后，將增強(qiáng)層轉(zhuǎn)印至約束層的表面的方法(轉(zhuǎn)印法)。另外，為了制備粘合劑組合物，形成增強(qiáng)層，將其層疊于約束層上，還可以舉出如下方法，即，將上述各成分(除去上述溶劑和水。)利用例如混料用滾軋機(jī)、加壓式捏合機(jī)、擠出機(jī)等進(jìn)行直接混煉，制備混煉物之后，通過例如壓延成形、擠出成形或者沖壓成形等，將混煉物成形為片狀而形成增強(qiáng)層，再將其層疊于約束層的表面的方法(直接形成法)。具體而言，將混煉物配置夾持于約束層與脫模膜(后述)之間，然后，例如利用沖壓成形將它們壓延成片狀?；蛘呖膳e出將形成的增強(qiáng)層層疊于脫模膜的表面，隨后再將增強(qiáng)層轉(zhuǎn)印于約束層的表面的方法(轉(zhuǎn)印法)。
由此形成的增強(qiáng)層的厚度例如為0. 02 3. 0mm,優(yōu)選為0. 03 I. 3mm。另外,還可以將增強(qiáng)層的厚度設(shè)為例如0. 2 I. Omm,優(yōu)選設(shè)為0. 5 0. 9mm。另外，在本發(fā)明中，上述形成的增強(qiáng)層在25°C下的儲(chǔ)存彈性模量(G’ )例如為500kPa以上，優(yōu)選為1500kPa以上，通常為200000kPa以下，優(yōu)選為20000kPa以下。25°C下的儲(chǔ)存彈性模量不足上述范圍時(shí)，有時(shí)無法充分地提高增強(qiáng)性。另外，增強(qiáng)層在80°C下測得的儲(chǔ)存彈性模量(G’ )例如為IOOOkPa以下、優(yōu)選為500kPa以下、通常為IOOkPa以上。在80°C下的儲(chǔ)存彈性模量不處于上述范圍時(shí)，有時(shí)樹脂成型品與增強(qiáng)層無法牢固地密合。25°C和80°C下的儲(chǔ)存彈性模量(G’ )會(huì)在實(shí)施例中詳述，可以通過動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置(測定條件初期應(yīng)變0. 1%，升溫速度5°C /分鐘，頻率IHz)進(jìn)行測定。 由此得到的樹脂成型品用增強(qiáng)片的厚度例如為0. 25 5. 0mm，優(yōu)選為0. 4
2.3mm。另外，還可以將樹脂成型品用增強(qiáng)片的厚度設(shè)為例如0. 3 3mm，優(yōu)選設(shè)為0. 3
I.3mm。樹脂成型品用增強(qiáng)片的厚度大于上述范圍時(shí)，有時(shí)難以實(shí)現(xiàn)樹脂成型品用增強(qiáng)片的輕量化，另外，有時(shí)制造成本會(huì)增大。樹脂成型品用增強(qiáng)片的厚度小于上述范圍時(shí)，有時(shí)不能充分地提高增強(qiáng)性。需要說明的是，在得到的樹脂成型品用增強(qiáng)片中，根據(jù)需要，在直至實(shí)際使用之前，可以在增強(qiáng)層的表面(與貼層疊有約束層的背面相反側(cè)的表面)上貼合脫模膜(隔離件)。作為脫模膜，可舉出聚乙烯膜、聚丙烯膜、PET膜等合成樹脂膜等公知的脫模膜。將由此形成的樹脂成型品用增強(qiáng)片(的增強(qiáng)層)與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，優(yōu)選為3. 5N以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4N以上，通常為20N以下，優(yōu)選為ION以下，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，優(yōu)選為35N以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40N以上，通常為200N以下，優(yōu)選為100N以下。需要說明的是，對(duì)于上述Imm位移的彎曲強(qiáng)度和最大彎曲強(qiáng)度而言，將利用樹脂成型品用增強(qiáng)片進(jìn)行了增強(qiáng)的厚度2. Omm的聚丙烯板外形加工為長度150mmX寬度25mm的尺寸，得到試驗(yàn)片后，對(duì)該試驗(yàn)片進(jìn)行以下測定利用萬能試驗(yàn)機(jī)，將支點(diǎn)間距離設(shè)為100mm,在試驗(yàn)片的中央(長度方向和寬度方向中央)，用直徑IOmm的壓頭、以50mm/分鐘的速度，實(shí)施從聚丙烯板側(cè)進(jìn)行按壓的三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)。另外，在樹脂成型品用增強(qiáng)片與聚丙烯板的貼合中，使增強(qiáng)層與聚丙烯板接觸。Imm位移的彎曲強(qiáng)度是指從按壓開始至壓頭發(fā)生Imm位移時(shí)的彎曲強(qiáng)度(強(qiáng)度)，最大彎曲強(qiáng)度是指按壓開始時(shí)與試驗(yàn)片斷裂時(shí)期間的最大彎曲強(qiáng)度(強(qiáng)度)。只要Imm位移時(shí)的彎曲強(qiáng)度和最大彎曲強(qiáng)度在上述范圍內(nèi)，就能充分地增強(qiáng)樹脂成型品。另外，對(duì)于樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，在常溫(25°C )下將增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合后，以剝離速度300mm/分鐘，利用90度剝離試驗(yàn)進(jìn)行測定，由此測得所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力Atl例如為0. 3N/25mm以上、優(yōu)選為I. 0N/25mm以上、更優(yōu)選為3. 0N/25mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5. 0N/25mm以上、10N/25mm以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為、15N/25mm以上、再進(jìn)一步優(yōu)選為20N/25mm以上，通常為40N/25mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30N/25mm以下。需要說明的是，將上述的粘合力Atl定義為常溫時(shí)粘合力A。。常溫時(shí)粘合力Atl可根據(jù)JIS Z0237(2000年)進(jìn)行測定。只要樹脂成型品用增強(qiáng)片的常溫時(shí)粘合力A0處于上述范圍內(nèi)，就可通過增強(qiáng)層所顯示出的些許的粘合性(微粘性)，從而在加熱前的常溫時(shí)，將樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品可靠地貼合。另外，對(duì)于樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，在常溫下將增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，以剝離速度300mm/分鐘，利用90度剝離試驗(yàn)進(jìn)行測定，由此測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力Altlm例如為15N/25mm以上、優(yōu)選為20N/25mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25N/25mm以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為30N/25mm以上、再進(jìn)一步優(yōu)選為40N/25mm以上，通常為200N/25mm以下、優(yōu)選為100N/25mm以下。 需要說明的是，將上述的粘合力Altlm定義為80°C下的加熱后粘合力A1(lm。80°C下的加熱后粘合力Altlm可根據(jù)JIS Z0237(2000年)進(jìn)行測定。只要80°C下的加熱后粘合力Altlm處于上述范圍內(nèi)，就可通過較低的溫度(80°C)的加熱，利用增強(qiáng)層使約束層與樹脂成型品更加牢固地密合。進(jìn)而，對(duì)于將樹脂成型品用增強(qiáng)片加熱至高溫、具體而言加熱至100°C后的粘合力而言，詳細(xì)來說，首先，在常溫(25°C)下將增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下將它們加熱10分鐘，然后在100°C下加熱I小時(shí)后，以剝離速度300mm/分鐘，利用90度剝離試驗(yàn)進(jìn)行測定，由此測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力Alh例如為50N/25mm以上、優(yōu)選為60N/25mm以上、更優(yōu)選為65N/25mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70N/25mm以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為75N/25mm以上、再進(jìn)一步優(yōu)選為80N/25mm以上，通常為300N/25mm以下、優(yōu)選為200N/25mm以下。需要說明的是，將上述粘合力Alh定義為100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh。上述100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh可根據(jù)JIS Z0237(2000年)進(jìn)行測定。只要100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh處于上述范圍內(nèi)，就能夠在置于高溫氣氛下時(shí)，將初期的粘合力維持得較高，能夠確保高溫氣氛下的初期的優(yōu)異的增強(qiáng)性。另外，對(duì)于樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，首先，在常溫(25°C )下將增強(qiáng)片與聚丙烯板貼合，在80°C下將它們加熱10分鐘，然后，在100°C下加熱1000小時(shí)后，以剝離速度300mm/分鐘，利用90度剝離試驗(yàn)進(jìn)行測定，由此測得的所述增強(qiáng)片相對(duì)于聚丙烯板的粘合力如為45N/25mm以上、優(yōu)選為55N/25mm以上、更優(yōu)選為60N/25mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70N/25mm以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為80N/25mm以上、再進(jìn)一步優(yōu)選為90N/25mm以上、進(jìn)而優(yōu)選為100N/25mm以上，通常為250N/25mm以下、優(yōu)選為200N/25mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為125N/25mm 以下。需要說明的是，將上述的粘合力Aicitltlh定義為100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力
AlOOOho上述100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh可根據(jù)JIS Z0237(2000年)進(jìn)行測定。只要100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力A1Q_處于上述范圍內(nèi)，就能夠在置于高溫氣氛下時(shí)，防止經(jīng)長時(shí)間后的粘合力的降低，防止高溫氣氛下經(jīng)長時(shí)間后的增強(qiáng)性的降低。
即，對(duì)于樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，粘合力A_h相對(duì)于粘合力Alh的比率，即，高溫(IOO0C )粘合保持率R((粘合力Aloooh/粘合力Alh) X 100)，為80%以上、優(yōu)選為85%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上，更進(jìn)一步優(yōu)選為100%以上、再進(jìn)一步優(yōu)選為110%以上、進(jìn)而優(yōu)選為120%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為135%以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為150%以上，通常為500%以下。需要說明的是，上述的樹脂成型品用增強(qiáng)片的各種粘合力與相對(duì)應(yīng)的增強(qiáng)層的各種粘合力實(shí)質(zhì)上相同。而且，本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片可用于樹脂成型品的增強(qiáng)。作為樹脂成型品，只要為增強(qiáng)所需的樹脂成型品，就沒有特別限定，例如可舉出用于各種工業(yè)產(chǎn)品的樹脂成型品。作為形成樹脂成型品的樹脂，例如可舉出烯烴系樹脂等低極性樹脂等。作為烯烴系樹脂，例如可舉出聚丙烯、聚乙烯等，優(yōu)選可舉出聚丙烯。 作為這類樹脂成型品，具體而言，可舉出汽車的的保險(xiǎn)杠、儀表板等。圖I是表示將本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合，并進(jìn)行加熱，由此進(jìn)行增強(qiáng)的本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)方法的一個(gè)實(shí)施方式的說明圖，(a)表示準(zhǔn)備樹脂成型品用增強(qiáng)片，剝離脫模膜的工序，(b)表示將樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合，進(jìn)行加熱的工序。接著，參照圖1，對(duì)于通過將本發(fā)明的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合、力口熱來進(jìn)行增強(qiáng)的、本發(fā)明的樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)和增強(qiáng)方法的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。如圖1(a)所示，對(duì)于樹脂成型品用增強(qiáng)片1，增強(qiáng)層2層疊于約束層3，根據(jù)需要，將脫模膜6貼合于增強(qiáng)層2的表面(與層疊有約束層3的背面相反一側(cè)的表面)。另外，如圖1(b)所不，樹脂成型品4可以在上述各種工業(yè)制品中使用，例如形成為板狀，更具體地說，可以以具備體現(xiàn)于外觀的外面7、朝向內(nèi)部而不體現(xiàn)于外觀的內(nèi)面8的方式形成。而且，為了將樹脂成型品用增強(qiáng)片I與樹脂成型品4貼合，如圖I (a)的假想線所示，首先，從增強(qiáng)層2的表面剝離脫模膜6，接著，如圖1(b)所示，使其增強(qiáng)層2的表面與樹脂成型品4的內(nèi)面8接觸，根據(jù)必要，進(jìn)行壓接。在樹脂成型品用增強(qiáng)片I的壓接中，例如以0. 15 IOMPa左右的壓力進(jìn)行加壓。進(jìn)而，根據(jù)需要，可以在加壓的同時(shí)進(jìn)行加熱(熱壓接)。即，預(yù)先對(duì)樹脂成型品用增強(qiáng)片I進(jìn)行加熱，接著，使加熱了的樹脂成型品用增強(qiáng)片I與樹脂成型品4貼合。對(duì)于熱壓接的條件而言，溫度例如為80°C以上，優(yōu)選為90°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100°C以上，通常為樹脂成型品4的耐熱溫度以下，具體而言，例如為130°C以下，優(yōu)選為30 120°C，進(jìn)一步優(yōu)選為80 110°C。然后，對(duì)貼合有樹脂成型品用增強(qiáng)片I的樹脂成型品4進(jìn)行加熱。加熱溫度為80°C以上、優(yōu)選為90°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100°C以上，通常為樹脂成型品4的耐熱溫度以下，具體而言，例如為130°C以下、優(yōu)選為30 120°C、進(jìn)一步優(yōu)選為80 IlO0C0另外，加熱時(shí)間例如為0. 5 20分鐘，優(yōu)選為I 10分鐘。若加熱溫度和加熱時(shí)間不足上述范圍，則有時(shí)無法使樹脂成型品4與約束層3充分地密合，或者，無法充分地提高樹脂成型品4的增強(qiáng)時(shí)的增強(qiáng)性。若加熱溫度和加熱時(shí)間超過上述范圍，則有時(shí)樹脂成型品4發(fā)生劣化或熔融。
上述樹脂成型品4的加熱可以按照如下方法實(shí)施，即，將貼合有樹脂成型品用增強(qiáng)片I的樹脂成型品4投入到樹脂成型品4的制造的干燥工序中的干燥爐中?；蛘撸跇渲尚推?的制造中沒有干燥工序時(shí)，代替投入上述干燥爐而使用熱槍等局部加熱裝置，僅對(duì)樹脂成型品用增強(qiáng)片I進(jìn)行加熱。或者，使用上述加熱裝置，僅對(duì)樹脂成型品4進(jìn)行加熱，進(jìn)而還可以對(duì)樹脂成型品用增強(qiáng)片I和樹脂成型品4這兩者進(jìn)行加熱。需要說明的是，僅對(duì)樹脂成型品4進(jìn)行加熱時(shí)，加熱裝置的熱經(jīng)由樹脂成型品4向樹脂成型品用增強(qiáng)片I傳導(dǎo)(熱傳導(dǎo))。而且，將樹脂成型品用增強(qiáng)片I與樹脂成型品4貼合，可通過對(duì)樹脂成型品用增強(qiáng)片I和/或樹脂成型品4進(jìn)行加熱，而使樹脂成型品用增強(qiáng)片I與樹脂成型品4密合，形成被樹脂成型品用增強(qiáng)片I增強(qiáng)了的樹脂成型品4的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)。而且，在樹脂成型品4的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)和增強(qiáng)方法中，通過在上述比較低的溫度下進(jìn)行加熱，從而可利用增強(qiáng)層2使約束層3與樹脂成型品4牢固地密合。與此同時(shí)，可以提高 樹脂成型品用增強(qiáng)片I的剛性。因此，利用該樹脂成型品用增強(qiáng)片1，可以可靠地對(duì)樹脂成型品4進(jìn)行增強(qiáng)。尤其是通過僅在樹脂成型品4的希望進(jìn)行增強(qiáng)的部分貼合樹脂成型品用增強(qiáng)片I并進(jìn)行加熱，從而可以簡單地僅對(duì)該部分進(jìn)行增強(qiáng)。因此，可以防止制造成本的增大。另外，樹脂成型品用增強(qiáng)片I是具備約束層3和增強(qiáng)層2的簡易構(gòu)成，因此可以謀求薄型化和輕量化并同時(shí)對(duì)樹脂成型品4進(jìn)行增強(qiáng)。而且，對(duì)于該樹脂成型品用增強(qiáng)片I而言，增強(qiáng)層2的高溫粘合保持率R處于特定范圍內(nèi)，因此，通過上述比較低的溫度的加熱而使約束層3與樹脂成型品4密合后，即使在高溫(樹脂成型品4的耐熱溫度以下的高溫)氣氛下經(jīng)過長時(shí)間，也能夠良好地維持約束層3與樹脂成型品6的密合性，或者能夠提高其密合性。因此，能夠有效地防止樹脂成型品用增強(qiáng)片I相對(duì)于樹脂成型品6的增強(qiáng)性的降低。需要說明的是，在上述的說明中，僅通過由粘合劑組合物形成的I張片材形成增強(qiáng)層2，但是例如如圖I的虛線所示，在增強(qiáng)層2的厚度方向途中，可以插入無紡布5。無紡布5可以舉出與上述無紡布相同的材料。無紡布5的厚度例如為0. 01
0.3mmo為了制造這樣的樹脂成型品用增強(qiáng)片1，例如，通過直接形成法，在約束層3的表面層疊第I增強(qiáng)層，另外，在第I增強(qiáng)層的表面(與層疊有約束層3的背面相反的一側(cè)的表面)層疊無紡布5，隨后，在無紡布5的表面(與層疊有第I增強(qiáng)層的背面相反的一側(cè)的表面)層疊第2增強(qiáng)層。在轉(zhuǎn)印法中，利用第I增強(qiáng)層和第2增強(qiáng)層，從無紡布5的表面?zhèn)群捅趁鎮(zhèn)冗@兩側(cè)夾持無紡布5。具體而言，首先，在2張脫模膜6的表面分別形成第I增強(qiáng)層和第2增強(qiáng)層，接著將第I增強(qiáng)層轉(zhuǎn)印至無紡布5的背面，另外，將第2增強(qiáng)層轉(zhuǎn)印至無紡布5的表面。通過插入無紡布5，可以根據(jù)需要增強(qiáng)的樹脂成型品4的強(qiáng)度，容易以較厚的厚度形成增強(qiáng)層2。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地說明，但本發(fā)明并不限于任何的實(shí)施例和比較例。實(shí)施例I 10和比較例I在表I所示的配合處方中，以重量份為基準(zhǔn)配合各成分，并利用預(yù)先加熱至120°C的混料用滾軋機(jī)制備粘合劑組合物的混煉物。然后，將制備好的粘合劑組合物的混煉物夾持在含浸有環(huán)氧樹脂的厚0. 18mm的浸滲有樹脂的玻璃布(約束層)、與脫模膜之間，通過120°C的沖壓成形，將混煉物壓延至片狀，從而制作厚0.8_的樹脂成型品用增強(qiáng)片。(參照圖1(a))。需要說明的是，增強(qiáng)層的厚度為0. 62mm。比較例2相對(duì)于雙酚A型環(huán)氧樹脂(#834、日本環(huán)氧樹脂公司制)100重量份，配合雙氰胺 (DCDA、固化劑)5重量份和咪唑化合物(2MA0K、固化劑、四國化成公司制)2重量份、滑石(商品名“進(jìn)口滑石”、娃酸鎂、Sobue Clay Co. ,Ltd制)100重量份、Organite (才t彳卜)(有機(jī)膨潤土，日本有機(jī)粘土公司制)10重量份、炭黑(旭#50，絕緣性炭黑，旭Carbon公司制)0. 5重量份，利用預(yù)先加熱到80°C的混料用滾軋機(jī)進(jìn)行混煉，從而制備了粘合劑組合物的混煉物。接下來，將制備好的粘合劑組合物的混煉物沖壓成形，形成厚0. 30mm的增強(qiáng)層。然后，通過將增強(qiáng)層層疊于含浸有環(huán)氧樹脂的厚0. 18mm的浸滲有樹脂的玻璃布的表面，從而制作了厚0. 48mm的樹脂成型品用增強(qiáng)片。(評(píng)價(jià))對(duì)于所得的各實(shí)施例和各比較例，依如下順序評(píng)價(jià)彎曲強(qiáng)度、儲(chǔ)存彈性模量和粘合力。其結(jié)果如表I所示。I)樹脂成型品用增強(qiáng)片的彎曲強(qiáng)度將各實(shí)施例和各比較例的樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚2. Omm的聚丙烯板貼合，在80°C下對(duì)它們加熱10分鐘后，通過三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)，分別測定Imm位移時(shí)的彎曲強(qiáng)度和最大
彎曲強(qiáng)度。需要說明的是，在三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)中，將樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚2. Omm的聚丙烯板貼合,得到試驗(yàn)片,對(duì)該試驗(yàn)片進(jìn)行以下測定利用萬能試驗(yàn)機(jī)(minebea公司制)，將支點(diǎn)間距離設(shè)為100mm，在試驗(yàn)片的中央(長度方向和寬度方向中央)，用直徑IOmm的壓頭、以50mm/分鐘的速度，實(shí)施從聚丙烯板側(cè)進(jìn)行按壓的三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)。另外，樹脂成型品用增強(qiáng)片的相對(duì)聚丙烯板的貼合中，使增強(qiáng)層與聚丙烯板接觸。由表I可知對(duì)于實(shí)施例I 10和比較例I的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，Imm位移時(shí)的彎曲強(qiáng)度和最大彎曲強(qiáng)度分別為3N以上和30N以上這樣高。另一方面可知對(duì)于比較例2的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，Imm位移時(shí)的彎曲強(qiáng)度和最大彎曲強(qiáng)度分別為不足3N和不足30N這樣低。2)增強(qiáng)層的儲(chǔ)存彈性模量(G’ )利用動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置，僅測定實(shí)施例I 3、比較例I和2中形成的增強(qiáng)層的25°C和80°C下的儲(chǔ)存彈性模量(G’ )測定。另外，利用動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置，僅測定實(shí)施例4 10中形成的增強(qiáng)層的25°C下的儲(chǔ)存彈性模量(G’ )。
測定條件如下所示。動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置ARES, Rheometric Scientific公司制使用夾具平行板試樣厚度約I. Omm直徑7. 9mm測定條件初期應(yīng)變0. 1%升溫速度5 °C/分鐘頻率IHz
3)增強(qiáng)層的粘合力(常溫時(shí)粘合力AQ、80°C下加熱后的粘合力A1Qm、10(rC下加熱后的粘合力Axh)以剝離速度300mm/分鐘，利用JIS Z0237 (2000年)的90度剝離試驗(yàn)，僅對(duì)各實(shí)施例和各比較例中形成的增強(qiáng)層測定相對(duì)于聚丙烯板的、如下所述的各粘合力。⑴常溫時(shí)粘合力A0首先，僅將實(shí)施例和各比較例的增強(qiáng)層在常溫(25°C )下與聚丙烯板貼合，然后，測定各增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力(常溫時(shí)粘合力)A。。(ii)80°C下加熱后的粘合力A10ni首先，僅將各實(shí)施例和各比較例的增強(qiáng)層在常溫(25°C )下與聚丙烯板貼合，然后，在80°C將它們加熱10分鐘，然后測定各增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力(80°C下加熱10分鐘后的粘合力)A10m。(iii)100°C下加熱后的粘合力首先，僅將實(shí)施例I 10和比較例I的增強(qiáng)層在常溫(25°C )下與聚丙烯板貼合，然后，在80°C下將它們加熱10分鐘，然后在100°C下加熱I小時(shí)后，測定各增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力(100°c下加熱I小時(shí)后的粘合力)Alh。另外，分別將上述的100°C下的加熱時(shí)間改為95小時(shí)(僅實(shí)施例1、2和比較例I) >166小時(shí)(僅實(shí)施例1、2和比較例I)、287小時(shí)(僅實(shí)施例I 3和比較例I)、475小時(shí)(僅實(shí)施例I 3和比較例I)、744小時(shí)(僅實(shí)施例1、2和比較例I)和1000小時(shí)(實(shí)
施例I 10和比較例I)，分別測定粘合力A95h、粘合力A166h、粘合力A287h、粘合力A475h、粘合力A744h和粘合力
八IOOOho關(guān)于實(shí)施例I 3和比較例1，圖2示出上述100°C下加熱時(shí)間與粘合力(高溫加熱后的粘合力Axh)的關(guān)系。由圖2可知對(duì)于比較例I的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，高溫加熱后粘合力Axh根據(jù)所經(jīng)過加熱的時(shí)間而大幅地降低，1000小時(shí)加熱后，不足45N/25mm，高溫粘合保持率R不足 80%。另一方面，對(duì)于實(shí)施例I 3的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，高溫加熱后粘合力Axh即使經(jīng)過加熱時(shí)間，實(shí)質(zhì)上也不降低，另外，由表I可知，對(duì)于實(shí)施例I 10的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，1000小時(shí)加熱后，均為45N/25mm以上，高溫粘合保持率R為80%以上這樣聞。尤其是對(duì)于實(shí)施例7 10的樹脂成型品用增強(qiáng)片而言，100°C下高溫加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh相對(duì)于100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh增大了，具體而言，均為60N/25mm以上，高溫粘合保持率R 為115%以上這樣高。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于， 具備約束層和層疊于所述約束層的增強(qiáng)層， 使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合并在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80%以上， 高溫粘合保持率R = (100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力AH^h/KKTC下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh) X 100 其中， 100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh是使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱1000小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力， 100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh是使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱I小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力Altlm為15N/25mm以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh為50N/25_以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，所述增強(qiáng)層在25°C下的儲(chǔ)存彈性模量為500kPa以上，并且，在80°C下的儲(chǔ)存彈性模量為500kPa以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，根據(jù)2000年版的JISZ0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的常溫時(shí)粘合力Atl為0. 3N/25mm以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，所述增強(qiáng)層由熱膠粘型的粘合劑組合物形成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，所述粘合劑組合物包含含有共軛二烯類的單體的聚合物的氫化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，所述粘合劑組合物還含有增粘劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，所述增粘劑含有脂環(huán)族飽和烴系樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，所述增粘劑還含有萜系樹脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的樹脂成型品用增強(qiáng)片，其特征在于，相對(duì)于所述氫化物100重量份，所述增粘劑的配合比例為40 200重量份。
12.一種樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)，其特征在于， 通過使具備約束層和層疊于所述約束層的增強(qiáng)層的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合，然后加熱至80°C以上，使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與所述樹脂成型品密合，從而使所述樹脂成型品增強(qiáng)，其中， 使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合并在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80%以上， 高溫粘合保持率R = (100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力A-ce/KKTC下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh) X 100 100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh是使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱1000小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力， 100°C下的加熱I小時(shí)后的粘合力Alh是使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱I小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的樹脂成型品的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)，其特征在于，預(yù)先將所述樹脂成型品用增強(qiáng)片加熱至80°C以上，然后使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與所述樹脂成型品貼合。
14.一種樹脂成型品的增強(qiáng)方法，其特征在于， 具備使具備約束層和層疊于所述約束層的增強(qiáng)層的樹脂成型品用增強(qiáng)片與樹脂成型品貼合的工序，和 通過將所述樹脂成型品用增強(qiáng)片和/或所述樹脂成型品加熱至80°C以上，使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與所述樹脂成型品密合，從而使所述樹脂成型品增強(qiáng)的工序，其中 使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚度2. Omm的聚丙烯板貼合并在80°C下加熱10分鐘后的Imm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80%以上， 高溫粘合保持率R = (100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力仏_/1001下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh) X 100 100°C下加熱1000小時(shí)后的粘合力Aicitltlh是使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱1000小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力， 100°C下加熱I小時(shí)后的粘合力Alh是使所述增強(qiáng)層與聚丙烯板貼合，在80°C下加熱10分鐘后，在100°C下加熱I小時(shí)，然后根據(jù)2000年版的JIS Z0237的90度剝離試驗(yàn)，以剝離速度300mm/分鐘測得的所述增強(qiáng)層相對(duì)于聚丙烯板的粘合力。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的樹脂成型品的增強(qiáng)方法，其特征在于，在使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與所述樹脂成型品貼合的工序中，預(yù)先將所述樹脂成型品用增強(qiáng)片加熱至80°C以上，然后使所述樹脂成型品用增強(qiáng)片與所述樹脂成型品貼合。
全文摘要
樹脂成型品用增強(qiáng)片是具備約束層、和層疊于約束層的增強(qiáng)層的樹脂成型品用增強(qiáng)片，將樹脂成型品用增強(qiáng)片與厚2.0mm的聚丙烯板貼合，在80℃下加熱10分鐘后的1mm位移的彎曲強(qiáng)度為3N以上，并且，最大彎曲強(qiáng)度為30N以上，下述高溫粘合保持率R為80％以上；高溫粘合保持率R＝(100℃下加熱1000小時(shí)后的粘合力A1000h/100℃下加熱1小時(shí)后的粘合力A1h)×100。
文檔編號(hào)B32B27/32GK102811859SQ201180014228
公開日2012年12月5日 申請日期2011年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月18日
發(fā)明者間瀨拓也, 藤井隆裕, 五味明日香 申請人:日東電工株式會(huì)社