專(zhuān)利名稱：抗靜電用層疊體以及具有該層疊體的層疊材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由多層進(jìn)行層疊而成的層疊體，特別是涉及一種具有含有作為天然資源的纖維素的抗靜電層的抗靜電用層疊體以及具有該層疊體的層疊材料。
背景技術(shù)：
通常，在物質(zhì)的表面內(nèi)部上進(jìn)行接觸、摩擦而產(chǎn)生電荷。特別是，當(dāng)物質(zhì)是化學(xué)纖維、塑料等電絕緣體時(shí)，在物質(zhì)表面上產(chǎn)生的電荷不發(fā)生泄漏而進(jìn)行蓄積。在表面上蓄積的電荷會(huì)引起塵埃的附著、粘附、排斥、電擊、放電等現(xiàn)象，并在該物質(zhì)的使用上或制造工序中會(huì)成為各種故障發(fā)生的原因。因此，為了使產(chǎn)生的電荷不在物質(zhì)表面上蓄積而迅速進(jìn)行泄漏，一直以來(lái)已有大量賦予抗靜電性的方法被提出。例如，在窗、顯示器上，在其表面的以防止外界光線發(fā)生反射為目的而設(shè)置的防反 射膜中，會(huì)存在塵埃附著于防反射膜表面的問(wèn)題。因此，例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)I和2記載的技術(shù)中公開(kāi)有下述方法在由多層進(jìn)行層疊而成的膜的硬涂層中，添加氧化錫、氧化銦、氧化鋁、氧化鋅等具有導(dǎo)電性的金屬氧化物粒子，從而在體積上賦予抗靜電性。另外，例如，在食品用包裝材料的情況下，當(dāng)將微粉體或薄葉體(thin leaf body)(例如，干松魚(yú)削成的薄片、小麥粉、咖喱粉、七味粉(七味唐辛子)、(魚(yú)松、紫菜等)撒在米飯上食用的日式調(diào)味品(Furikake)、海帶絲、粉末醫(yī)藥品等)的內(nèi)容物填充于包裝材料中時(shí)，由靜電引起在密封部位有微粉體或薄葉體附著，從而成為密封不良的原因。另外，當(dāng)開(kāi)封取出時(shí)還會(huì)發(fā)生內(nèi)容物粘貼在包裝材料上難以取出的問(wèn)題。另外，在外部包裝上有塵埃附著，會(huì)變得外觀不良。因此，例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3記載的技術(shù)中公開(kāi)有下述方法在由層疊體構(gòu)成的包裝材料中，導(dǎo)入含有季銨鹽等表面活性劑的層，由此吸附大氣中的水分而賦予抗靜電性。另外，例如，在工業(yè)資材用包裝材料的情況下，當(dāng)包裝電子設(shè)備等時(shí)會(huì)存在因帶電、放電而引起內(nèi)容物破壞的問(wèn)題。因此，例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)4記載的技術(shù)中采用了 Al蒸鍍膜、Al箔層疊膜等導(dǎo)電性良好的金屬薄膜?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2006-161022號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2006-106427號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2008-143033號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平9-309514號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2008-308802號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題但是，如上述專(zhuān)利文獻(xiàn)I和2記載的技術(shù)那樣，在高分子材料中添加導(dǎo)電粒子而在體積上進(jìn)行導(dǎo)電化的方法中，盡管能夠獲得高導(dǎo)電性，但在粒子不相互接觸的情況下也難以獲得期待的效果。因此，導(dǎo)電性粒子的添加量會(huì)增大，并發(fā)生由此引起的粒子的凝集、沉淀進(jìn)而發(fā)生著色、透明性降低等問(wèn)題。另外，如上述專(zhuān)利文獻(xiàn)3記載的技術(shù)的那樣，當(dāng)使用了對(duì)大氣中的水分進(jìn)行吸附而獲得導(dǎo)電性的表面活性劑時(shí)，會(huì)發(fā)生下述問(wèn)題在干燥環(huán)境下抗靜電性能劣化，另外，由于表面活性劑主要是水溶性的，所以經(jīng)過(guò)清洗會(huì)導(dǎo)致期待的效果消失等。另外，表面活性劑的抗靜電效果受環(huán)境濕度的影響大，因此，當(dāng)需要在極為濕度低環(huán)境下進(jìn)行填充時(shí)，會(huì)產(chǎn)生無(wú)法期待表面活性劑的抗靜電效果的問(wèn)題。并且，表面活性劑是慢慢向包裝材料表面擴(kuò)散的，因此會(huì)使包裝材料表面泛白而外觀不良，或者在包裝材料的制造時(shí)、保存時(shí)出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象，或者發(fā)生經(jīng)過(guò)水洗、摩擦?xí)?其消失的問(wèn)題。另外，如上述專(zhuān)利文獻(xiàn)4記載的技術(shù)那樣，設(shè)置有金屬薄膜的包裝材料是不透明的，因此會(huì)發(fā)生無(wú)法通過(guò)透視內(nèi)容物而進(jìn)行識(shí)別、在檢查時(shí)無(wú)法使用金屬探測(cè)器的問(wèn)題，另外還發(fā)生在使用后不得不作為不燃物進(jìn)行處理等的問(wèn)題。因此，依然大量存在對(duì)改善如上所述問(wèn)題的新抗靜電技術(shù)的需求。另一方面，近年來(lái)，地球環(huán)境負(fù)荷、化石資源的枯竭化、廢棄物處理等環(huán)境問(wèn)題趨向深刻化，有效利用天然資源來(lái)取代化石資源的材料開(kāi)發(fā)正成為人們的追求。其中，纖維素系材料作為地球上生產(chǎn)最多的生物質(zhì)材料、或者作為在自然環(huán)境下可以生物降解的材料而受到關(guān)注。特別是，除了具有作為纖維素特征的高強(qiáng)度、高彈性模量、高結(jié)晶性、低熱線膨脹系數(shù)以外還具有高透明性的納米纖維狀纖維素，被寄望于作為新型纖維素材料而利用于功能性材料(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)5 )。因此，本發(fā)明要解決的課題在于，為了解決如上所述以往的抗靜電技術(shù)中的問(wèn)題而提供一種抗靜電用層疊體、具有該層疊體的包裝材料、防反射膜等層疊材料，其中，所述抗靜電用層疊體使用對(duì)天然資源加以有效利用的材料來(lái)確保高透明度的同時(shí)還具有可抑制在低濕度環(huán)境下抗靜電性的降低的抗靜電層。解決課題所用的方法作為解決上述課題的方法，技術(shù)方案I的發(fā)明是一種抗靜電用層疊體，其用于抗靜電并由多層進(jìn)行層疊而成，其特征在于，具有基材、層疊于該基材的至少一個(gè)面?zhèn)鹊目轨o電層，前述抗靜電層是含有帶有羧基的纖維素纖維的層。另外，技術(shù)方案2的發(fā)明，如技術(shù)方案I所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述纖維素纖維是經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)而導(dǎo)入有羧基的纖維素纖維，并且每克(Ig)纖維素纖維中羧基的含量在O. Immol以上且5. Ommol以下的范圍。另外，技術(shù)方案3的發(fā)明，如技術(shù)方案2所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述羧基的至少一部分為羧酸鹽。另外，技術(shù)方案4的發(fā)明，如技術(shù)方案3所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述纖維素纖維的纖維寬度在2nm以上且50nm以下，并且前述纖維素纖維的長(zhǎng)度在I μ m以上。另外，技術(shù)方案5的發(fā)明，如技術(shù)方案4所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述纖維素纖維是結(jié)晶性纖維素，并且具有纖維素I型的晶體結(jié)構(gòu)。另外，技術(shù)方案6的發(fā)明，如技術(shù)方案5所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述抗靜電層還含有水分吸收劑。另外，技術(shù)方案7的發(fā)明，如技術(shù)方案6所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述抗靜電層中含有的纖維素纖維與水分吸收劑的重量比(纖維素纖維/水分吸收劑)在(5/95)以上且(95/5)以下的范圍。另外，技術(shù)方案8的發(fā)明，如技術(shù)方案7所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述水分吸收劑是無(wú)機(jī)層狀化合物。 另外，技術(shù)方案9的發(fā)明，如技術(shù)方案8所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述抗靜電層中含有的纖維素纖維與無(wú)機(jī)層狀化合物的重量比(纖維素纖維/無(wú)機(jī)層狀化合物)在(20/80)以上且(70/30)以下的范圍。另外，技術(shù)方案10的發(fā)明，如技術(shù)方案9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述抗靜電層的膜厚在IOOnm以上。·另外，技術(shù)方案11的發(fā)明，如技術(shù)方案9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，在25°C、20%RH環(huán)境下，抗靜電用層疊體的表面上的電阻值在1.0Χ1012Ω / □以下。另外，技術(shù)方案12的發(fā)明，如技術(shù)方案9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，在25 °C、20%RH環(huán)境下，抗靜電用層疊體的表面上的表面帶電量的半衰期在10秒以下。另外，技術(shù)方案13的發(fā)明，如技術(shù)方案9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述基材是塑料，并且前述抗靜電用層疊體的霧度在O. 1%以上且10%以下的范圍。另外，技術(shù)方案14的發(fā)明，如技術(shù)方案9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，前述基材是紙。另外，技術(shù)方案15的發(fā)明，是一種層疊材料，其特征在于，具有技術(shù)方案9所述的抗靜電用層疊體。發(fā)明效果基于本發(fā)明的抗靜電用層疊體、具有該層疊體的層疊材料，能夠使用纖維素系材料作為形成抗靜電層的材料，因此，在能夠確保高透明度的同時(shí)還能夠促進(jìn)對(duì)天然資源的有效利用。并且，該抗靜電層含有帶有羧基的纖維素纖維的層，因此能夠抑制在低濕度環(huán)境下抗靜電性的降低。另外，該抗靜電層是含有纖維素纖維以及水分調(diào)節(jié)功能優(yōu)良的水分吸收劑的層，能夠進(jìn)一步抑制在低濕度環(huán)境下抗靜電性的降低。


圖I是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第一實(shí)施方式的剖面圖。圖2是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第二實(shí)施方式的剖面圖。圖3是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第三實(shí)施方式的剖面圖。圖4是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第四實(shí)施方式的剖面圖。圖5是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第五實(shí)施方式的剖面圖。圖6是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第六實(shí)施方式的剖面圖。圖7是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第七實(shí)施方式的剖面圖。圖8是本發(fā)明的抗靜電用層疊體的第八實(shí)施方式的剖面圖。
具體實(shí)施例方式下面，基于實(shí)施方式詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的抗靜電用層疊體以及具有該層疊體的層疊材料。如圖I所示，本發(fā)明的第一實(shí)施方式的抗靜電用層疊體100，具有基材I、層疊于該基材I的至少一個(gè)面的抗靜電層2。在此，該抗靜電層2是含有帶有羧基的纖維素纖維的層。詳細(xì)而言，基材I能夠使用由各種高分子組合物形成的塑料材料。例如，能夠使用由聚烯烴系(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯系(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、纖維素系(三乙酰基纖維素、二乙酰基纖維素、玻璃紙等)、聚酰胺系(6-尼龍、6，6-尼龍等)、丙烯酸酯系(聚甲基丙烯酸甲酯等)、或者聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、聚 碳酸酯、乙烯-乙烯醇等所形成的材料。另外，還可以是成分中具有或共聚成分中具有來(lái)自前述塑料材料中的至少一種以上、或者是成分中具有它們的化學(xué)改性物質(zhì)的有機(jī)高分子材料。另外，為了提高在該基材I的表面上所設(shè)置的其它層與基材I的粘合性，可以預(yù)先對(duì)基材I的表面施加電暈處理、等離子體處理、火焰處理、臭氧處理、底涂處理(anchorcoattreatment)等的表面改性處理。并且，近年來(lái)，認(rèn)為即使利用少量的對(duì)環(huán)境負(fù)荷減少的材料也是有效的。S卩，在本實(shí)施方式的基材I中也能夠使用例如含有聚乳酸、生物聚烯烴等從植物進(jìn)行化學(xué)合成的生物塑料、或者聚羥基脂肪酸酯等微生物生產(chǎn)的塑料的基材。或者，能夠使用經(jīng)過(guò)對(duì)木材、草木等天然纖維進(jìn)行漿化、抄紙等工序所獲得的紙，由天然纖維形成的無(wú)紡布等。并且，也可以使用含有纖維素系材料的玻璃紙、乙?；w維素、纖維素衍生物等，或者后述的抗靜電層2中所使用的含有納米纖維狀纖維素的基材。另外，對(duì)上述基材I的形狀沒(méi)有特別限定，例如，能夠根據(jù)用途適當(dāng)選擇膜狀、片狀、瓶狀、筒狀等各種成型體。但是，特別是，從發(fā)揮在后面進(jìn)行詳述的抗靜電層2中所含的納米纖維狀纖維素所具有的優(yōu)良透明性和彎曲性的角度出發(fā)考慮，希望基材I為膜狀，可優(yōu)選使用透明的塑料膜或紙。特別是，當(dāng)基材I設(shè)成膜狀塑料膜時(shí)，可以采用延伸、未延伸的任一者。另外，以具有機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性的為佳，例如，能夠優(yōu)選使用在雙軸方向上可任意延伸的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酰胺膜。并且，對(duì)該基材I而言，也可以使用眾所周知的各種添加劑、穩(wěn)定劑，例如，增塑齊U、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、防紫外線劑等而附加以功能而成的基材。另外，基材I能夠根據(jù)用途來(lái)進(jìn)行適當(dāng)選定。例如，在將該抗靜電用層疊體100(以及包括后述其它實(shí)施方式的200、300、400、500、600、700、800在內(nèi)，下同)應(yīng)用于作為層疊材料的包裝材料用途時(shí)，從價(jià)格方面、防濕性、填充適應(yīng)性、美觀性、可處置性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚烯烴系、聚酯系、聚酰胺系膜。另外，當(dāng)該抗靜電用層疊體100用于作為層疊材料的顯示器用防反射膜等的光學(xué)用途上時(shí)，從透明性和光折射率、耐沖擊性、耐熱性、耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰基纖維素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯。其中，從雙折射率小、透明性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將三乙酰基纖維素用于液晶顯示器用途上。
作為基材1，當(dāng)使用塑料時(shí)優(yōu)選其抗靜電用層疊體的霧度(濁度)在O. 1%以上且10%以下的范圍。若抗靜電用層疊體的霧度在O. 1%以上且10%以下的范圍，則能夠獲得透明性高的層疊體，因此作為包裝材料使用時(shí)能夠容易地確認(rèn)內(nèi)容物。另外，還能夠有望應(yīng)用于外觀設(shè)計(jì)性高的包裝材料中。抗靜電用層疊體的霧度，能夠采用例如霧度計(jì)NDH-2000 (日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造)并按照J(rèn)IS-K7105進(jìn)行測(cè)定。 接著，詳細(xì)說(shuō)明上述抗靜電層2。該抗靜電層2是含有帶有羧基的纖維素纖維的層。由此，抗靜電層2通過(guò)采用對(duì)天然資源加以有效利用的材料可以確保高透明度。并且，當(dāng)使用通常的離子傳導(dǎo)型抗靜電劑時(shí)，無(wú)法在低濕度環(huán)境下發(fā)揮充分的性能，與此相比，該抗靜電用層疊體100使用了纖維素纖維，因此，能夠基于纖維素的優(yōu)良保水力而抑制抗靜電性在低濕度環(huán)境下的降低。另外，纖維素纖維是通過(guò)氧化反應(yīng)而導(dǎo)入羧基的纖維素纖維；另外，每克纖維素纖維的羧基含量在O. Immol以上且5. Ommol以下的范圍，優(yōu)選在O. 5mmol以上且3. Ommol以下、更優(yōu)選在l.Ommol以上且2. Ommol以下的范圍。纖維素纖維具有通過(guò)氧化反應(yīng)而導(dǎo)入的羧基，并且當(dāng)羧基含量在上述范圍時(shí)，能夠在保持纖維素纖維的結(jié)晶性的情況下對(duì)纖維素纖維進(jìn)行解纖(纖維分離)。另外，該纖維素纖維具有的羧基，其特征在于，其中至少一部分為羧酸鹽。已形成鹽的纖維素纖維，能夠基于與表面活性劑相同的原理、即效率良好地將水分吸附在抗靜電層表面上來(lái)體現(xiàn)高抗靜電性。例如，對(duì)成為羧基的對(duì)離子的陽(yáng)離子而言，可以舉出堿金屬離子(鋰、鈉、鉀等)、堿土金屬離子(I丐等)、銨離子、烷基銨離子(四乙基銨、四丁基銨、芐基三甲基銨等)。也能夠混合它們中的兩種以上而形成鹽。在此認(rèn)為，對(duì)形成鹽的纖維素纖維而言，是基于與表面活性劑相同的原理、即通過(guò)在抗靜電層2的表面吸附水分來(lái)體現(xiàn)抗靜電性。通常，作為抗靜電劑有五氧化二銻等離子傳導(dǎo)型抗靜電劑、以及聚乙炔、聚對(duì)苯、聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等高分子導(dǎo)電材料等電子傳導(dǎo)型抗靜電劑，在該抗靜電層2中使用的纖維素纖維相當(dāng)于離子傳導(dǎo)型抗靜電劑。當(dāng)使用通常的離子傳導(dǎo)型抗靜電劑時(shí)，無(wú)法在低濕度環(huán)境下發(fā)揮充分的性能，與此相比，當(dāng)使用上述纖維素纖維時(shí)，能夠基于纖維素的優(yōu)良保水力而抑制抗靜電性在低濕度環(huán)境下的降低。特別是，基于使用已形成鹽的纖維素纖維，能夠充分發(fā)揮抗靜電功能。在該抗靜電層2中，當(dāng)該纖維素纖維形成鹽時(shí)，能夠根據(jù)該鹽的種類(lèi)、纖維素纖維具有的羧酸鹽的量來(lái)適當(dāng)控制抗靜電的程度。作為鹽的種類(lèi)，可以舉出以上述陽(yáng)離子作為對(duì)離子的羧基，但特別優(yōu)選為以堿金屬離子或者堿土金屬離子作為陽(yáng)離子的鹽。并且，在該抗靜電層2中所含的纖維素纖維，其特征在于，其纖維寬度在2nm以上且50nm以下，并且其長(zhǎng)度在Iym以上。若纖維寬度超過(guò)50nm則導(dǎo)致膜的透明性降低，若長(zhǎng)度低于2μπι(特別是在Ιμπι以下)則會(huì)成為導(dǎo)致膜強(qiáng)度降低的原因，因此不優(yōu)選。另外，纖維素纖維的大小在2nm以上且50nm以下，若其長(zhǎng)度在I μ m以上的范圍內(nèi)，則基于纖維素纖維的緊密纏繞結(jié)構(gòu)，即使不使用粘合劑，也能夠形成強(qiáng)度和透明性優(yōu)良的膜。另外，由于纖維相互之間形成緊密纏繞結(jié)構(gòu)，所以不會(huì)因清洗而效果消失，并形成為耐水耐久性優(yōu)良的膜。
另一方面，如上所述，纖維素纖維的保濕性優(yōu)良，因此與通常的離子傳導(dǎo)型抗靜電劑相比，在低濕度環(huán)境下的性能降低得少。另外，能夠避免當(dāng)使用例如季銨鹽等表面活性劑時(shí)產(chǎn)生的表面泛白、消失而引起的性能降低的問(wèn)題。然而，尚有進(jìn)一步改善的余地。因此，本發(fā)明的抗靜電層疊層2，除了纖維素纖維之外還含有水分吸收劑。基于添加水分吸收劑，能夠?qū)轨o電層賦予水分調(diào)節(jié)功能，并抑制在低濕度環(huán)境下的抗靜電性降低。水分吸收劑，可以舉出合成沸石、無(wú)機(jī)層狀化合物、活性炭等標(biāo)準(zhǔn)一 7)化合物以及聚丙烯酸鹽或硫酸鎂、氧化鈣、氧化鋁等通常所說(shuō)的吸濕劑，能夠進(jìn)行適當(dāng)選擇使用。特別優(yōu)選為透明性、水分保持率、安全 性等優(yōu)良的無(wú)機(jī)層狀化合物。無(wú)機(jī)層狀化合物，通過(guò)在層間保持水分，即使在低濕度環(huán)境下，也能夠保持纖維素纖維具有的抗靜電性。其中，特別優(yōu)選具有膨潤(rùn)性的無(wú)機(jī)層狀化合物。無(wú)機(jī)層狀化合物，通?？煞殖稍诙趸璧乃拿骟w層的上部具有以鋁、鎂等作為中心金屬的八面體層的雙層結(jié)構(gòu)的類(lèi)型、以及具有由二氧化硅的四面體層從兩側(cè)夾持以鋁、鎂等為中心金屬的八面體層而成的三層結(jié)構(gòu)的類(lèi)型。作為前者可以舉出高嶺石族、葉蛇紋石族等；作為后者，根據(jù)層間陽(yáng)離子的數(shù)目可以舉出蒙皂石族、蛭石族、云母族等。具體而言，可以舉出高嶺石、地開(kāi)石、珍珠石(珍珠陶土)、埃洛石(多水高嶺土 )、葉蛇紋石、纖蛇紋石、葉蠟石、蒙脫石、鋰蒙脫石、四硅云母(tetrasilicicmica)、鈉帶云母(Sodium Taeniolite)、白云母、珍珠云母、滑石、蛭石、金云母、綠脆云母、綠泥石等。另外，當(dāng)抗靜電層2中含有水分吸收劑時(shí)，其特征在于，纖維素纖維與水分吸收劑的重量比(纖維素纖維/水分吸收劑)在(5/95)以上且(95/5)以下的范圍。若水分吸收劑的比例小于(95/5)，則無(wú)法充分發(fā)揮水分吸收劑具有的水分調(diào)節(jié)功能，并導(dǎo)致發(fā)生在低濕度環(huán)境下抗靜電性降低現(xiàn)象。另外，若纖維素纖維的比例小于(5/95)，則纖維素纖維的含量變得非常少，在無(wú)法獲得足夠抗靜電性的同時(shí)還出現(xiàn)透明性降低的問(wèn)題。特別是，優(yōu)選纖維素纖維與水分吸收劑的重量比(纖維素纖維/水分吸收劑)在(20/80)以上且(80/20)以下。并且，作為水分吸收劑，當(dāng)使用保水力高的無(wú)機(jī)層狀化合物時(shí)，其特征在于，抗靜電層2中含有的纖維素纖維與無(wú)機(jī)層狀化合物的重量比(纖維素纖維/無(wú)機(jī)層狀化合物)在(20/80)以上且(70/30)以下的范圍。特別是，優(yōu)選纖維素纖維與無(wú)機(jī)層狀化合物的重量比(纖維素纖維/無(wú)機(jī)層狀化合物)在(30/70)以上且(60/40)以下。另外，除了纖維素纖維和水分吸收劑以外，該抗靜電層2還可以進(jìn)一步與其它材料混合。對(duì)纖維素纖維和水吸收劑以外的材料而言，并沒(méi)有特別限定，例如能夠使用水溶性高分子(聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚胺、聚氨酯或者它們的衍生物等)，水溶性多糖類(lèi)(淀粉、羧甲基淀粉、陽(yáng)離子化淀粉、凝膠多糖、殼多糖、殼聚糖、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、藻酸、果膠、瓜爾膠、卡拉膠等)，異氰酸酯化合物，環(huán)氧化物，碳化二亞胺化合物，硅烷醇化合物，噁唑啉化合物、胺化合物，金屬醇鹽(四乙氧基硅烷、三異丙氧基鋁)及其水解物，多價(jià)陽(yáng)離子，多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物，具有丙烯酸酯系官能團(tuán)的樹(shù)脂(聚醚樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、螺縮醛樹(shù)脂、聚丁二烯樹(shù)脂、聚硫醇-聚烯樹(shù)脂)等。另外，可以并用選自它們中的兩種以上。特別是，水溶性多糖系，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上與纖維素纖維相似而顯示出相容性良好并對(duì)纖維素纖維表面有高粘合性，因此能夠?qū)崿F(xiàn)賦予物理強(qiáng)度等膜的功能化。并且是從天然生物質(zhì)資源獲得的，因此作為環(huán)境負(fù)荷少的材料而更加優(yōu)選。另外，在該抗靜電層2中也可以進(jìn)一步含有添加劑等以賦予功能性。例如，能夠使用硅烷偶聯(lián)劑、流平劑、消泡劑、無(wú)機(jī)系粒子、有機(jī)系粒子、潤(rùn)滑劑、紫外線吸收劑、染料、顏料或者穩(wěn)定劑等；對(duì)它們而言，能夠在不損害抗靜電性的范圍內(nèi)添加于組合物中，并能夠根據(jù)用途來(lái)改良層疊體的特性。另外，該抗靜電層2，其特征在于，其膜厚在IOOnm以上。若抗靜電層2的厚度低于lOOnm，則會(huì)受到基材I表面的凹凸等的影響并難以獲得穩(wěn)定的抗靜電性，因此不優(yōu)選。另夕卜，通過(guò)設(shè)定抗靜電層2的厚度在IOOnm以上，能夠不論在什么用途上使用抗靜電用層疊體100，也能夠發(fā)揮其充分的抗靜電功能。此外，本發(fā)明的抗靜電用層疊體不局限于上述實(shí)施方式，只要不脫離本發(fā)明的宗旨即可進(jìn)行各種變形。即，本發(fā)明的抗靜電用層疊體，只要于基材的至少一個(gè)面具有抗靜電層并且該抗靜電層含有帶有羧基的纖維素纖維即可，例如，可以在上述基材I與抗靜電層2之間、在抗靜電層2上或者在基材I不具有抗靜電層2的另一側(cè)的表面等上進(jìn)一步層疊其它層?！ぞ唧w地，將本發(fā)明的抗靜電用層疊體的其它實(shí)施方式(第二至第八實(shí)施方式)示于圖2 圖8中。此外，本發(fā)明的抗靜電用層疊體不局限于這些。例如，上述第一實(shí)施方式是僅僅由基材I和抗靜電層2構(gòu)成的例子，而圖2所示的第二實(shí)施方式的抗靜電用層疊體200是在基材I與抗靜電層2之間具有底涂層3的例子。另外，圖3所示的第三實(shí)施方式的抗靜電用層疊體300是在基材I與抗靜電層2之間具有蒸鍍層4的例子。另外，圖4所示的第四實(shí)施方式的抗靜電用層疊體400是在基材I與抗靜電層2之間具有底涂層3和蒸鍍層4的例子。如上述例子所示，本發(fā)明的抗靜電用層疊體，作為除了含有帶有羧基的纖維素纖維的抗靜電層2以外的其它層，在基材I與抗靜電層2之間，能夠適當(dāng)?shù)貙盈B有底涂層3、蒸鍍層4，或者能夠?qū)盈B有后述的中間膜層7、阻氣層8、硬涂層10等，此外還能夠?qū)盈B有印刷層、基底層、填充層(目留*層)、光學(xué)調(diào)節(jié)層等。另外，例如，如圖5所示的第五實(shí)施方式的抗靜電用層疊體500，能夠在上述抗靜電用層疊體(例如，第一 第四實(shí)施方式(該圖示出第一實(shí)施方式的例子))的基材I和抗靜電層2中任一者的一側(cè)面上進(jìn)一步層疊有層壓用粘接劑層5和熱封層6。如此地，在基材I的不具有抗靜電層2的另一側(cè)面上、或在抗靜電層2的表面上，能夠?qū)訅河谜辰觿?和熱封層6，除此之外，還能夠?qū)盈B后述的低折射率層9、硬涂層10等、或者印刷層、表面保護(hù)層、防眩層、頂涂層等之類(lèi)的各種層。并且，當(dāng)采用干式層壓法、濕式層壓法等層疊其它層時(shí)，例如，如圖6所示的第六實(shí)施方式的抗靜電用層疊體600，可以在抗靜電用層疊體(第一 第四實(shí)施方式(該圖示出第一實(shí)施方式的構(gòu)成例))的層(1、2)跟熱封層6和層壓用粘接劑層5的層之間，如該圖所示地進(jìn)一步層疊有中間膜層7 層壓用粘接劑層5 阻氣層8 蒸鍍層4 底涂層3。如此地，本發(fā)明的抗靜電用層疊體，可以含有用于層疊其它層的層壓用粘接劑層5、在采用熔融擠出法層疊上述熱封層6時(shí)的底漆層或底涂層3，此外還可以含有內(nèi)涂劑層、經(jīng)過(guò)表面處理所形成的表面處理層等。并且，本發(fā)明的抗靜電用層疊體，例如，如圖7所示的第七實(shí)施方式的抗靜電用層疊體700，能夠在抗靜電用層疊體(第一 第四實(shí)施方式(該圖示出第一實(shí)施方式的構(gòu)成例))的表面上層疊低折射率層9，另外，例如，如圖8所示的第八實(shí)施方式的抗靜電用層疊體800，能夠在抗靜電用層疊體(第一 第四實(shí)施方式(該圖示出第一實(shí)施方式的構(gòu)成例))上層疊硬涂層10和低折射率層9。本發(fā)明的抗靜電用層疊體，例如，在作為層疊材料的包裝材料的用途上，能夠優(yōu)選使用上述第五、第六實(shí)施方式所示的構(gòu)成。另外，例如，在作為層疊材料的防反射膜的用途上，能夠優(yōu)選使用上述第七、第八實(shí)施方式所示的構(gòu)成。在此，具有上述各實(shí)施方式所示的層結(jié)構(gòu)的抗靜電用層疊體100、200、300、400、500、600、700、800，其特征在于，在25°C、20%RH環(huán)境下，層疊體表面上的電阻值(表面電阻率)在I. OX IO12 Ω / □以下。若層疊體表面上的電阻值超過(guò)I. OX IO12 Ω/ □，則發(fā)生塵埃附著、放電等問(wèn)題，因此得不到足夠的抗靜電性。作為測(cè)定成為抗靜電性指標(biāo)的電阻值的方法，例如，能夠采用高電阻率儀Hiresta-UP (7W > 叉夕一 UP) (Dia Instruments Co. , Ltd.(夕'彳了 -i > 7- ^ Λ > '> ) 制造)并按照J(rèn)IS6911的方法進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)評(píng)價(jià)層疊體表面上的電阻值的濕度依存性時(shí)，在25°C、20%RH 80%RH的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。并且，上述抗靜電用層疊體100、200、300、400、500、600、700、800，其特征在于，在25°C、20%RH環(huán)境下，層疊體表面上的表面帶電量(靜電量)的半衰期在10秒以下。若表面帶電量的半衰期超過(guò)10秒，則無(wú)法使產(chǎn)生的電荷迅速泄漏。半衰期越長(zhǎng)則發(fā)生塵埃附著、放電等問(wèn)題的危險(xiǎn)就變得越高。更優(yōu)選在層疊體表面上的表面帶電量的半衰期進(jìn)而在5秒以下。作為半衰期的測(cè)定方法，例如，能夠采用靜電衰減測(cè)定器H-0110 (ShishidoElectrostatic, Ltd. ( '> '> K靜電)制造)并按照J(rèn)IS1094的方法進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)與評(píng)價(jià)電阻值時(shí)同樣地評(píng)價(jià)濕度依存性時(shí)，在25°C、20%RH 80%RH的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。在此，在上述抗靜電用層疊體100、200、300、400、500、600、700、800中，其表面的
電阻值和表面帶電量的半衰期，能夠根據(jù)應(yīng)用這些抗靜電用層疊體的用途來(lái)適當(dāng)進(jìn)行控制。作為抗靜電用層疊體表面的電阻值和表面帶電量的半衰期的控制方法，可以舉出通過(guò)改變纖維素纖維中所導(dǎo)入的羧基含量來(lái)進(jìn)行控制的方法，通過(guò)水分吸收劑的配合量來(lái)進(jìn)行控制的方法。當(dāng)使用前者的情況下，特別是，采用在N-氧基化合物(氧銨鹽oxoammonium)的存在下使用氧化劑對(duì)纖維素原料進(jìn)行氧化的方法，使纖維素中所導(dǎo)入的羧基含量變成上述范圍、即在氧化反應(yīng)后每克纖維素纖維的羧基含量在O. Immol以上且
5.Ommol以下的范圍，由此能夠準(zhǔn)確控制抗靜電用層疊體表面的電阻值和表面帶電量的半衰期。另外，在低濕度環(huán)境下，通過(guò)水分吸收劑的配合量進(jìn)行控制是有效的。接著，對(duì)上述本發(fā)明的抗靜電用層疊體(100、200、300、400、500、600、700、800)中使用的帶有羧基的纖維素纖維的制造方法的一個(gè)例子進(jìn)行如下說(shuō)明。作為在纖維素分子內(nèi)導(dǎo)入羧基的方法，現(xiàn)在已報(bào)道有幾種方法，如本發(fā)明所述，為了獲得具有納米級(jí)纖維寬度的纖維狀且透明性、彎曲性、強(qiáng)度、耐熱性優(yōu)良的纖維素纖維，優(yōu)選在盡量保持纖維素晶體結(jié)構(gòu)的同時(shí)導(dǎo)入羧基的方法。由此，優(yōu)選纖維素纖維是結(jié)晶性纖維素并且具有纖維素I型的晶體結(jié)構(gòu)。
通常，纖維素是通過(guò)具有結(jié)晶性的纖維最小單元的微原纖在各方向上進(jìn)行取向、集合來(lái)構(gòu)成纖維。因此，為了從纖維素獲取納米級(jí)纖維，需要盡量將微原纖零散地松解開(kāi)。但是，微原纖之間是通過(guò)無(wú)數(shù)氫鍵來(lái)牢固地進(jìn)行鍵合，若只采用粉碎等物理分散(解纖)處理方法，而要如前面所述地將微原纖零散地松解開(kāi)，則非常難。因此，在施行物理分散(解纖)處理之前預(yù)先采取在微原纖表面導(dǎo)入羧基的化學(xué)處理的方法，被認(rèn)為是有效的。若采用該方法，則已導(dǎo)入的羧基的靜電排斥會(huì)起到減弱微原纖間的結(jié)合力的作用。具體而言，優(yōu)選在N-氧基化合物(氧銨鹽)存在下采用氧化劑對(duì)纖維素原料進(jìn)行氧化的方法。若采用該方法，則可基于N-氧基化合物的空間位阻而只選擇微原纖表面上存在的纖維素的伯羥基進(jìn)行氧化，因此能夠基本上不降低結(jié)晶性而有效地導(dǎo)入羧基。下面，進(jìn)一步具體說(shuō)明上述氧化方法。本發(fā)明的氧化方法中使用的纖維素原料，例如，能夠使用從針葉樹(shù)或闊葉樹(shù)等所 獲得的各種木材紙漿，或者從槿麻、甘蔗渣、禾桿(t 6 )、竹、棉、海藻等所獲得的非木材紙漿，或者從海鞘所獲得的纖維素、微生物生產(chǎn)的纖維素等。也能夠使用市售的纖維素粉末或微晶粉末纖維素、紙、再生紙等。另外，作為N-氧基化合物，能夠使用2，2，6，6-四甲基-哌啶-N-氧自由基(2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物)或其衍生物。并且，本氧化反應(yīng)在上述N-氧基化合物與溴化物或碘化物一起共存的情況下進(jìn)行是有利的。作為溴化物或者碘化物，能夠使用在水中可發(fā)生離解而離子化的化合物、例如堿金屬溴化物、堿金屬碘化物等。作為氧化劑只要是能夠促進(jìn)氧化反應(yīng)的氧化劑即可，可以使用鹵素、次鹵酸、亞鹵酸或過(guò)鹵酸、或者它們的鹽、鹵氧化物、氮氧化物、過(guò)氧化物等任何氧化劑。另外，氧化反應(yīng)條件要根據(jù)纖維素的性狀、使用設(shè)備來(lái)使其最優(yōu)化，但優(yōu)選氧化反應(yīng)時(shí)的溫度條件在50°C以下，更優(yōu)選在5°C以上且20°C以下的范圍。若反應(yīng)時(shí)的溫度超過(guò)50°C，則羧基導(dǎo)入量增加，另一方面，會(huì)導(dǎo)致對(duì)膜強(qiáng)度產(chǎn)生影響的分子量降低、致使微原纖內(nèi)部發(fā)生氧化和副反應(yīng)。另外，對(duì)采用上述方法導(dǎo)入的羧基含量而言，優(yōu)選氧化反應(yīng)后每克纖維素纖維的羧基含量在O. Immol以上且5. Ommol以下的范圍。若羧基含量在O. Immol以上，則產(chǎn)生靜電斥力，起到有助于纖維素纖維的解纖的作用。但是，若超過(guò)5. Ommol,則導(dǎo)致纖維素纖維失去結(jié)晶性，因此從強(qiáng)度等角度出發(fā)，不優(yōu)選。對(duì)導(dǎo)入的羧基含量的測(cè)定方法，例如，按照下述操作來(lái)施行。對(duì)導(dǎo)入羧基的纖維素纖維進(jìn)行化學(xué)處理，量取以干重?fù)Q算計(jì)O. 2g放入燒杯中，添加80mL離子交換水。在其中加入5mL的O. OlM氯化鈉水溶液，在攪拌的同時(shí)加入O. IM鹽酸，以整體上成為PH2. 8的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)。在此，采用自動(dòng)滴定裝置(AUT-701，東亞DKK株式會(huì)社)以O(shè). 05mL/30秒注入O. IM氫氧化鈉水溶液，測(cè)定每30秒的電導(dǎo)度和pH值，持續(xù)測(cè)定直至PH11。根據(jù)所得到的電導(dǎo)度曲線求出氫氧化鈉的滴定量，并算出羧基的含量。在此，本發(fā)明中使用的帶有羧基的纖維素纖維，采用上述方法在纖維素原料中導(dǎo)入羧基后，進(jìn)而在水中施行分散處理而得到納米纖維化。下面，說(shuō)明纖維素纖維的納米纖維化。采用上述氧化方法導(dǎo)入羧基的纖維素纖維，能夠通過(guò)進(jìn)一步施行解纖(分散)處理而使其納米纖維化。作為解纖處理的方法，能夠使用混合攪拌器、高速旋轉(zhuǎn)混合器、剪切混合器、摻混機(jī)(blender)、超聲波均化器、高壓均化器、球磨機(jī)等通過(guò)剪切力或沖撞進(jìn)行處理的方法。由此，能夠使纖維素纖維得到解纖并獲得納米量級(jí)的纖維。若在最適當(dāng)?shù)臈l件下實(shí)施則會(huì)形成寬度在3nm 4nm左右、長(zhǎng)度在幾μ m左右的納米纖維狀纖維素。另外，纖維素纖維的解纖處理使用的分散介質(zhì)(或溶劑)，例如，能夠使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇類(lèi)；乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚等二醇類(lèi)；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)；二噁烷、四氫呋喃、乙醚等醚類(lèi)；醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁酯等酯類(lèi)；水。對(duì)這些分散介質(zhì)(或溶劑)可以單獨(dú)使用或者并用2種以上，為了獲得纖維素纖維的均勻分散體，優(yōu)選為水或者水/醇系分散介質(zhì)( 溶劑)。接著，說(shuō)明上述抗靜電用層疊體的抗靜電層2的形成方法?？轨o電層2能夠通過(guò)在基材I上涂布含有纖維素纖維的抗靜電層形成用組合物后進(jìn)行干燥來(lái)獲得。作為抗靜電層2的形成方法能夠使用公知的涂布方法。例如，能夠使用輥涂機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、微凹版涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、線棒涂布機(jī)(wire barcoater)、狹縫涂布機(jī)(die coater)、浸涂機(jī)等。通過(guò)使用上述涂布方法在基材的至少一個(gè)面上進(jìn)行涂布。作為干燥方法，能夠使用自然干燥、鼓風(fēng)干燥、熱風(fēng)干燥、UV干燥、熱輥干燥、紅外線照射等。另外，為了提高膜強(qiáng)度、粘合性，可以在形成抗靜電層2后進(jìn)一步施行UV照射、EB照射處理。并且，也可以在抗靜電層2上層疊其它層。例如，當(dāng)設(shè)定為包裝材料用途時(shí)，也可以層疊印刷層、熱封層等。印刷層是為了實(shí)用于作為包裝袋等而形成的層，能夠采用膠板印刷法(offset press)、凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等公知的印刷方式、或者采用棍式涂布、凹版涂布等公知的涂布方式來(lái)形成。厚度能夠在O. 01 μ m以上且2. O μ m以下的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)選擇。另外，在基材I上設(shè)置的除抗靜電層2以外的其它層，能夠采用下列成膜方法來(lái)形成，例如，采用輥涂機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、微凹版涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、線棒涂布機(jī)、狹縫涂布機(jī)、浸涂機(jī)等進(jìn)行涂布的方法，或者采用真空蒸鍍法、濺射法、等離子體氣相沉積法等。另外，例如，對(duì)上述蒸鍍層4、阻氣層8等層而言，能夠采用上述成膜方法以氧化鋁、氧化鎂、氧化錫、氧化硅等作為靶材料來(lái)形成。另外，例如，作為上述底涂層3、層壓用粘接劑層5、硬涂層10等層，能夠采用上述涂布方法。另外，當(dāng)使用層壓用粘接劑時(shí)，還能夠介由層壓用粘接劑層5對(duì)具有抗靜電層2的層疊體和其它層疊體進(jìn)行層壓。接著，說(shuō)明具有上述抗靜電用層疊體的層疊材料。所述具有上述抗靜電用層疊體的層疊材料，只要是能夠形成含有帶有羧基的纖維素纖維的層并且具有抗靜電功能的材料即可，沒(méi)有特別限定。具體而言，可以舉出用于填充微粉體和薄葉體等內(nèi)容物的包裝材料，用于包裝工業(yè)資材或電子設(shè)備等的包裝材料，在光學(xué)用途上使用的顯示器用防反射膜等。上述具有抗靜電用層疊體的層疊材料，能夠起到與抗靜電用層疊體相應(yīng)的作用效果。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。此外，在下面的實(shí)施例中，抗靜電膜(抗靜電用層疊體)的性能，按照下述方法進(jìn)行了評(píng)價(jià)。表面電阻是米用高電阻率儀Hiresta-Up (7、-i 夕一UP) (Dia InstrumentsCo.，Ltd. (V ^ r ^ y % y ^ y y)制造)，按照J(rèn)IS6911的方法進(jìn)行測(cè)定。半衰期是采用靜電衰減測(cè)定器(7夕^夕才才、7卜J 一夕一)H-0110(Shishido Electrostatic, Ltd. ( v K靜電)制造),按照 JIS 1094 的方法進(jìn)行測(cè)定。〈制造例1> [材料]纖維素漂白牛皮紙衆(zhòng)(Machenziej,加拿大Fletcher Challenge公司(7 子氣一千\ >夕力于夕')制造)TENPO :市售品(東京化成工業(yè)株式會(huì)社制造)次氯酸鈉市售品(和光純藥株式會(huì)社制造)溴化鈉市售品(和光純藥株式會(huì)社制造)[TEMPO 氧化]將IOg漂白牛皮紙漿(以干重?fù)Q算計(jì))放入500mL水中靜置過(guò)夜，使紙漿進(jìn)行膨潤(rùn)。對(duì)此調(diào)節(jié)成表I中示出的各條件的溫度，添加O. Ig的TEMPO和Ig溴化鈉，制成紙漿的懸浮液。并且，在進(jìn)行攪拌的同時(shí)按纖維素每單位重量添加lOmmol/g次氯酸鈉。此時(shí)，添加約IN的氫氧化鈉水溶液，然后在保持紙漿懸浮液的pH為約10.5的同時(shí)在20°C下進(jìn)行反應(yīng)120分鐘。然后，用2N鹽酸進(jìn)行中和處理，進(jìn)而進(jìn)行水洗并獲得氧化纖維素(酸型)。[羧基含量的測(cè)定]對(duì)所得到的氧化纖維素的羧基的含量，按照說(shuō)明書(shū)記載的方法進(jìn)行測(cè)定。其結(jié)果是，氧化纖維素的羧基的含量為1.8mmol/g。[氧化纖維素的分散處理]使用離子交換水，以使固體含量濃度成為I. 5%的方式調(diào)節(jié)所得到的氧化纖維素，然后使用0. 5N氫氧化鈉調(diào)節(jié)為pH8。然后，采用高速旋轉(zhuǎn)混合器進(jìn)行攪拌60分鐘，獲得透明的纖維素纖維I的分散液。[數(shù)量平均纖維寬度和結(jié)晶度的測(cè)定]對(duì)所得到的纖維素纖維的數(shù)量平均纖維寬度和結(jié)晶度，按照說(shuō)明書(shū)記載的方法進(jìn)行測(cè)定。其結(jié)果是，所得到的纖維素纖維的數(shù)量平均纖維寬度為3. 3nm、結(jié)晶度為73%?！粗圃炖?>[材料]將IOg漂白牛皮紙漿(以干重?fù)Q算計(jì))放入500mL水中靜置過(guò)夜，使紙漿進(jìn)行膨潤(rùn)。對(duì)此調(diào)節(jié)成表I中示出的各條件的溫度，添加0. Ig的TEMPO和Ig溴化鈉，制成紙漿的懸浮液。并且，在進(jìn)行攪拌的同時(shí)按纖維素每單位重量添加lOmmol/g次氯酸鈉。此時(shí)，添加約IN的氫氧化鈉水溶液，然后在保持紙漿懸浮液的pH為約10.5的同時(shí)在20°C下進(jìn)行反應(yīng)100分鐘。然后，用2N鹽酸進(jìn)行中和處理，進(jìn)而進(jìn)行水洗并獲得氧化纖維素(酸型)。
[羧基含量的測(cè)定]對(duì)所得到的氧化纖維素的羧基的含量，按照說(shuō)明書(shū)記載的方法進(jìn)行測(cè)定。其結(jié)果是，氧化纖維素的羧基的含量為1.6mmol/g。[氧化纖維素的分散處理]使用離子交換水，以使固體含量濃度成為I. 5%的方式調(diào)節(jié)所得到的氧化纖維素，然后使用O. 5N氫氧化鈉調(diào)節(jié)為pH8。然后，采用高速旋轉(zhuǎn)混合器進(jìn)行攪拌60分鐘，獲得透明的纖維素纖維2的分散液。[數(shù)量平均纖維寬度和結(jié)晶度的測(cè)定]對(duì)所得到的纖維素纖維的數(shù)量平均纖維寬度和結(jié)晶度，按照說(shuō)明書(shū)記載的方法進(jìn)行測(cè)定。其結(jié)果是，所得到的纖維素纖維的數(shù)量平均纖維寬度為3. lnm、結(jié)晶度為75%。 此外，關(guān)于所得到的纖維素纖維中所含的羧基的含量，具體而言，采用下述方法進(jìn)行了計(jì)算。量取化學(xué)處理過(guò)的、以干重?fù)Q算計(jì)為O. 2g的纖維素放入燒杯中，添加SOmL離子交換水。在其中加入5mL的O. OlM氯化鈉水溶液，在攪拌的同時(shí)加入O. IM鹽酸，以整體上成為pH2. 8的方式進(jìn)行了調(diào)節(jié)。在此，采用自動(dòng)滴定裝置(AUT-701，東亞DKK株式會(huì)社)以O(shè). 05mL/30秒注入O. IM氫氧化鈉水溶液，測(cè)定每30秒的電導(dǎo)度和pH值，持續(xù)測(cè)定直至PHll0根據(jù)所得到的電導(dǎo)度曲線求出氫氧化鈉的滴定量，并算出羧基的含量。其結(jié)果是，纖維素纖維I的羧基的含量為I. 8mmol/g、纖維素纖維2的羧基的含量為I. 6mmol/g。〈實(shí)施例1>在25 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜基材板上，使用離子交換水調(diào)節(jié)纖維素纖維I以使固體含量濃度成為I. 5重量％。接著，用IN氫氧化鈉水溶液使該混合液的PH達(dá)到PHlO后，采用高速旋轉(zhuǎn)混合器施行解纖處理并制成涂布液。并且，采用刮棒涂布機(jī)(#20)涂布該涂布液后，使其在120°C下干燥5分鐘，形成膜厚約250nm的抗靜電層。將所得到的抗靜電膜的表面電阻、半衰期的測(cè)定結(jié)果分別示于下列表1、2中。<比較例1>在25 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜基材板上，使用O. IN醋酸水溶液調(diào)節(jié)殼聚糖(Kytamer L (力^卜ι 一 L),聯(lián)合碳化物公司(Union Carbide Corp.)制造)以使固體含量濃度成為I. 5重量％,并制成涂布液。并且,采用刮棒涂布機(jī)(#20)涂布該涂布液后,使其在120°C下干燥5分鐘，形成膜厚約250nm的抗靜電層。將所得到的抗靜電膜的表面電阻、半衰期的測(cè)定結(jié)果分別示于下列表1、2中?！幢容^例2>在25 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜基材板上，使用離子交換水調(diào)節(jié)羧甲基纖維素(取代度I. 2)以使固體含量濃度成為I. 5重量％，并制成涂布液。并且，采用刮棒涂布機(jī)(#20)涂布該涂布液后，使其在120°C下干燥5分鐘，形成膜厚約250nm的抗靜電層。將所得到的抗靜電膜的表面電阻、半衰期的測(cè)定結(jié)果分別示于下列表1、2中。表I
權(quán)利要求
1.一種抗靜電用層疊體，其用于抗靜電并由多層進(jìn)行層疊而成，其特征在于， 具有基材、以及層疊于該基材的至少一面?zhèn)鹊目轨o電層， 所述抗靜電層是含有帶有羧基的纖維素纖維的層。
2.如權(quán)利要求I所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述纖維素纖維是經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)而導(dǎo)入有羧基的纖維素纖維，并且每克纖維素纖維中羧基的含量在O. Immol以上且5. Ommol以下的范圍。
3.如權(quán)利要求2所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述羧基的至少一部分為羧酸鹽。
4.如權(quán)利要求3所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述纖維素纖維的纖維寬度在2nm以上且50nm以下，并且所述纖維素纖維的長(zhǎng)度在I μ m以上。
5.如權(quán)利要求4所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述纖維素纖維是結(jié)晶性纖維素，并且具有纖維素I型的晶體結(jié)構(gòu)。
6.如權(quán)利要求5所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述抗靜電層還含有水分吸收劑。
7.如權(quán)利要求6所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述抗靜電層中含有的纖維素纖維與水分吸收劑的重量比即纖維素纖維/水分吸收劑在5/95以上且95/5以下的范圍。
8.如權(quán)利要求7所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述水分吸收劑是無(wú)機(jī)層狀化合物。
9.如權(quán)利要求8所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述抗靜電層中含有的纖維素纖維與無(wú)機(jī)層狀化合物的重量比即纖維素纖維/無(wú)機(jī)層狀化合物在20/80以上且70/30以下的范圍。
10.如權(quán)利要求9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述抗靜電層的膜厚在IOOnm以上。
11.如權(quán)利要求9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，在25°C、20%RH環(huán)境下，抗靜電用層疊體的表面上的電阻值在I. O X IO12 Ω / □以下。
12.如權(quán)利要求9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，在25°C、20%RH環(huán)境下，抗靜電用層疊體的表面上的表面帶電量的半衰期在10秒以下。
13.如權(quán)利要求9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述基材是塑料，并且所述抗靜電用層疊體的霧度在O. 1%以上且10%以下的范圍。
14.如權(quán)利要求9所述的抗靜電用層疊體，其特征在于，所述基材是紙。
15.一種層疊材料，其特征在于，具有權(quán)利要求9所述的抗靜電用層疊體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種抗靜電用層疊體、以及具有該層疊體的層疊材料，其中，所述抗靜電用層疊體采用對(duì)天然資源加以有效利用的材料在確保高透明度的同時(shí)還能夠抑制在低濕度環(huán)境下抗靜電性的降低，并具有基材、含有帶有羧基的纖維素纖維的抗靜電層。
文檔編號(hào)B32B7/02GK102811858SQ201180014508
公開(kāi)日2012年12月5日 申請(qǐng)日期2011年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月24日
發(fā)明者今井香朱子, 大森友美子 申請(qǐng)人:凸版印刷株式會(huì)社