專利名稱：預(yù)浸料坯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及預(yù)浸料坯以及可由其獲得的裝飾性浸潰材料或裝飾性涂覆材料。
背景技術(shù)：
裝飾性涂覆材料也稱為裝飾紙或裝飾箔，其主要用作家具制造業(yè)和室內(nèi)裝潢(特別是層壓地板)中的表面涂層。裝飾紙/裝飾箔應(yīng)當(dāng)理解為經(jīng)合成樹脂浸潰的或經(jīng)合成樹脂浸潰和表面處理的、印刷的或未印刷的紙。裝飾紙/裝飾箔經(jīng)施膠而粘合或粘合劑粘合到背襯板上。根據(jù)浸潰操作類型的不同，可分為具有完全浸潰紙芯的裝飾紙/裝飾箔，和其中 紙僅部分地在造紙機(jī)中在線或離線浸潰的“預(yù)浸料坯”。先前已知的預(yù)浸料坯中沒有一種滿足對它提出的所有要求，如在經(jīng)涂漆并且粘在木基片狀材料板上之后具有良好的層間粘合強度和良好的膠粘性，其中所述預(yù)浸料坯包含含有甲醛的熱固性塑料樹脂或甲醛含量低的含丙烯酸酯的粘結(jié)劑。為了將裝飾箔粘合到木制材料如刨花板或MDF板上，通常使用的膠粘劑為脲類膠或聚醋酸乙烯酯(PVAC)膠。這些粘合劑并不總是能夠確保將裝飾箔合適地粘合。高壓層壓體為通過將多個浸潰過的疊層的紙彼此壓制而制得的層壓體。這些層壓體的構(gòu)造通常包括提供高表面耐磨性的、位于最外層的透明覆蓋片材(覆蓋層)、經(jīng)樹脂浸潰的裝飾紙和一個或多個經(jīng)酚醛樹脂浸潰的牛皮紙片材。例如，基材(底層)可由硬紙板和刨花板或膠合板形成。在根據(jù)短循環(huán)法制造的層壓體(低壓層壓體)中，將在樹脂中浸泡過的裝飾紙在施加低壓的情況下直接壓向基材(例如，刨花板)。在加工工業(yè)中，對經(jīng)膠合的裝飾箔的結(jié)合力和膠粘性有非常高的要求。例如，在進(jìn)行膠合工藝后必須隨即具有良好的膠粘性，以防止剛剛層壓得到的面板在進(jìn)一步處理中被損壞。在將裝飾箔膠合至面板之后，往往在鋸切、研磨和鉆孔工藝中，進(jìn)一步處理所述面板幾分鐘至幾小時，并且所施加的裝飾箔在加工邊緣處必須不能發(fā)生分離或撕裂。通常還會對精加工過的表面進(jìn)行包裝以便于進(jìn)一步運輸，為此會使用膠帶，膠帶會被直接粘貼到裝置表面上。這些膠帶必須具有足夠的膠粘強度，但是在完成運輸操作后，這些膠帶必須能夠被除去而不會留有殘余并且不會損壞其粘附的裝飾箔。因此，所述裝飾箔在膠合至裝飾表面之后，還必須在垂直于裝飾表面的方向上具有高的層間粘合強度。前面所述的涂覆材料中所使用的裝飾紙以白色或彩色狀態(tài)、并且以施加或沒有施加額外印刷的情況下使用。關(guān)于其技術(shù)應(yīng)用特性，用作起始材料的裝飾性原紙必須滿足特定要求。這些要求包括為了更好地覆蓋基材而具有較高的不透明度；為了實現(xiàn)樹脂的均勻吸收而使片材具有均勻的組成和克重；高度的耐光性；為了使要印刷的圖案具有良好再現(xiàn)性而具有高純度和色彩均勻性；為了易于進(jìn)行浸潰工藝而具有較高的濕強度；為了達(dá)到所要求的樹脂飽和程度而具有相應(yīng)的吸收率；以及干強度，干強度在造紙機(jī)中卷繞操作期間和在印刷機(jī)中的印刷期間是非常重要的。為形成裝飾性表面，可以印刷裝飾性原紙。主要通過輪轉(zhuǎn)凹版印刷工藝來完成印刷，在該工藝中通過若干凹版印刷輥將印刷的圖像轉(zhuǎn)印到紙上。應(yīng)當(dāng)將單個印刷點完全且盡可能密集地轉(zhuǎn)印到紙表面上。但是，在裝飾性凹版印刷時是這樣的情況有時僅將在凹版印刷輥上存在的柵格點的一部分轉(zhuǎn)印到紙表面上。由此形成“漏點”，即空隙。通常印刷顏料滲透入紙結(jié)構(gòu)太深，結(jié)果降低了顏色強度。獲得具有較少空隙和高顏色強度的良好印刷圖像的先決條件是，盡可能平滑的紙表面形貌和紙表面的平穩(wěn)的顏色接收行為。為此,通常使用軟壓延機(jī)、在一些情況下也采用Janus壓延機(jī)使原紙變平滑。此處理可導(dǎo)致紙表面擦傷并因此變得致密，而這會損害其吸收樹脂的能力。上述特性受裝飾性原紙的浸潰的影響很大，也就是說，受所用浸潰介質(zhì)的性質(zhì)的影響很大。通常用于浸潰裝飾性原紙的浸潰用樹脂溶液為基于脲、蜜胺或酚醛樹脂且包含甲 醛的樹脂，這會導(dǎo)致具有較差的耐撕裂蔓延性和印刷性的脆性產(chǎn)品。近年來，確保用于浸潰裝飾性原紙的浸潰用樹脂溶液不含對人類健康有害的物質(zhì)(特別是不含甲醛)變得越來越重要。另外，所用成分應(yīng)當(dāng)盡可能地來源于可再生的原材料。在德國專利文獻(xiàn)DE 197 28 250A1中，描述了通過使用基于丙烯酸酯-苯乙烯共聚物的無甲醛樹脂來生產(chǎn)用于不會變黃的預(yù)浸料坯。該材料的缺點在于，其所制得的產(chǎn)品在粘合后具有較差的耐脫層性(resistance to splitting)和不足夠高的膠粘強度。在專利文獻(xiàn)EP 09 648 248A1和EP O 739 435A1中也描述了用于浸潰裝飾性原紙的無甲醛浸潰用樹脂溶液。這些樹脂溶液優(yōu)選由苯乙烯-丙烯酸共聚物和聚乙烯醇組成。不幸的是，被該浸潰用樹脂溶液浸潰的紙在粘合后，還需要進(jìn)一步改善其層間粘合強度和膠粘性。在專利文獻(xiàn)WO 2001/11139A1中提出了一種由粘結(jié)劑、水性聚合物分散液和乙二醛組成的、不含甲醛的化合物，采用該化合物可生產(chǎn)出具有高耐脫層性的裝飾紙。然而，浸潰有該化合物的紙的粘合效果不好。在專利文獻(xiàn)WO 2009/000769A1中，描述了由苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和具有特定分子量分布的淀粉組成的無甲醛化合物。然而，仍需改善該預(yù)浸料坯在膠粘后的結(jié)合性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種無甲醛的預(yù)浸料坯，所述預(yù)浸料坯不具有上述缺點，并且具有如下顯著的優(yōu)點其在膠合到木基片材后具有良好的粘附性、即使在剛剛以濕狀態(tài)膠合后仍具有較高的耐脫層性、以及在印刷和層壓期間具有良好的印刷性和良好的平整性。本發(fā)明的目的借由這樣的預(yù)浸料坯而得以實現(xiàn)，該預(yù)浸料坯是通過使用浸潰用樹脂溶液浸潰原紙而獲得的，該浸潰用樹脂溶液含有至少一種苯乙烯-丙烯酸烷基酯_(甲基)丙烯酸羥乙酯共聚物以及至少一種水溶性聚合物，其中烷基可表示甲基、乙基、丙基和/或丁基。本發(fā)明的另一目的為由前述預(yù)浸料坯而制得的裝飾紙或裝飾性涂覆材料。令人驚訝的是，據(jù)發(fā)現(xiàn)，使用根據(jù)本發(fā)明的浸潰用樹脂溶液是特別合適的，因為其不僅改善了浸潰有該樹脂溶液的紙在膠粘至木基片材之后的耐脫層性和結(jié)合性，并且在諸如印刷性、清漆滲透性或變黃性方面，浸潰有該樹脂溶液的紙與現(xiàn)有技術(shù)相當(dāng)、甚至獲得了更好的結(jié)果。此外，通常在使用親水性粘結(jié)劑對浸潰后的紙進(jìn)行層壓(將浸潰后的紙膠合或經(jīng)膠粘劑粘合至基材)時所出現(xiàn)的問題并未發(fā)生。這意味著根據(jù)本發(fā)明的浸潰用樹脂溶液可用于制備本身利于層壓的預(yù)浸料坯。其它優(yōu)點還有，所述預(yù)浸料坯可以廉價地、并且以高加工速度進(jìn)行生產(chǎn)。
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明，預(yù)浸料坯應(yīng)當(dāng)理解為表示經(jīng)過樹脂浸潰的紙。相對于裝飾性原紙的克重，預(yù)浸料坯中浸潰樹脂的比例優(yōu)選為10重量％至35重量％，但是特別優(yōu)選為12重量％ 至30重量％。待浸潰的裝飾性原紙為未經(jīng)任何內(nèi)部或表面上膠處理的紙。其主要由木漿、顏料、填料和其他添加劑組成。常用添加劑可為濕強度增強劑、助留劑和固定劑。裝飾性原紙與普通紙的區(qū)別在于填料含量要高的多、并且顏料含量更高，并且裝飾性原紙未經(jīng)內(nèi)部或表面上膠?？梢詫⒈景l(fā)明所用的苯乙烯-丙烯酸烷基酯_(甲基)丙烯酸羥乙酯共聚物以膠乳或分散液的形式引入浸潰用樹脂液中。相比于其它苯乙烯-丙烯酸烷基酯，似乎共聚物中的(甲基)丙烯酸羥乙酯(HEMA)是獲得本發(fā)明有益效果的原因。相對于丙烯酸酯部分的質(zhì)量，苯乙烯-丙烯酸烷基酯_(甲基)丙烯酸羥乙酯共聚物中(甲基)丙烯酸羥乙酯的重量比例可優(yōu)選為O. 5重量％至20重量％，尤其為I重量％至10重量％。已經(jīng)證實，根據(jù)本發(fā)明所用的共聚單體成分的比例為3重量％至8重量％時是特別有利的。苯乙稀_丙稀酸燒基酷中的燒基優(yōu)選為乙基或丁基。還可以將由具有不同燒基的丙烯酸烷基酯成分構(gòu)成的混合物用作所述共聚物。特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明所用的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TG)為35°C至50°C。浸潰用樹脂中根據(jù)本發(fā)明所用的水溶性聚合物優(yōu)選為淀粉或淀粉糊精。優(yōu)選的淀粉糊精或改性淀粉的分子量分布可為6，其中分子量分布以多分散指數(shù)Mw/Mn表示。多分散指數(shù)為6至20的淀粉是優(yōu)選的。在一個具體的變體中，改性淀粉優(yōu)選具有以下分子量分布的淀粉分子-分子量為O至1，000g/mol的分子不超過6重量％,-分子量為1，000g/mol至5，000g/mol的分子占5重量％至20重量％，-分子量為5，000g/mol至25，000g/mol的分子占20重量％至40重量％，-分子量為25，000g/mol至200，000g/mol的分子占20重量％至45重量％，-分子量為200，000g/mol至1，000,000g/mol的分子占5重量％至22重量％，-分子量為大于1，000,000g/mol的分子占0. 5重量％至5重量％。這種改性淀粉是市售可得的。多分散指數(shù)通常表示為重均分子量和數(shù)均分子量的比值Mw/Mn。它提供了關(guān)于分子量分布曲線的寬度的信息。改性淀粉的分子量分布是由淀粉制造商采用凝膠滲透色譜法(GPC)以常規(guī)方式確定的。使用層析法及Shodex KS柱進(jìn)行GPC分析。洗脫液為O. 05M NaOH，流速為Iml/分鐘。使用具有已知分子量的普魯蘭標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行校準(zhǔn)。相對于浸潰用樹脂的質(zhì)量(atro)，浸潰用樹脂溶液中水溶性聚合物/聚合物膠乳的比例優(yōu)選為80/20至20/80，其中比例為45/55至65/35是優(yōu)選的，比例為50/50至60/40是尤其優(yōu)選的。所述水溶性聚合物優(yōu)選選自可從可再生原材料中制得的淀粉或淀粉衍生物，特別優(yōu)選淀粉糊精。根據(jù)本發(fā)明的另一變體，可額外使用聚乙烯醇。所述浸潰用樹脂溶液可包含顏料和/或填料。顏料和/或填料的量可為I重量％至30重量％，特別為2重量％至20重量％。上述量是相對于粘結(jié)劑的質(zhì)量(完全干燥)而言的。對于本發(fā)明的目的，使用術(shù)語粘結(jié)劑來描述含聚合物膠乳和水溶性聚合物的混合物。對于用于生產(chǎn)本發(fā)明的預(yù)浸料坯的浸潰用樹脂溶液，其總固體含量相對于干重為9重量％至40重量％，優(yōu)選為20重量％至35重量％，并且特別優(yōu)選為26重量％至30重 量％。為了制備用浸潰用樹脂溶液，首先可以制備淀粉，可為冷式制備，即在室溫至不超過60°C的溫度下將其溶于水中，或是在約120°C至145°C的溫度下煮沸。由此得到了 pH值為約5至6的40%至45%的懸浮液。在接下來的步驟中，考慮所需固體含量和淀粉/膠乳比例，加入pH值為5至10的、濃度接近50%的膠乳分散體。在進(jìn)下來的步驟中，可加入顏料或填料。根據(jù)本發(fā)明的待浸潰的原紙可含有大量的顏料或填料。相對于原紙的克重(基重)，原紙中填料的比例可高達(dá)55重量％，特別地為8重量％至45重量％。合適的顏料和填料為(例如)二氧化鈦、滑石、硫化鋅、高嶺土、氧化鋁、碳酸鈣、金剛砂、硅酸鋁和硅酸鎂、及其混合物。用于制備原紙的木漿可為軟木漿(長纖維漿)和/或硬木漿(短纖維漿)。也可使用棉纖維以及其與上述類型的木漿的混合物。例如，以10:90至90:10的比例混合的軟木漿和硬木漿的混合物，特別優(yōu)選混合比例為20:80至80:20的混合物。然而，已經(jīng)證實使用100重量％的硬木漿是有益的。該比例是相對于紙漿質(zhì)量(完全干燥)而言的。相對于紙漿混合物的重量，紙漿混合物優(yōu)選可包含至少5重量％的量的陽離子改性紙漿纖維。已經(jīng)證明，木漿混合物中含有10重量％至50重量％，特別是10重量％至20重量％的陽離子改性木漿是特別有益的?？赏ㄟ^使纖維與表氯醇樹脂和叔胺反應(yīng)，或通過與氯化季銨(如氯羥丙基三甲基氯化銨或縮水甘油基三甲基氯化銨)反應(yīng)，從而進(jìn)行紙漿纖維的陽離子改性。例如，經(jīng)陽離子改性的木漿及其制備從DAS PAPIER，第12卷(1980)，第575-579頁是已知的。原紙可以在Fourdrinier造紙機(jī)或Yankee造紙機(jī)上生產(chǎn)。為此,可以將衆(zhòng)料稠度為2重量％至5重量％的木漿混合物研磨至研磨度為10° SR至45° SR。可將填充劑(如二氧化鈦和滑石)以及濕強度增強劑加入到木漿混合物中，并在混合槽中充分混合?？蓪⑦@樣獲得的高度粘稠的物質(zhì)稀釋到漿料稠度為約1%，并且根據(jù)需要可以添加其它助劑，例如助留劑、消泡劑、硫酸鋁等上述的其它助劑。使此稀漿料通過造紙機(jī)的網(wǎng)前箱(head-box)到達(dá)網(wǎng)部。形成非織造的纖維網(wǎng)，在脫水后獲得原紙，隨后干燥所得原紙。制得的紙的克重可為15g/m2至300g/m2。然而,每單位面積重量為40g/m2至100g/m2的原紙是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明所要使用的浸潰用樹脂溶液可以在造紙機(jī)中施加或是通過離線噴涂、浸潰、輥涂或刀涂(刮刀)進(jìn)行施加。通過施膠機(jī)或膜壓機(jī)進(jìn)行施加是特別優(yōu)選的。以常用方式使用IR或輥干燥器在120°C至180°C的溫度范圍內(nèi)干燥浸潰紙，直至殘余水分含量達(dá)到2%至6%。干燥后，可以將以這種方式浸潰的紙(預(yù)浸料坯)進(jìn)行印刷和涂漆，隨后使用標(biāo)準(zhǔn)方法層壓至各種基材(例如，刨花板或纖維板)上。以下實施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。除非另外說明，否則以重量百分比計的數(shù)值基于木漿的重量。比例是指質(zhì)量比或重量比。實施例實施例V-I (比較)通過以下方式制備木漿懸浮液將由80重量％的桉樹紙漿和20%的針葉木硫酸 鹽衆(zhòng)構(gòu)成的、衆(zhòng)料稠度為5%的木楽；混合物研磨至研磨度為33° SR(Schopper-Riegler)。然后，加入I. 8重量％的表氯醇樹脂作為濕強度增強劑。用硫酸鋁將該木漿懸浮液調(diào)節(jié)到PH值為6. 5。然后，向該木漿懸浮液中加入含有30重量％的二氧化鈦和5重量％的滑石、O. 11重量％的助留劑和O. 03重量％的消泡劑的混合物，從而制備出每單位面積重量為約50g/m2并且灰分含量為約23重量％的裝飾性原紙。重量是指木漿的重量(atro)。在施膠機(jī)中用固體含量為約25重量％的水性樹脂溶液對原紙進(jìn)行雙面浸潰，其中所述水性樹脂溶液含有淀粉糊精(EMDEX B1102，由位于德國Emlichheim市的Emsland-StSrke公司生產(chǎn))和苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物膠乳(PLEXTOl X4340，由位于德國Marl市的Polymer Latex公司生產(chǎn))，其中淀粉糊精與苯乙烯_丙烯酸丁酯共聚物膠乳的配比為55 45。為此，首先制備含45%淀粉糊精的原料，然后用水稀釋至濃度為25重量％。然后加入相應(yīng)量的50%的水性聚合物分散液，并將獲得的聚合物溶液用水稀釋至固體含量為30%，并用苛性鈉調(diào)節(jié)pH值至8. O。隨后在約120°C下干燥所述經(jīng)過浸潰的紙，直至其殘余水含量達(dá)到2. 5%。干燥后用于施加的浸潰用樹脂溶液的量為10g/m2。所用膠乳(共聚物)PLEXTOL X4340的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為28°C。實施例A-I (發(fā)明例)在施膠機(jī)中，將如實施例V-I中所述制得的原紙用固體含量為25%的水性樹脂溶液浸潰，該水性樹脂溶液含有淀粉糊精EMDEX BI 102和膠乳試驗品I,其中淀粉糊精:EMDEX B1102與膠乳試驗品I的配比為55 45，并且所述膠乳試驗品I是以與PLEXTOLli X4340相同的方式制得的，不同之處在于用甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)替代3%的丙烯酸丁酯。苯乙烯-丙烯酸丁酯_(甲基丙烯酸羥乙酯)膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為 36。。。實施例B-I (發(fā)明例)在施膠機(jī)中，將如實施例V-I所述制得的原紙用固體含量為25%的水性樹脂溶液浸潰，該水性樹脂溶液含有淀粉糊精EMDEX B1102和膠乳試驗品2，其中淀粉糊精EMDEXsBl 102與膠乳試驗品2的配比為55:45，并且所述膠乳試驗品2是以與PLEXTOL ' X 1340相同的方式制得的，不同之處在于用甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)替代6%的丙烯酸丁酯。苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羥乙酯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為40。。。
實施例B-2 (發(fā)明例)以與預(yù)浸料坯B-I相同的方式制備本預(yù)浸料坯，不同之處在于浸潰用樹脂溶液中淀粉糊精與膠乳試驗品2的配比為40:60。實施例B-3 (發(fā)明例)以與預(yù)浸料坯B-I相同的方式制備本預(yù)浸料坯，不同之處在于浸潰用樹脂溶液中淀粉糊精與膠乳試驗品2的配比為25:75。實施例C-I至C-3以與實施例B-I到B-3相同的方式制備預(yù)浸料坯，不同之處在于所用膠乳為得自 位于德國Marl市的Polymer Latex公司的試驗品3。膠乳試驗品3基于苯乙烯-丙烯酸乙酯聚合物，其中6%的丙烯酸乙酯單體被甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)替代。苯乙烯-丙烯酸乙酯_(甲基丙烯酸羥乙酯)膠乳的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為39°C。所用的浸潰用樹脂溶液中膠乳與淀粉糊精的配比如下在實施例C-I中為45:55，在實施例C-2中為60:40，在實施例C-3 中為 75:25。實施例V-2 (比較例)在施膠機(jī)中，將如實施例V-I所述制得的原紙用固體含量為25%的水性樹脂溶液浸潰，該水性樹脂溶液含有淀粉糊精EMDEX@ B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4-98(由位于德國Frankfurt市的Kuraray Europe有限責(zé)任公司生產(chǎn))和膠乳PLEXTOL κ \ 1340,其中淀粉糊精EMDEX&B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4-98和膠乳PLEXTOL X4340的配比為 40:15:45。首先將相應(yīng)制備的45%的淀粉糊精制劑和10%的MOWIOL 制劑與上述混合。然后加入相應(yīng)量的50%的水性聚合物分散液，并將獲得的聚合物溶液用水稀釋至固體含量為30重量％，并用苛性鈉調(diào)節(jié)pH值至8. O。實施例A-2 (發(fā)明例)在施膠機(jī)中，將如實施例V-I所述制得的原紙用固體含量為25%的水性樹脂溶液浸潰，該水性樹脂溶液含有淀粉糊精EMDEX B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4-98和膠乳試驗品1，其中淀粉糊精EMDEX B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4_98和膠乳試驗品I的配比為 40:15:45。實施例B-4 (發(fā)明例)在施膠機(jī)中，將如實施例V-I所述制得的原紙用固體含量為25%的水性樹脂溶液浸潰，該水性樹脂溶液含有淀粉糊精EMDEX B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4-98和膠乳試制品2，其中淀粉糊精EMDEXMlK^、聚乙烯醇MOWIOL 4-98和膠乳試制品2的配比為 40:15:45。實施例B-4 (發(fā)明例)在施膠機(jī)中，將如實施例V-I所述制得的原紙用固體含量為25%的水性樹脂溶液浸潰，該水性樹脂溶液含有淀粉糊精EMDEX B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4-98和膠乳試驗品2，其中淀粉糊精EMDEX B1102、聚乙烯醇MOWIOL 4-98和膠乳試驗品2的配比為 10:15:75表I示出了相比于現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)本發(fā)明處理的原紙的測試結(jié)果。對以下特性進(jìn)行了測試
層間粘合強度(耐脫層性參數(shù))根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化測試方法TAPPI 833-om 94,利用emco IBT Internal Bond測試儀(由位于德國Leipzig市的emco有限責(zé)任公司制造)對預(yù)浸料坯進(jìn)行測試。將待測材料切成I英寸寬的條帶，并使用雙面膠帶粘貼在基座和5個鋁支架之間，并通過壓制裝置以規(guī)定的壓制力壓制規(guī)定的壓制時間。將5個樣品同時放在沖擊裝置的樣品支架上，并使其經(jīng)受30kg重量的沖擊力。干斷裂強度和濕斷 裂強度根據(jù)DIN-EN-IS0-1924T2對預(yù)浸料坯進(jìn)行測量。對已經(jīng)層壓至刨花板的預(yù)浸料坯的涂清漆樣品進(jìn)行粘合強度測試和TESA測試。_4] 預(yù)浸料坯的涂漆將預(yù)浸料坯樣品在160°C下預(yù)熱60秒。然后，用刮刀將10±lg/m2的酸硬化清漆體系IV-49 (由位于德國Detmold市的Plantagchemie公司生產(chǎn))在這些樣品上鋪展開。將這些樣品水平放置在160°C的烘干爐中干燥45秒。預(yù)浸料坯的層壓利用實驗室壓延機(jī)將涂清漆的預(yù)浸料坯附著到刨花板上。使用了標(biāo)準(zhǔn)市售刨花板(20X20cm)。用刮刀將脲醛樹脂膠合溶液(由位于德國Ludwigshafen市的BASF AG公司生產(chǎn)的Kaurit Leim 122，將粉末溶解在水中，使得固體含量為50%)施加至刨花板的一側(cè)，相對于固體成分而言，膠的施加量為35±5g/m2。將涂清漆的預(yù)浸料坯片材放在施膠的刨花板表面上,片材的涂清漆的一面背對刨花板,并且片材的邊緣均超出刨花板邊緣約2cm。然后推動帶有涂清漆預(yù)浸料還的刨花板使其穿過壓延機(jī)，其中施加的接觸壓力為80N/mm,壓制輥的溫度為180°C，并且進(jìn)給速度為2m/分鐘。膠粘強度層壓后立即進(jìn)行膠粘測試。為此，垂直于刨花板的邊緣切割預(yù)浸料坯，使其大約成帶狀，其中預(yù)進(jìn)料帶超出刨花板的側(cè)邊約2cm。所述帶的寬度以及帶間距離均為12_。用手通過三角棒以與刨花板呈60°的角快速牽拉每個突出的帶。在層壓后立即進(jìn)行該牽拉測試，然后在2分鐘、5分鐘、10分鐘、30分鐘和24小時后重復(fù)上述過程。對牽拉操作后不再被預(yù)浸料坯覆蓋或不再被預(yù)浸料坯完全覆蓋的區(qū)域進(jìn)行評價。該評價以分?jǐn)?shù)的形式記錄(評分為由I至6，1=非常好，分?jǐn)?shù)6=不滿意)。TESA 測試根據(jù)Institut fiir Holztechnologie Dresden 的公司標(biāo)準(zhǔn) IHD-W-463 進(jìn)行 TESA測試。首先，將經(jīng)過層壓的面板存放24小時。然后，將約15cm寬的TESA薄膜膠帶(TESA4104薄膜)沿壓延機(jī)的進(jìn)給方向并且與層壓板垂直的方向施加到層壓板上，并用測試輥(IOkg)去除氣泡。在不同時間(I小時、2小時)以30 °的角度快速手動撕掉TESA膠帶。評價撕掉的測試帶下方的面積，理想地是紙未發(fā)生脫層。對耐TESA膠帶性(TESA resistance)的評價以分?jǐn)?shù)的形式記錄(評分為由I至6，分?jǐn)?shù)1=非常好，分?jǐn)?shù)6=不滿意)。表I中示出的測試結(jié)果表明，當(dāng)將浸潰用樹脂溶液中的苯乙烯-丙烯酸烷基酯聚合物中的甲基丙烯酸羥乙酯含量從O重量％提高至3重量％、并進(jìn)一步提高至6% (相對于每種情況中的丙烯酸酯組分)時，會使預(yù)浸料坯的結(jié)構(gòu)強度以及干斷裂強度和濕斷裂強度增加，同時改善預(yù)浸料坯對刨花板的膠粘性，并改善耐TESA膠帶性。當(dāng)使用淀粉糊精作為水溶性聚合物時，以及當(dāng)使用淀粉糊精和聚乙烯醇的混合物作為水溶性聚合物時，均獲得 這種改善。通過提高苯乙烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羥乙酯共聚物的比例也可實現(xiàn)進(jìn)一步的改善。
權(quán)利要求
1.一種可以由浸潰用樹脂溶液浸潰裝飾性原紙而獲得的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述浸潰用樹脂溶液含有至少ー種苯こ烯-丙烯酸烷基酷-(甲基)丙烯酸羥こ酯共聚物以及至少ー種水溶性聚合物，其中烷基是指甲基、こ基、丙基或丁基。
2.如權(quán)利要求I所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，相對于丙烯酸酯成分的重量，所述苯こ烯-丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸羥こ酯共聚物含有O. 5重量％至20重量％的甲基丙烯酸羥こ酯部分。
3.如權(quán)利要求2所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述甲基丙烯酸羥こ酯部分為丙烯酸酯成分質(zhì)量的I重量％至10重量％。
4.如權(quán)利要求I至3中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述苯こ烯-丙烯酸烷基酷-(甲基)丙烯酸羥こ酯共聚物為苯こ烯-丙烯酸こ酷-甲基丙烯酸羥こ酯共聚物或苯こ烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羥こ酯共聚物。
5.如權(quán)利要求I至4中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35°C至50°C。
6.如權(quán)利要求I至5中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述水溶性聚合物為淀粉或淀粉衍生物。
7.如權(quán)利要求6所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述水溶性聚合物為淀粉糊精。
8.如權(quán)利要求I至7中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，相對于浸潰用樹脂的重量(完全干燥)，所述水溶性聚合物與所述共聚物的比值為30/70至80/20。
9.如權(quán)利要求I至8中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，相對于粘結(jié)劑的重量(完全干燥)，所述浸潰用樹脂溶液含有I重量％至30重量％的顔料和/或填料。
10.如權(quán)利要求9所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述顏料為ニ氧化鈦、高嶺土、皂土和/或碳酸鈣。
11.如權(quán)利要求I至10中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在于，所述浸潰用樹脂溶液的固體含量為9重量％至40重量％。
12.如權(quán)利要求I至11中任意ー項所述的預(yù)浸料坯，其特征在干，以干物質(zhì)計，所述預(yù)浸料坯中的所述浸潰用樹脂的質(zhì)量為所述裝飾性原紙克重的10%至35%。
13.一種裝飾紙或裝飾性涂覆材料，其是由如權(quán)利要求I至13中任意一項所述的預(yù)浸料還獲得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可以由浸漬用樹脂溶液浸漬裝飾性原紙而獲得的預(yù)浸料坯，該預(yù)浸料坯用于進(jìn)一步加工以形成裝飾紙，所述浸漬用樹脂溶液含有至少一種苯乙烯-丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸羥乙酯共聚物以及至少一種水溶性聚合物，其中烷基是指甲基、乙基、丙基或丁基，并且所述預(yù)浸料坯具有顯著改善的耐脫層性，以及更好的粘附性和平整度。
文檔編號D21H17/67GK102837554SQ201210211279
公開日2012年12月26日 申請日期2012年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月22日
發(fā)明者馬丁娜·維歇爾 申請人:舍爾勒爾電子元件兩合公司