專利名稱：樹脂膜及其制作方法、起偏器和液晶顯示裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及樹脂膜及其制作方法，還涉及利用所述樹脂膜的起偏器和液晶顯示裝置。
背景技術：
隨著液晶顯示裝置近來向TV用途的推進趨勢，裝置的面板尺寸變大，非常期望高清晰度且廉價的液晶顯示裝置。此外，最近戶外使用液晶顯示裝置已有增加，所以，能夠耐受比戶內(nèi)用途所預料的更極端天氣條件下的戶外用途的液晶顯示裝置為人們所期待。眾所周知，可通過用起偏器保護膜夾著由聚乙烯醇(PVA)和碘形成的偏振元件來設計液晶顯示裝置中的起偏器，由此改進其耐久性。可使用各種樹脂膜，典型地如纖維素?；锬?、丙烯酸樹脂膜來作為起偏器保護膜；并且期望其具有強韌性(tough)和優(yōu)異的光學性質(zhì)。但是，常規(guī)的起偏器保護膜就其在戶外嚴苛環(huán)境下、特別是高溫高濕環(huán)境下保證偏振元件耐久性的能力而言不令人滿意。另一方面，在按照溶液流延法制作用于此類起偏器保護膜的樹脂膜的情況下，為了滿足近來降低價格的要求，需要使用材料成本低的樹脂。因此，期望使用迄今本領域中未使用的廉價樹脂，原因在于，在流延時其與支撐體的可剝離性不佳，因此形成的膜的表面條件在剝離時變差，或者形成的膜的光學性質(zhì)不均一(例如，纖維素?；锞哂械偷娜〈?，所以需要改進形成的膜的可剝離性，以得到廉價的樹脂膜。專利文獻I描述流延纖維素?；锬と芤旱姆椒?，所述膜溶液包含至少一種剝離助劑，所述剝離助劑為以下的至少一種(I)包含具有4-22個碳原子的烷基、烯基或芳烷基的有機磷酸鹽，(II)包含具有4-16個碳原子的烷基的有機磺酸鹽，其通過亞芳基氧基和亞烷基與磺酸基連鍵合，以及(III)在其具有重復單元的聚合物側(cè)鏈中具有磺酸基團的有機聚合物磺酸鹽。該專利公布描述使用滿足所述要求的剝離助劑可以降低乙酰化度為56%-62%(總?；〈燃s2. 5-2. 95)的纖維素酰化物的抗剝離性。在該專利公布的實施例中，使用了專利公布中所示的化合物6(具有與磷酸基團鍵合的各含有12個碳原子的兩個烷基的有機磷酸的鈉鹽)，其中所示的化合物2 (具有通過亞芳基氧基和亞烷基與磺酸基團鍵合的各含有9個碳原子的兩個烷基的有機磺酸的鈉鹽)，以及化合物3 (在具有重復單元的聚合物側(cè)鏈中含有磺酸基團的有機聚合物磺酸的鈉鹽)，全部作為乙?；葹?1. 9%的纖維素?；?總酰基取代度為2. 9)的剝離助劑。專利文獻2描述了流延纖維素酰化物膜溶液的方法，所述膜溶液包含在水溶液中酸解離指數(shù)為I. 93-4. 50的酸，或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽。該專利公布描述滿足所述條件的有機酸或無機酸作為剝離劑。在該專利文獻的實施例中使用檸檬酸、酒石酸、專利文獻I中所描述的化合物6 (具有皆與磷酸基團鍵合的含12個碳原子的烷基和含10個碳原子的烷基的有機磷酸的鈉鹽)，以及化合物9 (具有通過連接基團或亞芳基氧基和亞烷基與磺酸基團鍵合的含16個碳原子的烷基的有機磺酸的鉀鹽)，以作為總?；〈葹?. 7-3. O的纖維素?；锏膭冸x劑。專利文獻3描述使用包含水溶液中酸解離指數(shù)為I. 93-4. 50的酸的乙酸纖維素片的起偏器保護膜。該專利文獻描述使用滿足所述條件的有機酸或無機酸作為剝離劑。在該專利文獻的實施例中使用檸檬酸、檸檬酸鹽和乙酸鈉作為剝離劑，并使用乙酸鈣和乙酸鎂作為耐熱穩(wěn)定劑，用于乙?；葹?5. 2%-61. 3%纖維素酰化物(總?；〈燃s為
2.5~2. 9)。[專利文獻I]特開昭61-243837號公報[專利文獻2]特開2002-179838號公報[專利文獻3]特開平10-316791號公報
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明已考慮上述情形，其目的是提供在通過溶液流延制備樹脂膜中與支撐體的 可剝離性得到改進的樹脂膜，其能夠增強起偏器的耐久性，并且提供以高生產(chǎn)率和低生產(chǎn)設備維護成本制備樹脂膜的方法。本發(fā)明的另一個目的是提供使用所述膜的起偏器和液晶顯示裝置。本發(fā)明人為了解決上述問題已進行仔細研究，結果已發(fā)現(xiàn)，當其中多元醇與多元羧酸形成酯鍵并且滿足特定要求的有機酸用作剝離劑時，則在通過溶液流延法的膜生產(chǎn)中樹脂膜與支撐體的可剝離性得到改進，并且可以夠提高起偏器的耐久性。此外，本發(fā)明人還進一步發(fā)現(xiàn)，使用上述其中多元醇與多元羧酸形成酯鍵并且滿足特定要求的有機酸作作為剝離劑時，可獲得以高生產(chǎn)率和低生產(chǎn)設備維護成本制備樹脂膜的方法，其中在通過溶液流延法制膜中制得的樹脂膜與支撐體的可剝離性有改進，并且可提高起偏器的耐久性，而且其中所用有機酸不會對所用生產(chǎn)設備造成腐蝕問題。具體地，上述問題可通過以下手段解決。[I]樹脂膜，其包含樹脂，以及相對于所述樹脂為O. 01質(zhì)量％_20質(zhì)量％的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸(I)所述有機酸包含多元醇通過酯鍵與多元羧酸鍵合的結構，(2)形成所述有機酸的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，以及(3)所述有機酸具有至少一種衍生自所述多元羧酸的未取代的羧酸。[2]優(yōu)選地，[I]的樹脂膜包含量為5質(zhì)量％_99質(zhì)量％的纖維素酰化物作為樹脂。[3]優(yōu)選地，[2]的樹脂膜，所述纖維素?；锏目傰；〈仁荌. O或以上至小于 2. 6。[4]優(yōu)選地，在[I]至[3]中任一項的樹脂膜中，滿足要求(1)-(3)的有機酸在自一個膜表面起5 μ m深度區(qū)域中的濃度與滿足要求(1)-(3)的有機酸在自另一個膜表面起
5μ m深度區(qū)域中的濃度滿足下式(4)的關系(4)1.2^ (有機酸在從該有機酸濃度較高的膜一側(cè)的膜表面起至5 μ m深度的區(qū)域中的平均濃度)/ (有機酸在從該有機酸濃度較低的膜一側(cè)的膜表面起至5 μ m深度的區(qū)域中的平均濃度)< 5. O。[5]制備樹脂膜的方法，其包括將含有樹脂和相對于所述樹脂為O. 01質(zhì)量％_20質(zhì)量％的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸的濃液流延于金屬支撐體上以制備濃液膜(dopefilm)，然后將濃液膜從所述金屬支撐體上剝離(I)所述有機酸包含多元醇通過酯鍵與多元羧酸鍵合的結構，(2)形成所述有機酸的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，以及(3)所述有機酸含有至少一種衍生自所述多元羧酸的未取代的羧酸。[6]優(yōu)選地，在[5]的制備樹脂膜的方法中，所述樹脂包含量為5質(zhì)量％_99質(zhì)量％的纖維素?；铩?
[7]優(yōu)選地，在[6]的制備樹脂膜的方法中，所述纖維素?；锏目傰；〈仁荌. O或以上至小于2. 6。[8]優(yōu)選地，在[5]至[7]中任一項的制備樹脂膜的方法中，將用于至少兩層的濃液共流延于所述金屬支撐體上，將滿足要求(1)-(3)的有機酸加入用于與所述金屬支撐體接觸的層的濃液或者用于空氣界面?zhèn)壬系膶拥臐庖褐械娜我粷庖褐?。[9]按照[5]至[8]中任一項的制備樹脂膜的方法所制得的樹脂膜。[10]起偏器保護膜，其包含[I]至[4]和[9]中任一項的樹脂膜。[11]起偏器，其包含至少一個[10]的起偏器保護膜。[12]液晶顯示裝置，其包含至少一個[10]的起偏器保護膜或[11]的起偏器。根據(jù)本發(fā)明，提供了樹脂膜，其在通過溶液流延法制備樹脂膜中與金屬支撐體的可剝離性被改進，并且能夠提高起偏器的耐久性，還提供了以高生產(chǎn)率和低生產(chǎn)設備維護成本制備樹脂膜的方法。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供了利用所述膜并且保證高起偏器耐久性的起偏器。當將包含所述膜的起偏器加入液晶顯示裝置中時，則可提供在高溫高濕環(huán)境下具有改進的耐久性的液晶顯示裝置。
圖I所示為本發(fā)明的液晶顯示裝置的一個實例的示意性截面圖，其中11和12是偏振元件，13是液晶單元，14是實施例和對比例的纖維素?；锬?，15是實施例和對比例的纖維素?；锬?。圖2所示為利用共流延模頭(die)按照同步共流延法形成三層纖維素酰化物膜的流延模式的一個實施例的不意圖，其中IA是表層A(支撐體側(cè)表面層)的濃液,IB是表層B (空氣側(cè)表面層)的濃液，2是芯部層(基底層)的濃液，3是流延模頭，4是金屬支撐體。
具體實施例方式以下詳細描述本發(fā)明的樹脂膜及其制備方法，以及用于所述膜的添加劑。雖然針對本發(fā)明的一些典型實施方案以下描述本發(fā)明的構成要素，但是應理解本發(fā)明不受限于此。本文中由詞句“一個數(shù)至另一個數(shù)”所表示的數(shù)值范圍，是指落入由前述表示所述范圍下限的數(shù)值與后面表示所述范圍上限數(shù)值之間的范圍。[樹脂膜]
本發(fā)明的樹脂膜(以下稱為本發(fā)明的膜)包含樹脂和相對于所述樹脂為O. 01質(zhì)量％-20質(zhì)量％的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸(I)所述化合物包含由多元醇和多元羧酸形成酯鍵、并通過其中所述鍵彼此鍵合的結構，(2)形成所述化合物的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，(3)所述化合物含有衍生自所述多元羧酸的至少一種未取代的羧酸。以下通過本發(fā)明的膜的優(yōu)選實施方案具體描述本發(fā)明。< 樹脂 >其沒有特別限定，用于本發(fā)明的膜的樹脂可以是用于已知的起偏器保護膜的任何樹脂。首先，在本發(fā)明中，優(yōu)選纖維素酰化物或丙烯酸系樹脂。根據(jù)本發(fā)明，由于樹脂與金屬支撐體在流延中的可剝離性差，盡管廉價，此前尚未在本領域中使用，但可用于溶液流延·法制膜，因而在本發(fā)明中優(yōu)選使用廉價的纖維素?；飿渲虮┧嵯禈渲?。以下描述可用于本發(fā)明的膜的樹脂。(纖維素?；?用于纖維素酰化物的原料纖維素包括棉絨和木漿(硬木紙漿、軟木紙漿)等；在本文中可以使用從任何原料纖維素獲得的任何纖維素?；铩？赡艿那闆r是，在此可混合使用不同的原料纖維素。所述原料纖維素的細節(jié)在例如Marusawa&Uda’ s“Plastic MaterialsLecture (17), Cellulose Resins，，，(Nikkan Kogyo Shinbun, 1970)和 Hatsumei KyokaiDisclosure Bulletin No. 2001-1745 (第7和8頁)中有描述，在此可使用這些中所述的纖維素材料。 在本發(fā)明的膜的纖維素酰化物中，可單獨或組合使用單獨一種、或者兩種或更多種不同的?；?。優(yōu)選地，本發(fā)明的膜包含具有2-4個碳原子的酰基作為其中的取代基。在其中所述酰化物具有兩種或更多種不同類型的?；那闆r下，它們之一優(yōu)選為乙?；?，對于所述具有2-4個碳原子的酰基，優(yōu)選丙?；蚨□；?。該類纖維素酰化物可形成具有良好溶解性的溶液，而且尤其在無氯有機溶劑中可形成良好的溶液。另一優(yōu)點是所述纖維素?；锟尚纬删哂械驼扯炔⑶伊己眠^濾性的溶液。以下詳述優(yōu)選用于本發(fā)明的纖維素?；?。構成纖維素的β_1，4鍵合的葡萄糖單元在其2位、3位和6位上具有游離的羥基。纖維素?；锸峭ㄟ^用?；セw維素中部分或全部的那些羥基制得的聚合物。?；〈仁侵冈诶w維素單元中的2位、3位和6位上?；牧u基的總比值。在各個位置上羥基被100%酯化的情況下，所述位置上的取代度是
Io所述纖維素?；锏目傰；〈葍?yōu)選地為I. 0-2. 97，更優(yōu)選I. O至小于2. 6，甚
至更優(yōu)選I. 5-2. 6。雖然廉價，取代度低的纖維素?；锞哂袃?yōu)異的光學性質(zhì)，但是在按照常規(guī)溶液流延法形成膜時，由于形成的膜從金屬支撐體的可剝離性差，該類纖維素?；锲裨诒绢I域中尚未用于膜的形成中。在本發(fā)明中，甚至此類廉價的纖維素?；镆部傻玫接欣褂?。用于本發(fā)明的纖維素酰化物中的具有至少2個碳原子的?；鶝]有特別限定，其可以是脂族基團或者芳族基團。例如，所述酯是纖維素的烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳基羰基基酯或芳族烷基羰基酯，其中的酰基還可進一步被取代。?；膬?yōu)選實例包括乙?；⒈；⒍□；⒏；?、己?；?、辛?；?、癸酰基、十二碳酰基、十三碳?；?、十四碳酰基、十六碳酰基、十八碳?；惗□；?、叔丁酰基、環(huán)己烷羰基、油?；⒈郊柞；⑤粱驶腿夤瘐；?。其中，優(yōu)選乙?；?、丙?；?、丁酰基、十二碳?；?、十八碳?；?、叔丁?；?、油?；?、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基；更優(yōu)選乙酰基、丙酰基和丁?；?具有2-4個碳原子的?；?。甚至更優(yōu)選為乙?；?在此情況下，所述纖維素酰化物是乙酸纖維素)。在酸酐或酰氯作為?；瘎┯糜诶w維素酰化的情況下，有機酸如乙酸或者二氯甲烷等可用作反應溶劑的有機溶劑。當?；瘎┦撬狒麜r，催化劑優(yōu)選為質(zhì)子催化劑如硫酸；當酰化劑是酰氯時(如CH3CH2COCl)，堿性化合物可以用作催化劑。用于纖維素的混合脂肪酸酯的最普遍的工業(yè)級制備方法包括用包含相應于乙?；捌渌；闹舅?如乙酸、丙酸、戊酸等)或其酸酐的混合有機酸組分來?；w維
素。 例如，可以按照JP-A10-45804中所述的方法制備用于本發(fā)明的纖維素酰化物。就可透濕性(moisture permeability)而言,本發(fā)明的膜優(yōu)選地含有作為所述樹脂的纖維素?；锏牧繛?質(zhì)量％-99質(zhì)量％,更優(yōu)選20質(zhì)量％-99質(zhì)量％,甚至更優(yōu)選50質(zhì)量％-95質(zhì)量％。但是，本發(fā)明的膜可包含量為100質(zhì)量％的纖維素?；镒鳛樗鰳渲Ｗ鳛榭捎糜诒景l(fā)明的膜的樹脂，除了纖維素之外，提及的還有丙烯酸樹脂?！磩冸x促進劑〉(滿足要求⑴-(3)的有機酸)本發(fā)明的膜包含相對于其中樹脂為O. 01質(zhì)量％_20質(zhì)量％的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸。(I)所述化合物包含由多元醇和多元羧酸形成酯鍵、并通過該鍵彼此鍵合的結構，(2)形成所述化合物的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，(3)所述化合物含有至少一種衍生自所述多元羧酸的未取代的羧酸。在滿足要求(1)-(3)的有機酸中，未取代的羧基用來改進形成的膜從溶液流延裝置(金屬支撐體，在其上流延濃液)的可剝離性，因此在本發(fā)明中，滿足要求(1)-(3)的有機酸可用作剝離促進劑。此外，未取代的羧基粘附于支撐體的金屬表面，多元醇部分或被多元醇部分取代的疏水基團部分阻止支撐體的金屬表面被氧化劑如氧腐蝕，因此，與不包含多元醇部分或被多元醇部分取代的疏水基團部分相比，用于本發(fā)明的滿足上述要求的特定有機酸可更有效防止金屬表面被腐蝕。以下描述滿足要求(1)-(3)并且能夠用作本發(fā)明的膜中的剝離促進劑的有機酸，以及能夠與所述有機酸一起使用的任何其它的剝離促進劑。用于滿足要求(1)-(3)的有機酸的多元羧酸的優(yōu)選實例沒有特別限定，包括例如
琥珀酸、檸檬酸、酒石酸、二乙酰基酒石酸、蘋果酸、己二酸。在滿足要求(1)-(3)的有機酸中，多元羧酸的分子數(shù)優(yōu)選是1-20，更優(yōu)選1-15，甚至更優(yōu)選1-10。用于滿足要求(1)-(3)的有機酸的多元醇包括福壽草醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊-1，3，5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇、甘油等。其中，優(yōu)選甘油。優(yōu)選地，在滿足要求(1)-(3)的有機酸中，多元醇的分子數(shù)為1-20，更優(yōu)選1-15，甚至更優(yōu)選1-10。滿足要求(1)-(3)的有機酸，除了構成所述有機酸的多元醇和多元羧酸之外，還可包含由含有至少4個碳原子并具有取代基的一元酸與所述多元醇的部分羥基形成酯鍵的結構。下文描述含有至少4個碳原子并具有取代基的一元酸的具體實例。在所述含有至少4個碳原子并具有取代基的一元酸RCOOH中，取代基是指含有至少4個碳原子的一元酸的取代基R。〈〈脂肪酸》己酸、庚酸、辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、 蓖麻油酸、i^一烷酸?！础礋蛩帷啡舛罐净蛩?、鯨蠟基硫酸、油基硫酸?！础赐榛交撬帷肥榛交撬帷⑹逋榛交撬??！础赐榛粱撬帷繁栋攵』粱撬帷⒍惗』粱撬?。其中，優(yōu)選含有至少4個碳原子并具有取代基的一元脂肪酸；更優(yōu)選辛酸、月桂酸、硬脂酸、油酸；甚至更優(yōu)選油酸。在滿足要求(1)-(3)的有機酸中，所述含有至少4個碳原子并具有取代基的一元酸的分子數(shù)優(yōu)選為0-4，更優(yōu)選0-3，甚至更優(yōu)選0-2。優(yōu)選地，在滿足要求(1)-(3)的有機酸中，構成該化合物的多元醇和多元羧酸的總分子數(shù)是至少3，更優(yōu)選3-30，甚至更優(yōu)選3-20。在滿足要求(1)-(3)的有機酸中，多元羧酸、多元醇和含有至少4個碳原子并具有取代基的一元酸的比例沒有特別限制。在所述有機酸中，可保留兩個或多個未取代的羥基，或者其中可保留一個未取代的羥基。滿足要求(1)-(3)的有機酸具有至少一個源于多元羧酸的未取代羧基，但是優(yōu)選具有1-40個、甚至更優(yōu)選1-30個源于多元羧酸的未取代羧基。此時可單獨或組合使用單獨一種或兩種或更多種不同類型的滿足要求(1)-(3)的有機酸。視情況而定，滿足要求(1)-(3)的有機酸可離解，而且視情況而定，所述酸可與任意金屬離子形成鹽。以下描述用于本發(fā)明的滿足要求(1)-(3)的有機酸的優(yōu)選的化合物實例。優(yōu)選具有下述組成的有機酸(有機酸的部分縮合物)。[表 I]
權利要求
1.樹脂膜，其包含樹脂，以及相對于所述樹脂為O.Ol質(zhì)量％-20質(zhì)量％的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸 (1)所述有機酸包含多元醇通過酯鍵與多元羧酸鍵合的結構， (2)形成所述有機酸的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，以及 (3)所述有機酸含有至少一種衍生自所述多元羧酸的未取代的羧酸。
2.權利要求I所述的樹脂膜，其包含量為5質(zhì)量％-99質(zhì)量％的纖維素?；镒鳛樗鰳渲?br>
3.權利要求2所述的樹脂膜，其中所述纖維素?；锏目傰；〈仁荌.O或以上至小于2. 6。
4.權利要求1-3中任一項所述的樹脂膜，其中滿足要求(1)-(3)的有機酸在從一個膜表面起5 μ m深度的區(qū)域中的濃度，與滿足要求(I) - (3)的有機酸在從另一個膜表面起5 μ m深度區(qū)域中的濃度滿足下式(4)的關系 (4) 1.2^ (有機酸在從該有機酸濃度較高的膜一側(cè)的膜表面起至5 μ m深度的區(qū)域中的平均濃度)/(有機酸在從該有機酸濃度較低的膜一側(cè)的膜表面起至5 μ m深度的區(qū)域中的平均濃度)<5.0。
5.制備樹脂膜的方法，其包括將包含樹脂和相對于所述樹脂為O.01質(zhì)量％-20質(zhì)量％的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸的濃液流延于金屬支撐體上以形成濃液膜，以及將所述濃液膜從所述金屬支撐體上剝離 (1)所述有機酸包含多元醇通過酯鍵與多元羧酸鍵合的結構， (2)形成所述有機酸的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，以及 (3)所述有機酸含有至少一種衍生自所述多元羧酸的未取代的羧酸。
6.權利要求5所述的制備樹脂膜的方法，其中所述樹脂包含量為5質(zhì)量％-99質(zhì)量％的纖維素?；?。
7.權利要求6所述的制備樹脂膜的方法，其中所述纖維素?；锏目傰；〈仁荌.O或以上至小于2. 6。
8.權利要求5-7中任一項所述的制備樹脂膜的方法，將用于至少兩層的濃液共流延于所述金屬支撐體上，將滿足要求(1)-(3)的有機酸加入用于與所述金屬支撐體表面接觸的層的濃液或者用于在空氣界面?zhèn)壬系膶拥臐庖褐械娜我粷庖褐小?br>
9.按照權利要求5-8中任一項所述的制備樹脂膜的方法制得的樹脂膜。
10.起偏器保護膜，其包含權利要求1-4和9中任一項所述的樹脂膜。
11.起偏器，其包含至少一個權利要求10的起偏器保護膜。
12.液晶顯示裝置，其包含至少一個權利要求10的起偏器保護膜或權利要求11的起偏器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種樹脂膜及其制作方法、起偏器和液晶顯示裝置。樹脂膜，其包含樹脂，以及相對于所述樹脂為0.01質(zhì)量%-20質(zhì)量%的滿足以下要求(1)-(3)的有機酸(1)所述有機酸包含多元醇通過酯鍵與多元羧酸鍵合的結構，(2)形成所述有機酸的多元醇和多元羧酸的分子總數(shù)為至少3，和(3)所述有機酸含有至少一種衍生自所述多元羧酸的未取代的羧酸。
文檔編號B32B27/06GK102898685SQ201210264
公開日2013年1月30日 申請日期2012年7月27日 優(yōu)先權日2011年7月29日
發(fā)明者深川伸隆, 內(nèi)藤游, 石井善雄, 武田淳, 渡野亮子, 野呂正樹, 千賀武志 申請人:富士膠片株式會社