含氟聚合物膜及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了膜和該膜的制備方法的實(shí)施方案。所述膜包含含氟聚合物層和分散于含氟聚合物層各處的官能化聚合物，所述含氟聚合物層具有一個(gè)表面并包含熔融可加工的含氟聚合物。一部分所述官能化聚合物位于含氟聚合物層的表面上用于與第二層鍵合。
【專利說(shuō)明】含氟聚合物膜及其制備方法
[0001]相關(guān)甲請(qǐng)的交叉引用
[0002]本申請(qǐng)與2011年2月25日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)61/446，752相關(guān)，并要求享有該申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)，在此其全部?jī)?nèi)容通過(guò)弓I用并入本發(fā)明。
發(fā)明領(lǐng)域
[0003]本發(fā)明主要涉及聚合物膜和聚合物膜的制備方法，更具體地說(shuō)，涉及具有改進(jìn)的粘合性的含氟聚合物層的膜及這些膜的制備方法。
[0004]發(fā)明背景
[0005]含氟聚合物是一些或全部氫被氟取代的一類鏈烷烴熱塑性聚合物。含氟聚合物之所以聞名是由于它們對(duì)大多數(shù)化學(xué)品都呈惰性、耐高溫以及它們的低摩擦系數(shù)。大部分含氟聚合物，尤其是聚氯三氟乙烯(PCTFE)和乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)，展現(xiàn)出優(yōu)異的阻隔性能，使得它們成為特別適于用作阻隔包裝材料以及許多其它應(yīng)用的聚合物材料。然而，含氟聚合物與大部分其它材料沒(méi)有牢固地粘合，事實(shí)上，眾所周知的是它們的不粘性。
[0006]因此，人們期望提供具有含氟聚合物層的膜，該膜與第二層材料更牢固地粘合。而且，還期望提供此類膜的制備方法。此外，通過(guò)本發(fā)明后面的詳細(xì)描述和所附權(quán)利要求，結(jié)合本發(fā)明的附圖和【背景技術(shù)】，本發(fā)明的其他期望特征和性能將變得明顯。
[0007]發(fā)明概述
[0008]本文提供膜和膜的制備方法。根據(jù)一個(gè)示例性的實(shí)施方案，膜包含含氟聚合物層和分散于該含氟聚合物層各處的 官能化聚合物位于含氟聚合物層的表面上用于與第二個(gè)層鍵合。
[0009]根據(jù)另一個(gè)示例性的實(shí)施方案，本發(fā)明提供膜的制備方法。所述方法包括熔融共混官能化聚合物和熔融可加工的含氟聚合物以形成含氟聚合物共混物的步驟。由所述含氟聚合物共混物形成含氟聚合物層，使得所述含氟聚合物層具有分散于含氟聚合物層各處的官能化聚合物，且一部分所述官能化聚合物位于含氟聚合物層表面用于與第二個(gè)層鍵合。
[0010]詳細(xì)描述
[0011]下列詳細(xì)描述僅僅是示例性質(zhì)的，無(wú)意限制本發(fā)明或本發(fā)明的應(yīng)用與使用。此外，也無(wú)意通過(guò)先前本發(fā)明【背景技術(shù)】或下列詳細(xì)描述中存在的任何理論來(lái)束縛本發(fā)明。
[0012]本發(fā)明設(shè)想的各個(gè)實(shí)施方案涉及具有含氟聚合物層的膜和該膜的制備方法，所述膜可以與第二層材料牢固地粘合。本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)“膜”是指單層膜、多層膜、片材和層壓材料，它們皆具有平的和/或波形形狀。膜的各個(gè)實(shí)施方案包括含氟聚合物層，所述層通過(guò)熔融共混官能化聚合物和熔融可加工含氟聚合物形成含氟聚合物共混物并通過(guò)使所述含氟聚合物共混物成型為層而形成。所述熔融共混方法為將所述官能化聚合物以熔融態(tài)引入熔融可加工的含氟聚合物中，從而使得所述官能化聚合物分散于含氟聚合物共混物的各處，包括所形成的含氟聚合物層的表面。[0013]單獨(dú)的熔融可加工的含氟聚合物具有相對(duì)低的表面能，因?yàn)槠淙鄙俟倌苄?，例如缺少除氟以外的官能團(tuán)。因此，沒(méi)有經(jīng)過(guò)表面處理(例如等離子，電暈，等等)的熔融可加工的含氟聚合物具有低的粘合性能。但是，當(dāng)將所述官能化聚合物引入含氟聚合物層時(shí)，提高了含氟聚合物層表面與第二層材料表面的粘合。在一個(gè)不例性的實(shí)施方案中，所述官能化聚合物包含一種或多種官能團(tuán)，例如，羰基部分、羧酸部分、胺部分、羥基部分，其組合等，其能夠與另一種材料形成鍵，例如化學(xué)鍵或共價(jià)鍵。優(yōu)選地，一部分所述官能化聚合物位于含氟聚合物層的表面，其中存在與相鄰的第二層材料鍵合的官能團(tuán)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果官能化聚合物以相對(duì)較小但有效的量存在，則官能化聚合物在含氟聚合物層表面的濃度適于形成與第二層材料的鍵以將所述第二層牢固地粘合至含氟聚合物層，而沒(méi)有損害所述含氟聚合物的期望性能(例如阻隔性能等)。
[0014]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，可以包括熔融可加工的含氟聚合物的共混物的熔融可加工的含氟聚合物以含氟聚合物層的約80-約99.5重量％ (wt % )，優(yōu)選約90-約99wt %的量存在。特別地，所述熔融可加工的含氟聚合物是可以熔融而基本不使含氟聚合物劣化的含氟聚合物。熔融可加工的含氟聚合物的一些非限制性實(shí)例是聚氯三氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-全氟代(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和四氟乙烯-乙烯共聚物。也可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他熔融可加工的含氟聚合物。替代地，聚四氟乙烯(例如，Teflon?')是通常不熔融的可加工的含氟聚合物的實(shí)例，因?yàn)槠湓谌廴跁r(shí)會(huì)顯著降解。
[0015]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，官能化聚合物以含氟聚合物層的約0.5-約20wt%的量，優(yōu)選約1-約5wt%的量存在。所述官能化聚合物包括，但不限于，甲基丙烯酸縮水甘油酯(gycidyl methacrylate)聚合物,例如乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物，包括乙烯-丙烯酸乙酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物；烷基酯共聚物；改性聚烯烴；以及它們的混合物。上述包括乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物的甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物，以及包括乙烯-丙烯酸乙酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物的乙 烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物都是市場(chǎng)上可以以商品名Lotader?;樹(shù)脂獲得的，其由位于Philadelphia, PA的Arkema nc.生產(chǎn)。
[0016]所述烷基酯共聚物包括具有約2-約8個(gè)碳原子的烯烴與具有下式的β -烯屬不
飽和羧酸的共聚物:
[0017]


R1



/

CH2=C




\

C-O-R2




Il

O
[0018]其中R1是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，和R2是H或具有1_12個(gè)碳原子的烷基。
[0019]所述烷基酯共聚物可以根據(jù)本領(lǐng)域熟知的方法制備，包括形成無(wú)規(guī)、嵌段和接枝共聚物。所述生產(chǎn)方法包括，但不限于，授予Anspon (“Anspon”)的美國(guó)專利N0.3，350，372中描述的那些。如Anspon所公開(kāi)的，根據(jù)本發(fā)明的烷基酯共聚物可以通過(guò)在自由基聚合引發(fā)劑如過(guò)氧化月桂?；蜻^(guò)氧化癸酰的存在下，連續(xù)聚合約2-約8個(gè)碳原子的烯烴和α，β -烯屬不飽和羧酸烷基酯來(lái)制備?？梢杂糜谛纬赏榛ス簿畚锏南N包括具有2-8個(gè)碳原子的烯烴。合適的烯烴的非限制性實(shí)例包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯-1，3-甲基丁烯-1，4-甲基戊烯-1和己烯。優(yōu)選地，所述烯烴是乙烯、丙烯和丁烯，并最優(yōu)選所述烯烴是乙烯。
[0020]可以用于形成烷基酯共聚物的α，烯屬不飽和羧酸烷基酯包括，但不限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸基酯和甲基丙烯酸十八烷基酯。其中，優(yōu)選的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯，更優(yōu)選的是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯。
[0021]可以使用的烷基酯共聚物的非限制性實(shí)例包括，乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸2-乙基己基酯、乙烯-丙烯酸癸基酯、乙烯-丙烯酸十八烷基酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸乙酯、乙烯-甲基丙烯酸丁酯、乙烯-甲基丙烯酸2-乙基己基酯、乙烯-甲基丙烯酸癸基酯、乙烯-甲基丙烯酸十八烷基酯，以及它們的共聚物和混合物。其中，優(yōu)選的是乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸乙酯、乙烯-甲基丙烯酸丁酯，以及它們的共聚物和混合物，包括乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。其中，更優(yōu)選的是乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-甲基丙烯酸丁酯以及它們的共聚物和混合物。優(yōu)選的烷基酯共聚物包含約5-約50被％的烷基酯，基于烷基酯共聚物的總重量計(jì)。更優(yōu)選烷基酯的占約5-約40wt%，和最優(yōu)選約10-約30wt%，基于烷基酯共聚物的總重量計(jì)。
[0022]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，還將烷基酯共聚物進(jìn)一步改性成包含至多5wt%、優(yōu)選至多3wt%和更優(yōu)選至多l(xiāng)wt%的不飽和多元羧酸和/或它們的酸酐。所述不飽和多元羧酸和它們的酸酐包括馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、巴豆酸、檸康酐、衣康酸酐等。其中，最優(yōu)選的是馬來(lái)酸酐。
[0023]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，官能化聚合物包括具有至少一種官能化部分的改性聚烯烴組分，所述至少一種官能化部分選自不飽和多元羧酸和酸酐?？梢杂糜谛纬杀景l(fā)明設(shè)想的改性聚烯烴組分的改性反應(yīng)產(chǎn)物的聚烯烴包括其中烯烴單體具有約2-約8個(gè)碳原子的聚烯烴和它們的共聚物。合適的聚烯烴的非限制性實(shí)例包括低、中或高密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚戊烯-1，聚-3-甲基丁烯-1，聚-4-甲基戊烯-1，聚己烯-1以及它們的共聚物和混合物。其中，優(yōu)選的聚烯烴是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯以及它們的共聚物和混合物。
[0024]適合用于本發(fā)明的改性聚烯烴組分包括聚烯烴與具有官能化部分的成分的共聚物和接枝共聚物，所述官能化部分選自不飽和多元羧酸及其酸酐。所述不飽和多元羧酸和酸酐包括馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、巴豆酸、檸康酐、衣康酸酐等。其中，優(yōu)選的是酸酐，其中最優(yōu)選的是馬來(lái)酸酐。
[0025]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，優(yōu)選的改性聚烯烴組分包含約0.001-約IOwt %的官能化部分，基于改性聚烯烴的總重量計(jì)。更優(yōu)選官能化部分占約0.005-約5wt%，和最優(yōu)選約0.01-約2wt%，基于改性聚烯烴的總重量計(jì)。[0026]本發(fā)明設(shè)想的改性聚烯烴組分可以用本領(lǐng)域已知的方法制備，包括但不限于，美國(guó)專利 N0.3，481,910,N0.3，480，580,N0.4，612，155 和 N0.4，751，270 中描述的方法。如所描述的，所述方法包括通常由本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)接枝聚合技術(shù)進(jìn)行的接枝聚合反應(yīng)。這樣的方法包括加熱聚烯烴、官能化部分的單體和自由基引發(fā)劑的混合物，并在聚烯烴熔融的溫度下捏合以促進(jìn)所述官能化部分的接枝聚合。替代地，可以將上述配混物溶解或懸浮在合適的溶劑中進(jìn)行所述接枝聚合反應(yīng)。
[0027]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，改性聚烯烴組分還包含優(yōu)選至多約40被％的乙酸乙烯酯，基于改性聚烯烴的總重量計(jì)。更優(yōu)選地，改性聚烯烴包含約4-約30wt%的乙酸乙烯酯，和最優(yōu)選約5-約25wt%的乙酸乙烯酯，基于改性聚烯烴的總重量計(jì)。
[0028]本發(fā)明設(shè)想的改性聚烯烴組分還可以包含至多約40wt %的至少一種熱塑性彈性體，例如乙丙橡膠、乙烯-1- 丁烯橡膠、丁基橡膠、丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丁二烯橡膠、異丙烯橡膠、異丁烯橡膠等。優(yōu)選地，所述熱塑性彈性體是乙丙橡膠和異丁烯橡膠。也可以使用具有選自不飽和多元羧酸及其酸酐的官能化部分的成分改性所述熱塑性彈性體。
[0029]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，所述膜是多層膜，包括如上述段落討論的含氟聚合物層(具有官能化聚合物)，和與所述含氟聚合物層表面粘合的第二層。特別地，一部分所述官能化聚合物位于含氟聚合物層的表面上并與所述第二層鍵合。優(yōu)選地，第二層材料在表面交界處與官能化聚合物的官能團(tuán)形成化學(xué)鍵。替代地，官能化聚合物可以增加含氟聚合物層表面的表面能和/或粘性，使得當(dāng)?shù)诙优c含氟聚合物層接觸時(shí)(例如，通過(guò)共擠出方法、層壓方法或者涂覆方法)，兩層彼此粘合，所述粘合例如通過(guò)熔融-熔合鍵合(例如在共擠出過(guò)程期間產(chǎn)生)或 壓敏鍵合(例如在層壓過(guò)程期間產(chǎn)生)進(jìn)行。
[0030]第二層的非限制性實(shí)例包括，熱塑性層、金屬箔層(例如用于藥物的“起泡”包裝結(jié)構(gòu)的金屬箔蓋)、印刷表面層和可以與第三層材料粘合的粘合劑層(例如在具有三層或更多層的多層結(jié)構(gòu)青況下)。第二層可以連續(xù)和/或完全覆蓋含氟聚合物層的表面，或者可以不連續(xù)和/或部分覆蓋含氟聚合物層的表面(例如在第二層材料已經(jīng)印刷在含氟聚合物層表面上的情況下)。
[0031]所述熱塑性層可以是本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的任何熱塑性膜或熱塑性成膜聚合物。此類膜和聚合物的非限制性實(shí)例包括:纖維素聚合物，包括乙酸纖維素、三乙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、丙酸纖維素、乙基纖維素、玻璃紙；離聚物；聚酰胺，包括尼龍6、尼龍6，6、尼龍11和尼龍12，以及聚酰胺共聚物和它們的混合物；聚碳酸酯；聚酯，包括聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯，例如聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，以及聚酯共聚物，尤其是包含對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和至少一種另外的共聚單體的那些共聚物，包括環(huán)己烷二甲醇-改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PETG);聚烯烴，包括聚丁烯，聚丙烯，聚乙烯包括低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、乙烯共聚物，聚丁烯等；聚酰亞胺；聚苯乙烯；聚氨酯；聚氯乙烯；聚砜；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；橡膠改性的丙烯腈丙烯酸甲酯共聚物；丙烯酸酯的均聚物和乙烯共聚物；氯乙烯-乙酸酯共聚物；偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物；乙烯基腈合膠(vinyl nitrile rubberalloys);和它們的共聚物及混合物，以及其它本文沒(méi)有特別指明的物質(zhì)。這些熱塑性膜和成膜聚合物中，優(yōu)選的是聚酯、聚烯烴、聚酰胺和它們的混合物，更優(yōu)選的是聚酯，包括聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和環(huán)己烷二甲醇-改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。如上所述，第二層可以是粘合劑層。所述粘合劑層可以由任何合適的熱塑性粘合劑、擴(kuò)鏈熱固化粘合劑和/或熱固性粘合劑形成。在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，所述粘合劑層由在膜形成和粘合劑固化階段期間與官能化聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的擴(kuò)鏈熱固化粘合劑形成。用于形成粘合劑層的粘合劑的非限制性實(shí)例包括，丙烯酸粘合劑、聚(甲基丙烯酸甲酯)粘合劑、氰基丙烯酸酯粘合劑、環(huán)氧粘合劑、聚氨酯粘合劑、硅酮粘合劑、酚粘合劑、聚酰亞胺粘合劑和它們的混合物。
[0032]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，膜是多層膜，包括含氟聚合物層、熱塑性層和插在含氟聚合物層和熱塑性層之間的粘合劑層。所述粘合劑層如上述段落中所討論的與含氟聚合物層鍵合。
[0033]在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，用于制備本發(fā)明設(shè)想的含氟聚合物膜的方法包括，熔融共混官能化聚合物和熔融可加工的含氟聚合物以形成含氟聚合物共混物。在一個(gè)實(shí)例中，將官能化聚合物的固體樹(shù)脂粒料和熔融可加工的含氟聚合物的固體樹(shù)脂粒料熔融共混在一起形成所述含氟聚合物共混物。用于熔融共混形成所述含氟聚合物共混物的各種技術(shù)的非限制性實(shí)例是，高剪切混合和/或加熱混合，例如在本領(lǐng)域已知的擠出過(guò)程、共擠出過(guò)程、注塑過(guò)程和擠出吹塑過(guò)程中的加熱、混合和/或螺桿混合區(qū)中。還可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他用于將聚合物熔融和共混在一起的技術(shù)。
[0034]由所述含氟聚合物共混物形成含氟聚合物層，使得所述含氟聚合物層具有分散于含氟聚合物層各處的官能化聚合物，且一部分所述官能化聚合物位于含氟聚合物層表面上。如本領(lǐng)域已知的，用于成型含氟聚合物層的各種技術(shù)的非限制性實(shí)例通常使用口模(die)、型模(form)或塑模(mold)并包括擠出方法、共擠出方法、注塑方法和擠出吹塑方法。替代地，或者除了上述方法之外，還可以通過(guò)層壓方法、膜鑄塑方法、熱成形方法或任何其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于成膜的合適方法形成所述含氟聚合物層。
[0035]以下提供一系列表，示例了具有根據(jù)各個(gè)實(shí)施方案的含氟聚合物層的多層結(jié)構(gòu)膜的鍵合強(qiáng)度評(píng)測(cè)結(jié)果。表I提供了包括使用各種粘合劑作為插入粘合劑層與Halar?層鍵合的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(P ET)層的各個(gè)多層膜樣品的鍵合強(qiáng)度結(jié)果。Halar?是乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)的熔融可加工的含氟聚合物，由總部設(shè)在Brussels的SolvaySolexis, Inc.生產(chǎn)。各個(gè)級(jí)別的粘合劑都是雙組分(two-part)擴(kuò)鏈熱固化聚氨酯。鍵合強(qiáng)度通過(guò)使用180° T-剝離試驗(yàn)剝離I英寸寬的樣品，并測(cè)量由也與ECTFE含氟聚合物層鍵合的粘合劑層剝離PET層所需的磅力測(cè)定。
[0036]表2提供了包括使用各種粘合劑作為插入粘合劑層與ECTFE含氟聚合物層鍵合的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)層的多層膜的鍵合強(qiáng)度結(jié)果，所述ECTFE含氟聚合物層用約5被％的馬來(lái)酸酐改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物改性。各個(gè)級(jí)別的粘合劑都是雙組分?jǐn)U鏈熱固化聚氨酯。樣品在大約120° F下后固化約5天。鍵合強(qiáng)度通過(guò)使用180° T-剝離試驗(yàn)剝離I英寸寬的樣品，并測(cè)量由也與ECTFE含氟聚合物層鍵合的粘合劑層剝離PET層所需的磅力測(cè)定，所述ECTFE含氟聚合物層用乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物改性。
[0037]表3提供了包括使用各種粘合劑作為插入粘合劑層與ECTFE含氟聚合物層鍵合的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)層的多層膜的鍵合強(qiáng)度結(jié)果，所述ECTFE含氟聚合物層用約5#%的馬來(lái)酸酐改性的聚烯烴改性。各個(gè)級(jí)別的粘合劑都是雙組分?jǐn)U鏈熱固化聚氨酯。樣品在大約120° F下后固化約5天。所述鍵合強(qiáng)度通過(guò)使用180° T-剝離試驗(yàn)剝離I英寸寬的樣品，并測(cè)量由也與ECTFE含氟聚合物層鍵合的粘合劑層剝離PET層所需的磅力測(cè)定，所述ECTFE含氟聚合物層用馬來(lái)酸酐聚烯烴改性。
[0038]表1-3 如下:
[0039]表1:
[0040]
【權(quán)利要求】
1.膜，包括: 含氟聚合物層和分散于所述含氟聚合物層各處的官能化聚合物，所述含氟聚合物層具有表面并包含熔融可加工的含氟聚合物，其中一部分所述官能化聚合物位于含氟聚合物層的表面用于與第二層鍵合，且其中所述熔融可加工的含氟聚合物以含氟聚合物層的約80-約99.5wt%的量存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其中所述官能化聚合物以含氟聚合物層的約0.5-約20wt%的量存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其中所述熔融可加工的含氟聚合物以含氟聚合物層的約90-約99wt%的量存在。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其中所述熔融可加工的含氟聚合物選自聚氯三氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-全氟代(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物以及它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其中所述官能化聚合物選自甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物，包括乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物，包括乙烯-丙烯酸乙酯-馬來(lái)酸酐三元共聚物；具有約2-約8個(gè)碳原子的烯烴與α，β -烯屬不飽和羧酸的烷基酯共聚物；包含具有約2-約8個(gè)碳原子的烯烴與選自不飽和羧酸和酸酐的官能化部分的改性聚烯烴；以及它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的膜，其中所述改性聚烯烴包含至少一種官能化部分，所述官能化部分選自馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、巴豆酸、檸康酐和衣康酸酐，所述至少一種官能化部分以改性聚烯烴的約0.001-約10wt%的量存在。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的膜，其中所述改性聚烯烴包含聚乙烯和馬來(lái)酸酐，它們分別以改性聚烯烴的約90-約99.99wt%和約0.001-約10wt%的量存在。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的膜，其中所述改性聚烯烴包含馬來(lái)酸酐、乙酸乙烯酯、乙丙橡膠和聚乙烯，且其中馬來(lái)酸酐、乙酸乙烯酯和乙丙橡膠分別以改性聚烯烴的約0.001-約10wt%、至多約4 1:%和至多約4( 1:%的量存在，改性聚烯烴的剩余部分為聚乙烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求5的膜，其中所述烷基酯共聚物包含烯烴和至少一種α，β-烯屬不飽和羧酸，它們分別以烷基酯共聚物的約50-約95wt%和約5-約50wt%的量存在。
10.根據(jù)權(quán)利要求5的膜，其中所述烷基酯共聚物選自乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-甲基丙烯酸丁酯，以及它們的共聚物和混合物。
【文檔編號(hào)】B32B27/08GK103443170SQ201280010444
【公開(kāi)日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2012年2月23日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月25日
【發(fā)明者】Y-P·R·丁, S·J·波特, C·E·阿爾特曼, E·J·雷納爾, S·M·朱伊蘭, J·I·弗賴爾 申請(qǐng)人:霍尼韋爾國(guó)際公司