多層聚酯膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種多層聚酯膜，該多層聚酯膜在作為硬涂層用聚酯膜使用的情況下，具有沒有顆粒感的高透明、高亮度性并且具有損傷少的耐擦傷性，與硬涂層的干涉斑少、且粘接性優(yōu)異。本發(fā)明的多層聚酯膜，在厚度為1.5μm以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量%以上的一次粒徑為1.0μm以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，在該多層聚酯膜的至少一面依次具有易粘接涂層和硬涂層，光梳寬度0.125mm的寫像性透過率為94%以上，在硬涂層面的絕對反射率測定的波狀圖中，相鄰的峰與谷的反射率之差在波長500～650nm的范圍成為最小值。
【專利說明】多層聚酯膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及多層聚酯膜，詳細而言，涉及在構(gòu)成兩表面的聚酯層中含有特定的顆粒，硬涂層密合性、透明性、耐擦傷性和操作性等優(yōu)異的多層聚酯膜。
【背景技術(shù)】
[0002]聚酯類樹脂膜、特別是以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜為代表的雙軸拉伸聚酯類膜的電特性、機械特性、熱特性、加工性和耐藥品性優(yōu)異，因此，在以包裝材料、電絕緣材料、金屬絕緣材料、金屬蒸鍍材料、制版材料、磁記錄材料、顯示材料、轉(zhuǎn)印材料、貼窗材料等為首的很多用途中使用。特別是在最近，廣泛使用于透明觸摸面板用、液晶顯示裝置中使用的棱鏡片用的基底膜和布勞恩管、LCD、PDP等所謂的平板顯示器的前面面板玻璃表面粘貼用、設(shè)置有防靜電、防反射、電磁波屏蔽等的功能層的保護膜的基底膜用等各種光學(xué)用途，但是，聚酯膜容易受到損傷，因此，有外觀和光學(xué)特性容易被損壞的缺點(專利文獻I)。
[0003]對于聚酯類樹脂膜，除了上述的各種特性以外，還要求優(yōu)異的透明性和易滑性。另夕卜，透明的膜的表面一般是平滑的，因此，在加工時容易受到損傷，還需要兼具優(yōu)異的耐擦傷性。因為要求透明性和平滑性兩者，所以需要盡量減少通常添加的顆粒，或者完全不添力口。但是，這樣的膜滑動性差，不能卷取，因此，至少在一面形成易滑性和耐擦傷性層(專利文獻2)。
[0004]作為上述問題的應(yīng)對方法，已知有在表面具有微小的突起的聚酯類樹脂膜。在這樣的膜中，為了在表面形成突起，在作為材料的聚酯類樹脂中添加無機或有機的微顆粒(專利文獻3)。是使膜中含有顆粒，利用該顆粒在膜表面形成微小凹凸(微小突起)，該技術(shù)使膜表面的摩擦系數(shù)降低，由此使得耐擦傷性提高。作為這樣在表面形成有微小凹凸(突起)的膜，已知有在聚酯中含有由膠態(tài)二氧化硅產(chǎn)生的實質(zhì)上球形的二氧化硅顆粒的雙軸取向聚酯膜。
[0005]在實施作為聚酯膜的最一般的工業(yè)制造方法的逐次雙軸拉伸時，在縱拉伸工序中，作為比較軟的非晶質(zhì)的未拉伸膜因與輥的摩擦而受到大量的損傷。這些損傷中特別深的損傷，即使在表面設(shè)置硬涂層等也無法填埋，成為光學(xué)散射的主要原因，因此不耐使用。
[0006]為了防止或緩和損傷，在膜中添加各種顆粒，但是，這些顆粒成為內(nèi)部散射的主要原因，膜的透明性下降，因此，難以使透明性和避免損傷兩者兼顧，根據(jù)用途不得不犧牲某一特性。
[0007]以往的聚酯類樹脂膜具有由無機或有機的微顆粒產(chǎn)生的突起，因此，例如在制膜時容易產(chǎn)生擦傷。另外，產(chǎn)生的擦傷使得光發(fā)生漫反射而成為亮點，因此，成為透明性不良的基底膜，難以得到高品質(zhì)的聚酯類樹脂膜。
[0008]在上述的聚酯膜的表面設(shè)計硬涂層時，當作為其底涂層設(shè)置的易粘接涂層的折射率低時，有不能充分地抑制由外部光反射引起的干涉斑的產(chǎn)生的情況。當使用由外部光反射引起的干涉斑顯著產(chǎn)生的膜作為LCD、rop、有機EL等的顯示部件時，由視認性的惡化引起的各種不良情況處于表面化的趨勢。另外，也認為干涉斑的顯著產(chǎn)生不僅使視認性惡化，而且成為引起眼疲勞和健康障礙的主要原因。
[0009]因此，已知有使易粘接涂層的折射率提高來改善干涉斑的例子，例如，有通過使易粘接涂層中含有折射率高的金屬氧化物，使易粘接涂層中的折射率提高的方法。在該情況下，膜的透明性下降，有作為低干涉膜用不能發(fā)揮充分的性能的情況(專利文獻4)。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0011]專利文獻
[0012]專利文獻1:日本特開平11-157036號公報
[0013]專利文獻2:日本專利第4097534號公報
[0014]專利文獻3:日本特開平3-175034號公報
[0015]專利文獻4:日本特開2008-209681號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]發(fā)明要解決的技術(shù)問題
[0017]本發(fā)明是鑒于上述實際情況而做出的發(fā)明，其解決的技術(shù)問題在于提供一種具有良好的透明性和易滑性、而且在制膜時難以產(chǎn)生擦傷、并且透明性和疊層硬涂層時的低干涉性優(yōu)異的聚酯類樹脂膜。
[0018]用于解決技術(shù)問題的手段
[0019]本發(fā)明的發(fā)明人鑒 于上述技術(shù)問題進行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用具有特定結(jié)構(gòu)的膜，能夠容易地解決上述 技術(shù)問題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明包括一組相關(guān)的多個發(fā)明，各發(fā)明的主旨如下。
[0020]第一發(fā)明的主旨在于一種多層聚酯膜，其在厚度為1.5 y m以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量％以上的一次粒徑為l.0ym以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，其特征在于:在該多層聚酯膜的至少一面的最外層依次具有易粘接涂層和硬涂層，光梳寬度(optical comb width)0.125mm的寫像性(image clarity)透過率為94%以上,在硬涂層面的絕對反射率測定的波狀圖中，相鄰的峰與谷的反射率之差在波長500?650nm的范圍成為最小值。
[0021]第二發(fā)明的主旨在于一種多層聚酯膜，其在厚度為1.5i!m以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量％以上的一次粒徑為l.0ym以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，其特征在于:在該多層聚酯膜的至少一面的最外層依次具有易粘接涂層和硬涂層，聚酯膜層的折射率為1.50?1.70，易粘接涂層的折射率為1.40?1.70，硬涂層的折射率為 1.30 ?1.80。
[0022]第三發(fā)明的主旨在于一種多層聚酯膜，其在厚度為1.5 y m以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量％以上的一次粒徑為l.0ym以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，其特征在于:在該多層聚酯膜的至少一面的最外層依次具有易粘接涂層和硬涂層，聚酯膜層的折射率為1.50?1.70，易粘接涂層的折射率為1.40?1.70，硬涂層的折射率為1.30?1.80，而且，光梳寬度0.125mm的寫像性透過率為94%以上，在硬涂層面的絕對反射率測定的波狀圖中，相鄰的峰與谷的反射率之差在波長500?650nm的范圍成為最小值。
[0023]發(fā)明效果
[0024]根據(jù)本發(fā)明，例如，能夠顯著地抑制在縱拉伸工序等中產(chǎn)生的損傷，能夠簡便并且廉價地得到透明性優(yōu)異的聚酯膜，能夠得到由外部光引起的干涉少的美觀的膜，因此，本發(fā)明的工業(yè)價值高。
【具體實施方式】
[0025]本發(fā)明中所說的聚酯，是指將I種或多種二羧酸和I種或多種二醇縮聚而得到的聚合物。作為二羧酸的例子，可以列舉:對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸等芳香族二羧酸；己二酸、癸二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸等脂肪族二羧酸。作為二醇的例子，可以列舉乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇等。在本發(fā)明中，特別推薦強度和透明性優(yōu)異、并且比較廉價、在各種用途中廣泛使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯、或者共聚有幾摩爾％左右的其他酯單元的聚酯。
[0026]本發(fā)明的膜具有透明性，本發(fā)明中所說的透明性，是指隔著膜得到的光學(xué)像清楚的特性，作為實用特性指標，能夠利用膜霧度和寫像性進行評價。
[0027]另外，作為對硬涂層疊層后的干涉斑進行評價的實用特性指標，能夠利用絕對反射率對聚酯膜表面疊層部分的光學(xué)特性進行評價。
[0028]一般而言，聚酯膜很少以單體使用，在表面為了保護而設(shè)置硬涂層，或用粘接劑粘貼在玻璃等上，因此，要求表面的平滑性和耐擦傷性等。因此，在本發(fā)明中，作為在聚酯膜的至少一面表層疊層硬涂層時的硬涂層面的光學(xué)特性，絕對反射率為特定的范圍、和寫像性透過值是必須的。
[0029]即，在硬涂層疊層后的絕對反射率的波狀圖中，相鄰的峰與谷的反射率之差在波長500?650nm的范圍成為最小值是必須的，優(yōu)選相鄰的峰與谷的反射率之差通常在0.2%以下、優(yōu)選為0.1%以下的區(qū)域在波長區(qū)域500?650nm的范圍。在該波長區(qū)域以外的情況下，會產(chǎn)生由光學(xué)干涉引起的七色的色斑，視認性惡化。本領(lǐng)域技術(shù)人員以往通過目視在三波長熒光燈下進行官能評價，檢查員的判定結(jié)果的偏差成為問題。在此，需要與官能評價具有良好的相關(guān)的定量評價方法。
[0030]本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn):當根據(jù)光學(xué)設(shè)計求出絕對反射率的波動最小寬度值來進行定量的評價時，可再現(xiàn)與以往的官能評價良好的相關(guān)。作為實際產(chǎn)生的干涉斑的機理，可以預(yù)想:人的X、Y刺激值的最大值位于500?650nm的區(qū)域，因此，人在該區(qū)域的視覺靈敏度高，所以容易看到干涉斑，從而得到了通過設(shè)定反射率的最小值來進行膜厚的最優(yōu)化的見解。
[0031]另外，硬涂層疊層后的光梳寬度0.125mm的寫像性透過率越高越好，為94%以上，優(yōu)選為95%以上，進一步優(yōu)選為96%以上。當小于94%時，不適合作為用于要求很高的像鮮明度的顯示器用保護片和觸摸面板的部件，高分辨率的圖像會模糊。
[0032]本發(fā)明的膜的膜霧度通常為2%以下，優(yōu)選為1.5%以下，進一步優(yōu)選為0.9%以下。當膜霧度超過2%時，在擴散、棱鏡、觸摸面板部件等光學(xué)用途中有缺乏充分的透明性的趨勢，作為要求高透明的光學(xué)設(shè)計部件有可能變得不充分。
[0033]本發(fā)明的多層膜的表層以外的層，即中間層優(yōu)選實質(zhì)上不含有顆粒。在此所說的實質(zhì)上不含有，具體而言，是指顆粒的含量為IOOppm以下。但是，在對霧度幾乎沒有影響的情況下，顆粒含量沒有特別限制。這是因為:添加顆粒的目的是緩和由輥拉伸機引起的縱拉伸工序中的損傷，因此，使中間層含有顆粒沒有意義。顆粒的使用雖然是少許，但是成為成本上升的主要原因，另外根據(jù)拉伸的條件的不同，有可能在顆粒周圍形成空隙使透明性降低。
[0034]本發(fā)明的多層膜的兩表層含有的顆粒的一次粒徑為1.(^!11以下，優(yōu)選0.001?
0.70 μ m的范圍，進一步優(yōu)選0.01?0.05 μ m的范圍。在此所說的一次粒徑，在非凝聚性顆粒的情況下，是指所謂的平均粒徑，在凝聚性顆粒的情況下，是指構(gòu)成凝聚塊的微小顆粒的平均粒徑。當表層中的顆粒的一次粒徑超過Ι.Ομπι時，顆粒表面的凹凸的尺寸變得顯著，因此，在顆粒與聚酯之間形成空隙的比例增大，即使使用與聚酯的折射率比較近似的折射率的顆粒種，也不能減少由該空隙引起的入射光的散射，從而使膜變得不透明，因此不優(yōu)選。另外，能夠通過人的視認性確認添加顆粒的粒狀感，因此，作為圖像鮮明性也不優(yōu)選。當一次粒徑達到0.001 μ m時，凝聚性變得顯著，即使在由高剪切的雙螺桿擠出機進行的熔融擠出中也有可能沒有微分散而生成大量平均粒徑0.15 μ m以上的凝聚塊。
[0035]本發(fā)明的多層膜的兩表層含有的顆粒的莫氏硬度必須為7以上。當莫氏硬度小于7時，防止或緩和縱拉伸工序中的損傷的效果甚微，不耐實用。顆粒的莫氏硬度優(yōu)選為8以上。作為本發(fā)明中使用的顆粒，具體而言，能夠列舉氧化鋁、碳化硅、碳化釩、碳化鈦、碳化硼、硼化鎢、氮化硼等。其中，優(yōu)選工業(yè)上容易獲得的氧化鋁或碳化硅、氧化鋁(具體例子在日本特開平5-128490號公報中有記載)。
[0036]本發(fā)明的多層膜的兩表層中的上述特定莫氏硬度的顆粒含量分別為0.05重量％以上，上限通常為5重量％。一般而言，莫氏硬度為7以上的無機顆粒比聚酯樹脂價格高，因此，從抑制膜的成本方面考慮優(yōu)選少量添加。但是，為了得到耐擦傷效果，最低需要0.05重量％。另外，為了得到耐擦傷性，最好大量地添加顆粒，但是當添加超過5重量％時，會引起在聚酯樹脂中的分散不良，產(chǎn)生大量凝聚塊，有使透明性降低的趨勢。
[0037]本發(fā)明的多層膜的兩表層厚度為1.5 μ m以上，上限通常為10 μ m以下。當兩表層的厚度小于1.5μπι時，該層的彈性變 小，緩和縱拉伸工序中的損傷的效果和滑動性降低，因此不優(yōu)選。此外，如前所述，顆粒雖說是少許，但是也有可能使透明性降低，因此，盡可能增加中間層的厚度比率，表層只要能在緩和縱拉伸工序中的損傷方面發(fā)揮充分的功能，則越薄越好，但是，在工業(yè)生產(chǎn)中實質(zhì)上存在能夠高精度地制造的厚度的下限，因此，在設(shè)想工業(yè)生產(chǎn)的情況下，優(yōu)選2?8 μ m左右的表層厚度。相反，10 μ m以上的厚度有可能損害透明性。
[0038]在本發(fā)明中，設(shè)置易粘接涂層的方法能夠使用反向凹版涂敷、直接凹版涂敷、輥涂敷、模涂敷、棒涂敷、幕涂敷等以往公知的涂敷方式。
[0039]在本發(fā)明中，關(guān)于在聚酯膜上形成易粘接涂層時的干燥和固化條件，沒有特別限定，例如，在通過離線涂敷設(shè)置易粘接涂層的情況下，通常，以80?200°C、3?40秒為目標、優(yōu)選以100?180°C、3?40秒為目標進行熱處理是恰當?shù)摹?br> [0040]另一方面，在通過在線涂敷設(shè)置易粘接涂層的情況下，通常，以70?280°C、3?200秒為目標進行熱處理是恰當?shù)摹?br> [0041]另外，無論是離線涂敷還是在線涂敷，都可以根據(jù)需要一并使用熱處理和紫外線照射等活性能量射線照射。構(gòu)成本發(fā)明的多層聚酯膜的聚酯膜可以預(yù)先實施電暈處理、等離子體處理等表面處理。
[0042]以下，給出本發(fā)明的多層膜的制造方法的I個例子，但是本發(fā)明并不限定于以下的例子。
[0043]首先，將實質(zhì)上不含有顆粒的聚酯和含有顆粒的聚酯分別用不同的擠出機熔融，使它們在共擠出模具中合流，從T模熔融擠出，在澆鑄鼓上急冷至小于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，得到非晶質(zhì)片。使用輥拉伸機在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+ 30°C左右的溫度將非晶質(zhì)片在縱方向拉伸3?4倍。接著，涂敷配合有易滑顆粒的水系涂敷液，引導(dǎo)至拉幅拉伸機，在使涂敷液干燥的同時在橫方向拉伸3?5倍。此外，此時的拉伸溫度在從與縱拉伸溫度相同程度的溫度到比縱拉伸溫度高30°C左右的溫度的范圍適當選擇。接著，用熱定形機進行熱固定，使其結(jié)晶化。
[0044]在本發(fā)明的聚酯膜表層設(shè)置的易粘接涂層的膜厚通常為0.04?0.20 μ m的范圍，優(yōu)選為0.07?0.15 μ m的范圍，更優(yōu)選為0.08?0.12 μ m的范圍。在膜厚偏離上述范圍的情況下，有可能因疊層硬涂層后的干涉斑而使視認性顯著惡化。另外，在涂敷量小于
0.0lym的情況下，有可能使涂敷厚度的均勻性(造膜性)不充分，損害粘接性和外觀。另一方面，在涂敷超過I μ m的情況下，有可能產(chǎn)生滑動性下降、干涉斑的惡化等不良情況。
[0045]在本發(fā)明的聚酯膜表層設(shè)置的易粘接涂層的折射率通常為1.40?1.70的范圍，優(yōu)選為1.45?1.65的范圍，更優(yōu)選為1.50?1.60的范圍。通常硬涂層的折射率在1.30?
1.80，聚酯膜的折射率在1.50?1.70 (根據(jù)拉伸條件而不同)，因此，通過設(shè)計目標硬涂層與聚酯膜的中間值，能夠使干涉斑減少。另外，在本發(fā)明的疊層聚酯的硬涂層的膜厚和折射率不同的結(jié)構(gòu)中，為了提高涂敷面狀、在涂敷面上疊層硬涂層等各種表面功能層時減少干涉斑、透提高明性和密合性等，優(yōu)選使用各種聚合物。
[0046]作為聚合物的具體例子，可以列舉聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯(聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。其中，從提高與硬涂層等表面功能層的密合性、提高涂敷外觀的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂。另外，從能夠使分子內(nèi)含有很多苯環(huán)等芳香族化合物，由此能夠使折射率提高的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選聚酯樹脂，從使密合性進一步提高的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選聚氨酯樹脂。
[0047]聚酯樹脂，作為主要的構(gòu)成成分，例如，可以列舉由下述那樣的多元羧酸和多羥基化合物形成的物質(zhì)。即，作為多元羧酸，能夠使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸、2，5-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、
I,4-環(huán)己烷二甲酸、對苯二甲酸-2-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、偏苯三酸酐、苯二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸單鉀鹽和它們的酯形成性衍生物等，作為多羥基化合物，能夠使用乙二醇、1，2_丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二甲醇、雙酚A-乙二醇加成物、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚四亞甲基氧二醇、二羥甲基丙酸、丙三醇、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀等。只要從這些化合物中分別適當選擇I個以上，利用通常方法的縮聚反應(yīng)合成聚酯樹脂即可。從更容易調(diào)整涂敷層的折射率的觀點出發(fā)，優(yōu)選折射率高的、具有萘環(huán)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂。
[0048]聚氨酯樹脂是指在分子內(nèi)具有氨基甲酸酯鍵的高分子化合物。通常，聚氨酯樹脂通過多元醇與異氰酸酯的反應(yīng)生成。作為多元醇，可以列舉聚碳酸酯多元醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物可以單獨使用，也可以使用多種。
[0049]聚碳酸酯多元醇類由多元醇類和碳酸酯化合物通過脫醇反應(yīng)得到。作為多元醇類，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、
1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3- 二羥甲基庚烷等。作為碳酸酯化合物，可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為由它們的反應(yīng)得到的聚碳酸酯系多元醇類，例如，可以列舉聚(1，6-亞己基)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-亞戊基)碳酸酯等。
[0050]作為聚酯多元醇類，可以列舉由多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等)或它們的酸酐與多元醇(乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、
2,2, 4- 二甲基-1，3-戍 醇、2_ 乙基 _1，3-己_ 醇、2，5- 甲基-2，5-己_ 醇、1，9-壬_.醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-己基-1，3-丙二醇、環(huán)己二醇、雙羥甲基環(huán)己烷、苯二甲醇、雙羥基乙氧基苯、烷基二鏈烷醇胺、內(nèi)酯二醇等)的反應(yīng)得到的物質(zhì)。
[0051]作為聚醚多元醇類，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基亞丙基二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。
[0052]為了使與各種涂層的密合性提高，在上述多元醇類中更優(yōu)選使用聚碳酸酯多元醇類和聚酯多元醇類。
[0053]作為為了得到聚氨酯樹脂而使用的聚異氰酸酯化合物，可以例示:甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；α，α，α ’，α ’ -四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的脂肪族二異氰酸酯；亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些可以單獨使用，也可以多種一并使用。
[0054]在合成聚氨酯樹脂時可以使用鏈增長劑，作為鏈增長劑，只要是具有2個以上的與異氰酸酯基反應(yīng)的活性基團的物質(zhì)就沒有特別限制，一般而言，主要能夠使用具有2個羥基或氨基的鏈增長劑。
[0055]作為具有2個羥基的鏈增長劑，例如，能夠列舉:乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二醇；苯二甲醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇；羥基新戊酸新戊二醇酯等酯二醇這樣的二醇類。另外，作為具有2個氨基的鏈增長劑，例如，可以列舉:甲苯二胺、苯二甲胺、二苯基甲烷二胺等芳香族二胺；乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2- 二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基_1，5-戍二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1，5-戍二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺等脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二胺、異亞丙基環(huán)己基_4，4’ - 二胺、1，4- 二氨基環(huán)己烷、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二胺等。
[0056]本發(fā)明中的聚氨酯樹脂，可以為以溶劑作為介質(zhì)的聚氨酯樹脂，優(yōu)選以水作為介質(zhì)的聚氨酯樹脂。為了使聚氨酯樹脂分散或溶解在水中，有使用乳化劑的強制乳化型、在聚氨酯樹脂中導(dǎo)入親水性基團的自乳化型或水溶型等。特別地，在聚氨酯樹脂的骨架中導(dǎo)入離子基團而離聚物化的自乳化型，在液體的貯藏穩(wěn)定性和得到的涂敷層的耐水性、透明性、密合性方面優(yōu)異，因而優(yōu)選。
[0057]另外，作為導(dǎo)入的離子基團，可以列舉羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種離子基團，優(yōu)選羧基。作為在聚氨酯樹脂中導(dǎo)入羧基的方法，在聚合反應(yīng)的各階段中能夠采取各種方法。例如，有在預(yù)聚物合成時，使用具有羧基的樹脂作為共聚成分的方法，和作為多元醇、聚異氰酸酯、鏈增長劑等的一個成分使用具有羧基的成分的方法。特別地，優(yōu)選使用含有羧基的二醇，利用該成分的加入量導(dǎo)入期望的量的羧基的方法。例如，能夠使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、雙-(2-羥乙基)丙酸、雙-(2-羥乙基)丁酸等，與聚氨酯樹脂的聚合所使用的二醇共聚。另外，該羧基優(yōu)選形成為用氨、胺、堿金屬類、無機堿類等中和而得到的鹽的形式。特別優(yōu)選的是氨、三甲胺、三乙胺。該聚氨酯樹脂，能夠?qū)⒃谕糠蠛蟮母稍锕ば蛑兄泻蛣┍怀ズ蟮聂然鳛槠渌宦?lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)點使用。由此，涂敷前的液體狀態(tài)的穩(wěn)定性優(yōu)異，而且能夠使得到的涂敷層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、抗粘連性等進一步改善。
[0058]另外，在本發(fā)明的涂敷層中，為了使強度提高，可以并用交聯(lián)劑。并用的交聯(lián)劑能夠使用各種公知的交聯(lián)劑，例如，可以列舉三聚氰胺化合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯系化合物、碳二亞胺系化合物、硅烷偶聯(lián)化合物等。其中，從涂敷層的強度提高、交聯(lián)度高、且能夠?qū)⒄凵渎试O(shè)計得高的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選三聚氰胺化合物。
[0059]三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物，例如，能夠使用烷基醇化三聚氰胺衍生物、使醇與烷基醇化三聚氰胺衍生物反應(yīng)而部分或完全醚化的化合物、和它們的混合物。作為醚化所使用的醇，優(yōu)選使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。另外，作為三聚氰胺化合物，可以為單體或2聚體以上的多聚體，或者可以使用它們的混合物。另外，也能夠使用使尿素等與三聚氰胺的一部分共縮合而得到的物質(zhì)，為了使三聚氰胺化合物的反應(yīng)性提高，也能夠使用催化劑。
[0060]在本發(fā)明的多層膜的制造中形成多層結(jié)構(gòu)的方法沒有限定，從不使透明性降低的觀點出發(fā)，推薦絕無在疊層界面發(fā)生界面剝離的可能性的共擠出法。
[0061]本發(fā)明的多層膜，當高濃度地含有顆粒以達到對提供良好的滑動性而言成為充分的表面突起尺寸和個數(shù)的程度時，根據(jù)情況不同，有膜霧度值超過2.0%的情況。因此，作為不使透明性降低而賦予良好的滑動性的方法，使用在縱拉伸工序以后涂敷配合有顆粒的涂敷液并進行干燥的方法。
[0062]在該情況下，為了使得透明性不因易滑顆粒而降低，優(yōu)選易滑顆粒具有據(jù)認為不影響視認性的0.3μπι以下的平均粒徑。另外，為了用小粒徑顆粒賦予充分的滑動性，必須使由易滑顆粒產(chǎn)生的表面突起增大，因此，優(yōu)選易粘接涂層的干燥厚度在易滑顆粒粒徑以下。
[0063]實施例
[0064]以下，通過實施例進一步詳細地對本發(fā)明進行說明，但是，本發(fā)明只要不超出其主旨，并不限定于以下的實施例。此外，本發(fā)明中的各種物性和特性的測定方法、定義如下所述。另外，在實施例和比較例中，記為“份”的，只要沒有特別說明都是指“重量份”。
[0065](I)顆粒的一次粒徑(μ m):
[0066]用環(huán)氧樹脂包埋試樣膜，用超薄切片機進行切片，將得到的薄片用TEM (日立(Hitachi)制造的H-7650，加速電壓100V)進行截面觀察。根據(jù)觀察到的顆粒像求出平均粒徑。
[0067](2)平均粒徑(μ m):
[0068]使用TEM (日立(Hitachi)制造的H-7650，加速電壓100V)觀察易粘接涂層，將10個顆粒的粒徑的平均值作為平均粒徑。
[0069](3)膜厚度(4 111):
[0070]用環(huán)氧樹脂包埋試樣膜，用超薄切片機進行切片，將得到的薄片用掃描型電子顯微鏡進行截面觀察。將顆粒密集的區(qū)域作為表層，測定厚度，將從整體的厚度減去各表層的厚度而得到的厚度作為中間層的厚度。
[0071](4)折射率:
[0072]就聚酯膜的折射率而言，使用奧林巴斯光學(xué)工業(yè)株式會社制造的偏振光顯微鏡，觀察聚酯膜的取向，確定聚酯膜面內(nèi)的主取向軸的方向和TD方向(與主取向軸成90°的方向)。然后，按照JIS K7105 (2004)，使用阿貝(Abbe)折射率計(株式會社愛宕(ATAG0C0.，LTD.)制造的SL-NA-B折射率計)，測定上述的各方向的折射率。光源使用Na燈。
[0073]就易粘接涂層的折射率而言，對于將使用的易粘接涂敷劑用旋涂機涂敷在硅晶片上形成的涂膜(干燥厚度約2 μ m)，在25°C的溫度條件下用反射分光膜厚計(大塚電子株式會社制造:FE3000)測定589nm的折射率。對于硬涂層的折射率而言，用使用的涂敷液利用與上述相同的方法測定。
[0074](5)易粘接涂層的膜厚:
[0075]將易粘接涂層的表面用RuO4染色，包埋在環(huán)氧樹脂中。然后，將利用超薄切片法做成的切片用RuO4染色，使用TEM (日立(Hitachi)制造的H-7650，加速電壓100V)對易粘接涂層截面進行測定。
[0076](6)霧度(％):
[0077]按照JIS-K7136，利用日本電色工業(yè)株式會社制造的濁度計NDH-300A測定膜的內(nèi)
部霧度。
[0078](7)耐擦傷:
[0079]使用大平理化工業(yè)制造的摩擦試驗機，將JIS K6718規(guī)定的厚度2mm的甲基丙烯酸樹脂板用雙面膠固定在往復(fù)運動的板上。接著，放置粘貼有將24塊5cmX 5cm的紗布重疊作為墊子的試驗?zāi)さ陌澹缓?，在施加有包括板在?nèi)的夾具的自重50g的負荷的狀態(tài)下，使試驗?zāi)づc甲基丙烯酸樹脂板摩擦，在該狀態(tài)下使其進行10次往復(fù)運動。然后，在熒光燈下目視觀察在試驗?zāi)さ谋砻娈a(chǎn)生的長度5mm以上的傷痕。對I個試樣進行3次試驗，求出傷痕條數(shù)的平均值，如下進行評價。
[0080]O:傷痕的條數(shù)為5以下，防損傷性優(yōu)異。
[0081]Δ:傷痕的條數(shù)超過3且為10以下，防損傷性稍好。
[0082]X:傷痕的條數(shù)超過10至無數(shù)，防損傷性不好。
[0083](8)粘接性:[0084]在聚酷I吳(在置層有易粘接涂層的情況下在易粘接涂層側(cè))上涂敷TOYO INK制造的L10DURAS系列TYM系列(折射率1.45?1.55)，使得光學(xué)膜厚成為I?5 μ m，在100°C干燥2分鐘后，在氮氣氣氛下利用400mJ/cm2的紫外線進行固化。
[0085]就粘接性的評價而言，在將得到的膜涂敷硬涂層混合涂液劑后的聚酯膜表面做出Imm間隔的10條橫切口(cross cut),在其上粘貼18mm寬的膠帶(米其邦株式會社(Nichiban C0.，Ltd.)制造的Cellotape (注冊商標)CT-18)，以180度的剝離角度急劇地剝離后，對剝離面進行觀察，按下述的基準進行評價。
[0086]O:完全不剝離。
[0087]ΟΔ:很少剝離。
[0088]Δ:稍微剝離。
[0089]Δ X:相當多地剝離。
[0090]X J^WCellotape (注冊商標)的部分完全剝離。
[0091](9)寫像性(像鮮明性):
[0092]按照JIS K7105 “塑料的光學(xué)特性試驗方法”像鮮明度，利用透過法進行測定。對于膜試驗片，以膜長邊方向為鉛直方向進行測定。測定器使用SUGA試驗機株式會社制造的ICM-1T型寫像性測定器。光梳使用0.125mm。
[0093](10)反射率:
[0094]預(yù)先在聚酯膜的任一個表面或兩面上疊層硬涂層后，在測定背面粘貼黑膠帶(米其邦株式會社制造的聚 氯乙烯絕緣帶(Vinyl Tape) VT-50),使用分光光度計(日本分光株式會社制造的紫外可見分光光度計V-570和自動絕對反射率測定裝置AM-500N)，以同步模式、入射角5°、N偏振光、響應(yīng)Fast、數(shù)據(jù)采集區(qū)域間隔1.0nm、帶寬10nm、掃描速度IOOOm/分鐘的條件，對易粘接涂層面測定波長范圍400?SOOnm的絕對反射率，在測定的波狀圖中，對相鄰的峰與谷的反射率之差成為最小的波長進行評價。
[0095](11)干涉斑:
[0096]對于在上述的粘接性的評價方法中得到的膜，在三波長光域型熒光燈下通過目視觀察干涉斑，按下述的基準進行評價。
[0097]O:沒有干涉斑。
[0098]Λ:干涉斑有些醒目。
[0099]X:干涉斑非常醒目。
[0100](聚酯的制造)
[0101]?聚酯 Α:
[0102]以對苯二甲酸二甲酯100重量份和乙二醇60重量份作為起始原料，作為催化劑將四水合乙酸鎂0.09重量份加入到反應(yīng)器中，將反應(yīng)開始溫度設(shè)為150°C，在蒸餾除去甲醇的同時，逐漸使反應(yīng)溫度上升，3小時后達到230°C。4小時后，使酯交換反應(yīng)實質(zhì)上結(jié)束。在該反應(yīng)混合物中添加磷酸三乙酯0.04重量份和三氧化銻0.04重量份，進行4小時30分鐘縮聚反應(yīng)。即，使溫度從230°C逐漸升溫達到280°C。另一方面，壓力從常壓逐漸下降，最終達到0.3mmHg。反應(yīng)開始后，在經(jīng)過4小時30分鐘的時刻使反應(yīng)停止，在氮氣加壓下使聚合物排出。得到的聚酯A的特性粘度為0.65，酯單元的99%為對苯二甲酸乙二醇酯，其余為二甘醇與對苯二甲酸縮合而成的單元。[0103]?聚酯 B:
[0104]使聚酯A預(yù)先在160°C預(yù)結(jié)晶后，在溫度220°C的氮氣氣氛下進行固相聚合，特性粘度為0.78，酯單元的99%為對苯二甲酸乙二醇酯，其余為二甘醇與對苯二甲酸聚合而得到的單元。
[0105]?聚酯 C:
[0106]在酯交換反應(yīng)結(jié)束后，將一次粒徑0.05 μ m的氧化鋁(莫氏硬度8)作為乙二醇漿料添加，除此以外與聚酯A同樣地操作，得到聚酯C，聚酯C的特性粘度為0.65，酯單元的99%為對苯二甲酸乙二醇酯，其余為二甘醇與對苯二甲酸縮合酯單元。氧化鋁的含有率為
1.5%。
[0107]?聚酯 D:
[0108]除了使顆粒種為一次粒徑1.5μπι的無定形二氧化硅(莫氏硬度6)以外，與聚酯B與同樣地操作，得到聚酯D。二氧化硅的含有率為0.2%。
[0109].易粘接涂敷劑:
[0110]構(gòu)成易粘接涂層的化合物如下所述。
[0111](化合物例)
[0112]1:聚酷樹脂
`[0113]以下述組成共聚得到的聚酯樹脂的水分散體
[0114]單體組成:(酸成分)2，6-萘二甲酸/對苯二甲酸/間苯二甲酸-5-磺酸鈉// (二醇成分)乙二醇 / 二甘醇=78/15/7//90/10 (mol%)
[0115]I1:聚酯樹脂
[0116]以下述組成共聚得到的聚酯樹脂的水分散體
[0117]單體組成:(酸成分)對苯二甲酸/間苯二甲酸/間苯二甲酸-5-磺酸鈉// (二醇成分)乙二醇 /1，4- 丁二醇 / 二甘醇=56/40/4//70/20/10 (mol%)
[0118]II1:聚氨酯樹脂
[0119]使用由下述的方法得到的聚氨酯樹脂水性涂料。即，首先，得到由對苯二甲酸664份、間苯二甲酸631份、1，4- 丁二醇472份和新戊二醇447份形成的聚酯多元醇。接著，在得到的聚酯多元醇中添加己二酸321份和二羥甲基丙酸268份，得到含有懸掛羧基的聚酯多元醇。另外，在上述的聚酯多元醇1880份中添加六亞甲基二異氰酸酯160份得到聚氨酯樹脂水性涂料。
[0120]IV:六甲氧基甲基三聚氰胺
[0121]V:平均粒徑0.07 μ m的硅溶膠
[0122].易粘接涂敷劑:
[0123]聚酯表層的易粘接涂層的固體成分組成，按每個折射率像如下制備。
[0124](折射率n = 1.57)
[0125]固體成分組成(重量比):1:11:1I1:1V: V = 10: 37: 20: 30: 3。
[0126](折射率η = 1.59)
[0127]固體成分組成(重量比):1:11:1I1:1V: V = 35: 10: 22: 30: 3。
[0128](折射率η = 1.60)
[0129]固體成分組成(重量比):1:1I1:1V: V = 40: 20: 37: 3。[0130].硬涂敷劑:
[0131]涂敷TOYO INK制造的“L10DURAS系列TYM系列”(折射率η為1.45?1.55)，使得光學(xué)膜厚成為I?5 μ m，在100°C干燥2分鐘后，在氮氣氣氛下利用400mJ/cm2的紫外線進行固化后使用。但是，在使用硬涂敷劑時，通過氟化鎂(MgF.)的添加量，將折射率η調(diào)整為 1.50,1.53,1.56。
[0132]實施例1:
[0133]將聚酯B和聚酯C以96: 4的重量比混合。將聚酯A和上述的混合物分別用不同的雙螺桿擠出機熔融，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以2:121: 2的比例從T模共擠出。熔融片在澆鑄鼓上急冷至小于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，得到實質(zhì)上非晶質(zhì)的膜。接著，用輥拉伸機在80°C在縱方向?qū)嵤?倍拉伸。然后，涂敷上述的易粘接涂敷劑(折射率η = 1.59)，用拉幅拉伸機在100°C在橫方向?qū)嵤?倍拉伸，進一步在220°C進行熱固定后，急冷至小于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，得到總厚度125 μ m的膜。此外，易粘接涂敷劑制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。在得到的膜的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3 μ m的均勻的膜。測定得到的疊層膜的各物性，將其結(jié)果示于下述表1、2。
[0134]實施例2:
[0135]將聚酯B和聚酯C以90: 10的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。
[0136]實施例3:
[0137]將聚酯B和聚酯C以70: 30的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.56)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.50)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。
[0138]實施例4:
[0139]將聚酯B和聚酯C以70: 30的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。
[0140]實施例5:
[0141]將聚酯B和聚酯C以70: 30的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.61)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.55)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。[0142]實施例6:
[0143]將聚酯B和聚酯C以70: 30的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為5μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。
[0144]比較例1:
[0145]將聚酯A作為中間層兼表層，與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η= 1.53)，使得形成干燥時的厚度為5μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果不于表1、2。是不耐實用的膜。
[0146]比較例2:
[0147]將聚酯B和聚酯C以70: 30的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以1: 123: I的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η = 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。是不耐實用的膜。
[0148]比較例3:
[0149]將聚酯B和聚酯C以98: 2的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以5: 115: 5的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η= 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。是不耐實用的膜。
[0150]比較例4:
[0151]將聚酯B和聚酯D以92: 8的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η= 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.09 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。是不耐實用的膜。
[0152]比較例5:
[0153]將聚酯B和聚酯C以98: 2的重量比混合，將混合物作為兩表層、將聚酯A作為中間層時的排出量比以7: 111: 7的比例從T模共擠出。易粘接涂敷劑(折射率η= 1.59)制備成使得干燥時的厚度成為0.12 μ m。其他與實施例1同樣地操作，得到厚度125μπι的膜。在得到的膜的易粘接涂層的一面疊層硬涂敷劑(折射率η = 1.53)，使得形成干燥時的厚度為3μπι的均勻的膜。測定得到的膜的各物性，將其結(jié)果示于表1、2。是不耐實用的膜。
【權(quán)利要求】
1.一種多層聚酯膜，其在厚度為1.5pm以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量％以上的一次粒徑為1.0ym以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，其特征在于: 在該多層聚酯膜的至少一面的最外層依次具有易粘接涂層和硬涂層，光梳寬度0.125mm的寫像性透過率為94%以上，在硬涂層面的絕對反射率測定的波狀圖中，相鄰的峰與谷的反射率之差在波長500-650nm的范圍成為最小值。
2.一種多層聚酯膜，其在厚度為1.5pm以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量％以上的一次粒徑為1.0ym以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，其特征在于: 在該多層聚酯膜的至少一面的最外層依次具有易粘接涂層和硬涂層，聚酯膜層的折射率為1.50-1.70，易粘接涂層的折射率為1.40-1.70，硬涂層的折射率為1.30-1.80。
3.一種多層聚酯膜，其在厚度為1.5 y m以上的由聚酯層構(gòu)成的兩最外層分別含有0.05重量％以上的一次粒徑為1.0ym以下且莫氏硬度為7以上的無機顆粒，其特征在于: 在該多層聚酯膜的至少一面的最外層依次具有易粘接涂層和硬涂層，聚酯膜層的折射率為1.50-1.70，易粘接涂層的折射率為1.40-1.70，硬涂層的折射率為1.30-1.80，而且，光梳寬度0.125mm的寫像性透過率為94%以上，在硬涂層面的絕對反射率測定的波狀圖中，相鄰的峰與谷的反射率之差在波長500-650nm的范圍成為最小值。
【文檔編號】B32B27/36GK103429431SQ201280012342
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月15日
【發(fā)明者】上野友央, 赤津一之, 川崎泰史 申請人:三菱樹脂株式會社