噴墨記錄介質、印刷物、它們的制造方法及包裝材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及由于不進行在將以往的塑料膜作為基材而使用時所必需的表面處理工序也能夠均勻地涂布油墨接收劑、并且該塑料膜與接收劑的密合性優(yōu)異，因而不發(fā)生噴墨印刷后的剝落等問題、進一步沒有保護涂覆處理時的油墨的滲出、磨損、脫落、剝離或油墨接收層以及保護涂覆處理層的剝落等問題的噴墨記錄介質和在其上噴墨印刷而成的印刷物、它們的制造方法以及由其形成的包裝材料。具體而言，使用共擠出層疊法將以聚烯烴系樹脂為主成分的層（A1）與含有酸改性烯烴系樹脂的層（A2）層疊后，在層（A2）上涂布油墨接收劑，使用形成有油墨接收層（B）的噴墨記錄介質。
【專利說明】噴墨記錄介質、印刷物、它們的制造方法及包裝材料
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及即使是在塑料基板上也可以噴墨記錄的噴墨記錄介質的制造方法、噴墨記錄介質和在該介質上實施噴墨印刷而形成的印刷物、以及保護涂覆處理了的印刷物，涉及沒有印刷后的油墨的滲出、脫落、剝離、剝落等問題，能夠將印刷物直接作為包裝材料使用的噴墨記錄介質、印刷物和它們的制法、以及由其構成的包裝材料。
【背景技術】
[0002]隨著高速地制成彩色硬拷貝的噴墨彩色打印機的技術進步，可以獲得鮮明的圖像和優(yōu)異的印字品質。另一方面，為了進一步改良印刷的品質、飽和度、外觀、圖像，現在需要具有更高度的特性的被記錄材料。特別是伴隨著印刷速度、分辨率、飽和度等的提高，即使對于被記錄材料，也要求油墨的速干性、高吸收容量、點徑/滲出的控制和表面的光澤性等在以往以上的高度的特性。
[0003]使用以紙作為支持體的物體作為噴墨被記錄材料，存在在接觸水時，支持體會發(fā)生被稱為波浪翹起(波打9” >々'')的現象或者破損因而外形變差的問題。為了解決這種問題，已經提出了使用以塑料膜本身作為支持體，在其上設有油墨接收層的噴墨記錄介質，在其上實施印刷的方案(例如，參照專利文獻I?4。)。這樣的介質耐水性也優(yōu)異，可以作為室外廣告、海報、標簽、壁紙等而使用。然而，這些塑料膜的與油墨接收劑(inkreceiving agent)接觸的表面與油墨接收劑的密合性差,通常需要在該塑料膜的表面上形成稱為增粘層、底漆層、底涂層、粘接層等的層的表面處理工序。這樣的表面處理工序不僅導致成本增加，而且與不實施處理的情況相比，由于增加了一道工序，生產也需要花費多的時間。進一步，在表面處理通過涂布含有溶劑的涂料來進行的情況下，需要將所含有的溶劑除去的工序，在溶劑為有機溶劑的情況下，對環(huán)境的負擔也變大。
[0004]作為解決上述問題的方法，公開了在作為支持體的具有2層以上的層疊構造的熱塑性樹脂膜上直接涂布有油墨接收劑而成的噴墨圖像接收片(例如，參照專利文獻5)。然而，所述專利文獻5中具體地提供的片的表面為高密度聚乙烯，因而在涂布油墨接收劑時產生排斥，漂亮地完成印刷變得困難，此外，存在由于接收劑與基材(膜)間的密合性的經時變化而印刷部分剝離的問題。
[0005]此外，以往，從對包裝材料的印刷不污染內容物的觀點出發(fā)，多利用將油墨僅在被印刷物的表面?zhèn)扔∷?、與內容物相接觸的里側不印刷的簡單的構成。這種方式被稱為表面印印刷方式。然而，在表面印印刷方式中，由于摩擦等沖擊，產生印刷的磨損、脫落，從而外形變差，或在包裝時在進行熱封時，密封棒接觸油墨、印刷剝落，不僅污染包裝設備，在具有油墨接收層的包裝材料的情況下，還存在油墨接收層中產生龜裂、發(fā)生外觀不良的情況。作為防止這些問題的方法，已知在印刷物的圖像面貼合保護層(膜)、用涂覆劑被覆等所謂保護涂覆處理，根據所制作的印刷物的用途來使用(例如，參照專利文獻6?7)。然而，只要沒有確保塑料膜與接收劑的密合性，即使進行了這些保護涂覆處理，在該作業(yè)中仍會發(fā)生印刷面的剝落、滲出等，尚未根本地解決。[0006]現有技術文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開平10 - 119428號公報
[0009]專利文獻2:日本特開2001 - 150612號公報
[0010]專利文獻3:日本特開2002 - 103802號公報
[0011]專利文獻4:日本特開2007 - 130780號公報
[0012]專利文獻5:日本特開2002 - 011937號公報
[0013]專利文獻6:日本特開2006 - 035796號公報
[0014]專利文獻7:日本特開2002 - 144551號公報

【發(fā)明內容】

[0015]發(fā)明所要解決的課題
[0016]本發(fā)明的課題是鑒于上述那樣的問題而提出的，其提供:由于不進行以往的在將塑料膜作為基材而使用時所必需的表面處理工序且油墨接收劑可以均勻涂布，并且該塑料膜與接收劑的密合性優(yōu)異，因而不產生噴墨印刷后的剝落等問題、進一步沒有在保護涂覆處理時的油墨的滲出、磨損、脫落、剝離或油墨接收層以及保護涂覆處理層的剝落等問題的噴墨記錄介質和在其上噴墨印刷而成的印刷物、它們的制造方法以及由其構成的包裝材料。
[0017]用于解決課題的方法
[0018]本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，結果發(fā)現，通過使用層疊以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)和含有酸改性烯烴系樹脂(a2)的層(A2)而成的多層膜作為支持體，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0019]S卩，本發(fā)明提供具有下述特征的噴墨記錄介質的制造方法和使用該制法得到的噴墨記錄介質、以及在該介質的油墨接收層(B)上噴墨印刷而成的印刷物、使用其而構成的包裝材料:使用共擠出層疊法將以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)與含有酸改性烯烴系樹脂(a2)的層(A2)層疊后，在層(A2)上涂布油墨接收劑(b)，從而形成油墨接收層(B)。
[0020]發(fā)明效果
[0021]本發(fā)明的噴墨記錄介質可以通過在共擠出多層膜上涂布油墨接收劑而簡便地獲得。根據目標的性能(透明性、剛性、加工性等)、用途(包裝材料、海報、標簽等)，可以通過對該多層膜的層構成進行選擇而容易地設計變更，通用性優(yōu)異。此外，通過使用共擠出法，可以省去增粘層(底漆層)的形成工序，還有減少制造所用的時間、成本的效果，有用性也高。
[0022]此外，由于油墨接收層與作為基材的多層膜的密合性良好，在該記錄介質上噴墨印刷而成的印刷物可以長期保存，在進一步在其上進行保護涂覆處理的工序中，也不發(fā)生印刷部分的剝落等，因此，可以直接使用，此外可以將該印刷物進行二次加工而作為袋等包裝材料適當使用。
【具體實施方式】
[0023]作為本發(fā)明的噴墨記錄介質、在其上印刷而成的印刷物的支持體而發(fā)揮作用的塑料膜，至少具有以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)和含有酸改性烯烴系樹脂(a2)的層(A2)。該層(A2)在作為支持體的功能的同時，還具有作為與油墨接收層(B)的易粘接層的功能。另外，本發(fā)明中的“作為主成分”，是指相對于形成層的樹脂組合物總量，含有80質量％以上該特定的樹脂，優(yōu)選是指85質量％以上為特定的樹脂。此外，本發(fā)明中的“含有”，是指相對于形成層的樹脂組合物總量，含有I質量％以上該特定的樹脂，優(yōu)選是指20質量％以上為特定的樹脂。
[0024]本發(fā)明的噴墨記錄介質、印刷物的印刷面的相反側為以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)。作為此處可以使用的聚烯烴系樹脂(al)，可以列舉碳原子數2?6的a —烯烴的均聚物或共聚物。共聚形式可以為嵌段共聚物，也可以為無規(guī)共聚物。此外，從記錄后的成型時的外觀的保持、特別是保護涂覆處理時、作為包裝材料使用時的成型時的外觀的保持、膜本身的翹曲的抑制的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用熔點為110°C以上的聚烯烴系樹脂作為聚烯烴系樹脂(al)。
[0025]作為所述聚烯烴系樹脂(al)，可以使用例如作為聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂等而被知曉的任何物質。例如，作為聚丙烯系樹脂，可以列舉丙烯均聚物、丙烯一乙烯共聚物、丙烯一丁烯一 I共聚物、丙烯一乙烯一丁烯一 I共聚物、乙烯一丙烯嵌段共聚物、金屬茂催化劑系聚丙烯等。它們可以單獨使用，也可以并用2種以上。在將實施噴墨印刷前的噴墨記錄介質卷成卷狀、長期保存的情況下，從防止粘連的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用結晶性的丙烯系樹脂。這里，本申請中的所謂結晶性，是指在DSC (差示掃描量熱測定)中在95?250°C的范圍內具有0.5J/g以上的峰。
[0026]此外，上述的聚丙烯系樹脂優(yōu)選熔體流動速率(以下稱為“230°C的MFR”;按照JISK7210:1999,以 230°C、21.18N 測定的值)為 0.5 ?30.0g/10 分鐘且熔點為 120 ?165°C,更優(yōu)選230°C的MFR為2.0?15.0g/10分鐘且熔點為125?162°C。如果MFR和熔點在該范圍內，則即使在印刷后的成型時、保護涂覆處理時、作為包裝材料使用時進行加熱成型等的情況下，膜的收縮也小，因此，能夠保持印刷面的外觀，同時，不發(fā)生介質自身的翹曲，制成共擠出多層膜時的成膜性也提高。此外，密度優(yōu)選為0.890?0.910g/cm3，更優(yōu)選為0.895 ?0.905g/cm3。
[0027]此外，特別是在層(Al)中使用丙烯一乙烯嵌段共聚物的情況下，表面被改性為砂面狀，能夠抑制在將多層I吳卷成卷狀時的裙皺的廣生，此外，能夠減輕在以卷狀保存時的粘連。此處，丙烯一乙烯嵌段共聚物為使丙烯與乙烯嵌段聚合的樹脂，可以列舉例如在丙烯均聚物的存在下，進行乙烯的聚合或乙烯與丙烯的聚合而得到的丙烯一乙烯嵌段共聚物等。
[0028]此外，如果在層(Al)中使用結晶性丙烯系樹脂與乙烯/丙烯橡膠(以下稱為“EPR”。)的混合樹脂，則能夠容易地將層(Al)的表面改性為砂面狀。作為此時所用的結晶性丙烯系樹脂，優(yōu)選通用性高的丙烯均聚物。另一方面，作為此時所用的EPR，從能夠在膜表面上形成凹凸、將表面改性為砂面狀的觀點出發(fā)，優(yōu)選重均分子量在40萬?100萬的范圍的物質，更優(yōu)選在50?80萬的范圍。此外，從將膜表面均勻地改性為砂面狀的觀點出發(fā)，混合樹脂中的EPR的含有率優(yōu)選在5?35質量％的范圍。從易于擠出加工的觀點出發(fā)，該結晶性丙烯系聚合物與EPR的混合樹脂的MFR (2300C )優(yōu)選在0.5?15g/10分鐘的范圍。這里，所述EPR的重均分子量是使用鄰二氯苯作為溶劑、將該混合樹脂通過GPC (GelPermeation Chromatography)算出在40°C用交叉分級法提取的成分而求得的值。此外,所述混合樹脂中的EPR的含有率是使用鄰二氯苯作為溶劑、將該混合樹脂通過在40°C用交叉分級法提取的EPR的提取量求得的值。
[0029]所述結晶性丙烯系樹脂與EPR的混合樹脂的制造方法沒有特別限制，作為具體例子，可以列舉例如如下方法:將丙烯均聚物與乙烯/丙烯橡膠各自分別用齊格勒型催化劑，通過溶液聚合法、淤漿聚合法、氣相聚合法等制造以后，利用混合機將兩者進行混合的方法；通過2步聚合法，在第I步生成丙烯均聚物以后，在2步中在該聚合物的存在下使EPR生成的方法等。
[0030]所述齊格勒型催化劑即所謂齊格勒一納塔催化劑，可以列舉通過含鈦化合物等過渡金屬化合物、或在鎂化合物等載體中擔載過渡金屬化合物，將得到的載體擔載催化劑和有機鋁化合物等有機金屬化合物的助催化劑組合而成的物質等。
[0031]作為所述聚乙烯系樹脂，可以列舉中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等，密度優(yōu)選為0.92?0.97g/cm3。如果密度在該范圍內，則具有適度的剛性，膜成膜性、擠出適應性提高。此外，聚乙烯系樹脂的MFR (190°C、21.18N)優(yōu)選為2?20g/10分鐘，更優(yōu)選為3?10g/10分鐘。如果MFR在該范圍內，則膜的擠出成型性提高，能夠抑制在將多層膜卷成卷狀時容易發(fā)生的褶皺的產生，從卷狀的抽出性優(yōu)異。進一步，這些聚乙烯系樹脂優(yōu)選為熔點為110?135°C的樹脂，更優(yōu)選為熔點為115?130°C的樹脂。如果熔點在該范圍內，則印刷后的成型時、保護涂覆處理、作為包裝材料使用時通過二次成型等進行加溫的情況下膜的收縮也小，因此，能夠保持印刷面的外觀，且能夠抑制膜本身的翹曲。它們可以單獨使用，也可以并用2種以上。
[0032]作為以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)，為單層或具有2層以上的多層構成均可。從剛性、耐熱性更優(yōu)異、在將印刷物二次加工時的加工性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選為以聚丙烯系樹脂為主體的單層或多層構成的膜。此外，例如，在將印刷物作為包裝體使用的情況下，通過使印刷面的相反面的最表層制成如日本特開2006 - 213065號公報所記載的那樣，含有以I一丁烯和丙烯為必需成分形成的I一丁烯系共聚物以及以丙烯和乙烯為必需成分形成的共聚物而形成的熱封層，能夠制成易開封性的袋。此外，在同樣地作為蓋材使用的情況下，通過制成如日本特開2004 - 75181號公報、日本特開2008 — 80543號公報所記載的那樣的多層構成，可以制成具有易開封性的材料。進一步如果如日本特開2010 -234660號公報所記載的那樣，將環(huán)狀聚烯烴系樹脂作為多層構成中的一層而使用，則還可以制成具有易撕裂性的印刷物，優(yōu)選根據印刷物的用途，采用各種多層構成。
[0033]此外，通過在層(Al)上〔后述的與層(A2)相反的面〕上設置粘合劑層，還可以制成能夠貼合于看板、車輛等的噴墨印刷物(標簽)。粘合劑的種類沒有特別限定，可以列舉例如天然橡膠系、合成橡膠系、丙烯酸系、氨基甲酸酯系、乙烯基醚系、有機硅系、酰胺系和苯乙烯系粘合劑、苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體等。在所述粘合劑層中，以粘合特性的控制等為目的，可以根據需要配合適當的增粘劑，例如a —菔烯、P —菔烯聚合物、二萜聚合物、a 一菔烯/苯酚共聚物等萜系樹脂、脂肪族系、芳香族系、脂肪族-芳香族共聚物系等烴系樹脂、其他松香系樹脂、香豆酮一茚系樹脂、(烷基)酚系樹脂、二甲苯系樹脂等。其中，在使用共擠出法將層(Al)和后述的層(A2)進行層疊時，在制造周期上優(yōu)選同時在層(A2)的相反面的層(Al)上用共擠出層疊粘著層的方法。
[0034]本發(fā)明中的層(A2)為含有酸改性烯烴系樹脂(a2)作為必需成分的層。酸改性聚烯烴系樹脂(a2)的烯烴成分沒有特別限定，優(yōu)選乙烯、丙烯、異丁烯、2 —丁烯、I 一丁烯、I 一戊烯、I 一己烯等碳原子數2?6的烯烴，也可以使用它們的混合物。其中，更優(yōu)選乙烯、丙烯、異丁烯、I 一丁烯等碳原子數2?4的烯烴，進一步優(yōu)選乙烯、丙烯，最優(yōu)選乙烯。此外，酸改性聚烯烴系樹脂(a2 )需要含有(甲基)丙烯酸酯成分。作為(甲基)丙烯酸酯成分，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。從獲得的容易性和粘接性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯，更優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。此外，(甲基)丙烯酸酯成分只要與所述烯烴成分共聚即可，其形態(tài)不受限定，作為共聚的狀態(tài)，可以列舉例如無規(guī)共聚、嵌段共聚、接枝共聚(接枝改性)等。(這里，所謂“(甲基)丙烯酸?”，是指“丙烯酸?或甲基丙烯酸?”。)具體而言，例如，作為乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物，可以列舉ELVALOY (商品名:三井?杜邦Polychemicals株式會社制)、ACRYFT (商品名:住友化學株式會社制)等。它們可以單獨使用I種，也可以混合2種以上而使用。
[0035]此外，酸改性聚烯烴樹脂(a2)也可以是用不飽和羧酸成分酸改性的物質。作為不飽和羧酸成分，除了丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富馬酸、巴豆酸等以外，還可以列舉不飽和二羧酸的半酯、半酰胺等。其中優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐，特別優(yōu)選丙烯酸、馬來酸酐。此外，不飽和羧酸成分只要與所述烯烴成分共聚即可，其形態(tài)不受限定，作為共聚的狀態(tài)，可以列舉例如無規(guī)共聚、嵌段共聚、接枝共聚(接枝改性)等。具體而言，例如，作為乙烯一丙烯酸共聚物，可以列舉NUCREL (商品名:三井?杜邦Polychemicals株式會社制)等。作為乙烯一(甲基)丙烯酸酯一馬來酸酐共聚物，可以列舉B0NDINE (商品名:東京材料株式會社制)等。它們可以單獨使用I種，也可以混合2種以上而使用。
[0036]從與后述的油墨接收劑(b)的密合性和卷繞多層膜而進行保存的情況下的粘連的抑制、在涂布油墨接收劑(b)后的干燥工序中膜的褶皺等外觀不良的抑制等的平衡優(yōu)異的觀點出發(fā)，作為所述酸改性烯烴系樹脂(a2)的酸改性率，優(yōu)選使用3?40%，更優(yōu)選為7?35%，特別優(yōu)選為10?30%。
[0037]本發(fā)明中的層 (A2)除了所述酸改性烯烴系樹脂(a2)以外，還可以進一步并用其他樹脂。特別是從與酸改性烯烴系樹脂(a2)混合、并且與所述層(Al)的共擠出容易的觀點出發(fā)，優(yōu)選并用聚烯烴系樹脂。此時，在100質量份形成層(A2)的樹脂成分中，優(yōu)選以20質量份以上、特別優(yōu)選以50質量份以上含有所述酸改性烯烴系樹脂(a2)。
[0038]作為所述聚烯烴系樹脂，在所述層(Al)所用的聚烯烴系樹脂(al)中例示的樹脂中均可適合使用。此時在層(Al)與層(A2)中所使用的聚烯烴系樹脂可以相同，也可以不同。此外，作為層(A2)所使用的聚烯烴系樹脂，可以為單一的物質，也可以混合使用多種物質。
[0039]在所述的各層(Al)、(A2)中，根據需要，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內，可以添加防霧劑、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、抗氧化劑、潤滑劑、抗粘連劑、脫模劑、紫外線吸收齊U、著色劑等成分。特別是為了賦予膜成型時的加工適應性、將印刷物作為包裝材料時的包裝適應性，表面的摩擦系數為1.5以下，其中優(yōu)選為1.0以下，因而優(yōu)選在相當于多層膜的表面層的樹脂層中適當添加潤滑劑、抗粘連劑、抗靜電劑。[0040]作為所述的各層(Al)、(A2)的合計厚度，可以根據印刷物的用途適當設定，例如，在作為包裝材料(袋、蓋材)的情況下，為20?50 ym，在作為標簽、海報的情況下，優(yōu)選為70?IOOOiim的范圍。此外，相對于層(Al)、(A2)的合計厚度，作為層(A2)的厚度的比例，從能夠確保與后述的油墨接收層的密合性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5?40%的范圍，作為層(A2)的厚度，優(yōu)選為2?30 ii m的范圍。
[0041]作為層疊前述的層(Al)與層(A2)的方法，需要為層(Al)與層(A2)相鄰而層疊的共擠出層疊成型法，例如優(yōu)選通過使用2臺以上的擠出機進行熔融擠出的共擠出多層機頭法、喂料塊法等各種共擠出法以熔融狀態(tài)將層(Al)與層(A2)層疊后，以吹脹、T模-冷卻輥法等方法加工成長條卷膜的方法，更優(yōu)選使用T模的共擠出法。
[0042]此外，制造多層膜時，優(yōu)選將層(A2)表面在加熱下或在非活性氣體的氣氛下用電暈放電或等離子放電等連續(xù)地實施表面處理。
[0043]本發(fā)明的噴墨記錄介質是在前述所得到的多層膜上涂布各種油墨接收劑(b)后，使油墨接收劑(b)中所包含的介質揮發(fā)而在多層膜上形成油墨接收層(B)的噴墨記錄介質。此外，本發(fā)明的噴墨印刷物是在該接收層(B)上實施了噴墨印刷的噴墨印刷物。
[0044]所述油墨接收層(B)在維持實用水平的油墨的吸收性等特性并且維持良好的生產效率方面，優(yōu)選具有3 ii m?50 ii m范圍的厚度的油墨接收層(B)，如果考慮油墨的吸收性和油墨接收層(B)的涂膜強度，則更優(yōu)選具有5 ii m?30 ii m范圍的厚度的油墨接收層(B)。
[0045]作為在所述膜上涂布所述油墨接收劑(b)的方法，沒有特別限定，例如，使用氣刀涂布機、刮刀涂布機、輥式涂布機、凹版涂布機、逗點涂布機、門輥式涂布機等涂布機的方法是簡便的。
[0046]作為在將油墨接收劑(b)涂布在膜上后，使該接收劑中所包含的介質揮發(fā)的方法，沒有特別限定，例如，一般為使用干燥機進行干燥的方法。作為干燥溫度，只要是可以使介質揮發(fā)并且對基材不產生不利影響的范圍的溫度即可。
[0047]作為所述油墨接收劑(b)，沒有特別限定，可以根據噴墨油墨的種類適當選擇。特別是在本發(fā)明中，從在多層膜的層(A2)上形成油墨接收層(B)的觀點出發(fā)，需要設置具有高的油墨吸收性能、印刷性能和印刷圖像的耐水性的接收層。
[0048]作為噴墨的接收層，已經提出大量含有被稱為微多孔、空隙型的無機多孔質粒子的被記錄材料，但存在在基材上進行涂布的工序中的裂紋抑制、特別是向塑料基材的密合性低等問題。作為用于解決所涉及的問題的例子，例示了含有各種基材密合性優(yōu)異的陰離子性聚氨酯樹脂的被記錄材料(日本特開2002 — 317116號報)。
[0049]進一步，近年來，正在追求印刷物的高附加值化，為了實現與銀鹽照片相當的高畫質化(高光澤)，例示了含有光澤和透明性優(yōu)異的陽離子性聚氨酯樹脂作為被記錄材料(日本特開2007 - 168164號報)。在本發(fā)明中，從以追求高設計性的塑料膜為基材的觀點出發(fā)，優(yōu)選為含有聚氨酯樹脂的接收劑。
[0050]作為所述陽離子性聚氨酯樹脂，可以列舉例如使聚異氰酸酯、聚碳酸酯多元醇、含有叔氨基的增鏈劑以及具有50質量％以上環(huán)氧乙烷鏈的聚亞烷基氧化物反應而得到的、將叔氨基被季銨化的氨基甲酸酯預聚物分散于水中而得到的陽離子性水系聚氨酯樹脂、日本特開2007 - 168164號公報等所提供的側鏈上具有陽離子性基團的聚氨酯樹脂等。
[0051]這些具有極性基團的聚氨酯樹脂多為水分散體，因此，在作為油墨接收劑而使用的情況下，通常組合水性樹脂作為粘合劑樹脂而使用。
[0052]作為粘合劑樹脂，可以使用水溶性樹脂，可以例示聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸羥乙酯、聚丙烯酰嗎啉、水溶性聚乙烯醇縮醛、聚一 N —乙烯基乙酰胺、聚一 N—乙烯基甲酰胺、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、明膠、酪蛋白、淀粉等，可以單獨或混合而進行配合。特別優(yōu)選聚乙烯醇。
[0053]聚乙烯醇的皂化度特別優(yōu)選為70摩爾％以上，進一步最優(yōu)選為85摩爾％?90摩爾％。在使用皂化度超過90摩爾％的聚乙烯醇的情況下，存在與氨酯樹脂的相溶性降低的傾向，結果，存在接收層本身的光澤降低的情況。此外，聚乙烯醇可以使用任何聚合度的物質，但從提高油墨吸收性、發(fā)色濃度和耐水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選500?4000的范圍。此外，如果所述聚乙烯醇的皂化度和聚合度在所述的范圍內，則也可以使用具有各種改性基團的改性聚乙烯醇。作為改性基團的例子，可以列舉例如乙酰乙?；⒓坠柰榛?、季銨鹽基、羧酸基、竣酸鹽基、橫酸基、橫酸鹽基、麗基、疏基、氣基、亞乙基等。它們能夠通過乙酸乙稀酷與所述具有改性基團的單體進行共聚，導入聚乙烯醇中。
[0054]此外，也可以將所述聚乙烯醇以外的水性樹脂乳液作為粘合劑樹脂而使用。例如，可以使用聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇縮醛、聚亞烷基氧化物、淀粉、甲基纖維素、羥基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素等纖維素衍生物、聚乙烯亞胺、聚酰胺、含有各種季銨鹽基團的水溶性樹脂、和它們的改性物、表氯醇聚酰胺樹脂、胺表氯醇樹月旨、含有聚乙烯亞胺鹽的樹脂、含有聚乙烯胺鹽的樹脂、聚乙烯脒樹脂、含有聚烯丙基胺鹽的樹脂、含有聚胺砜鹽的樹脂、聚二甲基二烯丙基氯化銨、雙氰胺一福爾馬林縮聚物、陽離子改性聚乙烯醇、含有陽離子基團的水溶性丙烯酸系樹脂、陽離子改性淀粉、脫乙酰殼多糖的中和鹽等水溶性樹脂。進一步，可以使用丁苯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯共聚物等共軛二烯系聚合物膠乳、丙烯酸系聚合物、苯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物等乙烯系共聚物膠乳、聚氨酯系膠乳、聚酯系膠乳等水性乳液。
[0055]此外，為了制成油墨的吸收速度快、速干性優(yōu)異的噴墨印刷物，也可以使用大量含有被稱為微多孔型、空隙型的多孔質無機微粒的油墨接收劑。作為多孔質無機微粒，可以列舉例如假勃姆石型的氧化鋁、通過氣相法制造的二氧化硅。通過含有這樣的無機微粒，油墨接收層(B)具有無數微細的空隙，該空隙通過吸收油墨的溶劑而使印刷可以進行。
[0056]此外，在使用顏料系的噴墨油墨的情況下，優(yōu)選在油墨接收劑(b )中含有水溶性多價金屬鹽。此處所說水溶性多價金屬鹽為對水具有溶解性的多價金屬鹽，是指例如在使用200C的水來調制多價金屬鹽的飽和水溶液的情況下，IOOg飽和水溶液中所包含的多價金屬鹽為Ig以上的物質。作為水溶性多價金屬鹽，可以使用例如鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、鐵(II)鹽、銅(II)鹽、鋅鹽等2價金屬鹽、鋁鹽、鉻鹽等3價金屬鹽。
[0057]通過使用這樣的水溶性多價金屬鹽，顏料油墨的吸收性提高，此外，可以提高印刷物的耐水性。從顏料油墨的吸收性提高效果高的觀點出發(fā)，水溶性多價金屬鹽中，優(yōu)選使用水溶性鎂鹽，可以使用例如氯化鎂、乙酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、氯酸鎂等。它們可以僅使用I種，此外，也可以使用2種以上。從向水的溶解性良好的觀點、廉價且容易獲得的觀點、上述4種效果高的觀點等出發(fā)，水溶性鎂鹽中特別優(yōu)選氯化鎂。
[0058]此外，以進一步提高在室外長期和嚴酷的條件下使用印刷物的情況下的耐候性為目的，在油墨接收劑(b)中優(yōu)選配合紫外線吸收劑和/或受阻胺系光穩(wěn)定劑。
[0059]作為所述紫外線吸收劑，可以列舉例如2 - (2’ 一羥基一3’ 一十二烷基一5’ 一甲基苯基)苯并二唑、甲基一 3 — [3 —叔丁基一 5 —(2H —苯并二唑一 2 —基)—4 一輕基苯基]丙酸酯一聚乙二醇的縮合物和羥基苯基苯并三唑衍生物等。
[0060]作為所述受阻胺系光穩(wěn)定劑，可以列舉例如二(2，2，6，6 —四甲基一 4 一哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6 —五甲基一 4 一哌啶基)癸二酸酯、2 —(3，5 —二一叔丁基一 4 一羥基芐基)-2 一正丁基丙二酸二(1，2，2，6，6 —五甲基一 4 一哌啶基)、琥珀酸二甲基一1- (2 —羥乙基)一4 —羥基一2，2，6，6 —四甲基哌啶縮聚物和聚[{6 — (1，1，3，3 —四甲基丁基)氨基一 1，3, 5 一三嗪一 2，4 一二基} {(2, 2，6，6 —四甲基一 4 一哌唳基)亞胺}六亞甲基{(2，2，6，6 —四甲基一 4 一哌啶基)亞胺}]等。
[0061]紫外線吸收劑和受阻胺系光穩(wěn)定劑的配合量在各自單獨或并用的情況下，相對于接收劑(b)中的100質量份樹脂成分，均優(yōu)選為0.1?10質量份的范圍。
[0062]進一步，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內，根據印刷物的用途，在接收劑(b)中可以配合其他合成樹脂、顏料、耐水化劑、分散劑、消泡劑等。
[0063]本發(fā)明的噴墨印刷物是在前述所得到的多層膜上涂布各種油墨接收劑(b)后，在該接收層上印刷而得的印刷物，但可以是進一步實施保護涂覆處理、層疊保護涂覆層(C)而成的印刷物。
[0064]作為此處可以使用的噴墨用油墨，可以列舉水性染料油墨、水性顏料油墨、溶劑/油性油墨、紫外線固化型油墨、熱熔融型油墨。其中優(yōu)選使用水性顏料油墨，一般使用水溶性或水分散性的有機樹脂。作為樹脂的種類，可以列舉例如水溶性的丙烯酸系樹脂、聚酯樹月旨、聚醚樹脂、纖維素樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯醇樹脂等。此外，也可以是天然高分子，作為其具體例子，有明膠、酪蛋白、白蛋白等蛋白質類、阿拉伯樹膠等天然橡膠類。
[0065]此外，印刷方法優(yōu)選為噴墨印刷，但通過平版印刷、活版印刷、凹版印刷、絲網印刷等其他印刷方法印刷、以及組合2種以上這些印刷方法而印刷也可以。在平版印刷、活版印刷、凹版印刷、絲網印刷的油墨中，從印刷耐久性的問題出發(fā)，多使用、此外也優(yōu)選紫外線固化型油墨。
[0066]關于保護涂覆處理方法，可以列舉例如通過干燥和/或加熱、或適用紫外線或低電壓電子射線而使保護涂覆的成分聚合(交聯)的方法、用加熱的輥熱轉印以熱塑性樹脂膜為主成分的膜的方法、通過用粘接劑將膜層壓而作為保護涂覆處理的方法等。保護涂覆處理方法只要是能夠提高印刷物的耐熱性、耐水性、耐候性等各種耐久性的方法即可，不特別限定于上述方法。從與接收劑的密合性的觀點出發(fā)，優(yōu)選利用UV固化性噴墨的保護涂覆、利用液體涂覆溶液的涂布的保護涂覆、通過用粘接劑將拉伸或未拉伸樹脂膜層壓的保護涂覆，最優(yōu)選通過用粘接劑將拉伸或未拉伸樹脂膜層壓的保護涂覆處理。
[0067]作為所述保護涂覆處理用粘接劑，可以列舉酯系粘接劑、醚系粘接劑、氨基甲酸酯系粘接劑、環(huán)氧系粘接劑、丙稀酸系粘接劑、甲基丙稀酸系粘接劑、乙酸乙稀酷系粘接劑、稀經系粘接劑、娃系粘接劑、異氛酸酷系粘接劑、苯乙稀系粘接劑等，可以優(yōu)選列舉酷系粘接齊U、醚系粘接劑、氨基甲酸酯系粘接劑、丙烯酸系粘接劑、甲基丙烯酸系粘接劑，可以更優(yōu)選列舉酷系粘接劑、釀系粘接劑。作為市售品，可以列舉DIC株式會社制酷系粘接劑“LX500”、DIC株式會社制醚系粘接劑“LX401A”等。[0068]作為所述保護涂覆處理用的拉伸或未拉伸樹脂膜，可以列舉拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龍膜、拉伸聚酯膜、拉伸聚苯乙烯膜、未拉伸聚乙烯膜、未拉伸聚丙烯膜、PVC膜、PVDC膜、丙烯酸膜等。優(yōu)選適當使用拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龍膜、拉伸聚酯膜。作為市售品，可以列舉東洋紡織株式會社制拉伸聚丙烯膜“PYLENFILM-0T”、東洋紡織株式會社制拉伸尼龍膜“HARDENFILM”、東洋紡織株式會社制拉伸聚酯膜“S0FTSHINE”等。
[0069]從進一步提高印刷物的耐光性和防止由所述(Al) / (A2)/ (B)形成的噴墨記錄介質本身的劣化的觀點出發(fā)，優(yōu)選在所述保護涂覆處理用的UV固化性噴墨、液體涂覆溶液、樹脂膜中進一步含有耐光性改善劑。作為耐光性改善劑，只要是具有抑制由紫外光、可見光引起的記錄圖像的變褪色的作用的物質即可，可以優(yōu)選列舉選自由上述作為能夠在接收劑中并用而例示的紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑(HALS)、以及抗氧化劑、淬滅劑(Quencher)組成的組中的I種或2種以上。
[0070]作為所述抗氧化劑，可以列舉受阻酚等酚系、色滿系、Cramant ( 7 ^ )系、對苯二酚衍生物、苯并三唑系(不具有紫外線吸收能力的物質)、螺茚系等。
[0071]作為所述淬滅劑，可以列舉例如鎳、鈷等無機金屬配位化合物等。
[0072]所述保護涂覆材料中，所述耐光性改善劑各自單獨或并用的情況下，優(yōu)選以0.01?30質量％、更優(yōu)選以0.1?20質量％含有即可。
[0073]作為由本發(fā)明的噴墨印刷物構成的包裝材料，可以列舉食品、藥品、工業(yè)部件、雜貨、雜志等用途所用的包裝袋、容器、容器的蓋材等。特別優(yōu)選用于快速地將內容物填充、包裝、密封的藥品、工業(yè)部件、常溫/冷藏/冷凍保存的食品、點心類等。此外，不作為包裝材料，而用于室外廣告(海報、旗幟等)、標簽、壁紙、明信片、OHP紙、彩票、賬本票據等各種目的也沒有問題。
[0074]所述包裝材料優(yōu)選為以本發(fā)明的多層膜的層(Al)為熱封層，通過使層(Al)彼此重疊而熱封、或者使層(Al)與印刷面或將其保護涂覆處理而形成的保護涂覆層(C)重合而熱封，以層(Al)為內側而形 成的包裝袋。例如，可以通過將2片印刷物切成期望的包裝袋的大小，使它們重合，將3邊熱封制成袋狀后，從沒有熱封的I邊填充內容物并熱封而密封，從而作為包裝袋而使用。進一步也可以利用自動包裝機將卷狀的膜以圓筒形將端部密封后，通過將上下密封而形成包裝袋。
[0075]此外，還可以通過層(Al)與可以熱封的其他膜、片、容器進行熱封，形成包裝袋/容器/容器的蓋。此時，作為所使用的其他膜，可以使用利用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚酯系樹脂等熱塑性樹脂的膜、片。
[0076]在使用本發(fā)明的保護涂覆處理后的印刷物的包裝材料中，為了減弱初期的撕裂強度、提高開封性，還可以在密封部中形成V缺口、I缺口、縫孔、微多孔等任意的撕裂起始部。
[0077]實施例
[0078]以下列舉實施例和比較例對本發(fā)明進行具體地說明，但本發(fā)明不限定于此。另外，如無特別指明，例中的份和％為質量基準。
[0079]〔油墨接收層的涂布適應性評價〕
[0080]用棒涂機在A4規(guī)格的膜上以成為10g/m2的方式涂布接收劑，通過目測測定凹陷的數目。
[0081]〇:無凹陷。[0082]X:有一處以上的凹陷。
[0083]〔膜的耐熱性評價〕
[0084]涂布接收劑后，通過目測對80°C下干燥5分鐘時的膜的外觀進行評價。
[0085]〇:幾乎沒有錯位(misdirection)、裙皺、膜的變形等外觀不良。
[0086]A:可見若干錯位、褶皺、膜的變形等外觀不良。
[0087]X:可見顯著的錯位、褶皺、膜的變形等外觀不良。
[0088]〔油墨接收層的密合性評價〕
[0089]進行玻璃紙膠帶(NICHIBAN制)剝離試驗，通過目測進行評價。
[0090]〇:沒有油 墨收容層的剝離。
[0091]A:油墨收容層的一部分有剝離。
[0092]X:有油墨收容層的剝離。
[0093]〔被印刷適應性評價〕
[0094]通過目測評價是否對油墨接收層進行了穩(wěn)定的油墨轉移(印刷)。
[0095]〇:無印刷磨損或不能印字的部分等，良好地印刷。
[0096]X:有印刷磨損或不能印字的部分等，存在印刷不良。
[0097]〔印刷后的印刷面密合性評價〕
[0098]進行玻璃紙膠帶(NICHIBAN制)剝離試驗，通過目測進行評價。
[0099]〇:無剝離。
[0100]X:有剝離。
[0101]〔印刷物的耐久性評價〕
[0102]將得到的噴墨印刷物在水中浸泡45分鐘，在室溫下干燥I天后，進行玻璃紙膠帶(NICHIBAN制)剝離試驗，通過目測進行評價。
[0103]〇:油墨的滲出、磨損、脫落、剝離或油墨收容層的剝離均沒有。
[0104]X:油墨的滲出、磨損、脫落、剝離或油墨收容層的剝離中存在任一個或者2個以上的異常。
[0105]〔保護涂覆處理后的密合性評價〕
[0106]在實施了印刷的接收層(B)上涂布粘接劑，層壓拉伸樹脂膜。將得到的印刷物以成為15_寬的長條狀的方式切出試驗片，將該試驗片在23°C、50%RH的恒溫室內用拉伸試驗機(株式會社A&D制)以300mm/分鐘的速度進行90°剝離，測定層間強度。從得到的層間強度的值，根據下述基準評價密合性。
[0107]〇:層間強度為200g/15mm寬以上。
[0108]X:層間強度小于200g/15mm寬。
[0109]〔包裝設備適應性〕
[0110]利用自動包裝機，將實施例、比較例所制成的印刷物進行下述立式枕式包裝，進行制袋。
[0111]包裝機:合理化技研株式會社Unipacker (二二 ?力一)NUV472
[0112]橫向密封:速度30袋/分鐘、縱向熱封溫度150°C、空氣表壓4kg/cm2、橫向熱封溫度以10°c刻度從140°C變更至190°C，同時將樹脂層(B)彼此密封。制成縱200mmX橫150mm的平袋。[0113]收縮/褶皺試驗
[0114]通過進行完橫向(合掌貼合)密封、縱向密封的平袋的密封部的外觀觀察，通過狀態(tài)評價收縮和向熱封棒的膜熔接狀況以及褶皺等的形成。
[0115]〇:沒有密封部的收縮、向密封棒的熔接和褶皺等
[0116]A:略有密封部的收縮、向密封棒的熔接和褶皺等
[0117]X:存在密封部的收縮、向密封棒的熔接和褶皺等
[0118]橫向密封性
[0119]使以上述條件制袋的印刷物在23°C自然冷卻后，以15mm寬的長條狀切出試驗片。將該試驗片在23°C、50RH%的恒溫室內用拉伸試驗機(株式會社A&D)以300mm/分鐘的速度進行90°剝離，測定熱封強度。從得到的熱封強度的值，根據下述基準評價熱封性。
[0120]〇:熱封強度為300g/15mm寬以上。
[0121]X:熱封強度小于300g/15mm寬。或者膜的熔融、收縮大而不能測定或發(fā)生脫層。
[0122]〔油墨接收劑的調制例I〕
[0123]將HYDRAN CP 一 7020 (DIC株式會社制、陽離子性聚氨酯樹脂水分散體)、PVA205〔株式會社可樂麗制、皂化度87摩爾％?89摩爾％、聚合度500的聚乙烯醇〕的25質量％水溶液、氯化鎂的六水和物的53.5質量％水溶液、以及DK - 6830〔星光PMC株式會社制、表氯醇聚酰胺樹脂〕的25質量％水溶液以[水分散體:PVA205的25質量％水溶液:氯化鎂的六水和物的53.5質量％水溶液:DK - 6830的25質量％水溶液]的質量比例為48.2:35.9:3.0:12.9的方式， 利用安裝有螺旋槳翼的攪拌機充分混合，調制含有陽離子性聚氨酯樹脂的油墨接收劑(b -1)。
[0124]〔油墨接收劑的調制例2〕
[0125]配合10份氯化鎂、30份HYDRAN HW 一 970CDIC株式會社制、具有聚碳酸酯鏈與作為親水基團的磺酸基的聚氨酯樹脂水分散體、不揮發(fā)成分40%)、30份GOHSEFMER Z 一 100(日本合成化學株式會社制、乙酰乙?；垡蚁┐?的20%水溶液、30份WS525 (星光PMC株式會社制、表氯醇聚酰胺樹脂)，調制不揮發(fā)成分為15質量％的含有陰離子性聚氨酯樹脂的油墨接收劑(b - 2)。
[0126]關于噴墨印刷，對于油墨接收層(B)，使用8色的噴墨印刷機(精工愛普生株式會社制)進行噴墨印刷。這里，在噴墨印刷用油墨中使用精工愛普生株式會社制的顏料型專用油墨。
[0127]實施例1
[0128]使用均聚聚丙烯(MFR:10g/10分鐘(230 °C、21.18N)、熔點:163 °C ;以下記為“H0PP”〕作為樹脂層(Al)用樹脂。此外，使用乙烯一(甲基)丙烯酸甲酯共聚物〔密度:0.940g/cm\MA含量18% ；以下記為“MA1”〕作為樹脂層(A2)用樹脂。將這些樹脂分別供給至樹脂層(Al)用擠出機(口徑50mm)和樹脂層(A2)用擠出機(口徑50mm)，在200?250°C熔融，將該熔融的樹脂分別供給至具有喂料塊的T模?冷卻輥法的共擠出多層膜制造裝置(喂料塊和T模溫度:250°C)，進行共熔融擠出，從而得到膜的層構成為(Al)/ (A2)的2層構成且各層的厚度為96 ii m/24 iim (合計120 y m)的共擠出多層膜。在該支持體的(A2)層的面上，以潤濕張力為40mN/m的方式進行電暈放電處理后，涂布調制例I所得到的油墨接收劑(b — I),制作噴墨記錄介質。對于得到的噴墨記錄介質的接收層(B),利用噴墨印刷機進行印刷后，在該印刷面上以厚度為2 iim的方式涂布DIC株式會社制酯系粘接劑“LX500”，層壓厚度12 Pm的東洋紡株式會社制拉伸聚酯膜(PET)，從而制作實施例1的噴墨印刷物。
[0129]實施例2
[0130]使實施例1中的油墨接收劑(b -1)為調制例2所得到的油墨接收劑(b - 2)，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0131]實施例3
[0132]將實施例1的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為乙烯一丙烯酸甲酯共聚物〔MA含量12%、密度:0.933g/cm3 ;以下記為“MA2”〕，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0133]實施例4
[0134]將實施例1的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為乙烯一丙烯酸甲酯一馬來酸酐共聚物〔密度:1.0Og/cm3、共聚物含量15% ;以下記為“MA3”〕，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0135]實施例5
[0136]將實施例1的樹脂層(A2)用的樹脂MAl置換為50%MA1與丙烯一乙烯共聚物〔密度:0.900g/cm3、MFR:7 ?9g/10 分鐘(230°C、21.18N)、熔點:150°C;以下記為“C0PP1 ”〕50%的配合物，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0137]實施例6
[0138]將實施例1的樹脂層(A2)用的樹脂MAl置換為20%MA1與80%C0PP1的配合物，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0139]實施例7
[0140]將實施例5的樹脂層(Al)的HOPP置換為高密度聚乙烯〔密度:0.963g/cm3、MFR:7g/10分鐘(190°C、21.18N)、熔點130。。;以下記為“HDPE”〕，除此以外，與實施例5同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0141]實施例8
[0142]將實施例5的樹脂層(Al)的HOPP置換為中密度聚乙烯〔密度:0.934g/cm3、MFR:
5.3g/10分鐘(190°C、21.18N)、熔點119。。;以下記為“MDPE”〕，除此以外，與實施例5同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0143]實施例9
[0144]將實施例1的丙烯酸改性樹脂置換為乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物〔密度:0.940g/cm3、酸改性率12% ;以下記為“MA4”〕，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0145]實施例10
[0146]將實施例1的膜的層構成(Al) / (A2)的各層的厚度設為114iim/6iim (合計120 ym)，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0147]實施例11
[0148]將實施例1的膜的層構成(Al)/ (A2)的各層的厚度設為90iim/30iim (合計120 ym)，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0149]實施例12[0150]將實施例1的膜的層構成(Al)/ (A2)的各層的厚度設為56iim/14iim (合計70 ym)，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0151]實施例13
[0152]將實施例1的膜的層構成(A1V(A2)的各層的厚度設為24iim/6iim(合計30iim)，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0153]實施例14
[0154]使用丙烯一乙烯共聚物〔MFR:8g/10分鐘(230°C、21.18N)、熔點:138°C;以下記為“C0PP2”〕作為樹脂層(Al)用樹脂，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0155]實施例15
[0156]將實施例14的膜的層構成(Al) / (A2)的各層的厚度設為56iim/14iim (合計70 iim)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0157]實施例16
[0158]將實施例14的膜的層構成(Al) / (A2)的各層的厚度設為24iim/6iim (合計30 ym)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0159]實施例17
[0160]使實施例14中的油墨接收劑(b -1)為調制例2所得到的油墨接收劑(b - 2)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0161]實施例18
[0162]將實施例14的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為MA2，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0163]實施例19
[0164]將實施例14的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為MA3，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0165]實施例20
[0166]將實施例14的樹脂層(A2)用的樹脂MAl置換為50%MA1與50%C0PP1的配合物，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0167]實施例21
[0168]將實施例14的樹脂層(A2)用的樹脂MAl置換為20%MA1與80%C0PP1的配合物，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0169]實施例22
[0170]將實施例20的樹脂層(Al)的C0PP2置換為HDPE，除此以外，與實施例20同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0171]實施例23
[0172]將實施例20的樹脂層(Al)的C0PP2置換為MDPE，除此以外，與實施例20同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0173]實施例24
[0174]將實施例14的丙烯酸改性樹脂置換為MA4，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。[0175]實施例25
[0176]將實施例14的膜的層構成(Al) / (A2)的各層的厚度設為114iim/6iim (合計120 ym)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0177]實施例26
[0178]將實施例14的膜的層構成(Al) / (A2)的各層的厚度設為90iim/30iim (合計120 ym)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0179]實施例27
[0180]使實施例14的保護涂覆處理用拉伸聚酯膜為厚度15 y m的東洋紡織株式會社制拉伸尼龍膜(Ny)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0181]實施例28
[0182]使實施例1的保護涂覆處理用拉伸聚酯膜為厚度25 y m的東洋紡織株式會社制拉伸聚丙烯膜(PP)，除此以外，與實施例14同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0183]比較例I
[0184]將實施例1的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為COPPl，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0185]比較例2
[0186]將比較例I的油墨接收劑(b — I)置換為油墨接收劑(b — 2)，除此以外，與比較例I同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0187]比較例3
[0188]將實施例1的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為HDPE，除此以外，與實施例1同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0189]比較例4
[0190]將實施例28的樹脂層(A2)的酸改性烯烴系樹脂置換為COPPl，除此以外，與實施例28同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0191]比較例5
[0192]將比較例2的樹脂層(Al)的HOPP置換為直鏈狀低密度聚乙烯〔MFR:4.0g/10分鐘(190°C、21.18N)、熔點105°C;以下記為“LLDPE”〕，除此以外，與比較例2同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0193]比較例6
[0194]將比較例3的樹脂層(Al)的HOPP置換為C0PP2，除此以外，與比較例3同樣地制作噴墨記錄介質及其印刷物。
[0195][表 I]
【權利要求】
1.一種噴墨記錄介質的制造方法，其特征在于，使用共擠出層疊法將以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)與含有酸改性烯烴系樹脂(a2)的層(A2)層疊后，在層(A2)上涂布油墨接收劑(b)，從而形成油墨接收層(B)。
2.根據權利要求1所述的噴墨記錄介質的制造方法，所述聚烯烴系樹脂(al)的熔點為110°C以上。
3.根據權利要求1或2所述的噴墨記錄介質的制造方法，所述酸改性烯烴系樹脂(a2)的改性率在3?40%的范圍。
4.根據權利要求1?3中任一項所述的噴墨記錄介質的制造方法，所述層(A2)進一步含有聚烯烴系樹脂。
5.根據權利要求1?4中任一項所述的噴墨記錄介質的制造方法，在形成所述層(A2)的樹脂成分100質量份中，含有20質量份以上所述酸改性烯烴系樹脂(a2)。
6.根據權利要求1?5中任一項所述的噴墨記錄介質的制造方法，所述油墨接收劑(b)含有聚氨酯系樹脂(bl)。
7.—種噴墨記錄介質，其特征在于，按照(Al)/ (A2)/ (B)的順序層疊有以聚烯烴系樹脂(al)為主成分的層(Al)、含有酸改性烯烴系樹脂(a2)的層(A2)和油墨接收層(B)，相對于所述層(Al)與所述層(A2)的合計厚度，層(A2)的比率為5?40%。
8.根據權利要求7所述的噴墨記錄介質，其為通過權利要求1?6中任一項所述的制造方法得到的。
9.一種噴墨印刷物，其特征在于，其為在權利要求7或8所述的噴墨記錄介質的層(B)上實施噴墨印刷而形成的。
10.根據權利要求9所述的噴墨印刷物，其為進一步在印刷面上進行了保護涂覆處理的噴墨印刷物。
11.根據權利要求10所述的噴墨印刷物，所述保護涂覆處理為通過粘接劑來層壓樹脂膜。
12.根據權利要求11所述的噴墨印刷物，所述樹脂膜為拉伸聚丙烯膜、拉伸尼龍膜或拉伸聚酯膜。
13.—種包裝材料，其特征在于，其使用權利要求9?12中任一項所述的噴墨印刷物。
14.根據權利要求13所述的包裝材料，其為將所述噴墨印刷物以單一成分使用的包裝材料。
15.根據權利要求13或14所述的包裝材料，其是使所述噴墨印刷物的層(Al)為內面而制袋的包裝材料。
【文檔編號】B32B27/32GK103429435SQ201280013238
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2012年3月26日 優(yōu)先權日:2011年3月31日
【發(fā)明者】池田竹雄, 松原弘明, 北田滿, 佐藤芳隆, 長野清己 申請人:Dic株式會社