太陽(yáng)能電池用保護(hù)片及其制造方法、以及太陽(yáng)能電池模塊的制作方法
【專(zhuān)利摘要】為具有基材11與層疊于基材11的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層12A的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A,熱塑性樹(shù)脂層12A含有由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料。該太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料具有優(yōu)異的粘接性,同時(shí)可抑制太陽(yáng)能電池模塊所產(chǎn)生的翹曲。
【專(zhuān)利說(shuō)明】太陽(yáng)能電池用保護(hù)片及其制造方法、以及太陽(yáng)能電池模塊
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及作為太陽(yáng)能電池模塊的表面保護(hù)片或背面保護(hù)片所使用的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片及其制造方法，以及使用了該太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的電池模塊。
【背景技術(shù)】
[0002]面臨著大氣污染和地球溫暖化等的環(huán)境問(wèn)題，使太陽(yáng)的光能源轉(zhuǎn)換為電能的太陽(yáng)能電池模塊，作為不排除二氧化碳而能夠發(fā)電的綠色能源正在受到人們的關(guān)注。
[0003]一般而言，太陽(yáng)能電池模塊包含有結(jié)晶硅、非晶硅等，由進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換的太陽(yáng)能電池組件、密封太陽(yáng)能電池組件的電絕緣體的密封材料(填充層)、層疊于密封材料表面(受光面)的表面保護(hù)片(前片)、層疊于密封材料背面的背面保護(hù)片(后片)所構(gòu)成。為了使太陽(yáng)能電池模塊具有經(jīng)得起在屋外及屋內(nèi)長(zhǎng)期使用的耐氣候性及耐久性，要從風(fēng)雨、濕氣、沙塵、機(jī)械性的沖擊等中保護(hù)太陽(yáng)能電池組件及密封材料，有必有使太陽(yáng)能電池模塊的內(nèi)部與外氣隔絕而保持封閉狀態(tài)。因此，要求太陽(yáng)能電池用保護(hù)片具有經(jīng)得起長(zhǎng)期使用的耐濕性及耐氣候性。
[0004]在專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了通過(guò)由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物片所構(gòu)成的密封材料密封硅發(fā)電元件，在該密封材料的背面層疊有背片的太陽(yáng)能電池模塊。作為背片(backsheet),公開(kāi)有在金屬等防止水蒸氣透過(guò)的層的單面或兩面，連接具有耐候性的氟系塑料膜(DUPONT公司制的Tedlar膜)。此背片被加熱壓接于上述密封材料。
[0005]然而，如專(zhuān)利文獻(xiàn)I那樣的以往的背片，由于對(duì)密封材料的粘接性低，有背片從密封材料剝離，水蒸氣進(jìn)入密封材料內(nèi)的問(wèn)題。因此，有研究提出了在背片設(shè)置熱融著性層以提高對(duì)上述密封材料的粘接性(密合性)的方案。
[0006]具體而言，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了將熱融著性層層疊于耐熱性膜而成的物質(zhì)。所述熱融著性層是在將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作為填充材料使用的太陽(yáng)能電池模塊中，被層疊于該填充材料的里面的背片，由通過(guò)環(huán)氧化合物及/或硅烷化合物接枝改性的乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、或以它們的混合物作為主成分的熱融著性樹(shù)脂所構(gòu)成。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平6-177412號(hào)公報(bào)
[0010]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2008-108947號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，在制造背片時(shí)，通過(guò)擠出涂布法對(duì)耐熱性膜層疊熱融著性層。該熱融著性層的成形方法生產(chǎn)性高，但是，另一方面，存在熱融著性層因冷而收縮，在滾軸的寬度方向或流動(dòng)方向發(fā)生卷曲的問(wèn)題。如果隨著背片的卷曲，而太陽(yáng)能電池模塊發(fā)生翹曲的話，則不僅太陽(yáng)能電池模塊在設(shè)置時(shí)發(fā)生問(wèn)題，而且太陽(yáng)能電池模塊也有可能破損。
[0013]本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)狀而進(jìn)行的，其課題在于提供一種對(duì)太陽(yáng)能電池模塊密封材料的粘接性優(yōu)異，同時(shí)能夠控制由太陽(yáng)能電池模塊所產(chǎn)生的翹曲的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片及其制造方法，以及與密封材料和保護(hù)片的粘接性優(yōu)異，而且翹曲得到抑制了的太陽(yáng)能電池模塊。
[0014]解決問(wèn)題的手段
[0015]為了達(dá)到上述目的，第一，本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其為具有基材與層疊于所述基材的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層，其特征在于:所述熱塑性樹(shù)脂層含有選自由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料(發(fā)明I)。
[0016]上述發(fā)明(發(fā)明I)所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料的粘接性優(yōu)異，而且因?yàn)榫砬啃?，所以可以抑制由太?yáng)能電池模塊所產(chǎn)生的翹曲。
[0017]上述發(fā)明(發(fā)明I)中，所述熱塑性樹(shù)脂層由單層構(gòu)成，可以以密度為875kg/m3?920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得的熔解熱Λ H為100J/g以下的烯烴系樹(shù)脂作為主成分(發(fā)明2)。
[0018]上述發(fā)明(發(fā)明2)中，優(yōu)選為在所述熱塑性樹(shù)脂層中含有2.5質(zhì)量％?35質(zhì)量％的上述顏料(發(fā)明3)。
[0019]上述發(fā)明(發(fā)明I)中，優(yōu)選所述熱塑性樹(shù)脂層具有層疊于所述基材上的對(duì)所屬基材具有粘接性的第I層，及層疊于所述第I層上的以烯烴系樹(shù)脂為主成分的第2層，所述第2層的所述烯烴系樹(shù)脂的密度為875kg/m3?920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得的熔解熱ΛΗ為100J/g以下(發(fā)明4)。
[0020]上述發(fā)明(發(fā)明4)中，優(yōu)選在所述第2層中含有所述顏料(發(fā)明5)。
[0021]上述發(fā)明(發(fā)明5)中，優(yōu)選在所述第2層中含有2.5質(zhì)量％?35質(zhì)量％的所述顏料(發(fā)明6)。
[0022]上述發(fā)明(發(fā)明2?6)中，優(yōu)選所述烯烴系樹(shù)脂含有60質(zhì)量％?100質(zhì)量％的乙烯作為單體單元(發(fā)明7)。
[0023]上述發(fā)明(發(fā)明4?6)中，優(yōu)選所述第I層以乙烯、與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯所構(gòu)成的組中的至少I(mǎi)種的共聚物為主成分(發(fā)明8)。
[0024]上述發(fā)明(發(fā)明8)中，優(yōu)選所述第I層的所述共聚物中的作為單體單元的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的共計(jì)含量為2質(zhì)量％?40質(zhì)量％(發(fā)明9)。
[0025]上述發(fā)明(發(fā)明8、9)中，優(yōu)選所述第I層的所述共聚物中的作為單體單元的(甲基)丙烯酸酯為選自由丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸甲酯所構(gòu)成的組中的至少I(mǎi)種(發(fā)明10)。
[0026]上述發(fā)明(發(fā)明I?10)中，優(yōu)選所述熱塑性樹(shù)脂層通過(guò)擠出涂布來(lái)形成(發(fā)明11)。
[0027]上述發(fā)明(發(fā)明I?11)中，優(yōu)選所述熱塑性樹(shù)脂層為粘接于構(gòu)成太陽(yáng)能電池模塊的密封材料的層(發(fā)明12)。
[0028]第二，本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其為具有基材與層疊于所述基材的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其特征在于:
[0029]以密度為875kg/m3?920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得的熔解熱Λ H為100J/g以下的烯烴系樹(shù)脂作為主成分，將含有選自由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料的熱塑性樹(shù)脂組合物，擠出涂布于所述基材的至少一側(cè)表面而形成所述熱塑性樹(shù)脂層(發(fā)明13)。
[0030]第三，本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其為具備基材與層疊于所述基材的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其特征在于:
[0031 ] 將對(duì)所述基材具有粘接性的第I樹(shù)脂組合物，及以密度為875kg/m3?920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得的熔解熱Λ H為100J/g以下的烯烴系樹(shù)脂作為主成分，且含有選自由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料的第2樹(shù)脂組合物，以所述第I樹(shù)脂組合物位于所述基材側(cè)的方式，共擠出涂布于所述基材的至少一側(cè)表面，從而形成具有由層疊于所述基材上的所述第I樹(shù)脂組合物所構(gòu)成的第I層，和由層疊于所述第I層上的所述第2樹(shù)脂組合物所構(gòu)成的第2層的所述熱塑性樹(shù)脂層(發(fā)明14)。
[0032]第四，本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池模塊，其為具有太陽(yáng)能電池組件、密封所述太陽(yáng)能電池組件的密封材料、層疊于所述密封材料上的保護(hù)片的太陽(yáng)能電池模塊，其特征在于:所述保護(hù)片由所述太陽(yáng)能電池用保護(hù)片(發(fā)明12)構(gòu)成，所述保護(hù)片介由所述熱塑性樹(shù)脂層而連接于所述密封材料(發(fā)明15)。
[0033]發(fā)明的效果
[0034]本發(fā)明所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料的粘接性優(yōu)異，而且因?yàn)榫砬啃?，所以可以抑制太?yáng)能電池模塊所產(chǎn)生的翹曲。另外，根據(jù)本發(fā)明所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，可以獲得具有上述那樣優(yōu)異效果的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。而且，本發(fā)明所涉及的太陽(yáng)能電池模塊，與密封材料和保護(hù)片的粘接性優(yōu)異，且由保護(hù)片的卷曲所產(chǎn)生的翹曲受到抑制。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0035]圖1為本發(fā)明的第I實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的概略截面圖。
[0036]圖2為本發(fā)明的其它實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的概略截面圖。
[0037]圖3為本發(fā)明的其它實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的概略截面圖。
[0038]圖4為本發(fā)明的其它實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的概略截面圖。
[0039]圖5為本發(fā)明的其它實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的概略截面圖。
[0040]圖6為本發(fā)明的第2實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的概略截面圖。
[0041]圖7為本發(fā)明的一實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池模塊的概略截面圖。
[0042]圖8為本發(fā)明的其它實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池模塊的概略截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0043]以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0044][太陽(yáng)能電池用保護(hù)片(I)][0045]如第I圖所示，第一實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A，具有基材11與層疊于基材11 一側(cè)表面(圖1的上表面)的熱塑性樹(shù)脂層12A。該太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A,優(yōu)選作為太陽(yáng)能電池模塊的背面保護(hù)片(背片)使用。
[0046]作為基材11，一般而言，只要是具有電絕緣性，而且可層疊熱塑性樹(shù)脂層12A就沒(méi)有問(wèn)題，通常使用以樹(shù)脂膜為主體的基材。
[0047]作為基材11所使用的樹(shù)脂膜，選擇在太陽(yáng)能電池模塊用的背板中作為樹(shù)脂膜一般所使用的膜。作為這樣的樹(shù)脂膜，例如，可使用聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴系樹(shù)脂、聚乙烯對(duì)苯二甲酸酯(PET)、聚乙烯萘二甲酸酯等的聚酯系樹(shù)脂、尼龍(商品名)等的聚酰胺系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、聚丙烯腈系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚乙烯醇縮醛系樹(shù)脂、聚苯硫醚樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂等的樹(shù)脂所構(gòu)成的膜或片。這些樹(shù)脂膜中，優(yōu)選為由聚酯系樹(shù)脂所構(gòu)成的膜，特別優(yōu)選為PET膜。
[0048]而且，上述樹(shù)脂膜，根據(jù)需要，也可以含有顏料、紫外線吸收劑、紫外線安定劑、阻燃劑、增塑劑、抗靜電劑、潤(rùn)潤(rùn)滑劑、抗結(jié)塊劑等的各種添加劑。作為顏料，例如可列舉出氧化鈦、炭黑等。另外，作為紫外線吸收劑，例如可列舉出二苯甲酮系、苯并三唑系、草酸苯胺系、氰基丙烯酸酯系、三嗪(triazine)系等。
[0049]在樹(shù)脂膜的熱塑性樹(shù)脂層12A所層疊的一側(cè)表面，為了提高與熱塑性樹(shù)脂層12A的密合性，優(yōu)選實(shí)施電暈處理、等離子體處理、底涂處理(primer treatment)等的表面處理。
[0050]基材11的厚度可根據(jù)太陽(yáng)能電池模塊所要求的電絕緣性、水蒸氣阻擋性等而適當(dāng)設(shè)定。例如，基材11為樹(shù)脂膜的情況時(shí)，其厚度優(yōu)選為10 μ m?300 μ m。更具體而言，當(dāng)基材11為PET膜的情況時(shí)，從電絕緣性及輕量化的觀點(diǎn)考慮，其厚度優(yōu)選為10 μ m?300 μ m,更優(yōu)選為20 μ m?250 μ m,特別優(yōu)選為30 μ m?200 μ m。
[0051]本實(shí)施方式中的熱塑性樹(shù)脂層12A為用于使太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA粘接于太陽(yáng)能電池模塊的密封材料的層，但是本發(fā)明不受此限制。本實(shí)施方式中的熱塑性樹(shù)脂層12A由單層所構(gòu)成，以熱塑性樹(shù)脂為主成分，且含有顏料。
[0052]作為顏料可列舉出氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣及炭黑，可單獨(dú)使用I種，也可組合2種以上使用。
[0053]熱塑性樹(shù)脂層12A，含有上述顏料時(shí)，即使通過(guò)擠出涂布而于基材11上形成熱塑性樹(shù)脂層12A時(shí)，在熱塑性樹(shù)脂結(jié)晶化時(shí)，顏料進(jìn)入該結(jié)晶結(jié)構(gòu)中，由于熱塑性樹(shù)脂受到該顏料的約束，從加熱熔融狀態(tài)冷卻時(shí)，熱塑性樹(shù)脂層12A難于收縮，太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的卷曲量變小。由此，可抑制起因于太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的卷曲而于太陽(yáng)能電池模塊所產(chǎn)生的翹曲。具體而言，將太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA裁切成300mmX300mm的正方形，載置于水平平臺(tái)時(shí)，如果向垂直方向的卷曲量為20_以下，則可抑制太陽(yáng)能電池模塊的翹曲，但是，如果利用具有含上述顏料的熱塑性樹(shù)脂層12A的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A，則可將該卷曲量抑制為20mm以下。
[0054]上述顏料中，從顯色性、容易取得性、成本等方面考慮，作為白色顏料優(yōu)選為氧化鈦，作為黑色顏料優(yōu)選為炭黑。
[0055]顏料的粒徑?jīng)]有特別限制，但是作為平均粒徑優(yōu)選為0.005 μ m?10 μ m,特別優(yōu)選為 0.01 μ m ?5 μ m。[0056]顏料優(yōu)選在熱塑性樹(shù)脂層12A中含有2.5質(zhì)量％?35質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有2.5質(zhì)量％?32.5質(zhì)量％，更加優(yōu)選含有3.0質(zhì)量％?30質(zhì)量％。其中，使用氧化鈦?zhàn)鳛轭伭系那闆r時(shí)，氧化鈦在熱塑性樹(shù)脂層12A中優(yōu)選含有3.0質(zhì)量％?30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有5.0質(zhì)量％?25質(zhì)量％，更加優(yōu)選含有7.5質(zhì)量％?20質(zhì)量％。另外，使用炭黑作為顏料的情況時(shí)，炭黑在熱塑性樹(shù)脂層12A中優(yōu)選含有2.5質(zhì)量％?30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有2.75質(zhì)量％?25質(zhì)量％，更加優(yōu)選含有3.0質(zhì)量％?20質(zhì)量％。
[0057]通過(guò)使顏料的含量為上述的下限值以上，則可把太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的卷曲量抑制得很小，同時(shí)可使熱塑性樹(shù)脂層12A充分達(dá)到所希望的顏色或反射率。而且，通過(guò)使顏料的含量為上述的上限值以下，可維持熱塑性樹(shù)脂層12A對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料的粘接性。
[0058]本實(shí)施方式中的熱塑性樹(shù)脂層12A以熱塑性樹(shù)脂為主成分，但是，因?yàn)闊崴苄詷?shù)脂具有熱融著作用，因此熱塑性樹(shù)脂層12A對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料具有高粘接性。
[0059]作為熱塑性樹(shù)脂層12A的主成分的熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選為密度是875kg/m3?920kg/m3,特別是為880kg/m3?915kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所測(cè)得的熔解熱Λ H為100J/g以下，特別是為95J/g以下的烯烴系樹(shù)脂。另外，密度為基于JIS K7112:1999所測(cè)定的值。在此，熔解熱ΛH的下限值根據(jù)與密度的關(guān)系或各樹(shù)脂的骨架而自行決定，但是理論上優(yōu)選為O。
[0060]如上所述，為低密度或超低密度且熔解熱Λ H小，即結(jié)晶性低的烯烴系樹(shù)脂，在從加熱熔融狀態(tài)冷卻時(shí)收縮率也小。因此，通過(guò)使用以這種烯烴系樹(shù)脂作為熱塑性樹(shù)脂層12Α的主成分，即使利用擠出涂布法使熱塑性樹(shù)脂層12Α形成于基材11上時(shí)，也難以產(chǎn)生向基材11的作用應(yīng)力，從而太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的卷曲量將變得更小。由此，可更有效地抑制由于太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的卷曲而在太陽(yáng)能電池模塊產(chǎn)生的翹曲。
[0061]在此，如果烯烴系樹(shù)脂的密度為不足875kg/m3，則在熱塑性樹(shù)脂層12A會(huì)發(fā)生摺痕，在卷取的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA發(fā)生阻滯，有可能在太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA上產(chǎn)生阻滯的痕跡，或無(wú)法卷出已卷取的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A。另一方面，如果烯烴系樹(shù)脂的密度超過(guò)920kg/m3，或烯烴系樹(shù)脂的熔解熱Λ H超過(guò)100J/g時(shí)，則太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的卷曲量有變大的傾向(不過(guò)，通過(guò)上述顏料的調(diào)配可對(duì)卷曲進(jìn)行抑制)。
[0062]上述烯烴系樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選為lg/10min?20g/10min，特別優(yōu)選為2g/10min?10g/10min。烯烴系樹(shù)脂的MFR在上述范圍內(nèi)，則可根據(jù)擠出涂布而形成熱塑性樹(shù)脂層12A。
[0063]作為烯烴系樹(shù)脂可列舉出，例如，低密度聚乙烯(LDPE，密度:910kg/m3以上，不足930kg/m3)、超低密度聚乙烯(VLDPE，密度:880kg/m3以上，不足910kg/m3)等的聚乙烯樹(shù)月旨、聚丙烯樹(shù)脂(PP)、聚乙烯-聚丙烯聚合物、烯烴系彈性體(TPO)、環(huán)烯烴樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物等，可單獨(dú)使用I種或混合2種以上使用。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者。其它類(lèi)似的用語(yǔ)也相同。
[0064]上述烯烴系樹(shù)脂中，優(yōu)選含有60質(zhì)量％?100質(zhì)量％的乙烯作為單體單元的聚乙烯系樹(shù)脂，特別是優(yōu)選含有70質(zhì)量％?99.5質(zhì)量％的乙烯作為單體單元的聚乙烯系樹(shù)月旨。進(jìn)一步，優(yōu)選含有60質(zhì)量％?100質(zhì)量％的乙烯作為單體單元的低密度聚乙烯系樹(shù)月旨，特別是優(yōu)選含有70質(zhì)量％?99.5質(zhì)量％的乙烯作為單體單元的低密度聚乙烯系樹(shù)脂。該聚乙烯系樹(shù)脂加工適宜性優(yōu)異，同時(shí)對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料，特別是對(duì)由同為乙烯系的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物所構(gòu)成的密封材料，親和性高，粘接性非常優(yōu)異。
[0065]熱塑性樹(shù)脂層12A優(yōu)選含有60質(zhì)量％以上的所述烯烴系樹(shù)脂，更加優(yōu)選含有80質(zhì)量％以上的所述烯烴系樹(shù)脂，特別優(yōu)選含有90質(zhì)量％以上的所述烯烴系樹(shù)脂。
[0066]熱塑性樹(shù)脂層12A中，除含有上述烯烴系樹(shù)脂外，也可根據(jù)需要含有紫外線吸收劑、紫外線安定劑、阻燃劑、增塑劑、防靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗結(jié)塊劑等的各種添加物。
[0067]熱塑性樹(shù)脂層12A的厚度只要對(duì)被粘接物可發(fā)揮所希望的粘接性同時(shí)不損害本發(fā)明的效果，則沒(méi)有特別限制。具體而言，熱塑性樹(shù)脂層12A的厚度優(yōu)選為I μ m?200 μ m，從電絕緣性及輕量化的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為10 μ m?180 μ m,特別優(yōu)選為50 μ m?150 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為80 μ m?120 μ m。
[0068]而且，本實(shí)施方式中的熱塑性樹(shù)脂層12A為單層，所以在材料成本及制造成本方面有利。
[0069]在此，如圖2所示，在基材11上在未層疊上述熱塑性樹(shù)脂層12A側(cè)的表面(圖2中的下表面)上，優(yōu)選設(shè)置氟樹(shù)脂層13。像這樣，通過(guò)設(shè)置氟樹(shù)脂層13，太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的耐候性及耐藥品性提高。而且，在基材11由樹(shù)脂膜所構(gòu)成時(shí)，該樹(shù)脂膜的氟樹(shù)脂層13所層疊的一側(cè)表面，為了提高與氟樹(shù)脂層13的密合性，優(yōu)選實(shí)施電暈處理、等離子體處理、底涂處理(primer treatment)等的表面處理。
[0070]氟樹(shù)脂層13只要為含氟的層，就沒(méi)有特別的限定，例如可由具有含氟樹(shù)脂的片(含氟樹(shù)脂片)或者由涂布含有含氟樹(shù)脂的涂料所形成的涂膜等所構(gòu)成。在此之中，為了使太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA輕量化而使氟系樹(shù)脂層13變得更薄的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為涂布具有含氟樹(shù)脂的涂料所形成的涂膜。
[0071]作為含氟樹(shù)脂片，例如，可使用將以聚氟乙烯(PVF)、乙烯氯化三氟乙烯(ECTFE)或乙烯四氟乙烯(ETFE)為主成分的樹(shù)脂加工成為片狀的樹(shù)脂。作為以PVF為主成分的樹(shù)脂，例如，可舉出杜邦(DuPont)公司制的“Tedlar” (商品名)。作為以ECTFE為主成分的樹(shù)脂，例如，可舉出蘇維索立克斯(Solvay Solexis)公司制的“Halar”(商品名)。作為以ETFE為主成分的樹(shù)脂，例如，可舉出旭硝子公司制的“Fluon”(商品名)。
[0072]當(dāng)氟樹(shù)脂層13為含氟樹(shù)脂片的情況時(shí)，介由粘接層將氟樹(shù)脂層13層疊于基材11上。粘接層由基材11及對(duì)含氟樹(shù)脂片具有粘接性的粘接劑所構(gòu)成。所述粘接劑，例如，可使用丙稀系粘接劑、聚氣酷系粘接劑、環(huán)氧系粘接劑、聚酷系粘接劑、聚酷聚氣酷系粘接劑等。這些粘接劑可單獨(dú)使用I種，也可組合2種以上使用。
[0073]另一方面，當(dāng)氟樹(shù)脂層13為由涂布含有含氟樹(shù)脂的涂料所形成的涂膜時(shí)，通常不介由粘接層，而是通過(guò)將含有含氟樹(shù)脂的涂料直接涂布于基材11上，使氟樹(shù)脂層13層置于基材11。
[0074]作為含有含氟樹(shù)脂的涂料只要是可溶解于溶劑或分散于水中的涂料，是可涂布的涂料，就沒(méi)有特別限定。
[0075]作為涂料中所含的含氟樹(shù)脂，只要不損害本發(fā)明的效果，是含有氟的樹(shù)脂，就沒(méi)有特別的限定，但是，通常使用溶于涂料的溶劑(有機(jī)溶劑或水)而可交聯(lián)的樹(shù)脂。含氟樹(shù)脂優(yōu)選使用具有交聯(lián)性官能基的氟化烯烴樹(shù)脂。作為交聯(lián)性官能基，可舉出例如羥基、羧基、氨基、縮水甘油基等。
[0076]作為具有交聯(lián)性官能基的氟化烯烴樹(shù)脂的具體例子，可例出旭硝子公司制的“LUMIFL0N”(商品名)、中央硝子(CENTRAL GLASS)公司制的“CEFRAL C0AT”(商品名)、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(DIC)公司制的“FLU0NATE”(商品名)等的以氯化三氟乙烯(CTFE)為主成分的聚合物類(lèi)、大金工業(yè)公司(DAIKIN INDUSTRIES, LTD.)制的“ZEFFLE”(商品名)等的以四氟乙烯(TFE)為主成分的聚合物類(lèi)等。這些之中，從耐受性及顏料分散性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以CTFE為主成分的聚合物以及以TEF為主成分的聚合物。特別優(yōu)選“LUMIFL0N”及“ZEFFLE”。
[0077]涂料除了含有上述含氟樹(shù)脂以外，也可含有交聯(lián)劑、交聯(lián)催化劑、溶劑等，而且根據(jù)需要，可以含有顏料、填充劑等的無(wú)機(jī)化合物。
[0078]為了提高耐候性及耐擦傷性，含氟樹(shù)脂的涂膜優(yōu)選通過(guò)交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，只要是不損害本發(fā)明效果的交聯(lián)劑，就沒(méi)有特別限制?？蛇m當(dāng)使用金屬螯合劑類(lèi)、硅烷類(lèi)、異氰酸酯類(lèi)或三聚氰胺類(lèi)。在預(yù)測(cè)太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA在屋外長(zhǎng)期使用的情況下，從耐候性的觀點(diǎn)考慮，作為交聯(lián)劑優(yōu)選為脂肪族的異氰酸酯類(lèi)。
[0079]作為將涂料涂布于基材11的方法，可使用公知的方法，例如利用棒涂布法、刀涂布法、棍涂布法、刮刀涂布法、模具涂布法、凹版涂布法(gravia coating)等，以所得的氟樹(shù)脂層13形成所希望的厚度的方式來(lái)涂布即可。
[0080]氟樹(shù)脂層13的厚度考慮耐候性、耐藥品性、輕量性等而設(shè)定，優(yōu)選為5μπι?50 μ m,特別優(yōu)選為10 μ m?30 μ m。
[0081]這里，氟樹(shù)脂層13也可以由熱塑性材料所構(gòu)成。此種情況時(shí)，不是涂料的涂布，而是可以利用擠出涂布法來(lái)形成。該氟樹(shù)脂層13可在基材11上直接進(jìn)行擠出涂層，也可與基材11之間介在可提高與基材11的粘接力的其它層。例如，如圖3所示，在氟樹(shù)脂層13與基材11之間，也可介在第2熱塑性樹(shù)脂層12C。此時(shí)，優(yōu)選對(duì)基材11共擠出涂布第2熱塑性樹(shù)脂層12C與氟樹(shù)脂層13。
[0082]作為由熱塑性材料所形成的氟樹(shù)脂層13，例如，可列舉以乙烯-四氟乙烯系共聚物(ETFE)、乙烯-氯化三氟乙烯系共聚物、乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯系共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯醚)系共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯系共聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯醚)_六氟丙烯系共聚物等、或者以這些改性聚合物為主成分的物質(zhì)。這些樹(shù)脂可單獨(dú)使用I種，或者混合2種以上使用。由熱塑性樹(shù)脂所構(gòu)成的氟樹(shù)脂層13具有高耐候性的優(yōu)點(diǎn)。上述樹(shù)脂中，從與基材11或者第2熱塑性樹(shù)脂層12C的密合性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選為ETFE。
[0083]作為作為第2熱塑性樹(shù)脂層12C，可列舉低密度聚乙烯(LDPE，密度為910kg/m3以上，不足930kg/m3)、中密度聚乙烯(MDPE，密度為930kg/m3以上，不足942kg/m3)、高密度聚乙烯(HDPE，密度為942kg/m3以上)等的聚乙烯；聚丙烯(PP);烯烴系彈性體(TPO);環(huán)烯烴系樹(shù)脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);乙烯-乙酸乙烯酯-順丁烯二酸酐共聚物；乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物；乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物；乙烯_(甲基)丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物；乙烯_(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物等。這些樹(shù)脂可單獨(dú)使用I種或混合2種以上使用。這些之中，作為特別優(yōu)選的樹(shù)脂，可列舉乙烯-乙酸乙烯酯-順丁烯二酸酐共聚物及乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(EGMA)。像這樣的樹(shù)脂因?yàn)榫哂泄倌芑?，具有極性，因此對(duì)基材11，特別是對(duì)由樹(shù)脂膜所構(gòu)成的基材11，更特別是對(duì)由PET膜所構(gòu)成的基材11的粘接力高。上述樹(shù)脂中，特別優(yōu)選對(duì)由含有官能基的氟系樹(shù)脂所構(gòu)成的氟樹(shù)脂層13以及由PET等所構(gòu)成的基材11的雙方的粘接性良好的EGMA。
[0084]第2熱塑性樹(shù)脂層12C的厚度，只要對(duì)基材11可發(fā)揮所希望的粘接性，同時(shí)不損害本發(fā)明的效果，就沒(méi)有特別限定。具體而言，第2熱塑性樹(shù)脂層12C的厚度優(yōu)選為2 μ m?100 μ m,特別優(yōu)選為5 μ m?75 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為10 μ m?50 μ m。
[0085]另外，在基材11為由樹(shù)脂膜所構(gòu)成的情況下，在基材11中未層疊上述熱塑性樹(shù)脂層12A的一側(cè)表面，如圖4所示，在基材11與氟樹(shù)脂層13之間可設(shè)置蒸鍍層14，也可如圖5所不,介由粘接層15而層疊金屬片16，而且可在蒸鍍層14或金屬片16的表面(在圖4、圖5中為下表面)設(shè)置上述氟樹(shù)脂層13。像這樣通過(guò)設(shè)置蒸鍍層14或金屬片16，可提高太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的防濕性及耐候性。
[0086]而且，由樹(shù)脂膜所構(gòu)成的基材11的層疊有蒸鍍層14或粘接層15的一側(cè)的表面，為了提高與蒸鍍層14或粘接層15的密合性，優(yōu)選實(shí)施電暈處理、等離子體處理、底涂處理(primer treatment)等的表面處理。
[0087]蒸鍍層14由金屬或半金屬、或者金屬或半金屬的氧化物、氮化物、硅化物等的無(wú)機(jī)材料所構(gòu)成，通過(guò)由這些材料所構(gòu)成，可賦予基材11 (太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A)的防濕性(水蒸氣阻擋性)及耐候性。
[0088]作為形成蒸鍍層14的蒸鍍方法，例如，可使用等離子體化學(xué)氣相沉積法、熱化學(xué)氣相沉積法、光化學(xué)氣相沉積法等的化學(xué)氣相法，或者真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍膜法等的物理氣相法。這些方法之中，考慮操作性或?qū)雍竦目刂菩裕瑑?yōu)選濺鍍法。
[0089]作為構(gòu)成該蒸鍍層14的原料的金屬，例如，可舉出鋁(Al)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鉀(K)、錫(Sn)、鈉(Na)、鈦(Ti)、鉛(Pb)、鋯(Zr)、釔(Y)等。作為半金屬，例如可舉出硅
(Si)、硼(B)等。作為這些金屬或半金屬的氧化物、氮化物、氮氧化物，例如可舉出氧化鋁、氧化錫、氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、氮氧化鋁等。
[0090]蒸鍍層14可由一種無(wú)機(jī)材料所構(gòu)成，也可由多種無(wú)機(jī)材料所構(gòu)成。在蒸鍍層14由多種無(wú)機(jī)材料所構(gòu)成的情況下，可以是由各無(wú)機(jī)材料所構(gòu)成的層被依次蒸鍍而得到的疊層結(jié)構(gòu)的蒸鍍層，也可以是將多種無(wú)機(jī)材料同時(shí)進(jìn)行蒸鍍而得到的蒸鍍層。
[0091]蒸鍍層14的厚度可考慮水蒸氣阻擋性而適當(dāng)設(shè)定，根據(jù)所使用的無(wú)機(jī)材料的種類(lèi)或蒸鍍密度等變更。通常，蒸鍍層14的厚度優(yōu)選為5nm?200nm，更優(yōu)選為IOnm?IOOnm0
[0092]另一方面，金屬片16也與上述蒸鍍層14相同，可賦予基材11 (太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A)防濕性(水蒸氣阻擋性)及耐候性。作為金屬片16的材料，只要為具有此機(jī)能的材料，就沒(méi)有特別限定，例如可舉出鋁、鋁-鐵合金等的鋁合金等的金屬。
[0093]金屬片16的厚度，只要不損害本發(fā)明的效果，則沒(méi)有特別限制，但從針孔發(fā)生的頻率低、機(jī)械強(qiáng)度高、水蒸氣阻擋性高、及輕量化等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為5 μ m?100 μ m，更優(yōu)選為10 μ m?50 μ m。
[0094]粘接層15由對(duì)基材11以及金屬片16具有粘接性的粘接劑所構(gòu)成。作為構(gòu)成粘接層15的粘接劑，例如，可以使用丙烯系粘接劑、聚氨酯系粘接劑、環(huán)氧系粘接劑、聚酯系粘接劑、聚酯聚氨酯系粘接劑等。這些粘接劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上進(jìn)行使用。
[0095]粘接層15的厚度只要不損害本發(fā)明效果，則沒(méi)有特別的限制，但是通常優(yōu)選為I μ m ~ 20 μ m,特另U優(yōu)選為 3 μ m ~ 10 μ m。
[0096]另外，在上述實(shí)施方式中，雖然例示了在基材11的一側(cè)表面層疊熱塑性樹(shù)脂層12A而得的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A，但是本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片并不限于此，也可在基材11的其它的表面(在與上述一側(cè)表面相反側(cè)的表面)層疊熱塑性樹(shù)脂層。
[0097][太陽(yáng)能電池用保護(hù)片(2)]
[0098]如圖6所示，第2實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1B，與第I實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA同樣，具有基材11以及層疊于基材11 一側(cè)表面(第6圖中的上表面)的熱塑性樹(shù)脂層12B，但是熱塑性樹(shù)脂層12B由層疊于基材11上的第I層121、與層疊于第I層121上的第2層122的兩層所構(gòu)成。
[0099]第2層122由與第I實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA的熱塑性樹(shù)脂層12A相同的材料所構(gòu)成。因此，第2層122以熱塑性樹(shù)脂為主成分，優(yōu)選為以所述烯烴系樹(shù)脂為主成分，且包含所述顏料。
[0100]不過(guò)，優(yōu)選在第2層122中含有2.5質(zhì)量％?35質(zhì)量％的顏料，特別優(yōu)選含有
2.5質(zhì)量％?32.5質(zhì)量％的顏料，更進(jìn)一步優(yōu)選含有3.0質(zhì)量％?30質(zhì)量％的顏料。其中，在使用氧化鈦?zhàn)鳛轭伭蠒r(shí)，優(yōu)選在第2層122中含有3.0質(zhì)量％?30質(zhì)量％的氧化鈦，特別優(yōu)選含有5.0質(zhì)量％?25質(zhì)量％的氧化鈦，進(jìn)一步優(yōu)選含有7.5質(zhì)量％?20質(zhì)量％的氧化鈦。而且，當(dāng)使用炭黑作為顏料時(shí)，優(yōu)選在第2層122中含有2.5質(zhì)量％?30質(zhì)量％的炭黑，特別優(yōu)選為含有2.75質(zhì)量％?25質(zhì)量％的炭黑，進(jìn)一步優(yōu)選為含有3.0質(zhì)量％?20質(zhì)量％的炭黑。
[0101]第2層122的厚度優(yōu)選為10 μ m?200 μ m,特別優(yōu)選為15 μ m?150 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為25 μ m?125 μ m。
[0102]第I層121由對(duì)基材11具有粘接性的材料所構(gòu)成。通過(guò)第I層121由對(duì)基材11具有粘接性的材料所構(gòu)成，使本實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IB與基材11及熱塑性樹(shù)脂層12B的粘接性優(yōu)異。另一方面，第2層122由于熱塑性樹(shù)脂，特別是由于所述烯烴系樹(shù)脂的優(yōu)異的熱融著作用，對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的密封材料的粘接力高。由于它們的高粘接力，使本實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用的保護(hù)片IB難于層間剝離，因此，可長(zhǎng)期對(duì)太陽(yáng)能電池模塊的內(nèi)部進(jìn)行保護(hù)。
[0103]第I層121，優(yōu)選以乙烯與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯所構(gòu)成的組中的至少I(mǎi)種的共聚物(以下有時(shí)稱為“共聚物F”)作為主成分。由上述材料所構(gòu)成的第I層121，對(duì)基材11，特別是對(duì)由樹(shù)脂膜所構(gòu)成的基材11，更特別是對(duì)由PET膜所構(gòu)成的基材11的粘接力高。
[0104]上述共聚物F，對(duì)基材11，特別是對(duì)由樹(shù)脂膜所構(gòu)成的基材11，更特別是對(duì)由PET膜所構(gòu)成的基材11的粘接力高。而且，上述共聚物F在常溫下為非晶質(zhì)(非結(jié)晶)，具有彈性。因此，假設(shè)即使第2層122從加熱熔融狀態(tài)冷卻時(shí)收縮(雖然由于含有顏料而收縮受到抑制)，通過(guò)第I層121以共聚物F為主成分，由于該第I層121，其收縮力可以得到緩和。因此，即使由共擠出涂布于基材11上形成第I層121及第2層122時(shí)，也難以產(chǎn)生向基材11的作用應(yīng)力，因此太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IB的卷曲量變得更小。
[0105]第I層121優(yōu)選以乙烯與(甲基)丙烯酸的共聚物、乙烯與(甲基)丙烯酸酯的共聚物、或乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物為主成分。這些共聚物可單獨(dú)使用I種，或者可以組合2種以上使用。
[0106]作為(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為烷基的碳數(shù)為I?18的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。其中，優(yōu)選為丙烯酸甲酯以及丙烯酸丁酯。這些可單獨(dú)使用I種或組合2種以上使用。
[0107]第I層121，特別優(yōu)選以乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為主成分，這些共聚物可單獨(dú)使用I種，或組合2種以上使用。
[0108]在上述共聚物F中作為單體單元的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的合計(jì)含量?jī)?yōu)選為2質(zhì)量％?40質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3質(zhì)量％?35質(zhì)量％。也就是說(shuō)，在乙烯與(甲基)丙烯酸的共聚物中(甲基)丙烯酸的含量，在乙烯與(甲基)丙烯酸酯的共聚物中(甲基)丙烯酸酯的含量，在乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物中乙酸乙烯酯的含量，優(yōu)選為2質(zhì)量％?40質(zhì)量％，特別優(yōu)選為3質(zhì)量％?35質(zhì)量％。
[0109]通過(guò)(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯或乙酸乙烯酯的含量在上述范圍，對(duì)前述基材11的高粘接力與卷曲抑制效果變得更為明顯。另外，當(dāng)(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的含量不足2質(zhì)量％時(shí)，則有對(duì)基材11及第2層122的粘接力變低的情況。當(dāng)(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及乙酸乙烯酯的含量在40質(zhì)量％以上時(shí)，則不能獲得充分的凝集力，在卷取太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IB時(shí)，有可能發(fā)生卷摺。
[0110]第I層121優(yōu)選為含有共聚物F為主成分，具體而言，優(yōu)選為含有60質(zhì)量％以上的該共聚物F，特別優(yōu)選為含有80質(zhì)量％以上該共聚物F，進(jìn)一步優(yōu)選為含有90質(zhì)量％以上該共聚物F。當(dāng)然，第I層121也可僅由共聚物F所構(gòu)成。
[0111]第I層121除了含有上述作為主成分的樹(shù)脂以外，也可根據(jù)需要含有紫外線吸收劑、紫外線安定劑、阻燃劑、增塑劑、防靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗結(jié)塊劑等的各種添加劑。但是，如果第I層121含有顏料的話，則粘接性降低，對(duì)基材11的密合性有可能變低，因此第I層121優(yōu)選不含有顏料。
[0112]第I層121的厚度優(yōu)選為5μπι?150 μ m，特別優(yōu)選為10 μ m?100 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為15 μ m?75 μ m。
[0113]在此，第I層121的厚度與第2層122的厚度的比率，優(yōu)選為1:9?7:3，特別優(yōu)選為1.5:8.5?6.5:3.5，進(jìn)一步優(yōu)選為2:8?6:4。通過(guò)第I層121的厚度與第2層122的厚度的比率在上述范圍內(nèi)，本實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IB的卷曲量會(huì)更小。
[0114]第I層121的構(gòu)成樹(shù)脂(共聚物F)以及第2層122的烯烴系樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率(MFR),優(yōu)選為lg/10min?20g/10min,特別優(yōu)選為2g/10min?10g/10min。通過(guò)使兩樹(shù)脂的MFR在上述范圍內(nèi)，可由共擠出涂布法而形成第I層121與第2層122。
[0115]另外，本實(shí)施方式中的熱塑性樹(shù)脂層12B為由第I層121及第2層122所構(gòu)成，但是本發(fā)明并不限于此，只要不損害本發(fā)明的效果，也可以具有其它層。例如，也可以在第I層121與第2層122之間，具有第3層。
[0116]而且，本實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1B，與第I實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA同樣，也可具有其它層。例如，可具有氟樹(shù)脂層13、第2熱塑性樹(shù)脂層12C、蒸鍍層14、粘接層15、金屬片16等。
[0117][太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法]
[0118]制造上述第I實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A(以圖1所示的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IA作為一例)，優(yōu)選將構(gòu)成上述熱塑性樹(shù)脂層12A的熱塑性樹(shù)脂組合物，在基材11的至少一側(cè)表面進(jìn)行擠出涂層，在基材11上形成熱塑性樹(shù)脂層12A。
[0119]具體而言，使用T型模具押出機(jī)或T型模具制膜機(jī)等，將形成熱塑性樹(shù)脂層12A的樹(shù)脂組合物進(jìn)行熔融、混煉，一邊將基材11以一定的速度移動(dòng)，一邊于該基材11的一側(cè)表面擠出熔融的樹(shù)脂組合物而進(jìn)行層疊，于基材11上形成熱塑性樹(shù)脂層12A，獲得太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A。
[0120]另外，制造上述第2實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1B(以圖6所示的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IB為一例)，優(yōu)選將構(gòu)成上述熱塑性樹(shù)脂層12B的第I層121的第I樹(shù)脂組合物和構(gòu)成第2層122的第2樹(shù)脂組合物，以第I樹(shù)脂組合物位于基材11 一側(cè)的方式，共擠出涂布于基材11的至少一側(cè)表面，而形成由層疊于基材11上的第I層121與層疊于第I層121上的第2層121所構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂層12B。
[0121 ] 具體而言，使用T型模具制膜機(jī)等，將上述第I樹(shù)脂組合物及第2樹(shù)脂組合物分別進(jìn)行熔融、混煉，一邊使基材11以一定的速度移動(dòng)，一邊將熔融了的第I樹(shù)脂組合物及第2樹(shù)脂組合物，共擠出涂布在該基材11的一側(cè)表面來(lái)進(jìn)行層疊，在基材11上形成由第I層121與第2層122所構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂層12B，獲得太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1B。
[0122]根據(jù)上述那樣的(共)擠出涂布法，可以高生產(chǎn)性地廉價(jià)地制造太陽(yáng)能電池用保護(hù)片I。而且，因?yàn)椴槐亓硗庠O(shè)置使太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A、1B粘接于太陽(yáng)能電池模塊密封材料的粘接劑層，因此可以防止因該粘接劑分解等引起的經(jīng)時(shí)劣化。
[0123]而且，如圖2?圖5所示，在基材11上形成有其它層的情況下，在基材11未形成有該其它層的一側(cè)表面，可以形成熱塑性樹(shù)脂層12A、12B。
[0124]熔融形成熱塑性樹(shù)脂層12A、12B的樹(shù)脂組合物的溫度，設(shè)定為基材11不會(huì)因?yàn)槿廴诹说臉?shù)脂組合物的溫度(熱)而變形的程度，優(yōu)選為80°C?350°C，特別優(yōu)選為150。。?300。。。
[0125]另外，形成熱塑性樹(shù)脂層12A、12B的樹(shù)脂組合物從T型模具制膜機(jī)的吐出量，可根據(jù)作為目標(biāo)的熱塑性樹(shù)脂層12A、12B的厚度或基材11的移動(dòng)速度，而適當(dāng)調(diào)整。
[0126]基材11，例如通過(guò)連續(xù)式卷繞(roll to roll)方式，以一定速度，向長(zhǎng)手方向移動(dòng)(搬送)，其移動(dòng)速度可根據(jù)形成熱塑性樹(shù)脂層12A、12B的樹(shù)脂組合物由T型模具制膜機(jī)的吐出量，而適宜地調(diào)整。
[0127]根據(jù)上述(共)擠出涂布法，只在基材11的一側(cè)表面，(共)擠出涂布從T型模具制膜機(jī)所吐出的熔融樹(shù)脂組合物而層疊，就可使熱塑性樹(shù)脂層12A、12B強(qiáng)固地粘合于基材11，可以高生產(chǎn)性地制造太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A、1B。
[0128][太陽(yáng)能電池模塊]
[0129]圖7為本發(fā)明一實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池模塊的概略截面圖。本實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池模塊10，由含有作為光電轉(zhuǎn)換元件的結(jié)晶硅、非晶硅等的多個(gè)太陽(yáng)能電池組件2;含有密封這些太陽(yáng)能電池組件2的電絕緣體的密封材料(填充層)3;層疊于密封材料3表面(圖7的上表面)的玻璃板4;以及層疊于密封材料3背面(圖7的下表面)的作為背面保護(hù)片(背片)的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片I (上述實(shí)施方式中的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1A、1B)所構(gòu)成。
[0130]太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1，以熱塑性樹(shù)脂層12A或熱塑性樹(shù)脂層12B的第2層122與密封材料3連接的方式，層疊于密封材料3，由于熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為以所述的烯烴系樹(shù)脂為主成分的那些層，對(duì)于密封材料3的粘接力提高。特別是，使用太陽(yáng)能電池用保護(hù)片IB作為太陽(yáng)能電池用保護(hù)片I的情況時(shí)，與基材11和熱塑性樹(shù)脂層12B的粘接性也優(yōu)異。因?yàn)檫@些高粘接力，本實(shí)施方式所涉及的太陽(yáng)能電池模塊10的內(nèi)部，由太陽(yáng)能電池用保護(hù)片I而可以長(zhǎng)期受到保護(hù)。而且，因?yàn)楸緦?shí)施方式的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片I的卷曲量小，因此可以抑制所得的太陽(yáng)能電池模塊10發(fā)生翹曲。從而，可以防止由于太陽(yáng)能電池模塊10的翹曲，而使太陽(yáng)能電池模塊10在設(shè)置時(shí)所發(fā)生的不良情況或太陽(yáng)能電池模塊10發(fā)生破損。
[0131]密封材料3的材料優(yōu)選為烯烴系樹(shù)脂，例如，優(yōu)選為作為熱塑性樹(shù)脂層12A或熱塑性樹(shù)脂層12B的第2層122的主成分所例示的烯烴系樹(shù)脂，特別是從對(duì)氧等的氣體阻障性高、容易交聯(lián)、容易取得等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。當(dāng)密封材料3的材料為烯烴系樹(shù)脂時(shí)，與以烯烴系樹(shù)脂為主成分的熱塑性樹(shù)脂層12A或熱塑性樹(shù)脂層12B的第2層122的親和性增大，熱塑性樹(shù)脂層12A、12B與密封材料3的粘接力變得更高。
[0132]制造上述太陽(yáng)能電池模塊10的方法沒(méi)有特別限定，例如，可以用構(gòu)成密封材料3的兩張片，以三明治式夾持太陽(yáng)能電池組件2，在該片一側(cè)的露出面設(shè)置太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1，在另一側(cè)的露出面設(shè)置玻璃板4，通過(guò)將這些一邊加熱一邊加壓使其一體化，從而可以制造太陽(yáng)能電池模塊10。此時(shí)，太陽(yáng)能電池用保護(hù)片1，由于熱塑性樹(shù)脂層12A、12B與密封材料3的熱融著而粘接于密封材料3上。
[0133]而且，如8圖所示，也可取代玻璃板4，以太陽(yáng)能電池用保護(hù)片I作為表面保護(hù)片(前片)使用。這時(shí)，如果在太陽(yáng)能電池組件中使用可撓性基板，可獲得具有可撓性的太陽(yáng)能電池模塊。像這樣，通過(guò)使太陽(yáng)能電池模塊可撓化，可以以連續(xù)卷?yè)?roll to roll)方式大量生產(chǎn)。而且，具有可撓性的太陽(yáng)能電池模塊，因?yàn)榭蛇m合具有拱橋狀或放射線裝的壁面的物體，因此可設(shè)置于圓頂狀的建筑物或高速道路的防音壁等。
[0134]以上說(shuō)明的實(shí)施方式是為了便于理解本發(fā)明而記載的，并非是為了限定本發(fā)明而記載的。因此，上述實(shí)施方式所揭示的各要素其宗旨也包含屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有設(shè)計(jì)變更或均等物。
[0135][實(shí)施例]
[0136]以下通過(guò)實(shí)施例等更具體說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例等限制。
[0137][實(shí)施例1]
[0138]在作為基材的PET膜(帝人DUPONT FILM公司制，商品名:MELINEX S，厚度125 μ m)的一側(cè)表面進(jìn)行電暈處理(輸出功率2000W)。然后，以T型模具制膜機(jī)，將聚乙烯系樹(shù)脂(東曹公司制，商品名:LUMITAC43-1，密度:905kg/m3，熔解熱AH:79J/g)97.5質(zhì)量份與作為顏料的氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制，商品名:TIPAQUE CR-60,平均粒徑:0.21 μ m) 2.5質(zhì)量份的混合物，以溫度300°C熔融，以形成厚度為150 μ m的方式，在上述PET膜的電暈處理面上進(jìn)行擠出涂層，形成熱塑性樹(shù)脂層，獲得如圖1所示的結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0139]在此，基于JIS K7112:1999,對(duì)上述聚乙烯系樹(shù)脂的密度進(jìn)行測(cè)定。上述聚乙烯樹(shù)脂的熔解熱Λ H如下測(cè)定。
[0140]〈熔解熱測(cè)定〉
[0141]使用差示掃描量熱計(jì)(TA INSTRUMENTS公司制，型號(hào):Q2000)，以下述條件對(duì)上述聚乙烯系樹(shù)脂進(jìn)行熱量變化的測(cè)定，收集數(shù)據(jù)。
[0142].樣品調(diào)整條件
[0143]以升溫速度20°C /分從-40°C升溫至250°C進(jìn)行加熱。
[0144].測(cè)定條件
[0145]在250°C維持5分鐘之后，以降溫速度20°C /分降溫至_40°C，進(jìn)行冷卻，測(cè)定熱量的變化。
[0146]根據(jù)所得數(shù)據(jù)計(jì)算伴隨固化所產(chǎn)生的峰面積，將此設(shè)為熔解熱Λ H(J/g)。
[0147][實(shí)施例2]
[0148]除了將聚乙烯系樹(shù)脂的調(diào)配量變更為85.0質(zhì)量份，將氧化鈦的調(diào)配量變更為
15.0質(zhì)量份以外，其它與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0149][實(shí)施例3]
[0150]除了將聚乙烯系樹(shù)脂的調(diào)配量變更為65.0質(zhì)量份，將氧化鈦的調(diào)配量變更為
35.0質(zhì)量份以外，其它與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0151][實(shí)施例4]
[0152]除了將氧化鈦?zhàn)兏鼮檠趸V(ΤΑΤΕΗ0化學(xué)工業(yè)公司制，商品名:#500，平均粒徑:5μπι)以外，其它與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0153][實(shí)施例5]
[0154]除了將氧化鈦?zhàn)兏鼮檠趸?C.1.化成公司制，商品名:Nano TekCeO2,平均粒徑:0.012μπι)以外，其它與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0155][實(shí)施例6]
[0156]除了將氧化鈦?zhàn)兏鼮榛?日本滑石工業(yè)公司制，商品名:MICR0ACE P_3，平均粒徑:5.0μπι)以外，其它與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0157][實(shí)施例7]
[0158]除了將氧化鈦?zhàn)兏鼮樘妓徕}(日東粉化工業(yè)公司制，商品名:ΝΝ#500，平均粒徑:4.4μπι)以外，其它與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0159][實(shí)施例8]
[0160]除了將氧化鈦?zhàn)兏鼮樘亢?三菱化學(xué)公司制，商品名:#45L，平均粒徑:0.024 μ m),將聚乙烯系樹(shù)脂的調(diào)配量變更為97.0質(zhì)量份，將炭黑的調(diào)配量變更為3.0質(zhì)量份以外，其它與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0161][實(shí)施例9][0162]在作為基材的PET膜(帝人DUPONT FILM公司制，商品名:MELINEX S，厚度125 μ m)的一側(cè)表面實(shí)施電暈處理(輸出功率2000W)。之后，以T型模具制膜機(jī)，將乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(ARKEMA公司制，商品名:L0TRYL30BA02，丙烯酸丁酯含量:30質(zhì)量％，以下稱為“共聚物A”)、聚乙烯系樹(shù)脂(東曹公司制，商品名:LUMITAC43-1，密度905kg/m3)85.0質(zhì)量份以及作為顏料的氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制，商品名:TIPAQUE CR-60,平均粒徑:0.21 μ m) 15.0質(zhì)量份的混合物，分別以溫度300°C熔融，以各厚度成為40 μ m及110 μ m的方式，且以共聚物A形成于基材側(cè)的方式，對(duì)上述PET膜的電暈處理面，直接進(jìn)行共擠出涂布，形成由第I層(共聚物A:厚度40 μ m)及第2層(密度905kg/m3的聚乙烯樹(shù)脂:厚度110 μ m)所構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂層，獲得如圖6所示的結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0163][實(shí)施例10]
[0164]除了將第2層中的氧化鈦?zhàn)兏鼮樘亢?三菱化學(xué)公司制，商品名:#45L，平均粒徑:0.024 μ m),將聚乙烯系樹(shù)脂的調(diào)配量變更為97.0質(zhì)量份，將炭黑的調(diào)配量變更為3.0質(zhì)量份以外，其它與實(shí)施例9同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0165][比較例I]
[0166]除了不調(diào)配氧化鈦，將聚乙烯系樹(shù)脂的調(diào)配量變更為100質(zhì)量份以外，其它與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行操作，制作太陽(yáng)能電池用保護(hù)片。
[0167][試驗(yàn)例I]
[0168]〈卷曲量的測(cè)定〉
[0169]將在實(shí)施例或比較例所得到的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片裁切成300mmX 300mm的正方形，放置于水平的平臺(tái)上，測(cè)定四角到平臺(tái)面的垂直距離(mm)。計(jì)算所得的4個(gè)位置的各距離的平均值，將此作為卷曲量(mm)。結(jié)果如表I所示。
[0170]【表I】
【權(quán)利要求】
1.一種太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其為具有基材與層疊于所述基材的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于: 所述熱塑性樹(shù)脂層含有由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述熱塑性樹(shù)脂層由單層構(gòu)成，以密度為875-920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得到的熔解熱Λ H為100J/g以下的烯烴系樹(shù)脂作為主成分。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:在所述熱塑性樹(shù)脂層中含有2.5-35質(zhì)量％所述顏料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于: 所述熱塑性樹(shù)脂層具有: 層疊于所述基材上，對(duì)所述基材顯示粘接性的第I層；及 層疊于所述第I層上，以烯烴系樹(shù)脂作為主成分的第2層； 所述第2層的所述烯烴 系樹(shù)脂的密度為875-920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得到的熔解熱Λ H為100J/g以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述顏料含在所述第2層中。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:在所述第2層中含有2.5-35質(zhì)量％所述顏料。
7.根據(jù)權(quán)利要求2-6的任意一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述烯烴系樹(shù)脂含有60-100質(zhì)量％乙烯作為單體單元。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-6的任意一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述第I層以乙烯與選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及乙酸乙烯酯所組成的組中的至少一種的共聚物作為主成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述第I層的所述共聚物中作為單體單元的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及乙酸乙烯酯的合計(jì)含量為2-40質(zhì)量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述第I層的所述共聚物中的作為單體單元的(甲基)丙烯酸酯為選自由丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸甲酯所組成的組中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的任意一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述熱塑性樹(shù)脂層由擠出涂布而形成。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任意一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片，其特征在于:所述熱塑性樹(shù)脂層為與構(gòu)成太陽(yáng)能電池模塊的密封材料粘接的層。
13.—種太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其為具有基材與層疊于所述基材的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其特征在于: 以密度為875-920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得到的熔解熱Λ H為100J/g以下的烯烴系樹(shù)脂作為主成分；將含有選自由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料的熱塑性樹(shù)脂組合物擠出涂布于所述基材的至少一側(cè)表面而形成所述熱塑性樹(shù)脂層。
14.一種太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其為具備基材與層疊于所述基材的至少一側(cè)表面的熱塑性樹(shù)脂層的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片的制造方法，其特征在于: 將第I樹(shù)脂組合物和第2樹(shù)脂組合物，以所述第I樹(shù)脂組合物位于所述基材側(cè)的方式，共擠出涂布于所述基材的至少一側(cè)表面，形成具有由層疊于所述基材上的所述第I樹(shù)脂組合物所構(gòu)成的第I層，和由層疊于所述第I層上的所述第2樹(shù)脂組合物所構(gòu)成的第2層的所述熱塑性樹(shù)脂層， 其中，所述第I樹(shù)脂組合物對(duì)所述基材具有粘接性，所述第2樹(shù)脂組合物以密度為875-920kg/m3，由差示掃描量熱計(jì)所得到的熔解熱Λ H為100J/g以下的烯烴系樹(shù)脂作為主成分，且含有選自由氧化鈦、滑石、氧化鎂、氧化鈰、硫酸鋇、碳酸鈣以及炭黑所組成的組中的至少一種顏料。
15.一種太陽(yáng)能電池模塊，其為具有太陽(yáng)能電池組件、密封所述太陽(yáng)能電池組件的密封材料和層疊于所述密封材料的保護(hù)片的太陽(yáng)能電池模塊，其特征在于: 所述保護(hù)片由權(quán)利要求12所述的太陽(yáng)能電池用保護(hù)片構(gòu)成， 所述保護(hù)片介由所述熱塑性樹(shù)脂`層而粘接于所述密封材料。
【文檔編號(hào)】B32B27/08GK103460400SQ201280016103
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年3月15日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月30日
【發(fā)明者】高梨譽(yù)也, 內(nèi)藤真人, 田矢直紀(jì) 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社