多層吹塑薄膜的制作方法
【專利摘要】一種多層吹塑聚合物薄膜，多層吹塑聚合物薄膜包括核心層(CL)和至少一層密封層(SL)，密封層(SL)包括共聚單體含量在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)的丙烯共聚物組合物(P)，所述共聚單體為C5至C12α-烯烴，所述丙烯共聚物組合物(P)包括重量比[(A)/(B)]為20/80至80/20的聚丙烯(A)和聚丙烯(B)，所述聚丙烯(A)的共聚單體含量等于或低于4.0重量％，所述共聚單體為C5至C12α-烯烴，且所述丙烯共聚物(B)的共聚單體含量在4.0重量％至20.0重量％范圍內(nèi)，所述共聚單體為C5至C12α-烯烴。
【專利說明】多層吹塑薄膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種新的多層吹塑聚合物薄膜，該多層吹塑聚合物薄膜包括具有良好光學(xué)和密封性質(zhì)的密封層、以及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚丙烯適于很多應(yīng)用。例如，聚丙烯可應(yīng)用于密封性質(zhì)很重要的領(lǐng)域，如食品包裝工業(yè)。不管聚合物類型，聚合物最好必須滿足所有期望的最終性質(zhì)且另外必須可容易加工，即，必須抵抗應(yīng)力。然而，最終性質(zhì)和加工性質(zhì)經(jīng)常以相互矛盾的方式起作用。
[0003]在很多情況下，待密封的表面之間形成的封口仍為溫?zé)釙r，使其處在負(fù)荷之下。這意味著聚丙烯的熱黏著性對于確保甚至在冷卻之前形成了強的封口是重要的。但是，不僅熱黏著強度應(yīng)該相當(dāng)高，而且熱密封起始溫度應(yīng)該相當(dāng)?shù)?。通過在更低溫度下操作，有益的是待密封的制品不暴露在高溫下。還有經(jīng)濟優(yōu)點，因為產(chǎn)生和保持低溫當(dāng)然更便宜。另外，所有擠出產(chǎn)品具有窗口，在該窗口內(nèi)可發(fā)生密封，即在該窗口內(nèi)密封層變得部分熔融。傳統(tǒng)地，密封窗口為相當(dāng)窄的，意思是熱密封過程中的溫度控制是重要的。相應(yīng)地，寬的密封窗口被欣賞，因為在這種情況下，熱密封過程中的溫度控制是次要的。
[0004]另外，使用的聚丙烯的熔融溫度應(yīng)該足夠高，以避免薄膜材料的制造過程中的黏著和堵塞。
[0005]最后，為了多種應(yīng)用，薄膜材料應(yīng)該具有良好的光學(xué)性質(zhì)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]因此，本發(fā)明的目的為提供一種材料，該材料能夠使本領(lǐng)域的技術(shù)人員制備具有高熱黏著強度、低熱密封起始溫度(SIT)、寬加工窗口、低粘性和良好光學(xué)性質(zhì)的多層吹塑聚合物薄膜。
[0007]本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是提供一種多層吹塑聚合物薄膜，該多層吹塑聚合物薄膜包括:核心層(CL)和密封層(SL)，該密封層(SL)包括具有相當(dāng)高共聚單體含量的丙烯共聚物組合物(P)，該共聚單體為長鏈α -烯烴，且該丙烯共聚物組合物(P)包括兩種不同級分，該兩種級分的共聚單體含量不同。
[0008]因此，在第一實施例中，本發(fā)明涉及一種多層吹塑聚合物薄膜，該多層吹塑聚合物薄膜包括
[0009](a)核心層(CL)，所述核心層(CL)選自由聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚烯烴(PO)和其混合物構(gòu)成的組，和
[0010](b)密封層(SL)，
[0011]所述密封層(SL)包括丙烯共聚物組合物(P)，所述丙烯共聚物組合物(P)
[0012](cl)具有在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)的共聚單體含量,所述共聚單體為C5至C12 α -烯烴，
[0013] (c2)包括重量比[(A) / (B)]為 20/80 至 80/20、優(yōu)選 25/75 至 75/25、更優(yōu)選 30/70至70/30、還要更優(yōu)選35/65至50/50的聚丙烯(A)和聚丙烯(B)，
[0014]其中
[0015]?所述聚丙烯(A)具有等于或低于4.0重量％的共聚單體含量，所述共聚單體為C5至C12 α -烯烴，
[0016].所述丙烯共聚物(B)具有4.0重量％至20.0重量％的共聚單體含量，所述共聚單體為C5至C12 Ct -烯烴。
[0017]可選地(第二實施例)，本發(fā)明可限定為一種多層吹塑聚合物薄膜，該多層吹塑聚合物薄膜包括
[0018](a)核心層(CL)，所述核心層(CL)選自由聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚烯烴(PO)和其混合物構(gòu)成的組，
[0019](b)密封層(SL)，
[0020]所述密封層(SL)包括丙烯共聚物組合物(P)，所述丙烯共聚物組合物(P)具有
[0021](cl)在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)的共聚單體含量，所述共聚單體為C5至C12 α -稀經(jīng)，
[0022](c2)至少135°C的、通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融溫度Tm，和
[0023](c3)等于或低于118°C、優(yōu)選等于或低于115°C的熱密封起始溫度(SIT)。
[0024]與多層流延薄膜不同，由于氣脹成型過程，本發(fā)明的多層吹塑聚合物薄膜被拉開且因此定向。然而，該多層吹塑聚合物薄膜還與被過度拉伸的多層雙向拉伸聚合物薄膜本質(zhì)不同。因此，多層流延薄膜、多層雙向拉伸聚合物薄膜以及多層吹塑聚合物薄膜限定了不同的薄膜類型，彼此不可比較。
[0025]出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這樣的多層吹塑聚合物薄膜具有低熱密封起始溫度(SIT)、寬密封窗口、高熱黏著強度和良好的光學(xué)性質(zhì)(參見示例部分)。
[0026]以下更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的多層聚合物吹塑薄膜包括核心層(CL)和至少一層密封層(SL)。因此多層吹塑聚合物薄膜可包括另外的層，如外層(OL)和/或金屬層(ML)。金屬層(ML)在聚合物層(特別是核心層(CL)、密封層(SL)和任選的外層(OL))已經(jīng)被擠出(即，擠出在吹塑薄膜生產(chǎn)線上)之后應(yīng)用。
[0028]在一個優(yōu)選實施例中，多層吹塑聚合物薄膜包括至少三層，即至少一層核心層(CL)和兩層密封層(SL)，該兩層密封層(SL)即為第一密封層(SL)和第二密封層(SL)，其中多層吹塑聚合物薄膜具有以下堆疊順序:第一密封層(SL)-核心層(CL)-第二密封層(SL)。因此在一個優(yōu)選實施例中，該(兩層)密封層(SL)為與核心層(CL)直接共擠出的。因此在一個特別優(yōu)選的實施例中，多層吹塑聚合物薄膜由兩層密封層(SL)和一層核心層(CL)組成，具有以下堆疊順序:第一密封層(SL)-核心層(CL)-第二密封層(SL)。第一密封層(SL)和第二密封層(SL)可在化學(xué)上不同或相同。在一個實施例中，第一密封層(SL)和第二密封層(SL)為化學(xué)上相同的。
[0029] 在另一個優(yōu)選實施例中，多層吹塑聚合物薄膜包括至少三層，即核心層(CL)、密封層(SL)和金屬層(ML),其中密封層(SL)位于(即，結(jié)合在)核心層(CL)的一側(cè)(表面)上，且金屬層(ML)位于(即，結(jié)合在)核心層(CL)的另一側(cè)(表面)上。因此多層吹塑聚合物薄膜具有以下堆疊順序:密封層(SL)-核心層(CL)-金屬層(ML)。優(yōu)選地，將密封層(SL)與核心層(CL)共擠出在吹塑薄膜生產(chǎn)線上且隨后將核心層(CL)金屬化，獲得金屬層(ML)。
[0030]在另一個優(yōu)選實施例中，多層吹塑聚合物薄膜包括至少三層，即核心層(CL)、密封層(SL)和外層(OL)，其中密封層(SL)位于(B卩，結(jié)合在)核心層(CL)的一側(cè)(表面)上，且外層(OL)位于(即，結(jié)合在)核心層(CL)的另一側(cè)(表面)上。因此多層吹塑聚合物薄膜具有以下堆疊順序:密封層(SL)-核心層(CL)-外層(OL)。優(yōu)選地，將密封層(SL)和外層(OL)與核心層(CL)共擠出在吹塑薄膜生產(chǎn)線上。
[0031]核心層(CL)的厚度優(yōu)選在5 μ m至500 μ m范圍內(nèi)、優(yōu)選在ΙΟμπι至50μηι范圍內(nèi)。
[0032]優(yōu)選地，密封層(SL)的厚度大體上小于核心層(CL)的厚度且大體上小于全部多層吹塑聚合物薄膜的厚度。在一個實施例中，密封層(SL)的厚度大體上小于核心層(CL)的厚度、通常小于核心層(CL)的厚度的20%。因此，可以理解的是，密封層(SL)的厚度在
0.5μηι至40μηι范圍內(nèi)、更優(yōu)選在Ιμπι至25μηι范圍內(nèi)。
[0033]如果存在，外層(OL)的厚度可在0.5 μ m至50 μ m范圍內(nèi)、更優(yōu)選在I μ m至30 μ m
范圍內(nèi)。 [0034]優(yōu)選地，多層吹塑聚合物薄膜通過共擠出來獲得。擠出涂覆在吹塑薄膜生產(chǎn)線上完成。層的冷卻可以通過水冷卻或空氣冷卻來實施，空氣冷卻為優(yōu)選的。以下更詳細(xì)地描述一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的多層吹塑薄膜的特別優(yōu)選的方法。
[0035]如本說明書使用的，用語“核心層”即使是單數(shù)的，也可以指形成多層吹塑聚合物薄膜的核的一層或多層，如2至5層，即2、3、4或5層。核心層(CL)可典型地以具有期望的性質(zhì)或特征(諸如良好的剛度或隔離性質(zhì))的聚合物形成，該聚合物選自由聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯(如聚(對苯二甲酸乙二酯))、聚烯烴(PO)和其混合物構(gòu)成的組。因此特別優(yōu)選的是，核心層(CL)為聚烯烴(PO)、更優(yōu)選聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、還要更優(yōu)選丙烯均聚物(H-PP)或丙烯共聚物(C-PP)，丙烯共聚物(C-PP)為優(yōu)選的。在丙烯共聚物的情況下，該共聚物優(yōu)選具有在0.1重量％和5重量％之間的共聚單體含量，共聚單體為乙烯和/或C4至C8 α -烯烴,優(yōu)選乙烯、1- 丁烯或1-己烯。
[0036]在一個優(yōu)選實施例中，核心層(CL)的聚丙烯(PP)(優(yōu)選丙烯共聚物(C-PP))的根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C )在1.0g/10min至15.0g/10min范圍內(nèi)、更優(yōu)選在 1.0g/10min 至 10.0g/10min 范圍內(nèi)。
[0037]聚丙烯(PP)(更優(yōu)選丙烯無規(guī)共聚物(R-PP))的通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融溫度Tm為至少135°C，優(yōu)選至少140°C，更優(yōu)選在140°C至150°C范圍內(nèi)，如在140°C至145°C范圍內(nèi)。
[0038]如果存在，外層(OL)優(yōu)選為聚烯烴(PO)。外層(OL)的聚烯烴(PO)可與核心層(CL)的聚烯烴(PO)相同或不同。因此，關(guān)于用作外層(OL)的優(yōu)選聚烯烴(PO)，可參考用作核心層(CL)的聚烯烴(PO)的、以上提供的信息。在一個優(yōu)選實施例中，外層(OL)為聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)。
[0039]作為另一個要求，多層吹塑聚合物薄膜的密封層(SL)必須包括丙烯共聚物組合物(P)。在一個優(yōu)選實施例中，密封層(SL)包括丙烯共聚物組合物(P)作為唯一的聚合物組分。因此，優(yōu)選的是密封層(SL)中的丙烯共聚物組合物(P)的量為至少70重量％、更優(yōu)選至少80重量％、還要更優(yōu)選至少90重量％、還要再更優(yōu)選至少95重量％、如至少99重量％。在一個優(yōu)選實施例中，密封層(SL)由丙烯共聚物組合物(P)組成。
[0040]根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)的特征為相當(dāng)高的共聚單體含量。根據(jù)本發(fā)明的“共聚單體”為與丙烯不同的可聚合單元。因此根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)的共聚單體含量應(yīng)該為至少2.5重量％、更優(yōu)選至少3.0重量％、更優(yōu)選至少3.3重量％、還要更優(yōu)選至少3.5重量％、如至少3.8重量％。因此優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)的共聚單體含量在2.0重量％至10.0重量％范圍內(nèi)、更優(yōu)選在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)、還要更優(yōu)選在3.2重量％至7.5重量％范圍內(nèi)、還要更優(yōu)選在3.3重量％至7.5重量％范圍內(nèi)、如在3.5重量％至6.5重量％范圍內(nèi)。
[0041]在一個優(yōu)選實施例中，密封層(SL)中的共聚單體的含量與丙烯共聚物組合物(P)中的共聚單體的含量相同。
[0042]丙烯共聚物組合物⑵的共聚單體為C5至C12 α -烯烴，例如1-己烯和/或1-辛烯。本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)可以含有超過一種類型的共聚單體。因而，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)可以含有一種共聚單體、兩種或三種不同的共聚單體，共聚單體選自由C5 α -火布經(jīng)、C6 α -火布經(jīng)、C7 α -火布經(jīng)、C8 α —火布經(jīng)、C9 α -火布經(jīng)、C10 α —火布經(jīng)、C11 α —火布經(jīng)、和C12C1-烯烴構(gòu)成的組。然而，優(yōu)選的是，丙烯共聚物組合物(P)含有僅一種類型的共聚單體。優(yōu)選地，除丙烯之外，丙烯共聚物組合物(P)還包括僅1-己烯和/或1-辛烯。在特別優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物組合物(P)的共聚單體為僅1-己烯。
[0043]根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物組合物⑵以及丙烯共聚物⑶和丙烯共聚物(C-A)優(yōu)選地為無規(guī)丙烯共聚物。術(shù)語“無規(guī)共聚物”必須優(yōu)選地根據(jù)IUPAC(Pure Appl.Chem.,Vol.N0.68，8，第1591至1595頁，1996)理解。優(yōu)選地，共聚單體對、如1_己烯對的摩爾濃度遵循以下關(guān)系:
[0044][HH] < [H]2
[0045]其中，
[0046][HH]是相鄰共聚單體單元、如相鄰1-己烯單元的摩爾分?jǐn)?shù)，和
[0047][H]是聚合物中的總共聚單體單元、如總1-己烯單元的摩爾分?jǐn)?shù)。
[0048]優(yōu)選地，以下詳細(xì)限定的丙烯共聚物組合物(P)以及丙烯共聚物(C-A)和丙烯共聚物⑶是全同立構(gòu)的。因此，可以理解的是，丙烯共聚物組合物(P)、丙烯共聚物(C-A)和丙烯共聚物(B)的全同立構(gòu)三單元組濃度是相當(dāng)高的，即，高于90%，更優(yōu)選地高于92%，還要更優(yōu)選地高于93 %，且再更優(yōu)選地高于95 %，如高于97 %。
[0049]分子量分布(MWD)是聚合物中的分子數(shù)與各個鏈長之間的關(guān)系。分子量分布(MWD)以重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比表示。數(shù)均分子量(Mn)是以每個分子量范圍內(nèi)的分子數(shù)對分子量的曲線的一階矩表示的聚合物的平均分子量。實際上，這是所有分子的總分子量除以分子數(shù)的商。而重均分子量(Mw)是每個分子量范圍內(nèi)的聚合物的重量對分子量的曲線的一階矩。
[0050]數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布(MWD)通過尺寸排阻色譜法(SEC)使用具有在線粘度計的Waters Alliance GPCV2000儀器而被測定。加熱爐溫度為140°C。使用三氯苯作為溶劑(IS016014)。
[0051]因此，優(yōu)選的是，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物⑵的重均分子量(Mw)為lOOkg/mol至 700kg/mol,更優(yōu)選地 150kg/mol 至 400kg/mol。[0052]聚丙烯的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選地在25kg/mol至200kg/mol的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在30kg/mol至150kg/mol的范圍內(nèi)。
[0053]進一步地，可以理解的是，根據(jù)IS016014測量的分子量分布(MWD)為至少2.5，優(yōu)選至少3，更優(yōu)選地在2.5至8范圍內(nèi)、優(yōu)選在3至5范圍內(nèi)。
[0054]此外，優(yōu)選的是，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)具有在特定的范圍內(nèi)給出的熔體流動速率(MFR)。在2.16kg的負(fù)荷下在230°C下(IS01133)測量的熔體流動速率以MFR2表示。因此，優(yōu)選的是，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)的、根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2在2.0g/10min至50.0g/10min的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在3.0g/10min至
25.0g/10min的范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選地在3.0g/10min至20.0g/10min的范圍內(nèi)，再還要更優(yōu)選在 4.0g/10min 至 15.0g/10min 的范圍內(nèi)。
[0055]在一個優(yōu)選實施例中，密封層(SL)的分子量分布(MWD)、重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)和熔體流動速率(MFR)與以上所示的丙烯共聚物組合物(P)的分子量分布(MWD)、重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)和熔體流動速率(MFR)相同。
[0056]如以上所提及的，多層吹塑聚合物薄膜應(yīng)該特別適合于包裝工業(yè)。因此，期望優(yōu)良密封性質(zhì)，如相當(dāng)?shù)偷臒崦芊馄鹗紲囟?SIT)和低粘性。
[0057]因此優(yōu)選的是密封層(SL)且因此還有丙烯共聚物組合物(P)的熱密封起始溫度(SIT)不大于118°C，更優(yōu)選等于或低于115°C，還要更優(yōu)選在90°C至118°C范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在93°C至等于或低于115°C范圍內(nèi)。
[0058]可選地或另外地，多層聚合物吹塑薄膜的熱密封起始溫度(SIT)不大于118°C，更優(yōu)選等于或低于115°C，還要更優(yōu)選在90°C至118°C范圍內(nèi)，再更優(yōu)選在93°C至等于或低于115°C范圍內(nèi)。
[0059]但是不僅熱密封起始溫度(SIT)應(yīng)該相當(dāng)?shù)?，而且熔融溫?Tm)應(yīng)該相當(dāng)高。因此熔融溫度(Tm)與熱密封起始溫度(SIT)之間的差應(yīng)該相當(dāng)高。因此優(yōu)選的是，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)滿足等式(I)、更優(yōu)選等式(la)、還要更優(yōu)選等式(Ib)，
[0060]Tm-SIT ≥ 22°C (I)
[0061]Tm-SIT ≥ 24°C (Ia)
[0062]Tm-SIT≥ 27°C (Ib)
[0063]其中，
[0064]Tm是所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)的以攝氏度[°C ]給出的溶融溫度，
[0065]SIT是所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)的以攝氏度[°C ]給出的熱密封起始溫度(SIT)。
[0066]密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)的、根據(jù)IS011357-3測量的熔融溫度(Tm)為優(yōu)選地至少125.(TC，更優(yōu)選地至少128°C，還要更優(yōu)選地至少135°C，如至少140°C。因而，特別地可以理解的是，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)的根據(jù)IS011357-3測量的熔融溫度(Tm)在125°C至155°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在128°C至150°C的范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選地在135°C至155°C的范圍內(nèi)，還要再更優(yōu)選地在135°C至150°C的范圍內(nèi)、如在140°C至150°C的范圍內(nèi)。
[0067]另外，可以理解的是，本發(fā)明的密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)的根據(jù)IS011357-3測量的結(jié)晶溫度(T。)為至少88°C、更優(yōu)選至少90°C。因此，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)的根據(jù)IS011357-3測量的結(jié)晶溫度(T。)在88°C至115°C范圍內(nèi)、更優(yōu)選在90°C至110°C范圍內(nèi)。
[0068]另外，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物⑵可以由二甲苯冷可溶物(XCS)含量限定。因此，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)優(yōu)選地以低于25.0重量％、更優(yōu)選地低于22.0重量％、再更優(yōu)選地等于或低于20.0重量％、還要更優(yōu)選地低于16.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量為特征。因而，特別地可以理解的是，本發(fā)明的密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量在0.5重量％至25.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.5重量％至20.0重量％的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選地在0.5重量％至16.0重量％的范圍內(nèi)。
[0069]二甲苯冷可溶物(XCS)含量另外表明，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)優(yōu)選不含任何彈性體聚合物組分(如乙丙橡膠)。換句話說，密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)不應(yīng)該為多相聚丙烯，即由彈性體相分散其中的聚丙烯基體組成的體系。這樣的體系以相當(dāng)高的二甲苯冷可溶物含量為特征。因此在一個優(yōu)選實施例中，丙烯共聚物組合物(P)包括聚丙烯(A)和丙烯共聚物(B)作為唯一的聚合物組分。
[0070]與二甲苯冷可溶物(XCS)類似，己烷熱可溶物(HHS)表示具有低全同規(guī)整度和結(jié)晶度且在50°C下在己烷中可溶的一部分聚合物。
[0071]因此優(yōu)選的是密封層(SL)和/或丙烯共聚物組合物(P)的根據(jù)FDA177.1520測量的己燒熱可溶物(HHS)含量為不大于2.5重量％、更優(yōu)選不大于2.0重量％、如不大于1.5
重量％。
[0072]本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)進一步由其存在的聚合物級分限定。因此，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)至少包括兩種級分、即聚丙烯(A)和丙烯共聚物(B)，優(yōu)選地由兩種級分、即聚丙烯(A)和丙烯共聚物(B)組成。進一步地，聚丙烯(A)優(yōu)選為貧共聚單體級分，而丙烯共聚物(B)為富共聚單體級分。
[0073]因此，可以理解的是，聚丙烯(A)的共聚單體含量等于或低于5.0重量％、更優(yōu)選等于或低于4.0重量％。因此，聚丙烯(A)可以為丙烯均聚物(H-A)或丙烯共聚物(C-A)。
[0074]本發(fā)明中使用的用語均聚物是指一種聚丙烯，所述聚丙烯由至少99.5重量％、更優(yōu)選至少99.8重量％的丙烯單元組成。在一個優(yōu)選實施例中，在丙烯均聚物中僅丙烯單元是可測到的。
[0075]在聚丙烯(A)為丙烯共聚物(C-A)的情況下，共聚單體含量在0.2重量％至等于或低于5.0重量％范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.5重量％至等于或低于4.0重量％范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，丙烯共聚物(C-A)為無規(guī)丙烯共聚物。丙烯共聚物(C-A)的共聚單體為C5至C12C1-烯烴，更優(yōu)選地丙烯共聚物(C-A)的共聚單體選自由C5 α -烯烴、C6 α -烯烴、C7 α -烯烴、C8 α -烯烴、C9 α -烯烴、Cltl α -烯烴、C11 α -烯烴、C12 α -烯烴構(gòu)成的組，再更優(yōu)選地丙烯共聚物(C_A)的共聚單體為1-己烯和/或1-辛烯。丙烯共聚物(C-A)可以含有超過一種類型的共聚單體。因而，本發(fā)明的丙烯共聚物(C-A)可以含有一種共聚單體、兩種或三種不同的共聚單體。然而，優(yōu)選的是，丙烯共聚物(C-A)含有僅一種類型的共聚單體。優(yōu)選地，除丙烯之外，丙烯共聚物(C-A)還包括僅1-己烯和/或1-辛烯。在特別優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物(C-A)的共聚單體為僅1-己烯。[0076]因而，在一個特別優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物(C-A)是丙烯和僅1-己烯的丙烯共聚物，其中1-己烯含量在大于0.2重量％至5.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在0.5重量％至等于或低于4.0重量％的范圍內(nèi)。
[0077]優(yōu)選地，丙烯共聚物(B)的共聚單體含量比聚丙烯(A)的共聚單體含量更高。因此，丙烯共聚物(B)的共聚單體含量為等于或大于2.5重量％至20.0重量％，更優(yōu)選地等于或大于3.0重量％至15.0重量％,還要更優(yōu)選地等于或大于4.0重量％至12.0重量％。
[0078]更優(yōu)選地，丙烯共聚物(B)為無規(guī)丙烯共聚物。
[0079]丙烯共聚物(B)的共聚單體為C5至C12 α -烯烴，更優(yōu)選地丙烯共聚物(B)的共聚單體選自由C5 α -烯烴、C6 α -烯烴、C7 α -烯烴、C8 α -烯烴、C9 α -烯烴、Cltl α -烯烴、C11 α -烯烴、C12C1-烯烴構(gòu)成的組，還要更優(yōu)選地丙烯共聚物(B)的共聚單體為1-己烯和/或1-辛烯。丙烯共聚物(B)可以含有超過一種類型的共聚單體。因而，本發(fā)明的丙烯共聚物(B)可以含有一種共聚單體、兩種或三種不同的共聚單體。然而，優(yōu)選的是，丙烯共聚物(B)含有僅一種類型的共聚單體。優(yōu)選地，除丙烯之外，丙烯共聚物⑶還包括僅1-己烯和/或1-辛烯。在特別優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚 物(B)的共聚單體為僅1-己烯。
[0080]因而，在一個優(yōu)選的實施例中，丙烯共聚物(B)是丙烯和僅1-己烯的丙烯共聚物，其中1-己烯含量在等于或大于2.5重量％至20.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在等于或大于3.0重量％至15.0重量％的范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選地在等于或大于4.0重量％至12.0重量％的范圍內(nèi)。
[0081]特別優(yōu)選的是，丙烯共聚物(C-A)和丙烯共聚物(B)的共聚單體是相同的。因此，在一個特別優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)包括丙烯共聚物(c-Α)和丙烯共聚物(B)，優(yōu)選地僅包括丙烯共聚物(C-A)和丙烯共聚物(B)，在兩種聚合物中共聚單體為僅1-己烯。
[0082]在另一個優(yōu)選實施例中，本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)包括丙烯均聚物(H-A)和丙烯共聚物(B)，優(yōu)選地僅包括丙烯均聚物(H-A)和丙烯共聚物(B)，其中丙烯共聚物(B)的共聚單體選自由C5 α -烯烴、C6 α -烯烴、C7 α -烯烴、C8 α -烯烴、C9 α -烯烴、Cltl α -烯烴、C11 α -烯烴、C12 α -烯烴構(gòu)成的組，更優(yōu)選地丙烯共聚物(B)的共聚單體為1_己烯和/或1-辛烯，更優(yōu)選地丙烯共聚物(B)的共聚單體僅為1-己烯。
[0083]如以上所闡明的，聚丙烯㈧優(yōu)選為貧共聚單體級分，而丙烯共聚物⑶為富共聚單體級分。因此與丙烯共聚物(B)的共聚單體含量相比，聚丙烯(A)的共聚單體含量更低。因此，可以理解的是，丙烯共聚物組合物⑵與聚丙烯㈧一起滿足關(guān)系[com⑵-com㈧]，關(guān)系[com(P)-com(A)]至少為1.0，即在1.0至6.0的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在1.0至4.5的范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選地在1.5至4.0的范圍內(nèi)
[0084]其中，
[0085]com(A)是以重量百分?jǐn)?shù)[重量％ ]給出的聚丙烯㈧的共聚單體含量，
[0086]com⑵是以重量百分?jǐn)?shù)[重量％ ]給出的丙烯共聚物組合物⑵的共聚單體含量。
[0087]本發(fā)明的一個重要方面是丙烯共聚物組合物(P)的聚丙烯(A)的共聚單體含量和丙烯共聚物(B)的共聚單體含量不同。另外，丙烯共聚物組合物(P)的聚丙烯(A)的熔體流動速率和丙烯共聚物(B)的熔體流動速率也不同。因此，MFR(A)/MFR(P)比等于或低于1.0，更優(yōu)選地等于或低于0.70，再更優(yōu)選地等于或低于0.60，還要更優(yōu)選等于或低于0.55，
[0088]其中，
[0089]MFR (A)是聚丙烯㈧的根據(jù)ISOl 133測量的熔體流動速率MFR2 (230 V )[g/10min],
[0090]MFR⑵是丙烯共聚物組合物⑵的根據(jù)ISOl 133測量的熔體流動速率MFR2 (230 0C ) [g/10min]。
[0091]進一步地，可以理解的是，聚丙烯㈧的根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C )為至少0.5g/10min,更優(yōu)選地至少1.5g/10min,還要更優(yōu)選地在1.0g/10min至8.0g/10min的范圍內(nèi)，還要更優(yōu)選地在1.5g/10min至7.0g/10min的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選地在2.0g/10min至5.0g/10min的范圍內(nèi)、如在2.5g/10min至5.0g/10min的范圍內(nèi)。
[0092]因為高熔體流動速率表示低分子量，可以理解的是，聚丙烯(A)的重均分子量(Mw)為低于450kg/mo I,再更優(yōu)選地低于400kg/mo I,再更優(yōu)選地在150kg/mo I至低于450kg/mo I的范圍內(nèi)，如在180kg/mol至400kg/mol的范圍內(nèi)。
[0093]進一步地，優(yōu)選地，聚丙烯(A)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量為低于2.5重量％，更優(yōu)選地低于2.0重量％ ,還要更優(yōu)選地在0.3重量％至2.5重量％的范圍內(nèi)，再更優(yōu)選地在0.3重量％至2.0重量％的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是，丙烯共聚物(A)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量比丙烯共聚物(B)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量更低。
[0094]丙烯共聚物組合物(P)可含有本領(lǐng)域已知的添加劑，如抗氧化劑、成核劑、滑爽劑和抗靜電劑。聚合物分?jǐn)?shù)、優(yōu)選聚丙烯(A)和丙烯共聚物(B)分?jǐn)?shù)的和為至少90重量％、更優(yōu)選至少95重量％、還要更優(yōu)選至少98重量％、如至少99重量％。
[0095]以下更詳細(xì)地限定多層吹塑聚合物薄膜的制備。
[0096]用于核心層(CL)的聚合物為本領(lǐng)域內(nèi)已知的且在本發(fā)明中不重點描述。典型的商業(yè)可得的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚烯烴(PO)(如丙烯均聚物(H-PP))可用于核七、層(CL)。
[0097]丙烯共聚物組合物(P)優(yōu)選通過包括至少兩個串聯(lián)的反應(yīng)器的序列聚合方法獲得，其中所述方法包括以下步驟:
[0098](A)在第一反應(yīng)器(R-1)中使丙烯和任選的至少一種C5至C12 α -烯烴聚合，獲得本發(fā)明所限定的聚丙烯(A)，所述第一反應(yīng)器(R-1)為漿料反應(yīng)器(SR)，優(yōu)選為環(huán)流式反應(yīng)器(LR)，所述C5至C12 α -烯烴優(yōu)選為1-己烯；
[0099](B)將所述第一反應(yīng)器的所述聚丙烯(A)和未反應(yīng)的共聚單體轉(zhuǎn)移到為氣相反應(yīng)器(GPR-1)的第二反應(yīng)器(R-2)中；
[0100](C)將丙烯和至少一種C5至C12 α -烯烴進料到所述第二反應(yīng)器(R-2)；
[0101](D)在所述第二反應(yīng)器(R-2)中且在所述第一聚丙烯(A)的存在下使丙烯和至少一種C5至C12 α -烯烴聚合，獲得本發(fā)明所限定的丙烯共聚物(B)，所述聚丙烯(A)和所述丙烯共聚物(B)形成本發(fā)明所限定的丙烯共聚物組合物(P)，
[0102]其中進一步地，
[0103]在所述第一反應(yīng)器(R-1)和所述第二反應(yīng)器(R-2)中，聚合反應(yīng)在固體催化劑體系(SCS)的存在下進行，所述固體催化劑體系(SCS)包括:
[0104]⑴式⑴的過渡金屬化合物[0105]Rn(Cp’ )2MX2 (I)
[0106]其中，
[0107]“M” 是鋯(Zr)或鉿(Hf)，
[0108]每個“X”獨立地是一價陰離子σ -配體，
[0109]每個“Cp’”是獨立地選自由取代的環(huán)戊二烯基、取代的茚基、取代的四氫茚基、和取代或未取代的芴基構(gòu)成的組的環(huán)戊二烯基型有機配體，所述有機配體與所述過渡金屬(M)配位，
[0110]“R”是連接所述有機配體(Cp’ )的二價橋聯(lián)基團，
[0111]“η”是I或2，優(yōu)選地1，和
[0112](ii)任選地包括周期表(IUPAC)的第13族的元素(E)的助催化劑(Co)，優(yōu)選地包括Al的化合物的助催化劑(Co)。
[0113]關(guān)于丙烯共聚物組合物(P)、聚丙烯(A)和丙烯共聚物(B)的定義，參考以上所給出的定義。
[0114]術(shù)語“序列聚合方法”表示在至少兩個串聯(lián)的反應(yīng)器中制備丙烯共聚物組合物(P)。因此，本方法的明確方面是在兩個不同的反應(yīng)器中制備丙烯共聚物組合物(P)。因而，本方法至少包括第一反應(yīng)器(R-1)和第二反應(yīng)器(R-2)。在一個特定的實施例中，本方法由兩個聚合反應(yīng)器(R-1)和(R-2)組成。術(shù)語“聚合反應(yīng)器”應(yīng)該表示主要的聚合反應(yīng)發(fā)生。因而，如果該方法由兩個聚合反應(yīng)器組成，該定義不排除以下選擇:總方法包括例如在預(yù)聚
合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟。在主要聚合反應(yīng)器方面，術(shù)語“由......組成”僅是封閉式表述。
[0115]第一反應(yīng)器(R-1)優(yōu)選地是漿料反應(yīng)器(SR)，且可以是在本體或漿料中操作的任何連續(xù)或簡單攪拌的間歇罐式反應(yīng)器或環(huán)流式反應(yīng)器。本體是指在包括至少60% (重量/重量)、優(yōu)選地100%的單體的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，漿料反應(yīng)器(SR)優(yōu)選地是(本體)環(huán)流式反應(yīng)器(LR)。
[0116]第二反應(yīng)器(R-2)和任何隨后的反應(yīng)器優(yōu)選地是氣相反應(yīng)器(GPR)。這樣的氣相反應(yīng)器(GPR)可以是任何機械攪拌反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選地，氣相反應(yīng)器(GPR)包括具有至少0.2m/sec的氣體速度的機械攪拌的流化床反應(yīng)器。因而，可以理解的是，氣相反應(yīng)器是優(yōu)選地具有機械攪拌器的流化床反應(yīng)器。
[0117]在每個反應(yīng)器中的條件(溫度、壓力、反應(yīng)時間、單體進料)取決于所需的產(chǎn)物，這在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識中。如以上已經(jīng)指出的，第一反應(yīng)器(R-1)優(yōu)選地為漿料反應(yīng)器(SR)、如環(huán)流式反應(yīng)器(LR)，而第二反應(yīng)器(R-2)優(yōu)選地為氣相反應(yīng)器(GPR-1)。隨后的反應(yīng)器(如果存在)也優(yōu)選地為氣相反應(yīng)器(GPR)。
[0118]優(yōu)選的多級方法是“環(huán)流(loop)-氣相”方法,諸如由Borealis A/S, Denmark開發(fā)的例如在專利文獻中(諸如在EP0887379或W092/12182中)描述的“環(huán)流-氣相”方法(被稱為BORSTAR?技術(shù))。
[0119]根據(jù)例如在W092/12182、EP0887379、和W098/58976中描述的一些方法可以制備
多峰的聚合物。這些文件的內(nèi)容通過引用包括在本文中。
[0120]優(yōu)選地，在如以上所限定的用于制備丙烯共聚物組合物(P)的方法中，步驟(A)的第一反應(yīng)器(R-1)，即漿料反應(yīng)器(SR)，如環(huán)流式反應(yīng)器(LR)，的條件可以如下:[0121]-溫度在40°C至110°C的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在60°C與100°C之間的范圍內(nèi)、在70°C至90°C的范圍內(nèi)，
[0122]-壓力在20巴至80巴的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在40巴至70巴之間的范圍內(nèi)，
[0123]-可以加入氫氣，用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0124]隨后，將來自步驟(A)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器(R-2)，即氣相反應(yīng)器(GPR-1)，即到步驟(D)，從而優(yōu)選地在步驟(D)中的條件如下:
[0125]-溫度在50°C至130°C的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在60°C與100°C之間的范圍內(nèi)，
[0126]-壓力在5巴至50巴的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在15巴至40巴之間的范圍內(nèi)，
[0127]-可以加入氫氣，用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0128]在兩個反應(yīng)器區(qū)中，停留時間可以變化。
[0129]在用于制備丙烯共聚物組合物(P)的方法的一個實施例中，在本體反應(yīng)器、例如環(huán)流式反應(yīng)器中的停留時間在0.2小時至4小時、例如0.3小時至1.5小時的范圍內(nèi)，而在氣相反應(yīng)器中的停留時間普遍會為0.2小時至6.0小時、如0.5小時至4.0小時。
[0130]如果需要，聚合反應(yīng)可以已知的方式在超臨界條件下在第一反應(yīng)器(R-1)、即漿料反應(yīng)器(SR)(如環(huán)流式反應(yīng)器(LR))中和/或作為縮合方式在氣相反應(yīng)器(GPR-1)中而實施。
[0131]在其他氣相反應(yīng)器(GPR)(如果存在)中的條件與第二反應(yīng)器(R-2)中的條件類似。
[0132]本方法還可以包括在第一反應(yīng)器(R-1)中的聚合反應(yīng)之前的預(yù)聚合反應(yīng)。預(yù)聚合反應(yīng)可以在第一反應(yīng)器(R-1)中進行，然而，優(yōu)選的是，預(yù)聚合反應(yīng)在單獨的反應(yīng)器、所謂的預(yù)聚合反應(yīng)器中進行。
[0133]在一個特定的實施例中，固體催化劑體系(SCS)具有小于1.40ml/g的根據(jù)ASTM4641測量的孔隙度和/或低于25m2/g的根據(jù)ASTM D3663測量的表面積。
[0134]優(yōu)選地，固體催化劑體系(SCS)的表面積為低于15m2/g，再還要低于10m2/g，且最優(yōu)選地低于5m2/g，其是最低的測量極限。根據(jù)本發(fā)明的表面積根據(jù)ASTM D3663 (N2)被測量。
[0135]可選地或另外地，可以理解的是，固體催化劑體系(SCS)的孔隙度為小于1.30ml/g，且更優(yōu)選地小于1.00ml/g?？紫抖雀鶕?jù)ASTM4641 (N2)被測量。在另一個優(yōu)選的實施例中，當(dāng)用根據(jù)ASTM4641 (N2)應(yīng)用的方法測定時，孔隙度是不可檢出的。
[0136]此外，典型地，固體催化劑體系(SCS)的平均粒徑為不大于500 μ m，即，優(yōu)選地在2 μ m至500 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在5 μ m至200 μ m的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是,平均粒徑為低于80 μ m,還要更優(yōu)選地低于70 μ m。平均粒徑的優(yōu)選范圍為5 μ m至70 μ m，或者甚至10 μ m M 60 μ m。
[0137]如以上所闡明的，過渡金屬(M)為鋯(Zr)或鉿(Hf)，優(yōu)選地鋯(Zr)。
[0138]術(shù)語“O-配體”在全部描述中以已知的方式理解，即，通過σ鍵結(jié)合至金屬的基團。因而，陰離子配體“X”可以獨立地是鹵素或者選自由R’、OR’、SiRj3, OSiRj3, 0S02CF3、0C0R’、SR’、NR’ 2或PR’ 2基團構(gòu)成的組，其中R’獨立地是氫，直鏈或支鏈的，環(huán)狀或非環(huán)狀
的，C1至C20烷基，C2至C20烯基，C2至C20炔基，C3至C12環(huán)烷基，C6至C2。芳基,C7至C20芳烷基，C7至C2tl烷芳基，C8至C2tl芳基烯基，其中R’基團可以任選地含有屬于第14至16族的一個或多個雜原子。在優(yōu)選的實施例中，陰離子配體“X”是相同的，為鹵素、如Cl，或甲基
或芐基。
[0139]優(yōu)選的一價陰離子配體是鹵素，特別地氯(Cl)。
[0140]取代的環(huán)戊二烯基型配體可以具有一個或多個取代基，一個或多個取代基選自由以下基團構(gòu)成的組:鹵素，烴基(例如C1至C2tl烷基，C2至C2tl烯基，C2至C2tl炔基，C3至Cm環(huán)烷基、如C1至C2tl烷基取代的C5至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C5至C2tl環(huán)烷基取代的C1至C20烷基(其中環(huán)烷基殘基被C1至C2tl烷基取代)，C7至C2tl芳烷基，在環(huán)部分含有1、2、3或4個雜原子的C3至C12環(huán)烷基，C6至C2tl-雜芳基，C1至C2tl-鹵烷基)，-SiR" 3，-SR" ,-PR" 2或-NR" 2 (每個R”獨立地是氫或烴基(例如C1至C2tl烷基、C1至C2tl烯基、C2至C2tl炔基、C3至C12環(huán)烷基、或C6至C2tl芳基)，或者例如在-NR" 2的情況下，兩個取代基R"可以和與其連接的氮原子一起形成環(huán)、例如五元環(huán)或六元環(huán))。
[0141]進一步地，式(I)中的“R”優(yōu)選地是具有I至4原子的橋，這樣的原子獨立地是碳(C)原子、硅(Si)原子、鍺(Ge)原子或氧(O)原子，從而橋原子中的每個可以獨立地帶有取代基，例如C1至C2tl-烴基、三(C1至C2tl-烷基)甲硅烷基、三(C1至C2tl-烷基)甲硅烷氧基；且更優(yōu)選地“R”是一個原子的橋、如例如_SiR”’ 2_，其中每個R”’獨立地是C1至C2tl-烷基，C2至C2tl-烯基，C2至C2tl-炔基，C3至C12環(huán)烷基，C6至C2tl-芳基，烷芳基或芳烷基，或三(Cl至C2tl烷基)甲硅烷基-殘基、例如三甲基甲硅烷基_，或者這兩個R”’可以是包括Si橋原子的環(huán)體系的一部分。
[0142]在一個優(yōu)選的實施例中，所述過渡金屬化合物具有式(II):
[0143]



R4
r9Ya
L MX2





R4
[0144]其中，
[0145]M是鋯(Zr)或鉿(Hf)，優(yōu)選地鋯(Zr)，
[0146]X是具有連接至所述金屬“M”的σ -鍵的配體，優(yōu)選地如以上對于式⑴所限定的配體，[0147]優(yōu)選地氯(Cl)或甲基(CH3)，氯(Cl)是特別優(yōu)選的，
[0148]R1彼此相同或不同，優(yōu)選地彼此相同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:直鏈飽和的C1至C2tl烷基，直鏈不飽和的C1至C2tl烷基，支鏈飽和的C1至C2tl烷基，支鏈不飽和的C1至Cm烷基，C3至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C7至C2tl烷芳基，和C7至C2tl芳烷基，任選地含有周期表(IUPAC)的第14至16族的一個或多個雜原子，
[0149]優(yōu)選地彼此相同或不同，優(yōu)選地彼此相同，且是C1至Cltl直鏈或支鏈的烴基，更優(yōu)選地彼此相同或不同，優(yōu)選地彼此相同，且是C1至C6直鏈或支鏈的烷基，
[0150]R2至R6彼此相同或不同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:氫，直鏈飽和的C1至C2tl烷基，直鏈不飽和的C1至C2tl烷基，支鏈飽和的C1至C2tl烷基，支鏈不飽和的C1至C2tl烷基，C3至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C7至C2tl烷芳基，和C7至C2tl芳烷基，任選地含有周期表(IUPAC)的第14至16族的一個或多個雜原子，
[0151]優(yōu)選地彼此相同或不同且是C1至Cltl直鏈或支鏈的烴基，更優(yōu)選地彼此相同或不同且是C1至C6直鏈或支鏈的烷基，
[0152]R7和R8彼此相同或不同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:氫，直鏈飽和的C1至C2tl烷基，直鏈不飽和的C1至C2tl烷基，支鏈飽和的C1至C2tl烷基，支鏈不飽和的C1至C2tl烷基，C3至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C7至C2tl烷芳基，C7至C2tl芳烷基，任選地含有周期表(IUPAC)的第14至16族的一個或多個雜原子，SiR103, GeR103, 0R1CI，SR10和NRici2,
[0153]其中，
[0154]Rltl選自由以下基團構(gòu)成的組:直鏈飽和的C1至C2tl烷基，直鏈不飽和的C1至C2tl烷基，支鏈飽和的C1至C2tl烷基，支鏈不飽和的C1至C2tl烷基，C3至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C7至C2tl烷芳基，和C7至C2tl芳烷基，任選地含有周期表(IUPAC)的第14至16族的一個或多個雜原子，
[0155]和/或
[0156]R7和R8任選地和與其連接的茚基碳一起是C4至C2tl碳環(huán)體系、優(yōu)選地C5環(huán)的一部分，任選地一個碳原子可被氮原子、硫原子或氧原子取代，
[0157]R9彼此相同或不同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:氫、直鏈飽和的C1至C2tl烷基、直鏈不飽和的C1至C2tl烷基、支鏈飽和的C1至C2tl烷基、支鏈不飽和的C1至C2tl烷基、C3至Cm環(huán)烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基、C7至C20芳烷基、OR'和SR10,
[0158]優(yōu)選地R9彼此相同或不同，且是H或CH3,
[0159]其中，
[0160]Rici為如前面所限定的，
[0161]L是橋接兩個茚基配體的二價基團，優(yōu)選地是C2R114單元或SiR112或GeR112,
[0162]其中，[0163]R11選自由以下基團構(gòu)成的組:H，直鏈飽和的C1至C2tl烷基，直鏈不飽和的C1至C2q烷基，支鏈飽和的C1至C2tl烷基，支鏈不飽和的C1至C2tl烷基，C3至C2tl環(huán)烷基，C6至C2tl芳基，C7至C2tl烷芳基或者C7至C2tl芳烷基，任選地含有周期表(IUPAC)的第14至16族的一個或多個雜原子，
[0164]優(yōu)選地Si (CH3)2' SiCH3C6Hn、或 SiPh2,
[0165]其中C6H11是環(huán)己基。[0166]優(yōu)選地，式(II)的過渡金屬化合物是C2-對稱的或偽-C2-對稱的。關(guān)于對稱性的定義，參考Resconi等Chemical Reviews, 2000,第100卷,第4期，1263以及其中引用的參考文獻。
[0167]優(yōu)選地，殘基R1彼此相同或不同，更優(yōu)選地彼此相同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:直鏈飽和的C1至Cltl烷基、直鏈不飽和的C1至Cltl烷基、支鏈飽和的C1至Cltl烷基、支鏈不飽和的C1至Cltl烷基和C7至C12芳烷基。甚至更優(yōu)選地，殘基R1彼此相同或不同，更優(yōu)選地彼此相同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:直鏈飽和的C1至C6烷基、直鏈不飽和的C1至C6烷基、支鏈飽和的C1至C6烷基、支鏈不飽和的C1至C6烷基和C7至Cltl芳烷基。再更優(yōu)選地，殘基R1彼此相同或不同，更優(yōu)選地彼此相同，且選自由以下基團構(gòu)成的組:直鏈或支鏈的C1至C4烴基、諸如例如甲基或乙基。
[0168]優(yōu)選地，殘基R2至R6彼此相同或不同，且是直鏈飽和的C1至C4烷基或支鏈飽和的C1至C4烷基。甚至更優(yōu)選地，殘基R2至R6彼此相同或不同，更優(yōu)選地彼此相同，且選自由甲基、乙基、異丙基和叔丁基構(gòu)成的組。
[0169]優(yōu)選地，R7和R8彼此相同或不同，且選自氫和甲基，或者R7和R8是包括它們被連接至的兩個茚基環(huán)碳的5-亞甲基環(huán)的一部分。在另一個優(yōu)選的實施例中，R7選自0013和OC2H5,且R8是叔丁基。
[0170]在一個優(yōu)選的實施例中，過渡金屬化合物是消旋-二氯化甲基(環(huán)己基)硅烷基雙(2_ 甲基-4-(4_ 叔丁基苯基)卻基)錯(rac-methyl (cyclohexyl) silanediyl bis (2-methyl-4- (4-te rt-butylphenyI) indenyl) zirconium dichloride)。
[0171]在第二優(yōu)選的實施例中，過渡金屬化合物是消旋-二氯化二甲基硅烷基雙(2_ 甲基 _4_ 苯基-1,5,6,7-四氧-S-卻-1-基)錯(rac-dimethylsilanediylbis (2-methyl-4-phenyl-l, 5,6, 7-tetrahydro-s-1ndacen-1-yl) zirconium dichloride)。
[0172]在第三優(yōu)選的實施例中，過渡金屬化合物是消旋-二氯化二甲基硅烷基雙(2-甲基 _4_ 苯基 _5_ 甲氧基-6-叔丁基卻基)錯(rac-dimethylsilanediyl bis (2-methyl_4-phenyl-5-methoxy-6-tert-butyI indenyl) zirconium dichloride)。
[0173]作為進一步的要求，根據(jù)本發(fā)明的固體催化劑體系(SCS)必須包括助催化劑(Co)，助催化劑(Co)包括周期表(IUPAC)的第13族的元素(E)，例如助催化劑(Co)包括Al的化合物。
[0174]這樣的助催化劑(Co)的例子是有機鋁化合物，例如鋁氧烷化合物。
[0175]這樣的Al的化合物、優(yōu)選地鋁氧烷類可以用作助催化劑(Co)中的僅有的化合物或者與其他助催化劑化合物一起使用。因而，除Al的化合物、即鋁氧烷類之外，還可以使用形成助催化劑化合物的其他陽離子絡(luò)合物，如硼化合物。所述助催化劑是可商購的或者可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)文獻被制備。優(yōu)選地，然而，在制備固體催化劑體系過程中，僅使用作為助催化劑(Co)的Al的化合物。
[0176]特別優(yōu)選地，助催化劑(Co)是鋁氧烷類，特別地C1至Cltl-烷基鋁氧烷類，最特別地甲基鋁氧烷(MAO)。
[0177]優(yōu)選地，固體催化劑體系(SCS)的式(I)的有機鋯化合物和助催化劑(Co)代表至少70重量％、更優(yōu)選地至少80重量％、甚至更優(yōu)選地至少90重量％、甚至進一步優(yōu)選地至少95重量％的固體催化劑體系。因而，可以理解的是，固體催化劑體系以它是自負(fù)載的為特征，即固體催化劑體系不包括任何催化惰性載體材料，如例如硅石、氧化鋁或MgCl2或多孔聚合物材料，在其他方面在多相催化劑體系中催化惰性載體材料是常用的，即該催化劑不負(fù)載在外部載體材料上。因此，固體催化劑體系(SCS)是自負(fù)載的，且固體催化劑體系(SCS)具有相當(dāng)?shù)偷谋砻娣e。
[0178]在一個實施例中，固體金屬茂催化劑體系(SCS)通過乳液固化技術(shù)而獲得，乳液固化技術(shù)的基本原理描述于W003/051934中。該文件的全部內(nèi)容通過引用包括在本文中。
[0179]因此，固體催化劑體系(SCS)優(yōu)選地處于固體催化劑顆粒的形式，可通過包括以下步驟的方法獲得:
[0180]a)制備一種或多種催化劑組分的溶液；
[0181]b)將所述溶液分散在第二溶劑中以形成乳液，其中所述一種或多種催化劑組分在分散相的液滴中存在；
[0182]c)使所述分散相固化以將所述液滴轉(zhuǎn)化為固體顆粒，且任選地回收所述顆粒以獲得所述催化劑。
[0183]優(yōu)選地，使用第一溶劑、更優(yōu)選地第一有機溶劑以形成所述溶液。還要更優(yōu)選地，有機溶劑選自由直鏈烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴和含鹵素?zé)N構(gòu)成的組。
[0184]而且，形成連續(xù)相的第二溶劑是對于催化劑組分的惰性溶劑。第二溶劑可以至少在分散步驟過程中的條件(如溫度)下對于催化劑組分是不互溶的。術(shù)語“與催化劑溶劑不互溶”是指第二溶劑(連續(xù)相)是完全不互溶的或部分不互溶的，即與分散相溶液不完全互溶的。
[0185]優(yōu)選地，不互溶的溶劑包括氟化的有機溶劑和/或其功能化的衍生物，還要更優(yōu)選地不互溶的溶劑包括半氟化、高度氟化或全氟化的烴和/或其功能化的衍生物。特別優(yōu)選的是，所述不互溶的溶劑包括全氟代烴或其功能化的衍生物，優(yōu)選地C3至C3tl全氟代烷烴、烯烴或環(huán)烷烴，更優(yōu)選地C4至Cltl全氟代烷烴、烯烴或環(huán)烷烴，特別優(yōu)選地全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基環(huán)己烷)或全氟(1，3_ 二甲基環(huán)己烷)或其混合物。
[0186]此外，優(yōu)選的是，包括所述連續(xù)相和所述分散相的乳液是本領(lǐng)域中已知的雙相體系或多相體系?？梢允褂萌榛瘎﹣硇纬珊头€(wěn)定乳液。在形成乳液體系之后，由在所述溶液中的催化劑組分原位形成所述催化劑。
[0187]原則上，乳化劑可以是有助于形成和/或穩(wěn)定乳液且對催化劑的催化活性沒有任何不利影響的任何適當(dāng)?shù)脑噭?。乳化劑可以是例如表面活性劑，該表面活性劑基于任選地插入雜原子的烴，優(yōu)選地任選地具有官能團的鹵代烴，優(yōu)選地本領(lǐng)域中已知的半氟化、高度氟化或全氟化的烴?？蛇x地，乳化劑可以在乳液制備過程中，例如通過使表面活性劑前體與催化劑溶液的化合物反應(yīng)而被制備。所述表面活性劑前體可以是具有至少一個官能團的鹵代烴，例如高度氟化的Ch(適當(dāng)?shù)?；，或c5_15)醇(例如高度氟化的庚醇、辛醇或壬醇)、氧化物(例如環(huán)氧丙燒(propenoxide))或丙烯酸酯,其例如與助催化劑組分、例如招氧燒反應(yīng)以形成"實際的"表面活性劑。
[0188]原則上，可以使用任何固化方法來由分散的液滴形成固體顆粒。根據(jù)一個優(yōu)選的實施例，通過溫度變化處理實施固化。因此，乳液經(jīng)歷高達10°c /min、優(yōu)選地0.5°C /min至60C /min且更優(yōu)選地1°C /min至5°C /min的逐漸的溫度變化。甚至更優(yōu)選地，乳液在小于10秒、優(yōu)選地小于6秒內(nèi)經(jīng)歷大于40°C、優(yōu)選地大于50°C的溫度變化。[0189]關(guān)于連續(xù)和分散相體系、乳液形成方法、乳化劑和固化方法的更多細(xì)節(jié)、實施例和示例，參考例如以上引用的國際專利申請W003/051934。
[0190]制備步驟中的全部或一部分可以連續(xù)的方式進行。參考W02006/069733，其描述了這樣的通過乳液/固化方法制備的固體催化劑類型的連續(xù)或半連續(xù)的制備方法的原理。
[0191]以上描述的催化劑組分根據(jù)W001/48034中所描述的方法而被制備。
[0192]本發(fā)明的多層吹塑聚合物薄膜通過使用丙烯共聚物組合物(P)將核心層(CL)共擠出在一側(cè)上獲得密封層(SL)來獲得。任選地，在核心層(CL)的另一側(cè)上，可放置有外層(OL)、第二密封層(SL)或金屬層(ML)。第二密封層(SL)也優(yōu)選由根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物組合物(P)制成。關(guān)于外層(OL)，參考以上提供的信息。
[0193]本發(fā)明的多層吹塑聚合物薄膜的層狀結(jié)構(gòu)通過吹塑薄膜擠出、更優(yōu)選通過吹塑薄膜共擠出工藝來形成。
[0194]特別優(yōu)選的是 ，不將多層吹塑聚合物薄膜經(jīng)歷用于制造多層雙向拉伸聚合物薄膜的拉伸步驟。
[0195]在吹塑薄膜共擠出工藝中，將用于核心層(CL)的聚合物、用于密封層(SL)的丙烯共聚物組合物(P)和用于可選的外層(OL)的聚合物或用于另一密封層(SL)的聚合物的熔融物通過環(huán)形模具擠出且通過形成氣泡吹塑為管狀薄膜，固化后該氣泡在軋輥之間破裂。優(yōu)選地，吹塑共擠出可通過在160°C至240°C范圍內(nèi)的溫度下實施且在10°C至50°C的溫度下通過水或優(yōu)選通過鼓吹氣體(通常為空氣)冷卻以提供為模具的直徑的0.5倍至8倍的霜白線高度。吹脹比通常應(yīng)該在1.5至4的范圍內(nèi)，諸如在2至4的范圍內(nèi)、優(yōu)選在2.5至
3.5的范圍內(nèi)。
[0196]任選地，可將多層吹塑聚合物薄膜的一個或兩個表面通過一種已知的方法進行電暈處理或火焰處理。對于電暈處理，將該薄膜穿過作為電極的兩個導(dǎo)體元件之間，電極之間施加的高壓(通常為交流電壓(約10000V和10000Hz)使得噴射放電或電暈放電可以發(fā)生。由于噴射放電或電暈放電，薄膜表面上方的空氣被離子化且與薄膜表面的分子反應(yīng)，弓丨起基本非極性的聚合物基體中的極性夾雜物的形成。在制備之后，處理強度在常規(guī)范圍內(nèi)，優(yōu)選38達因/厘米至48達因/厘米。
[0197]此外，本發(fā)明還涉及本發(fā)明的多層吹塑聚合物薄膜作為包裝材料、特別地作為用于食品和/或非食品產(chǎn)品(如，紡織品、花、包裝香煙或香水的紙盒)的包裝材料的用途。
【具體實施方式】
[0198]下面通過示例描述本發(fā)明。
[0199]示例
[0200]A.測量方法
[0201]以下的術(shù)語定義和測定方法適用于本發(fā)明的上述一般描述以及以下示例，除非另外限定。
[0202]通過NMR光譜法的微結(jié)構(gòu)的定量化
[0203]使用定量的核磁共振(NMR)光譜法來定量聚合物的全同規(guī)整度、區(qū)域規(guī)整度(reg1-regularity)和共聚單體含量。
[0204]使用對于1H 和 13C 分別以 500.13MHz 和 125.76MHz 操作的 BrukerAdvanceIII500NMR光譜儀在熔融狀態(tài)記錄定量的13C(1HlNMR光譜。所有光譜使用13C優(yōu)化的、7mm魔角旋轉(zhuǎn)(MAS)探頭在180°C下記錄(對于所有氣動裝置都使用氮氣)。將約200mg材料裝入7mm外徑的、氧化鋯MAS轉(zhuǎn)子且在4kHz下旋轉(zhuǎn)。利用NOE在短的循環(huán)延遲下引入標(biāo)準(zhǔn)單脈沖激勵(如描述在 Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.ff., Wilhelm, Μ., Sperber,0., Piel, C., Kaminsky, ff., Macromolecules2004, 37,813 中和 Klimke, K., Parkinson, Μ.,Piel, C.，Kaminsky, ff.，Spiess, H.ff.，Wilhelm, Μ.，Macromol.Chem.Phys.2006, 207, 382 中的)和 RS-HEPT 去耦方案(如描述在 Filip, X.，Tripon, C.，F(xiàn)ilip, C.，J.Mag.Resn.2005，176, 239,和 Griffin, J.M.，Tripon, C.，Samoson, A., Filip, C.,和 Brown, S.P.，Mag.Res.1nChem.2007,45，SI，S198)。每個光譜獲得總共為1024(Ik)的瞬變值。
[0205]定量的13Ci1HiNMR光譜被處理、求積分且相關(guān)的定量性能由積分確定。所有化學(xué)位移都內(nèi)部參考21.85ppm處的甲基全同立構(gòu)五單元組(_皿)。
[0206]全同規(guī)整度分布通過13Ci1Hi光譜中的甲基區(qū)域的積分來定量，校正與主要(1，2)插入的丙烯立體序列無關(guān)的任何信號,如描述在Busico, V., Cipullo, R., Prog.Polym.Sc1.2001,26,443 和 Busico, V.，Cipullo, R.，Monaco, G.，Vacatello, Μ.，Segre, A.L.，Macromoleculesl997, 30,6251 中的。
[0207]觀察與區(qū)域缺陷對應(yīng)的特征信號(Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A.,Piemontesi, F.，Chem.Rev.2000,100，1253)。區(qū)域缺陷對全同規(guī)整度分布的定量化的影響通過從立體序列的特定積分中減去代表性區(qū)域缺陷的積分來校正。
[0208]全同規(guī)整度以三單元組水平來測定且表示為全同立構(gòu)的三單元組mm相對于所有三單元組序列的百分?jǐn)?shù):
[0209]l^mm= (mm/ (mm+mr+rr)) *100
[0210]觀察與1-己烯的結(jié)合對應(yīng)的特征信號，且1-己烯含量作為聚合物中的1-己烯的摩爾百分?jǐn)?shù)，H(摩爾％ )，根據(jù)以下公式計算:
[0211][H] = Htot/(Ptot+Htot)
[0212]其中:
[0213]Htot = I ( a B4) /2+1 ( α a B4) χ2
[0214]其中I ( α B4)是在44.1ppm處的a B4位點的積分，其標(biāo)識被結(jié)合在PPHPP序列中的隔離的1-己烯；且I ( α a B4)是在41.6ppm處的α a B4位點的積分，其標(biāo)識在PPHHPP序列中連續(xù)結(jié)合的1-己烯。
[0215]Ptot =經(jīng)過校正的在甲基區(qū)的所有CH3面積的積分，其中該校正應(yīng)用于在該區(qū)域中未計算的其他丙烯單元的低估以及由于在該區(qū)域中發(fā)現(xiàn)的其他位點的高估。
[0216]且H (摩爾 ％)= 10x [H]
[0217]其然后使用以下關(guān)系被轉(zhuǎn)換為重量％:
[0218]H(重量％ ) = (10xH摩爾 ％ χ84.16) / (H摩爾 ％ χ84.16+(100-Η摩爾 ％ ) χ42.08)
[0219]統(tǒng)計分布從隔離的(PPHPP)和連續(xù)(PPHHPP)結(jié)合的共聚單體序列中存在的己烯的含量之間的關(guān)系提出:
[0220][ΗΗ] < [H]2
[0221]丙烯共聚物(B)的共聚單體含量的計算:[0222]
【權(quán)利要求】
1.一種多層吹塑聚合物薄膜，包括: (a)核心層(CL)，所述核心層(CL)選自由聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚烯烴(PO)和其混合物構(gòu)成的組， 和 (b)密封層(SL)， 所述密封層(SL)包括丙烯共聚物組合物(P)，所述丙烯共聚物組合物(P) (Cl)具有在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)的共聚單體含量，所述共聚單體為C5至C12 α -稀經(jīng)， (c2)包括重量比[(A)/(B)]為20/80至80/20的聚丙烯(A)和聚丙烯(B)， 其中 所述聚丙烯㈧的共聚單體含量等于或低于4.0重量％，所述共聚單體為C5至C12 α -稀經(jīng),和 所述丙烯共聚物(B)的共聚單體含量在4.0重量％至20.0重量％范圍內(nèi)，所述共聚單體為C5至C12 Ct -烯烴。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述丙烯共聚物組合物(P)具有 (a)至少135°C的、通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融溫度Tm，和 (b)等于或低于118°C的熱密封起始溫度(SIT)。
3.一種多層吹塑聚合物薄膜，包括 (a)核心層(CL)，所述核心層(CL)選自自由聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚烯烴(PO)和其混合物構(gòu)成的組， 和 (b)密封層(SL)， 所述密封層(SL)包括丙烯共聚物組合物(P)，所述丙烯共聚物組合物(P)具有 (cl)在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)的共聚單體含量，所述共聚單體為C5至C12 α -稀經(jīng)， (c2)至少135°C的、通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融溫度Tm，和 (c3)等于或低于118°C的熱密封起始溫度(SIT)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述丙烯共聚物組合物(P)包括重量比[(A)/(B)]為20/80至80/20的聚丙烯(A)和聚丙烯(B)， 其中 所述聚丙烯㈧的共聚單體含量等于或低于4.0重量％，所述共聚單體為C5至C12 α -稀經(jīng),和 所述丙烯共聚物(B)的共聚單體含量在4.0重量％至20.0重量％范圍內(nèi)，所述共聚單體為C5至C12 Ct -烯烴。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述多層聚合物薄膜的熱密封起始溫度(SIT)等于或低于118°C。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)的根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C )在.2.0g/10min 至 50.0g/10min 范圍內(nèi)。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)具有 (a)低于20.0重量％的、在23°C下根據(jù)IS06427測定的二甲苯可溶物含量(XCS)， 和/或 (b)至少2.5的、通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的分子量分布(MWD)。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中 (a)與所述丙烯共聚物(B)中的所述共聚單體含量相比，所述聚丙烯(A)中的所述共聚單體含量更低， 和/或
(b)com (P)-com (A)為至少 1.0
其中 com(A)為以重量百分?jǐn)?shù)[重量％ ]給出的、所述聚丙烯(A)的共聚單體含量， com (P)為以重量百分?jǐn)?shù)[重量％ ]給出的、所述丙烯共聚物組合物(P)的共聚單體含量， 和/或 (C)所述共聚單體選自由C5 α -烯烴、C6 α -烯烴、C7 α -烯烴、C8 α -烯烴、C9 α -烯烴、C10 α -烯烴、C11 α -烯烴和C12 α -烯烴構(gòu)成的組，優(yōu)選所述丙烯共聚物組合物(P)為丙烯1-己烯共聚物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)滿足等式(1)
Tm-SIT ≥ 220C (1) 其中 Tm為通過差示掃描量熱法(DSC)測定的且以攝氏度[°C ]給出的、所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)的熔融溫度， SIT為以攝氏度[°C ]給出的、所述密封層(SL)和/或所述丙烯共聚物組合物(P)的所述熱密封起始溫度(SIT)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述丙烯共聚物組合物⑵滿足比例
MFR(A) /MFR(P)≤ 1.0
其中 MFR㈧為所述聚丙烯㈧的根據(jù)ISOl 133測量的熔體流動速率MFR2 (230 V )[g/10min], MFR(P)為所述丙烯共聚物組合物⑵的根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2 (230 0C ) [g/10min]。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述丙烯共聚物組合物(P)的所述聚丙烯(A) (a)為丙烯共聚物(C-A)，所述丙烯共聚物(C-A)的共聚單體含量在0.5重量％至等于或低于4.0重量％范圍內(nèi)， 和/或(b)具有至少1.5g/10min的、根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2 (230°C )， 和/或 (c)具有低于2.5重量％的二甲苯可溶物含量(XCS)。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述核心層(CL)為聚丙烯(PP)、優(yōu)選丙烯均聚物(H-PP)，所述聚丙烯(PP)具有 (a)在1.0g/10min至15.0g/10min范圍內(nèi)的、根據(jù)IS01133測量的熔體流動速率MFR2 (230 0C )， 和/或 (b)至少155°C的、通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融溫度Tm。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中 (a)核心層(CL)的厚度在5μπι至500μπι范圍內(nèi)， 和/或 (b)所述密封層(SL)的厚度在0.5μπι至40μπι范圍內(nèi)。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項所述的多層吹塑聚合物薄膜，其中所述多層吹塑聚合物薄膜包括三層， 優(yōu)選由所述三層組成，所述三層為核心層(CL)、密封層(SL)和 (a)外層(OL)，所述外層(OL)優(yōu)選為聚烯烴(PO)， 或 (b)另一密封層(SL), 或 (c)金屬層(ML)， 其中所述多層吹塑聚合物薄膜具有以下堆疊順序 (al)密封層(SL)-核心層(CL)-外層(OL)， 或 (bl)密封層(SL)-核心層(CL)-密封層(SL)， 或 (cl)密封層(SL)-核心層(CL)-金屬層(ML)。
15.一種用于制備多層吹塑聚合物薄膜的方法，所述多層吹塑聚合物薄膜包括核心層(CL)、密封層(SL)和任選的外層(OL)、另一密封層(SL)或金屬層(ML)，所述核心層(CL)選自由聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚(對苯二甲酸乙二酯)、聚烯烴(PO)和其混合物構(gòu)成的組，其中 (a)所述核心層(CL) (al) 一側(cè)上使用丙烯共聚物組合物(P)涂覆，獲得密封層(SL)和 (a2)任選地 (a2-1)另一側(cè)上使用聚烯烴(PO)涂覆，獲得外層(OL) 或 (a2-1i)另一側(cè)上使用丙烯共聚物組合物(P)涂覆，獲得第二密封層(SL)， 或 (a2-1ii)另一側(cè)上被金屬化，獲得金屬層(ML)， 其中所述丙烯共聚物組合物(P)的共聚單體含量在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)，所述共聚單體為C5至C12 α _纟布經(jīng)， 其中，進一步地 (Cl)所述丙烯共聚物組合物(P)包括重量比[(A)/(B)]在20/80至80/20范圍內(nèi)的聚丙烯(A)和聚丙烯(B)，其中所述聚丙烯(A)的共聚單體含量等于或低于4.0重量％，所述共聚單體為C5至C12 α 烯經(jīng)，和 所述丙烯共聚物(B)的共聚單體含量在4.0重量％至20.0重量％范圍內(nèi)，所述共聚單體為C5至C12 Ct -烯烴， 或 (c2)所述丙烯共聚物組合物(P)具有在3.0重量％至8.0重量％范圍內(nèi)的共聚單體含量，至少的135°C的、通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融溫度Tm，和等于或低于118°C的熱密封起始溫度(SIT)，所述共聚單體為C5至C12 α -烯烴。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中將所述聚合物層共擠出、優(yōu)選共擠出在吹塑薄膜生產(chǎn)線上。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的方法，其中根據(jù)前述權(quán)利要求1至12中的任一項將所述丙烯共聚物組合物(P)和/或所述聚丙烯(PP)進一步限定。
【文檔編號】B32B27/08GK104039550SQ201280030077
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2012年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月27日
【發(fā)明者】約阿希姆·菲比格, 克里斯汀·賴歇爾特 申請人:博里利斯股份公司