透明層疊膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供透明性和高溫下的熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異、且可采用簡(jiǎn)單的制造工序制造的透明層疊膜。上述透明層疊膜是在基材膜的兩面層疊有固化性樹脂組合物的固化層的構(gòu)成的層疊膜，其特征在于，溫度200℃下的層疊膜的縱向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量（E’）大于相同條件下的基材膜的儲(chǔ)能彈性模量（E’），且層疊膜的總光線透射率為80%以上。
【專利說(shuō)明】透明層疊膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可用作例如太陽(yáng)能電池、有機(jī)系太陽(yáng)能電池、柔性顯示器、有機(jī)EL照明、觸摸面板等的基材的透明層疊膜。詳細(xì)而言，涉及具備高透明性，并且例如形成電路、在該膜配置各種元件時(shí)等進(jìn)行加熱時(shí)的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的透明層疊膜。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)照明或顯示部件、太陽(yáng)能電池、有機(jī)系太陽(yáng)能電池、柔性顯示器、有機(jī)EL照明等中使用的基板、前板、背板等除要求透明性、輕型性、柔性之外，還要求高耐熱性等各種性質(zhì)。
[0003]以往，一直使用玻璃作為有機(jī)EL等各種顯示元件、太陽(yáng)能電池等的基板材料。然而，玻璃不僅具有易破碎、重、薄型化困難等缺點(diǎn)，而且在近年來(lái)的顯示器的薄型化和輕型化、顯示器的柔性化方面玻璃也不具有充分的材質(zhì)。因此，作為取代玻璃的代替材料，研究了薄型且輕型的透明樹脂制的膜狀基板。
[0004]在上述用途中使用膜狀的樹脂制基板時(shí)，對(duì)膜要求高耐熱性。例如，在膜上形成TFT等電路時(shí)，為了在電路形成時(shí)不發(fā)生圖案偏差，對(duì)膜要求在TFT的熱處理溫度即200°C左右的高尺寸穩(wěn)定性。
[0005]但是，現(xiàn)有的通常的聚酯膜在150°C以上(具體而言150°C?200°C)的高溫氣氛下的熱尺寸穩(wěn)定性不充分。
[0006]因此，近年來(lái)，作為阻氣加工用膜、柔性顯示器基板用膜，要求具有高熱尺寸穩(wěn)定性的樹脂膜。
[0007]作為對(duì)樹脂膜賦予高溫下的尺寸穩(wěn)定性的手段，例如在專利文獻(xiàn)I中，公開了附加熱松弛處理(也稱為“退火處理” “熱定形處理”)作為膜制造工序的最終手段的方法。
[0008]另外，在專利文獻(xiàn)2和3中，公開了在由通常的工序制造的膜的表面形成各種涂膜的方法。
[0009]在專利文獻(xiàn)4中，公開了一種復(fù)合膜，是包括聚合物基板和平坦化涂布層的膜，具有在所述涂布層的表面上形成的阻擋層。由于所述復(fù)合膜的聚合物基板經(jīng)過(guò)熱定形和熱穩(wěn)定化，所以具有高的尺寸穩(wěn)定性。
[0010]此外在專利文獻(xiàn)5中，公開了具備平均線膨脹系數(shù)為50ppm/K以下的層(A層)和拉伸彈性模量為IGPa以下的層(B層)的透明多層板。更具體而言，公開了由B層/A層/B層這3層構(gòu)成的透明多層板等，公開了所述多層板的總光線透射率為91%且平均線膨脹系數(shù)為43ppm/K,透明性和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0011]另外，在專利文獻(xiàn)6中，公開了高溫時(shí)的尺寸穩(wěn)定性高且透明性高的聚酰亞胺、聚酰胺等。由于它們采用流延法制膜，所以幾乎不存在取向，因此不發(fā)生進(jìn)行加熱時(shí)的收縮。
[0012]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013]專利文獻(xiàn)
[0014]專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-265318號(hào)公報(bào)[0015]專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-277455號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)3:日本特許第2952769號(hào)
[0017]專利文獻(xiàn)4:日本特表2011-518055號(hào)公報(bào)
[0018]專利文獻(xiàn)5:日本特開2007-298732號(hào)公報(bào)
[0019]專利文獻(xiàn)6:日本特開昭61-141738號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020]如上述專利文獻(xiàn)I所記載，為了提高高溫(例如200°C以上)下的尺寸穩(wěn)定性，以往作為觸摸面板等的基材板使用的透明樹脂膜通常實(shí)施熱定形進(jìn)行制造。因此，存在制造工序復(fù)雜、膜本身的制造成本高這樣的課題。
[0021]因此本發(fā)明的目的在于鑒于現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，提供一種透明性和高溫(例如200°C以上)下的熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異、且可采用簡(jiǎn)單的制造工序制造的新型透明層疊膜。
[0022]本發(fā)明提出了一種透明層疊膜，是在基材膜的表背兩側(cè)具有固化層的層疊膜，其特征在于，溫度200°C下的層疊膜的至少一個(gè)方向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量(E’)大于相同條件下的基材膜的至少一個(gè)方向的儲(chǔ)能彈性模量(E’)，且層疊膜的總光線透射率為80%以上。
[0023]本發(fā)明提出的透明層疊膜通過(guò)在基材膜的表背兩側(cè)設(shè)置溫度200°C下的層疊膜的至少一個(gè)方向的儲(chǔ)能彈性模量(E’)大于基材膜的至少一個(gè)方向的儲(chǔ)能彈性模量(E’)這樣的固化層，從而即便不像以往那樣進(jìn)行熱定形處理，也能夠得到透明性和高溫(例如200°C以上)下的熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的透明層疊膜。因此，能夠采用簡(jiǎn)單的制造工序得到透明性和高溫(例如200°C以上)下的熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的透明層疊膜。
[0024]這樣，本發(fā)明提出的透明層疊膜由于設(shè)置于基材膜的表背兩側(cè)的固化層能夠承受高溫時(shí)基材膜將要收縮的應(yīng)力，因此具有維持透明性、且加熱處理所致的尺寸變化(熱尺寸穩(wěn)定性)少的優(yōu)點(diǎn)。
[0025]由此，本發(fā)明提出的透明層疊膜可適用于例如液晶顯示器、有機(jī)發(fā)光顯示器(0LED)、電泳顯示器(電子紙)、觸摸面板、濾色器、背光燈等顯示器材料的基板、太陽(yáng)能電池的基板以及光電元件基板等。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1涉及后述的第3實(shí)施方式的一個(gè)例子的透明層疊膜，是表示各層的儲(chǔ)能彈性模量(E’)變化和由熱機(jī)械特性試驗(yàn)(TMA)測(cè)得的尺寸變化的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的一個(gè)例子進(jìn)行說(shuō)明。但是，本發(fā)明不限于下述實(shí)施方式。
[0028]<透明層疊膜>
[0029]本發(fā)明的實(shí)施方式的一個(gè)例子涉及的透明層疊膜(以下稱為“本層疊膜”)是在基材膜的表背兩側(cè)具有固化層的透明層疊膜。
[0030]由于本層疊膜在基材膜的表背兩側(cè)具有規(guī)定的固化層，所以該固化層能夠?qū)垢邷貐^(qū)域的基材膜的收縮應(yīng)力而緩和收縮。因此，能夠提高本層疊膜對(duì)于抗高溫時(shí)的收縮的尺寸穩(wěn)定性。
[0031]本層疊膜可以在基材膜的表背兩面直接重疊固化層而層疊，另外，也可以在基材膜和該固化層之間夾設(shè)其他層。例如，可以在基材膜和該固化層之間夾設(shè)底涂層等。
[0032]<固化層>
[0033]固化層是由含固化性樹脂的固化性樹脂組合物形成的層，因此是含固化性樹脂組合物的層。
[0034]上述固化層具有使高溫時(shí)(例如200°C以上)的本層疊膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)大于相同條件下的基材膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)，對(duì)本層疊膜賦予高尺寸穩(wěn)定性的作用。
[0035]應(yīng)予說(shuō)明，本層疊膜的“固化層”通常是在基材膜的表背兩側(cè)涂布固化性樹脂組合物并使其“固化”而形成的，因此使用“固化層”這樣的名稱。但是，固化層的形成方法不限于這樣的方法。
[0036]這樣，為了使溫度200°C下的本層疊膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)大于基材膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)，例如，可以按以下(I)?(3)所示的條件形成固化層。
[0037](I)通過(guò)適當(dāng)選擇固化性樹脂組合物，從而形成高溫時(shí)(例如200°C以上)的儲(chǔ)能彈性模量(E’)比基材膜大的固化層。
[0038]更具體而言，作為形成固化層的材料，可以使用含有具有剛性骨架的分子的固化性樹脂組合物、或者使用可形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固化性樹脂組合物。
[0039](2)形成填充有微粒的固化層。
[0040](3)使固化層的兩面的總厚度大于基材膜的厚度。
[0041]上述(I)?(3)所示的方法可以使用任I種或者組合2種以上使用，從利用具有高剛性的粒子抵消基材的收縮應(yīng)力的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選采用(2)的方法，另外為了增大該效果更優(yōu)選采用(2)和(3)以及(I)和(2)這2種方法，進(jìn)一步優(yōu)選采用(I)?(3)這3種方法。
[0042](固化性樹脂組合物)
[0043]作為用于形成固化層的固化性樹脂組合物，例如，可以舉出含有有機(jī)硅氧烷、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、丙烯酸樹脂等具有透光性的光固化性樹脂的組合物，含有透明聚酰亞胺前體清漆等的組合物。其中，優(yōu)選使用含有分子內(nèi)至少具有I個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔锏慕M合物、含有透明聚酰亞胺前體清漆的組合物。
[0044]作為上述具有(甲基)丙烯?；幕衔?，可例示(甲基)丙烯酸酯單體、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、芴(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯。
[0045]從使固化反應(yīng)迅速進(jìn)行的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用丙烯酸酯單體、氨基甲酸酯丙烯酸酯以及環(huán)氧丙烯酸酯。
[0046]應(yīng)予說(shuō)明，這些化合物可以使用I種或者組合2種以上使用。
[0047]除上述化合物之外，例如，為了調(diào)整固化層的固化性、吸水性以及硬度等物性，也可以向上述固化性樹脂組合物中任意添加(甲基)丙烯酸酯單體、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯低聚物。這些化合物可以使用I種或者組合2種以上使用。
[0048]作為上述條件(I)、即用于形成高溫時(shí)(例如200°C以上)的儲(chǔ)能彈性模量(E’)比基材膜大的固化層的固化性樹脂組合物，可以舉出含有分子中具有剛性骨架的光固化性樹脂的組合物和含有多官能光固化性樹脂的組合物。
[0049]作為分子中具有剛性骨架的上述光固化性樹脂，例如可以舉出分子中具有環(huán)狀脂肪族烴、芳香族烴、環(huán)狀縮醛、環(huán)狀酮、硅氧烷、倍半硅氧烷等骨架、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于200°C的光固化性樹脂。
[0050]另外，作為上述多官能光固化性樹脂，例如可以舉出以下述具有2個(gè)以上丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯為單體成分的樹脂，即，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、雙季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。
[0051]通過(guò)使用這樣的多官能光固化性樹脂，從而能夠形成具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固化層，固化層能夠保持高的儲(chǔ)能彈性模量(E’)。
[0052]上述中，分子中具有作為芳香族烴的芴骨架的固化性樹脂、具有倍半硅氧烷骨架的固化性樹脂從耐熱性非常高、并且固化反應(yīng)迅速的方面考慮是優(yōu)選的。
[0053]應(yīng)予說(shuō)明，光固化性樹脂可以根據(jù)需要使用上述舉出的樹脂中的I種或者組合2種以上使用。
[0054]這些光固化性樹脂在固化層中優(yōu)選含有30~100質(zhì)量％，其中更優(yōu)選含有30質(zhì)量％以上或70質(zhì)量％以下，其中進(jìn)一步優(yōu)選含有35質(zhì)量％以上或50質(zhì)量％以下。
[0055]在不妨礙固化、透明性、吸水性等物性的范圍內(nèi)，上述固化性樹脂組合物中可以含有其他光固化性的低聚物?單體、光引發(fā)劑、敏化劑、交聯(lián)劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、填料、熱塑性樹脂等作為上述光固化性樹脂以外的成分。
[0056]特別是應(yīng)用紫外線照射作為活性能量射線時(shí)，光引發(fā)劑是必需的。作為該光引發(fā)劑，例如可以使用苯偶姻系、苯乙酮系、噻噸酮系、氧化膦系以及過(guò)氧化物系等。
[0057]作為上述光引發(fā)劑的具體例，例如可例示二苯甲酮、4，4-雙(二乙氨基)二苯甲酮、2,4, 6-三甲基二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-1- {4- [4- (2-羥基-2-甲基-丙?；?-芐基]苯基} -2-甲基-丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基-苯基甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2-甲基-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基-1-丙酮、2-芐基-2- 二甲氨基-1- (4-嗎啉基苯基)-丁酮-1、二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?、雙(2，6- 二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、苯甲酰甲酸甲酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用I種或者并用2種以上使用。
[0058]上述光引發(fā)劑的量根據(jù)組合物的固化性等適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。作為典型的光引發(fā)劑的量，相對(duì)于上述固化性樹脂組合物100質(zhì)量份為I~10質(zhì)量份。
[0059]另外，上述固化性樹脂組合物可以根據(jù)需要添加溶劑使用。作為溶劑，例如可例示丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類，甲苯、二甲苯等芳香族類，以及環(huán)己烷、異丙醇等。
[0060]這些溶劑的使用量沒(méi)有特別限制。通常，相對(duì)于固化性樹脂組合物的固體成分總量100質(zhì)量份為O~300質(zhì)量份。[0061](微粒)
[0062]如上述條件(2)，作為使溫度200°C下的本層疊膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)大于基材膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)的方法之一，可以舉出在基材膜的表背兩側(cè)形成除了上述固化性樹脂組合物以外還填充有微粒(也稱為“填料”)的固化層的方法。
[0063]作為固化層中含有的微粒，例如可以舉出氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈉鈣玻璃、金剛石等具有透明性的無(wú)機(jī)微粒。其中，從能夠提高固化層的儲(chǔ)能彈性模量方面以及比重、價(jià)格等方面考慮，優(yōu)選氧化硅微粒。
[0064]氧化硅微粒被開發(fā)出許多經(jīng)表面修飾的微粒，所以在光固化性樹脂中的分散性高，能夠形成均勻的固化膜。作為氧化硅微粒的具體例，可以舉出經(jīng)干燥的粉末狀的氧化硅微粒、分散于有機(jī)溶劑的膠體二氧化硅(二氧化硅溶膠)等。其中，從分散性的方面考慮，優(yōu)選使用分散于有機(jī)溶劑的膠體二氧化硅(二氧化硅溶膠)。
[0065]如果出于提高分散性的目的，則在不極度損害透明性、耐溶劑性、耐液晶性、耐熱性等特性的范圍內(nèi)，可以是用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯系偶聯(lián)劑等進(jìn)行了表面處理的氧化硅微粒、對(duì)表面實(shí)施了易分散處理的氧化娃微粒。
[0066]上述微粒優(yōu)選使用平均粒徑在Inm?IOOOnm的范圍的微粒。其中，從確保透明性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選使用平均粒徑為200nm以下的微粒。通過(guò)使用平均粒徑在所述范圍內(nèi)的微粒，從而不會(huì)因米氏散射現(xiàn)象而使入射的光發(fā)生散射現(xiàn)象，能夠確保透明性。應(yīng)予說(shuō)明，上述微粒的形狀為非球狀的情況下，取短徑和長(zhǎng)徑的算術(shù)平均值作為平均粒徑。
[0067]為了減少入射到固化層的折射光的量，優(yōu)選微粒的折射率小于1.6。
[0068]其中，從提高透明性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用固化性樹脂組合物中的樹脂、尤其是作為固化性樹脂組合物的主成分的樹脂與微粒(填料)的折射率差小于0.2的微粒。
[0069]此外作為上述微粒，特別優(yōu)選粒徑的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為50%以下的微粒。
[0070]為了使微粒以高密度填充到固化層中，例如以成為50體積％以上的方式填充時(shí)，有效的是縮小鄰接的粒子的粒子間距離，使固化層中的微粒成為接近最密填充結(jié)構(gòu)的填充狀態(tài)。因此，優(yōu)選使用粒徑的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為50%以下這樣的粒徑整齊的微粒。通過(guò)使用這樣的微粒，從而能夠減少高溫時(shí)由于基材膜的取向產(chǎn)生的收縮所致的尺寸變化。
[0071]作為固化層整體中的上述微粒的含有率，優(yōu)選為50體積％以上，其中更優(yōu)選為55體積％以上或90體積％以下，其中進(jìn)一步優(yōu)選為65體積％以上或80體積％以下，其中特別優(yōu)選為72體積％以上。
[0072]如果在固化層中含有50體積％以上的上述微粒，則該微粒以更接近最密填充的狀態(tài)被填充，若達(dá)到72體積％以上則理論上成為最密填充。
[0073]通過(guò)在這樣的范圍內(nèi)含有微粒，從而能夠利用固化層的彈性模量減少在加熱時(shí)由于基材膜的取向等產(chǎn)生的收縮所致的尺寸變化。
[0074](固化層的厚度)
[0075]如上述條件(3)，作為使溫度200°C下的本層疊膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)大于基材膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)的方法之一，可以舉出使表背兩側(cè)的固化層的總厚度大于基材膜的厚度的方法。
[0076]如果使表背兩側(cè)的固化層的總厚度大于基材膜的厚度，則能夠較高地保持本層疊膜在高溫時(shí)的儲(chǔ)能彈性模量，能夠賦予高的尺寸穩(wěn)定性。[0077]從上述觀點(diǎn)考慮，上述固化層的總厚度優(yōu)選大于基材膜的厚度的100%，特別是更優(yōu)選為100%以上或400%以下，其中特別是進(jìn)一步優(yōu)選為150%以上或300%以下。
[0078]〈基材膜〉
[0079]作為本層疊膜中使用的基材膜，例如可以舉出由下述樹脂構(gòu)成的膜，S卩，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂，聚苯硫醚樹脂，聚醚砜樹脂，聚醚酰亞胺樹脂，透明聚酰亞胺樹脂，聚碳酸酯樹脂，環(huán)狀烯烴均聚物、環(huán)狀烯烴共聚物等環(huán)狀烯烴系樹脂等。
[0080]其中，從透明且熔點(diǎn)為220°C以上或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為200°C以上這種觀點(diǎn)考慮，作為該基材膜，優(yōu)選使用由下述樹脂構(gòu)成的膜，即，聚醚酰亞胺樹脂(Tg234°C、熔點(diǎn)275 °C )、聚苯硫醚樹脂(Tg223 °C、熔點(diǎn)280 °C )、聚醚砜樹脂(Tg225 °C )、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂(Tgl55°C、熔點(diǎn)270°C)、透明聚酰亞胺樹脂(Tg250°C以上)等。
[0081]可以使用含有上述樹脂中的I種或組合含有2種以上樹脂的膜。
[0082]應(yīng)予說(shuō)明，作為上述透明聚酰亞胺樹脂，可以舉出向聚酰亞胺樹脂的主鏈中導(dǎo)入了六氟異亞丙基鍵的樹脂、將聚酰亞胺中的氫取代成氟的氟化聚酰亞胺、以及對(duì)聚酰亞胺樹脂的結(jié)構(gòu)中含有的環(huán)狀不飽和有機(jī)化合物進(jìn)行加氫而成的脂環(huán)式聚酰亞胺等。例如也可以使用日本特開昭61-141738號(hào)公報(bào)、日本特開2000-292635號(hào)公報(bào)等中記載的聚酰亞胺樹脂。
[0083](熱定形處理)
[0084]本層疊膜通過(guò)在基材膜的表背兩側(cè)設(shè)置了規(guī)定的固化層，從而即便不對(duì)基材膜進(jìn)行熱定形處理，也能夠得到透明性和高溫(例如200°C以上)下的熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的透明層疊膜。然而，也可以使用進(jìn)行了用于緩和收縮的熱定形處理的膜。
[0085]在基材膜上涂布固化性樹脂組合物之前，通過(guò)預(yù)先對(duì)基材膜實(shí)施熱定形處理，從而能夠進(jìn)一步提聞基材I吳和本層置I吳的尺寸穩(wěn)定性。
[0086]其中，進(jìn)行了用于緩和收縮的熱定形處理的雙軸拉伸聚酯膜是作為基材膜所優(yōu)選的一個(gè)例子。
[0087]基材膜的熱定形處理優(yōu)選在將該基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時(shí)，在Tg?Tg + 100°C的溫度下對(duì)該基材膜進(jìn)行0.1?180分鐘加熱處理。
[0088]熱定形處理的具體的方法只要是可維持必要的溫度、時(shí)間的方法就沒(méi)有特別限定。例如，可使用在設(shè)定成必要溫度的烘箱、恒溫室內(nèi)進(jìn)行保管的方法、吹送熱風(fēng)的方法、用紅外線加熱器進(jìn)行加熱的方法、用燈照射光的方法、與熱輥或熱板接觸而直接賦予熱的方法、照射微波的方法等。另外，可以將膜切割成容易操作的大小后進(jìn)行加熱處理，也可以在膜卷的狀態(tài)下進(jìn)行加熱處理。并且，只要能夠得到必要的時(shí)間和溫度，也可以將加熱裝置安裝于涂布機(jī)、分切機(jī)等膜制造裝置的一部分，在制造過(guò)程中進(jìn)行加熱。
[0089](基材膜的厚度)
[0090]基材膜的厚度優(yōu)選為I μ m?200 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為5 μ m以上或100 μ m以下。通過(guò)成為這樣的范圍，從而能夠得到提高光線透射率、操作性能高等優(yōu)點(diǎn)。
[0091]<本層疊膜的物性>
[0092]接下來(lái)，對(duì)本層疊膜可具備的各種物性進(jìn)行說(shuō)明。
[0093](總光線透射率)[0094]本層疊膜的總光線透射率優(yōu)選為80%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85%以上。本層疊膜通過(guò)具有所述范圍的總光線透射率，從而能夠在照明、顯示器等中抑制光的衰減，變得更明亮。另外，作為太陽(yáng)能電池部件能夠得到獲取更多的光等優(yōu)點(diǎn)。
[0095](儲(chǔ)能彈性模量(E’))
[0096]本層疊膜具有下述特征，即，溫度200°C下的至少一個(gè)方向例如縱向(MD方向)的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量(E’ )大于相同條件下的基材膜的至少一個(gè)方向例如縱向的儲(chǔ)能彈性模量(E’)。
[0097]其中，溫度200°C下的層疊膜的至少一個(gè)方向例如縱向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量(E’ )優(yōu)選超過(guò)相同條件下的基材膜的至少一個(gè)方向例如縱向的儲(chǔ)能彈性模量(E’)的1.0倍，更優(yōu)選為1.1倍以上。只要在所述范圍內(nèi)，則對(duì)膜實(shí)施高溫下的熱處理時(shí)，對(duì)抗基材的收縮應(yīng)力而不收縮，能夠保持作為膜的形態(tài)。
[0098]另外，本層疊膜優(yōu)選在溫度200°C下至少一個(gè)方向例如縱向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量(E’)為IGPa以上。只要在所述范圍內(nèi)，則高溫時(shí)的尺寸穩(wěn)定性高，在實(shí)用特性上不會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題，所以優(yōu)選。應(yīng)予說(shuō)明，從后加工適性的觀點(diǎn)考慮，上述儲(chǔ)能彈性模量(E’)值的上限值優(yōu)選為IOOGPa以下。
[0099](加熱收縮率)
[0100]本層疊膜優(yōu)選依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1 (收縮尺寸變化率:A法)測(cè)定的在220°C加熱10分鐘時(shí)的縱向(MD方向)和橫向(TD方向)的收縮率均小于1.0%。本層疊膜通過(guò)具有上述范圍的收縮率，從而具有減少形成電路、元件時(shí)的尺寸偏差，以及層疊無(wú)機(jī)阻擋層時(shí)也能得到更高阻隔性的優(yōu)點(diǎn)。
[0101]另外，優(yōu)選在相同條件下測(cè)定的250°C下的本層疊膜的縱向和橫向的收縮率均小于0.5%，特別優(yōu)選小于0.1%。通過(guò)具有所述范圍的收縮率，從而能夠進(jìn)一步提高上述優(yōu)點(diǎn)。
[0102]<本層疊膜的制造方法>
[0103]本層疊膜可以通過(guò)在基材膜的表背兩側(cè)涂布固化性樹脂組合物等并使其固化而形成固化層來(lái)制造。
[0104]作為涂覆固化性樹脂組合物等的方法，例如，可以舉出利用下述方式將上述固化性樹脂組合物涂覆于基材膜的方法，即，刮棒涂布機(jī)涂覆、邁耶棒涂覆、氣刀涂覆、凹版涂覆、反向凹版涂覆、膠版印刷、柔版印刷、絲網(wǎng)印刷、浸涂等。另外，將固化層在玻璃、聚酯膜上成型后，使成型的固化層轉(zhuǎn)印到基材膜的方法也是有效的。
[0105]作為如上所述將固化性樹脂組合物涂覆到基材膜后，使該固化性樹脂組合物固化(交聯(lián))的方法，可以單獨(dú)或組合使用熱固化、紫外線固化、電子束固化等方法。其中，由于能夠短時(shí)間且較容易地實(shí)現(xiàn)固化，因此優(yōu)選使用利用紫外線固化的方法。
[0106]利用紫外線使其固化時(shí)，使用具有氙燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈作為光源的紫外線照射裝置，根據(jù)需要調(diào)整光量、光源的配置等。
[0107]另外使用高壓汞燈時(shí)，優(yōu)選對(duì)于I盞具有80?160W/cm的光量的燈以搬運(yùn)速度5?60m/分鐘進(jìn)行固化。
[0108]另一方面，利用電子束進(jìn)行固化時(shí)，優(yōu)選使用具有100?500eV的能量的電子束加
速裝置。
[0109]< 用途 >[0110]如上所述，本層疊膜具有維持透明性且加熱處理所致的尺寸變化(熱尺寸穩(wěn)定性)小這樣的優(yōu)點(diǎn)，因此可適用于例如液晶顯示器、有機(jī)發(fā)光顯示器(0LED)、電泳顯示器(電子紙)、觸摸面板、濾色器、背光燈等顯示器材料的基板、太陽(yáng)能電池的基板以及光電元件基板
坐寸ο
[0111]另外，本層疊膜可以作為阻氣膜的基材使用，可以在實(shí)施阻氣加工后作為阻隔膜(稱為“本阻隔膜”)使用。
[0112]以往，使用聚酯膜作為阻氣加工用膜時(shí)，有在阻氣層產(chǎn)生裂痕或者產(chǎn)生皺褶而無(wú)法充分體現(xiàn)包含阻氣性的功能等問(wèn)題。與此相對(duì)，本阻隔膜沒(méi)有這樣的問(wèn)題，因此優(yōu)異。
[0113]本阻隔膜適用于有機(jī)EL等有機(jī)半導(dǎo)體設(shè)備、液晶顯示元件、太陽(yáng)能電池等要求阻氣性的用途。
[0114]應(yīng)予說(shuō)明，阻氣加工是在本層疊膜的至少一面形成由金屬氧化物等無(wú)機(jī)物質(zhì)、有機(jī)物等阻氣性高的材料構(gòu)成的阻氣層的加工方法。
[0115]此時(shí)，作為阻氣性高的材料，例如可舉出硅、鋁、鎂、鋅、錫、鎳、鈦、或者它們的氧化物、碳化物、氮化物、氧化碳化物、氧化氮化物、氧化碳化氮化物、類金剛石碳或者它們的混合物等，從用于太陽(yáng)能電池等時(shí)不用擔(dān)心電流泄漏的方面考慮，優(yōu)選氧化硅、氧化碳化硅、氧化氮化硅、氧化碳化氮化硅、氧化鋁、氧化碳化鋁以及氧化氮化鋁等無(wú)機(jī)氧化物、氮化硅和氮化鋁等氮化物、類金剛石碳及它們的混合物。在能夠穩(wěn)定維持高阻氣性的方面，特別優(yōu)選氧化硅、氧化碳化硅、氧化氮化硅、氧化碳化氮化硅、氮化硅、氧化鋁、氧化碳化鋁、氧化氮化鋁、氮化鋁以及它們的混合物。
[0116]作為使用上述材料在本層疊膜上形成阻氣層的方法，可以任意采用蒸鍍法、涂布法等方法。從能夠得到阻氣性高的均勻薄膜這樣的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選蒸鍍法。
[0117]該蒸鍍法中包括物理氣相蒸鍍(PVD)、或化學(xué)氣相蒸鍍(CVD)等方法。作為物理氣相蒸鍍法，可舉出真空蒸鍍、離子鍍、濺射等。作為化學(xué)氣相蒸鍍法，可舉出利用等離子體的等離子體CVD、使用加熱催化劑將材料氣體進(jìn)行催化熱分解的催化化學(xué)氣相沉積法(Cat-CVD)等。
[0118]從穩(wěn)定的阻氣性的呈現(xiàn)和透明性的角度考慮，阻氣層的厚度優(yōu)選為10~lOOOnm，更優(yōu)選為40~800nm，進(jìn)一步優(yōu)選為50~600nm。
[0119]另外，阻氣層可以為單層也可以為多層。阻氣層為多層時(shí)，各層可以由相同的材料構(gòu)成，也可以由不同材料構(gòu)成。
[0120]本阻隔膜的40°C 90%的水蒸氣透過(guò)率優(yōu)選小于0.1 [g/ Cm2 ?日)]，更優(yōu)選為0.06[g/ Cm2.日)]以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03 [g/ (m2.日)]以下。
[0121]水蒸氣透過(guò)率的測(cè)定方法是按照J(rèn)IS Z0222 “防濕包裝容器的透濕度試驗(yàn)方法”、JIS Z0208 “防濕包裝材料的透濕度試驗(yàn)方法(杯式法)”的各條件，具體是采用實(shí)施例中記載的方法測(cè)定的。
[0122]<更具體的實(shí)施方式例>
[0123]以下，進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明優(yōu)選的具體的實(shí)施方式的例子進(jìn)行說(shuō)明。但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施方式。
[0124](第I實(shí)施方式)
[0125]第I實(shí)施方式涉`及的透明層疊膜是具備在基材膜的表背兩側(cè)層疊固化層而成的構(gòu)成的透明層疊膜，該固化層是通過(guò)涂布含有固化性樹脂組合物和平均粒徑為200nm以下的微粒的組合物并使其固化而形成的層(稱為“涂布層”)，是具有以下(a)和(b)的性質(zhì)的
透明層疊膜。
[0126](a)依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1 (收縮尺寸變化率=A法)測(cè)定的、在220°C加熱10分鐘時(shí)的縱向和橫向的收縮率小于1%
[0127](b)總光線透射率為80%以上
[0128]第I實(shí)施方式涉及的透明層疊膜是具備極優(yōu)異的透明性和高溫時(shí)的高尺寸穩(wěn)定性的透明層疊膜。
[0129]以往以來(lái)，為了提高基材膜的尺寸穩(wěn)定性，一直進(jìn)行著使基材膜含有無(wú)機(jī)微粒以實(shí)現(xiàn)改善加熱時(shí)的收縮所致的尺寸變化的嘗試。但是，如果使無(wú)機(jī)微粒以高密度填充到基材膜中，則存在基材膜變脆，或者因使用的無(wú)機(jī)微粒而使基材膜的透明性降低等問(wèn)題。
[0130]與此相對(duì)，像上述第I實(shí)施方式那樣，通過(guò)在基材膜上形成含有固化性樹脂組合物和平均粒徑為200nm以下的微粒的固化層(涂布層)，從而能夠在不產(chǎn)生這樣的問(wèn)題的情況下提高透明性和對(duì)抗加熱時(shí)的收縮的尺寸穩(wěn)定性。
[0131]應(yīng)予說(shuō)明，在第I實(shí)施方式中，基材膜、固化性樹脂組合物以及微粒的構(gòu)成材料、配合量等各種優(yōu)選的方式與上述方式相同。
[0132](第2實(shí)施方式)
[0133]第2實(shí)施方式涉及的透明層疊膜是具備在基材膜的表背兩側(cè)層疊固化層而成的構(gòu)成的透明層疊膜，是以表背兩側(cè)的固化層的總厚度為基材膜的厚度的150%?400%的方式層疊固化層而成的膜，是具有以下(c)和(d)的性質(zhì)的透明層疊膜。
[0134](c)在O?50°C、50?100°C、100?150°C以及150?200°C的各溫度區(qū)域，縱向(MD方向)和橫向(TD方向)的線膨脹系數(shù)的平均值為-30ppm/°C?30ppm/°C
[0135](d)總光線透射率為80%以上
[0136]第2實(shí)施方式涉及的透明層疊膜通過(guò)使基材膜的表背兩側(cè)的固化層的總厚度為基材膜的厚度的150%?400%，從而對(duì)于加熱產(chǎn)生的基材膜的收縮應(yīng)力固化層發(fā)揮低收縮性，對(duì)于加熱產(chǎn)生的基材膜的膨脹應(yīng)力固化層發(fā)揮低膨脹性。不僅如此，由于固化層整體的厚度相對(duì)于基材膜的厚度足夠大，所以作為膜整體的尺寸變化非常小。
[0137]其結(jié)果，與以往一直使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等雙軸拉伸聚酯膜、透明聚酰亞胺樹脂等基材膜單體相比，第2實(shí)施方式涉及的透明層疊膜可以在不產(chǎn)生膜的收縮、膨脹等問(wèn)題的情況下成為具有低線膨脹性的膜。
[0138]應(yīng)予說(shuō)明，上述(c)的線膨脹系數(shù)可以通過(guò)主要改變拉伸溫度、拉伸倍率等拉伸條件，熱處理溫度、熱處理時(shí)間等熱處理?xiàng)l件而調(diào)整到所希望的范圍。但是，如果僅用該方法減少熱尺寸變化，則熱處理時(shí)間變長(zhǎng)，因此從制造成本的角度考慮不優(yōu)選。因此，在第2實(shí)施方式中，通過(guò)在基材膜的表背兩側(cè)配置規(guī)定的固化層，從而能夠利用固化層的熱穩(wěn)定性和彈性模量來(lái)減少加熱時(shí)由于基材膜產(chǎn)生的收縮或膨脹所致的尺寸變化。
[0139]第2實(shí)施方式涉及的透明層疊膜優(yōu)選在溫度200?220°C的溫度區(qū)域的縱向(MD方向)和橫向(TD方向)的線膨脹系數(shù)的平均值為-60ppm/°C?60ppm/°C。如果該線膨脹系數(shù)的平均值在所述范圍內(nèi)，則透明層疊膜在高溫環(huán)境下放置時(shí)的尺寸變化量少，不存在發(fā)生翹曲等問(wèn)題，所以優(yōu)選。[0140]例如，將第2實(shí)施方式涉及的透明層疊膜作為阻氣加工用膜使用時(shí)，熱尺寸變化所致的阻氣層的破壞得到緩和。另外，將該透明層疊膜作為柔性顯示器基板用膜使用時(shí)，能夠改善翹曲、配線的斷線等問(wèn)題。
[0141]應(yīng)予說(shuō)明，透明層疊膜的線膨脹系數(shù)可以利用以下任一種方法進(jìn)行測(cè)定。
[0142]i)可以使用熱應(yīng)力形變測(cè)定裝置(Seiko Instruments公司制，TMA/SS6100),通過(guò)熱機(jī)械分析(TMA法)來(lái)測(cè)定。此時(shí),設(shè)定為試驗(yàn)片寬度:45mm、卡盤間距離:15mm、負(fù)載:0.lg，可以由以升溫速度:3°C /分鐘從室溫(25°C)加熱至250°C時(shí)測(cè)定的試驗(yàn)片的尺寸變化求出線膨脹系數(shù)。
[0143]ii)可以使用熱機(jī)械分析裝置(Seiko Instruments公司制，TMA-120)來(lái)測(cè)定。測(cè)定條件設(shè)定為試驗(yàn)片寬度:3mm、卡盤間距離:10mm、負(fù)載:0.1mN,以升溫速度:2°C /分鐘從25°C加熱至250°C時(shí)，在150°C?200°C之間測(cè)定的試驗(yàn)片的尺寸變化量比例設(shè)定為[(150°C?200°C之間的尺寸變化/150°C的尺寸值)/溫度變化量]XlO6 (ppm/°C),由此可求出線膨脹系數(shù)。
[0144]應(yīng)予說(shuō)明，與第I實(shí)施方式同樣地，在第2實(shí)施方式中，基材膜、固化性樹脂組合物以及微粒的構(gòu)成材料、配合量等各種優(yōu)選的方式與上述方式相同。
[0145](第3實(shí)施方式)
[0146]第3實(shí)施方式涉及的透明層疊膜是具備在基材膜的表背兩側(cè)層疊固化層而成的構(gòu)成的透明層疊膜，由具備具有以下(d)和(e)的關(guān)系的固化層和基材膜的結(jié)構(gòu)形成，作為膜整體，是具有以下(f)的性質(zhì)的透明層疊膜。
[0147](d)固化層在比基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低20°C的溫度以下的儲(chǔ)能彈性模量(E’ ) a小于相同條件下的基材膜的儲(chǔ)能彈性模量。
[0148](e)固化層在比基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高20°C的溫度以上的儲(chǔ)能彈性模量(E’ ) b大于相同條件下的基材膜的儲(chǔ)能彈性模量。
[0149](f)依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1 (收縮尺寸變化率=A法)測(cè)定的、在220°C加熱10分鐘時(shí)的縱向和橫向的收縮率小于1%。
[0150]僅有基材膜時(shí)，若實(shí)施暴露于高溫下的處理，則成型時(shí)被賦予的應(yīng)力、通過(guò)拉伸工序被拉伸的部位要收縮的力發(fā)揮作用，因此存在基材膜發(fā)生收縮這樣的問(wèn)題。
[0151]與此相對(duì)，由于第3實(shí)施方式涉及的透明層疊膜是在基材膜層疊有具有特定性質(zhì)的固化層的構(gòu)成，所以在基材膜收縮的高溫區(qū)域，該固化層對(duì)抗基材膜的收縮應(yīng)力而緩和收縮，因此能夠提高對(duì)于加熱處理時(shí)的收縮的尺寸穩(wěn)定性。
[0152]接下來(lái)，對(duì)于具備滿足上述(d)和(e)的條件的固化層的第3實(shí)施方式涉及的透明層疊膜，將在由聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂構(gòu)成的雙軸拉伸的基材膜上層疊由透明聚酰亞胺樹脂(具體而言，聚酰亞胺樹脂中不含環(huán)狀不飽和有機(jī)化合物的脂環(huán)式聚酰亞胺樹脂)構(gòu)成的固化層而成的膜作為一個(gè)例子，進(jìn)行具體說(shuō)明。
[0153]應(yīng)予說(shuō)明，上述(d)和(e)中的膜的儲(chǔ)能彈性模量即(E’)是通過(guò)如下方式得到的值，即，利用JIS K-7198A法中記載的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定法，使用IT計(jì)測(cè)控制株式會(huì)社制的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置“ DVA-500 ”，對(duì)于作為膜的長(zhǎng)邊方向的縱向和與該方向正交的橫向，在振動(dòng)頻率10Hz、形變0.1%下，以升溫速度3°C /分鐘測(cè)定0°C?220°C的粘彈性行為。
[0154]另外，上述(d)和(e)中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是由利用相同裝置在相同條件下測(cè)定的儲(chǔ)能彈性模量(E’)與損耗彈性模量(E’ ’)的比(E’/E’ ’)表示的tan δ的峰值算出的值。
[0155]圖1涉及第3實(shí)施方式的透明層疊膜，是表示各層的儲(chǔ)能彈性模量(Ε’)變化和由熱機(jī)械特性試驗(yàn)(TMA)得到的尺寸變化的圖。
[0156]如該圖1所示，可確認(rèn)經(jīng)雙軸拉伸的聚萘二甲酸乙二醇酯膜(基材膜)在比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(155°C)低至少20°C以上的溫度以下，具有足夠高的儲(chǔ)能彈性模量(E’ )(例如在25V為7.3GPa)。另一方面，可確認(rèn)在比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高至少20°C的溫度以上，儲(chǔ)能彈性模量(E’)降低，由熱機(jī)械特性試驗(yàn)(TMA)的結(jié)果也可確認(rèn)在該溫度下尺寸穩(wěn)定性低。另外，可確認(rèn)在比上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高至少20°C的溫度以上，儲(chǔ)能彈性模量(E’)降低，由TMA的結(jié)果也可確認(rèn)發(fā)生收縮。
[0157]與此相對(duì)，第3實(shí)施方式涉及的透明層疊膜的固化層(透明聚酰亞胺樹脂層)在比基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至少20°C的溫度以下，儲(chǔ)能彈性模量(E’ )比基材膜低，但在比基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高至少20°C的溫度以上，儲(chǔ)能彈性模量(E’)比基材膜高，由TMA的結(jié)果也可確認(rèn)發(fā)生膨脹。
[0158]這樣對(duì)于第3實(shí)施方式涉及的透明層疊膜而言，基材膜和固化層具有相反的儲(chǔ)能彈性模量的行為，由此，在低溫區(qū)域(從室溫到低于基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)基材膜的尺寸穩(wěn)定性起主導(dǎo)作用，在高溫區(qū)域(基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上)固化層適度膨脹而抑制基材膜的收縮，因此能夠得到從室溫到高溫時(shí)的寬范圍內(nèi)尺寸穩(wěn)定性高的膜。
[0159]應(yīng)予說(shuō)明，與第I和第2實(shí)施方式同樣地，對(duì)于第3實(shí)施方式，基材膜、固化性樹脂組合物以及微粒的構(gòu)成材料、配合量等各種優(yōu)選的方式也與上述方式相同。
[0160](第4實(shí)施方式)
[0161]第4實(shí)施方式的透明層疊膜是具備在基材膜的表背兩側(cè)層疊固化層而成的構(gòu)成的透明層疊膜，該基材膜是雙軸拉伸聚酯膜，上述固化層含有光固化性樹脂組合物，以該固化層的總厚度相對(duì)于基材膜的厚度為10~150%的方式層疊在基材膜上，是具有以下(g)和
`(h)的性質(zhì)的透明層疊膜。
[0162](g) 200°C下的層疊膜的縱向和橫向各自的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量(E，)為0.35GPa以上
[0163](h)在150~200°C范圍的縱向和橫向各自的線膨脹系數(shù)為-85~85ppm/°C
[0164]在第4實(shí)施方式中，作為雙軸拉伸聚酯膜的原料，可以沒(méi)有特別限制地使用。具體而言可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等各種聚酯樹脂。上述內(nèi)，從耐熱性的角度出發(fā)，優(yōu)選使用聚萘二甲酸乙二醇酯。該雙軸拉伸聚酯膜的厚度根據(jù)用途而不同。例如優(yōu)選ΙΟμ--~50μ--，更優(yōu)選為10 μ m以上或38 μ m以下，其中更優(yōu)選為ΙΟμ--以上或30 μ m以下,進(jìn)一步優(yōu)選為12 μ m以上或25 μ m以下。
[0165]在第4實(shí)施方式中，雙軸拉伸聚酯膜在50~100°C的范圍的線膨脹系數(shù)優(yōu)選為-60ppm/°C~60ppm/°C。通過(guò)使用具有所述尺寸穩(wěn)定性的基材膜，從而容易在高溫區(qū)域具有熱尺寸穩(wěn)定性。優(yōu)選在50~150°C的范圍的尺寸穩(wěn)定性為-60ppm/°C~60ppm/°C,但將雙軸拉伸聚酯膜的熱尺寸穩(wěn)定性提高到所述溫度范圍會(huì)伴隨著制造成本的增加，因此通常50~100°C的范圍的尺寸穩(wěn)定性為-60ppm/°C~60ppm/°C。應(yīng)予說(shuō)明，第4實(shí)施方式中的線膨脹系數(shù)是由使用熱機(jī)械分析裝置，在拉伸載荷0.1mN下固定，以2°C /分種的比例從室溫升溫時(shí)的規(guī)定溫度范圍的尺寸變化值算出的值。[0166]在第4實(shí)施方式中，雙軸拉伸聚酯膜優(yōu)選為進(jìn)行了用于緩和收縮的熱定形處理的膜。
[0167]此時(shí)，熱定形處理優(yōu)選為將雙軸拉伸聚酯膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時(shí)，在Tg?Tg + 100°C的溫度下處理0.1?180分鐘的處理。
[0168]第4實(shí)施方式的透明層疊膜在150?200°C的范圍內(nèi)的層疊膜的縱向(MD方向)和橫向(TD方向)各自的線膨脹系數(shù)為-85?85ppm/°C，優(yōu)選為-70?70ppm/°C，特別優(yōu)選為-65?65ppm/°C,更優(yōu)選為-50?50ppm/°C,更優(yōu)選為-40?40ppm/°C,進(jìn)一步優(yōu)選為-20?20ppm/°C。如果在所述范圍內(nèi)，則在高溫環(huán)境下放置時(shí)的透明層疊膜的尺寸變化少，實(shí)用特性上不會(huì)成為問(wèn)題，所以優(yōu)選。例如，作為阻氣加工用膜使用時(shí)，熱尺寸變化所致的阻氣層的破壞得到緩和，作為柔性顯示器基板用膜使用時(shí)，能夠改善翹曲、配線的斷線等問(wèn)題。
[0169]在第4實(shí)施方式中，為了保持上述熱尺寸穩(wěn)定性，通過(guò)對(duì)低溫時(shí)線膨脹系數(shù)低的基材膜配置高溫時(shí)也維持同等強(qiáng)度的結(jié)構(gòu)，從而高溫時(shí)也保持充分的尺寸穩(wěn)定性。
[0170]S卩，通過(guò)對(duì)于高溫時(shí)膜要膨脹和收縮的應(yīng)力，具有能夠充分維持尺寸的高彈性模量，從而能夠大大減少尺寸變化。通常作為提高聚酯膜的熱尺寸穩(wěn)定性的加工法，可以舉出主要改變拉伸溫度、拉伸倍率等拉伸條件，熱處理溫度、熱處理時(shí)間等熱處理?xiàng)l件的方法等，但僅用該方法減少200°C附近的熱尺寸變化，則熱處理時(shí)間變長(zhǎng)，所以從制造成本的角度考慮不優(yōu)選。
[0171]因此在第4實(shí)施方式中，通過(guò)在膜的表背兩側(cè)配置光固化性樹脂組合物的固化層，從而能夠在高溫時(shí)保持膜的彈性模量，能夠減少熱尺寸變化。
[0172]第4實(shí)施方式中的透明層疊膜的縱向和橫向各自的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的儲(chǔ)能彈性模量(E’)值在200°C優(yōu)選為0.35GPa以上，更優(yōu)選為0.45GPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.6Pa以上，特別優(yōu)選為0.7GPa以上。為了具有所述物性，通過(guò)涂布規(guī)定的光固化性樹脂組合物，從而能夠得到高溫時(shí)的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的膜。應(yīng)予說(shuō)明，上述儲(chǔ)能彈性模量(E’)值的上限值沒(méi)有特別限制，但從后加工適性的觀點(diǎn)考慮，該值優(yōu)選為IOGPa以下。
[0173]第4實(shí)施方式中的透明層疊膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’ )值可通過(guò)具有高彈性模量的材料的層疊、添加以及填充等方法來(lái)調(diào)整。
[0174]另外，從高溫環(huán)境下的翹曲的產(chǎn)生這樣的觀點(diǎn)考慮，上述透明層疊膜的上述線膨脹系數(shù)和儲(chǔ)能彈性模量(E’)優(yōu)選縱向和橫向雙方均在上述范圍內(nèi)。
[0175]在第4實(shí)施方式中，為了提高彈性模量，優(yōu)選在固化層中使用微粒作為填料，特別是無(wú)機(jī)微粒的耐熱性高，所以優(yōu)選。
[0176]另外，如果微粒的粒徑過(guò)小則導(dǎo)致粒子之間的凝聚，若過(guò)大則會(huì)從固化膜剝落，因此，通常平均粒徑優(yōu)選為I?lOOOnm，更優(yōu)選為IOnm以上或500nm以下。對(duì)于這些粒子而言，在將光固化性樹脂組合物中的固體成分總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，優(yōu)選在上述組合物中含有20?80質(zhì)量份的平均粒徑為Inm?IOOOnm的無(wú)機(jī)微粒。如果含量過(guò)少,則對(duì)提高彈性模量的幫助少，如果過(guò)多則可能從固化膜剝落。
[0177]上述光固化性樹脂組合物的固化層以相對(duì)于作為基材的雙軸拉伸聚酯膜的厚度總計(jì)為10?150%的厚度配置。如果比所述范圍的厚度薄，則在高溫時(shí)無(wú)法保持層疊膜的儲(chǔ)能彈性模量，結(jié)果熱尺寸穩(wěn)定性變得不充分。另外，如果固化層的厚度超過(guò)所述范圍，則層疊膜容易破裂。
[0178]從上述觀點(diǎn)考慮，固化層的厚度相對(duì)于雙軸拉伸聚酯膜的厚度，更優(yōu)選總計(jì)為25%以上或150%以下，其中進(jìn)一步優(yōu)選為30%以上或120%，其中進(jìn)一步優(yōu)選為40%以上或110%以下。然而，光固化性樹脂組合物中含有無(wú)機(jī)微粒時(shí)不限于此，即便在10?100%左右的范圍內(nèi)也能夠充分具有熱尺寸穩(wěn)定性。
[0179]第4實(shí)施方式的透明層疊膜在作為基材膜的雙軸拉伸聚酯膜的表背兩側(cè)具有光固化性樹脂組合物的固化層。如果僅在單面具有固化層，則會(huì)發(fā)生卷曲所以實(shí)用上不優(yōu)選。通過(guò)在表背兩側(cè)具有固化層，從而能夠抑制卷曲的發(fā)生。
[0180]配置在表背兩側(cè)的固化層對(duì)各自的厚度沒(méi)有特別限制，從使彈性模量具有對(duì)稱性而減少卷曲的觀點(diǎn)考慮，其厚度比以一側(cè)的固化層與另一側(cè)的固化層的厚度比(一側(cè)的固化層的厚度/另一側(cè)的固化層的厚度)計(jì)，優(yōu)選為0.5?1.5，其中更優(yōu)選為0.75以上或
1.25以下。
[0181]上述光固化性樹脂組合物優(yōu)選含有具有芴骨架的光固化性樹脂。
[0182]上述光固化性樹脂組合物優(yōu)選為以10?lOOOmJ/cm2的累計(jì)紫外線光量實(shí)質(zhì)上固化的組合物。在此，“實(shí)質(zhì)上”是指，固化至卷繞膜時(shí)固化層不貼合于其他面的程度的意思。只要累計(jì)紫外線光量在所述范圍內(nèi)，就可以忽略熱對(duì)基材的影響，另外，能夠防止膜產(chǎn)生熱皺褶。并且，在生產(chǎn)速度方面效率良好，因此優(yōu)選。
[0183]第4實(shí)施方式的透明層疊膜優(yōu)選依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1 (收縮尺寸變化率:A法)測(cè)定的、在溫度200°C加熱10分鐘后在室溫(25°C)測(cè)定的縱向和橫向的收縮率小于1.0%。
[0184]這樣的第4實(shí)施方式的透明層疊膜可以用于要求高溫下的尺寸穩(wěn)定性的用途，特別是包裝用膜、電子部件用膜，除此之外，通過(guò)進(jìn)行阻氣加工，還可適用于有機(jī)EL等半導(dǎo)體設(shè)備、液晶顯示元件、太陽(yáng)能電池用途。
[0185]與第I?第3實(shí)施方式同樣地，對(duì)于第4實(shí)施方式，基材膜、光固化性樹脂組合物以及微粒的構(gòu)成材料、配合量等優(yōu)選的方式也與上述方式相同。
[0186]<用語(yǔ)的說(shuō)明>
[0187]在本說(shuō)明書中表述為“X?Y”(X、Y為任意的數(shù)字)時(shí)，在沒(méi)有特殊說(shuō)明的情況下包含“X以上且Y以下”的意思，同時(shí)也包含“優(yōu)選大于X”或“優(yōu)選小于Y”的意思。
[0188]另外，表述為“X以上”(X為任意的數(shù)字)或“Y以下”(Y為任意的數(shù)字)時(shí)，也包含“優(yōu)選大于X”或“優(yōu)選小于Y”的意思。
[0189]實(shí)施例
[0190]以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例等任何限制。
[0191][實(shí)施例1]
[0192](固化性樹脂組合物的制備)
[0193]將具有作為剛性骨架的三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)的光固化性雙官能丙烯酸酯單體.低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“A-DCP”，折射率1.50) 14.4質(zhì)量份、透明微粒A (Admatechs株式會(huì)社制，商品名“YA010C-SM1”，膠體二氧化硅)51.1質(zhì)量份、光固化劑(BASF制，1-羥基環(huán)己基-苯基甲酮)0.44質(zhì)量份以及溶劑(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，甲乙酮)34.1質(zhì)量份均勻混合，得到固化層形成用的固化性樹脂組合物(以下稱為“涂料A”)。[0194]固化層中的膠體二氧化硅的體積比例為63.4體積％。
[0195]另外，上述微?；旌衔锏钠骄綖?0nm，粒徑的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為40.3%。
[0196](透明層疊膜I的制作)
[0197]使用線棒涂布機(jī)，在厚度12口!11的雙軸拉伸膜(帝人株式會(huì)社制，商品名1601^^Q51”，聚萘二甲酸乙二醇酯膜，以下稱為“膜A”)的單面，以固化后的厚度為5 μ m的方式涂布上述中制備的涂料A后，放入設(shè)定成100°C的烘箱中10分鐘而干燥、除去溶劑，以固定膜的端部的狀態(tài)放入傳送帶裝置，對(duì)涂布面照射高壓汞燈(160W/cm)，得到單面具有光固化性的固化層的膜。
[0198]與上述同樣地對(duì)上述膜的沒(méi)有形成該固化層的面涂布涂料A并進(jìn)行固化，由此得到在兩面形成有固化層的透明層疊膜I。
[0199]依照后述的測(cè)定方法，評(píng)價(jià)所得透明層疊膜I的特性。
[0200][實(shí)施例2]
[0201](透明層疊膜2的制作)
[0202]按照與實(shí)施例1同樣的步驟，使用線棒涂布機(jī)，在膜A的兩面，以固化后的厚度為10 μ m的方式涂布涂料A，使其固化， 得到在兩面形成有固化層的透明層疊膜2。依照后述的測(cè)定方法，評(píng)價(jià)所得透明層疊膜2的特性。
[0203][實(shí)施例3]
[0204](透明層疊膜3的制作)
[0205]按照與實(shí)施例1同樣的步驟，使用線棒涂布機(jī)，在厚度7 μ m的基材膜(三菱樹脂株式會(huì)社制，商品名“SUPERIO UT-F Film”，聚醚酰亞胺膜，以下稱為“膜B”)的兩面，以固化后的厚度為5 μ m的方式涂布上述涂料A，使其固化，得到在兩面形成有固化層的透明層疊膜3。
[0206]依照后述的測(cè)定方法，評(píng)價(jià)所得透明層疊膜3的特性。
[0207][實(shí)施例4]
[0208](透明層疊膜4的制作)
[0209]按照與實(shí)施例3同樣的順序，使用線棒涂布機(jī)，在上述膜B的兩面，以固化后的厚度為10 μ m的方式涂布涂料A，使其固化，得到在兩面形成有固化層的透明層疊膜4。
[0210]依照后述的測(cè)定方法，評(píng)價(jià)所得透明層疊膜4的特性。
[0211][實(shí)施例5]
[0212](涂布層的制備)
[0213]將具有作為剛性骨架的三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)的光固化性雙官能丙烯酸酯單體.低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“A-DCP”，折射率1.50) 97質(zhì)量份、和光固化劑(BASF制，1-羥基環(huán)己基-苯基甲酮)3質(zhì)量份均勻混合，得到不含透明微粒的固化層形成用的固化性樹脂組合物(以下稱為“涂料B”)。
[0214](透明層疊膜5的制作)
[0215]使用線棒涂布機(jī)，在膜B的單面以固化后的厚度為5μπι的方式涂布上述中制備的涂料B后，放入設(shè)定成120°C的烘箱中10分鐘而干燥、除去溶劑，以固定膜的端部的狀態(tài)放入傳送帶裝置，對(duì)涂布面照射高壓汞燈(160W/cm)，得到單面具有光固化性的固化層的膜。
[0216]與上述同樣地對(duì)上述膜的沒(méi)有形成該固化層的面涂布涂料B并進(jìn)行固化，得到在兩面形成有固化層的透明層疊膜5。
[0217]依照后述的測(cè)定方法，評(píng)價(jià)所得透明層疊膜5的特性。
[0218][比較例I]
[0219]與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)不具有固化層的膜A單體。
[0220][比較例2]
[0221]與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)不具有固化層的膜B單體。
[0222][比較例3]
[0223]使用線棒涂布機(jī)，在膜A的單面以固化后的厚度為3 μ m的方式涂布丙烯酸系樹脂(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制，商品名“GX-8801A”，光固化性聚氨酯丙烯酸酯?低聚物)后，以固定膜的端部的狀態(tài)放入傳送帶裝置，對(duì)涂布面照射高壓汞燈(160W/cm)，得到單面具有光固化性的固化層的膜。
[0224]與上述同樣地，對(duì)上述膜的沒(méi)有形成該固化層的面涂布上述丙烯酸系樹脂并進(jìn)行固化，得到在兩面形成有固化層的層疊膜。
[0225]與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)所得層疊膜。
[0226][比較例4]
[0227](固化性樹脂組合物的制備)
[0228]將具有作為剛性骨架的三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)的光固化性雙官能丙烯酸酯單體.低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“A-DCP”，折射率1.50) 14.4質(zhì)量份、透明微粒A(Admatechs株式會(huì)社制，商品名“YA010C-SM1”，膠體二氧化硅)25.5質(zhì)量份、透明微粒B(Admatechs株式會(huì)社制，商品名“S0-C2”，膠體二氧化硅)25.5質(zhì)量份、光固化劑(BASF制，1-羥基環(huán)己基-苯基甲酮)0.44質(zhì)量份、溶劑(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，甲乙酮)34.1質(zhì)量份均勻混合，得到固化層形成用的固化性樹脂組合物(以下稱為“涂料C”)。
[0229]固化層中的膠體二氧化硅的體積比例為63.4體積％。
[0230]應(yīng)予說(shuō)明，上述微粒混合物的平均粒徑為255.2nm，粒徑的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為72.9%。
[0231](層疊膜的制作)
[0232]按照與實(shí)施例1同樣的步驟，在膜A的兩面涂布上述涂料C并干燥，使其固化，得到在兩面形成有固化層的透明層疊膜。
[0233]依照后述的測(cè)定方法，對(duì)得到的層疊膜測(cè)定收縮率和總光線透射率。
[0234][比較例5]
[0235](固化性樹脂組合物的制備)
[0236]將具有作為剛性骨架的三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)的光固化性雙官能丙烯酸酯單體.低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“A-DCP”，折射率1.50)11.6質(zhì)量份、透明微粒C(T0PYINDUSTRIES株式會(huì)社制，商品名“PDM-5B”，鱗片狀云母)52.8質(zhì)量份、光固化劑(BASF制，1-羥基環(huán)己基-苯基甲酮)0.36質(zhì)量份以及溶劑(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，甲乙酮)34.1質(zhì)量份均勻混合，得到固化層形成用的固化性樹脂組合物(以下稱為“涂料D”)。 [0237]固化層中的透明微粒的體積比例為63.4體積％。
[0238]應(yīng)予說(shuō)明，上述微粒C的形狀為鱗片狀，微粒C的短徑為7nm且長(zhǎng)徑為8000nm，微粒C的平均粒徑(算術(shù)平均值)為403nm。[0239]按照與實(shí)施例1同樣的步驟，在膜A的兩面涂布上述涂料D，但在涂膜干燥的同時(shí)涂膜白化、破裂而剝離。認(rèn)為這是由于粒子之間的立體相互作用過(guò)大，所以涂膜脆化，并且由于平坦面反射光，所以白化。應(yīng)予說(shuō)明，依照后述的測(cè)定方法，測(cè)定總光線透射率。
[0240]<特性評(píng)價(jià)和測(cè)定條件I >
[0241]依照以下記載的方法，對(duì)上述實(shí)施例1?5和比較例I?3中制作的膜測(cè)定儲(chǔ)能彈性模量(E’)、總光線透射率以及收縮率。將各自的結(jié)果示于表I。
[0242]另外，依照以下記載的方法，對(duì)使用的微粒也測(cè)定平均粒徑和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。將各自的結(jié)果不于表I。
[0243]依照以下記載的方法，對(duì)比較例4中制作的膜測(cè)定收縮率、平均粒徑、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差以及總光線透射率。將各自的結(jié)果示于表I。
[0244]應(yīng)予說(shuō)明，對(duì)于比較例5，由于膜的制作困難，所以僅測(cè)定平均粒徑、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差以及總光線透射率。
[0245](儲(chǔ)能彈性模量(E’)的測(cè)定方法)
[0246]膜的儲(chǔ)能彈性模量(E’)通過(guò)下述方式求出，S卩，利用JIS K-7198A法中記載的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定法，使用IT計(jì)測(cè)控制株式會(huì)社制的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置“DVA-200”，對(duì)于作為膜的長(zhǎng)邊方向的縱向(MD方向)，在振動(dòng)頻率10Hz、形變0.1%下，測(cè)定以升溫速度3°C /分鐘從25°C加熱至250°C的粘彈性行為，由得到的數(shù)據(jù)求出在溫度200°C的儲(chǔ)能彈性模量(E，)。
[0247](收縮率的測(cè)定方法)
[0248]膜的收縮率是依照J(rèn)IS C23307.4.6.1 (收縮尺寸變化率:A法)，使恒溫槽的溫度從120°C分別變更為200°C或220°C，測(cè)定標(biāo)記了刻度的長(zhǎng)條在加熱前后的尺寸變化率而求出。應(yīng)予說(shuō)明，收縮率是對(duì)作為膜的長(zhǎng)邊方向的縱向(MD方向)和與其正交的橫向(TD方向)這兩方進(jìn)行測(cè)定。
[0249]具體而言，通過(guò)以下的方法測(cè)定膜的收縮率。
[0250]將膜流動(dòng)方向作為長(zhǎng)邊，準(zhǔn)備3個(gè)寬度10mm、長(zhǎng)度IOOmm的長(zhǎng)條形試驗(yàn)片，以各試驗(yàn)片的中央部為中心，標(biāo)記間隔IOOmm的刻度。使用游標(biāo)卡尺以0.0lmm的精度讀取刻度間的間隔。將該試驗(yàn)片以無(wú)負(fù)載的狀態(tài)懸掛在規(guī)定溫度的恒溫槽中10分鐘，取出后，在室溫下放冷15分鐘以上，測(cè)定之前讀取的刻度間的間隔。求出加熱前后的刻度間的間隔的變化率，作為加熱前后的尺寸變化率。
[0251](總光線透射率的測(cè)定)
[0252]膜的總光線透射率使用以下裝置，采用依照J(rèn)IS K7105的方法測(cè)定。
[0253]反射.透射率計(jì):株式會(huì)社村上色彩技術(shù)研究所“HR-100”
[0254](平均粒徑)
[0255]微粒的平均粒徑是使用株式會(huì)社Hitachi High-Technologies公司制的高分辨率掃描式電子顯微鏡(SEM) S-4500測(cè)定的。具體而言，設(shè)定成試樣的傾斜角30度、加速電壓5kV、工作距離(乂 一々7夕> 7) 15mm、直接倍率30000倍，取得數(shù)字圖像后，由得到的圖像隨機(jī)實(shí)測(cè)200個(gè)粒子的粒徑，求出其平均值作為微粒的平均粒徑。
[0256](相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差)
[0257]微粒的粒徑的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是由上述平均粒徑的測(cè)量中測(cè)得的平均粒徑和標(biāo)準(zhǔn)偏差按下述式算出的。
[0258]相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差=標(biāo)準(zhǔn)偏差o /平均粒徑d
[0259]表1
【權(quán)利要求】
1.一種透明層疊膜，是在基材膜的表背兩側(cè)具有固化層的層疊膜，其特征在于， 溫度200°C下的層疊膜的至少一個(gè)方向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量E’大于相同條件下的基材膜的至少一個(gè)方向的儲(chǔ)能彈性模量E’，且層疊膜的總光線透射率為80%以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層的總厚度大于基材膜的厚度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層的總厚度為基材膜的厚度的150%以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，溫度200°C下的層疊膜的至少一個(gè)方向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量E’超過(guò)相同條件下的基材膜的儲(chǔ)能彈性模量E’的1.0倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，溫度200°C下的層疊膜的至少一個(gè)方向的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量E’為IGPa以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層含有具有芴骨架的光固化性樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層含有固化性樹脂和平均粒徑為200nm以下的微粒。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的透明層疊膜，其特征在于，所述微粒的含有率為固化層整體的50體積％以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求7 或8所述的透明層疊膜，其中，所述微粒與固化層所含的樹脂的折射率差小于0.2。
10.根據(jù)權(quán)利要求7~9中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，所述微粒的折射率小于1.6。
11.根據(jù)權(quán)利要求7~10中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，所述微粒的粒徑的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為50%以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求7~11中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，所述微粒為膠體二氧化硅。
13.根據(jù)權(quán)利要求7~12中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層含有光固化性丙烯酸樹脂。
14.根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，基材膜含有選自聚醚酰亞胺樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚砜樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂以及透明聚酰亞胺樹脂中的任一種以上的樹脂。
15.根據(jù)權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，基材膜是經(jīng)過(guò)用于緩和收縮的熱定形處理的雙軸拉伸聚酯膜。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的透明層疊膜，其特征在于，所述熱定形處理是將基材膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時(shí)、在Tg~Tg + 100°C的溫度下將該基材膜加熱0.1~180分鐘的處理。
17.根據(jù)權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1收縮尺寸變化率A法測(cè)定的、在溫度220°C加熱10分鐘后在室溫25°C測(cè)定的縱向和橫向的收縮率小于1%。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明層疊膜，其中，基材膜由雙軸拉伸聚酯膜構(gòu)成， 固化層含有光固化性樹脂，該固化層的總厚度相對(duì)于基材膜為10~150%， 溫度200°C下的層疊膜的縱向和橫向各自的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量E’為0.35GPa以上，且在150~200°C范圍的縱向和橫向各自的線膨脹系數(shù)為-85~85ppm/°C ο
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的透明層疊膜，其中，所述層疊膜的縱向和橫向各自的由動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的儲(chǔ)能彈性模量E’值在溫度200°C下為0.45GPa以上，且在溫度150~200°C范圍的縱向和橫向各自的線膨脹系數(shù)為-65~65ppm/°C。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層含有以10~lOOOmJ/cm2的紫外線累計(jì)光量實(shí)質(zhì)上固化的光固化性樹脂。
21.根據(jù)權(quán)利要求18~20中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述雙軸拉伸聚酯膜由聚萘二甲酸乙二醇酯構(gòu)成。
22.根據(jù)權(quán)利要求18~21中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，所述雙軸拉伸聚酯膜的厚度為10 μ m~30 μ m的范圍。
23.根據(jù)權(quán)利要求18~22中任 一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層含有具有芴骨架的光固化性樹脂。
24.根據(jù)權(quán)利要求18~23中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其特征在于，所述固化層中，將組合物中的固體成分總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，組合物中含有20~80質(zhì)量份的平均粒徑為Inm~1000nm的無(wú)機(jī)微粒。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的透明層疊膜，其中，在溫度150~200°C范圍的層疊膜的縱向和橫向的線膨脹系數(shù)為-40~AOppm/O。
26.根據(jù)權(quán)利要求18~25中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1收縮尺寸變化率A法測(cè)定的、在溫度200°C加熱10分鐘后在室溫25°C測(cè)定的縱向和橫向的收縮率小于1.0%。
27.根據(jù)權(quán)利要求18~26中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，所述雙軸拉伸聚酯膜是經(jīng)過(guò)用于緩和收縮的熱定形處理的膜。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的透明層疊膜，其特征在于，所述熱定形處理是將雙軸拉伸聚酯膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg時(shí)、在Tg~Tg + 100°C的溫度下將該雙軸拉伸聚酯膜加熱0.1~180分鐘的處理。
29.根據(jù)權(quán)利要求18~28中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜，其中，依照J(rèn)IS-C23307.4.6.1收縮尺寸變化率A法測(cè)定的、在溫度200°C加熱10分鐘后在室溫25°C測(cè)定的縱向和橫向的收縮率小于0.1%。
30.一種阻隔膜，具有權(quán)利要求1~29中任一項(xiàng)所述的透明層疊膜作為基材。
【文檔編號(hào)】B32B7/02GK103732391SQ201280038900
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2012年8月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月9日
【發(fā)明者】山本賴安, 木下升平, 坂田修裕, 篠浦康隆, 高木潤(rùn) 申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社