專利名稱：雙酚a改性紙基玻璃布覆銅箔單面覆銅板的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔單面覆銅板的制備方法，主要用于覆銅箔層壓板生產(chǎn)技術領域。
背景技術：
覆銅箔層壓板是將電子玻纖布或其它增強材料浸以樹脂，一面或雙面覆以銅箔并經(jīng)熱壓而制成的一種板狀材料，被稱為覆銅箔層壓板(Copper Clad Laminate, CCL),簡稱為覆銅箔層壓板。覆銅箔層 壓板是印制電路板極其重要的基礎材料，各種不同形式、不同功能的印制電路板，都是在覆銅箔層壓板上有選擇地進行加工、蝕刻、鉆孔及鍍銅等工序，制成不同的印制電路(單面、雙面、多層)。覆銅箔層壓板作為印制電路板制造中的基板材料，對印制電路板主要起互連導通、絕緣和支撐的作用，對電路中信號的傳輸速度、能量損失和特性阻抗等有很大的影響，因此，印制電路板的性能、品質、制造中的加工性、制造水平、制造成本以及長期的可靠性及穩(wěn)定性在很大程度上取決于覆銅箔層壓板。現(xiàn)有的紙基玻璃布覆銅箔層壓板，紙基板固化片浸膠用的浸液多為桐油改性或者腰果酚改性酚醛樹脂，由于其粘結性差，產(chǎn)品易分層、起泡；為了增加其粘結強度，通常在紙基板半固化片浸液中加入大量的6101環(huán)氧樹脂作為粘結劑。但是，6101環(huán)氧樹脂價格高、與酚醛樹脂混合后易老化、成本高，且紙基半固化片存放時間短，質量穩(wěn)定性差，夏天生產(chǎn)困難，需要存放在空調室內，成本高。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種生產(chǎn)成本低，耐老化性能強且不易脫層的雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔單面覆銅板的制備方法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的:一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔層壓板的制備方法，其步驟包括:一、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液；二、配置雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液；將環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液用于玻璃布浸潰粘結劑，將雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液用作木纖維紙的浸潰粘結劑，制備覆銅箔層壓板。具體為:
一、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液:
步驟A、制備1134酚醛樹脂溶液
所述1134酚醛樹脂溶液的原料質量份配比如下:
苯酚1000 1200份 甲醛1000 1400份 氨水50 80份 甲醇60(Γ800份
制備時，將苯酚、甲醛和氨水分別吸入反應釜內，反應溫度95 100°C，反應時間為4(Γ60分鐘，然后用真空脫掉樹脂合成后的水分，再加入甲醇作為溶劑，制得1134酚醛樹脂溶液。步驟B、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液
所述環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下:
6101環(huán)氧樹脂1000 1200份
1134酚醛樹脂(由步驟A制得)2000^2400份
甲醇800 1000份
鈦白粉20 60份
制備時，將步驟A制得的1134酚醛樹脂溶液與6101環(huán)氧樹脂、甲醇和鈦白粉分別加入反應釜內，進行熟化反應f 2小時，即得環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液。二、配置雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液
所述雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下:
大豆油2000 2400份 雙酚A 1500 1980份 苯酚150 230份 2—甲基咪唑3飛份 甲醛1000 1200份 三乙胺20 25份 氨水1(Γ15份 甲醇4000 5000份 鈦白粉20 60份
制備時，將大豆油、雙酚Α、苯酚、2 —甲基咪唑計入反應釜中反應，其中2—甲基咪唑為催化劑，反應溫度165°C，恒溫反應時間為20(Γ260分鐘，再冷卻至100°C，再投入甲醛、三乙胺和氨水，再進行二次反應，恒溫反應150分鐘，測膠化時間，當膠化時間達到工藝要求，進行真空脫水，脫水結束后加入甲醇稀釋，然后加入配方量的鈦白粉混合均勻，制成成白色的雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液。三、覆銅箔層壓板的制備
步驟(1)、將木纖維絕緣浸潰紙浸潰上述二中制備的白色雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液，然后經(jīng)烘干、分切，根據(jù)厚度要求進行配制，制成酚醛紙基。步驟(2)、將無堿玻璃布浸潰上述一中制備的環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液，然后經(jīng)烘干、分切，即得玻璃布半固化片。步驟(3 )、在步驟(1)制得的酚醛紙基量表面各覆上一張步驟(2 )制得的玻璃布半固化片，再在玻璃布半固化片外覆上銅箔，經(jīng)壓機進行壓制成型，即得成品。本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明方法制備過程中，紙基半固化片浸潰液采用雙酚A改性的酚醛樹脂混合溶液，不需要添加6101環(huán)氧樹脂也能達到較好的粘結強度，與環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液浸潰的無堿玻璃布配合使用，制得的覆銅箔層壓板，不易分層、不起泡，且由于紙基半固化片制備過程中浸潰液中無6101環(huán)氧樹脂，延緩了紙基半固化片的老化速度，特別是在夏天，紙基半固化片的存放時間長，質量穩(wěn)定。
本發(fā)明制備的雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔層壓板，主要技術指標及經(jīng)濟指標如下:
1、廣品能在260 C錫缸中做起泡試驗中，保持40秒不分層、不起泡。2、剝離強度高:經(jīng)260°C，20s浸焊后，可達到1.7 N/mm。3、電性能好:
表面電阻:恒定濕熱處理恢復后(40 ± 2 °C，RH:90 95%，96 ± Ih，控制恢復條件，恢復90±15min)，能達到 220000 ΜΩ，在 100°C時(60min)，能達到 350000ΜΩ。 體積電阻:恒定濕熱處理恢復后(40±2°C，RH:90 95%，96± lh，控制恢復條件，恢復 90±15min)，能達到 610000 ΜΩ.m，在 100°C時(60min)，能達到 800000MΩ.m。
具體實施例方式實施例1:
一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔單面覆銅板的制備方法，所述方法包括如下步驟: 一、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液:
步驟A、制備1134酚醛樹脂溶液
所述1134酚醛樹脂溶液的原料質量份配比如下:
苯酚1100份 甲醛1150份 氨水70份 甲醇700份
制備時，將苯酚、甲醛和氨水分別吸入反應釜內，反應溫度95 100°C，反應時間為4(Γ60分鐘，然后用真空脫掉樹脂合成后的水分，再加入甲醇作為溶劑，制得1134酚醛樹脂溶液。步驟B、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液
所述環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下:
6101環(huán)氧樹脂1200份
1134酚醛樹脂(由步驟A制得)2000份
甲醇1000份
欽白粉40份
制備時，將步驟A制得的1134酚醛樹脂溶液與6101環(huán)氧樹脂、甲醇和鈦白粉分別加入反應釜內，進行熟化反應f 2小時，即得環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液。二、配置雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液
所述雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下:
大豆油2200份 雙酚A 1600份 苯酚190份 2—甲基咪唑4份 甲醛1100份 三乙胺22份氨水13份 甲醇4500份 鈦白粉50份
制備時，將大豆油、雙酚A、苯酚、2 —甲基咪唑計入反應釜中反應，反應溫度165°C，恒溫反應時間為20(Γ260分鐘，再冷卻至100°C，再投入甲醛、三乙胺和氨水，再進行二次反應，恒溫反應150分鐘，測膠化時間，當膠化時間達到工藝要求，進行真空脫水，脫水結束后加入甲醇稀釋，然后與配方量的鈦白粉混合成白色的雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液。三、覆銅箔層壓板的制備
步驟(I )、將木纖維絕緣浸潰紙浸潰上述二中制備的白色雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液，然后經(jīng)烘干、分切，根據(jù)厚度要求進行配制，制成酚醛紙基。步驟(2)、將無堿玻璃布浸潰上述一中制備的環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液，然后經(jīng)烘干、分切，即得玻璃布半固化片。步驟(3 )、在步驟(I)制得的酚醛紙基量表面各覆上一張步驟(2 )制得的玻璃布半固化片，再在玻璃布半固化 片外覆上銅箔，經(jīng)壓機進行壓制成型，即得成品。
權利要求
1.一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔單面覆銅板的制備方法，其特征在于:所述方法包括如下步驟: 一、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液: 步驟A、制備1134酚醛樹脂溶液 所述1134酚醛樹脂溶液的原料質量份配比如下: 苯酚1000 1200份 甲醛1000 1400份 氨水50 80份 甲醇600~800份 制備時，將苯酚、甲醛和氨水分別吸入反應釜內，反應溫度95 100°C，反應時間為4(Γ60分鐘，然后用 真空脫掉樹脂合成后的水分，再加入甲醇作為溶劑，制得1134酚醛樹脂溶液； 步驟B、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液 所述環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下: 6101環(huán)氧樹脂1000 1200份 由步驟A制得的1134酚醛樹脂溶液200(Γ2400份 甲醇800 1000份 鈦白粉20 60份 制備時，將步驟A制得的1134酚醛樹脂溶液與6101環(huán)氧樹脂、甲醇和鈦白粉分別加入反應釜內，進行熟化反應f 2小時，即得環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液； 二、配置雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液 所述雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下: 大豆油2000 2400份 雙酚A 1500 1980份 苯酚150 230份 2—甲基咪唑3-5份 甲醛1000 1200份 三乙胺20 25份 氨水1(Γ15份 甲醇4000 5000份 鈦白粉20 60份； 制備時，將大豆油、雙酚Α、苯酚、2 —甲基咪唑計入反應釜中反應，反應溫度165°C，恒溫反應時間為20(Γ260分鐘，再冷卻至100°C，再投入甲醛、三乙胺和氨水，再進行二次反應，恒溫反應150分鐘，測膠化時間，當膠化時間達到工藝要求，進行真空脫水，脫水結束后加入甲醇稀釋，然后加入配方量的鈦白粉混合成白色的雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液； 三、覆銅箔層壓板的制備 步驟(I )、將木纖維絕緣浸潰紙浸潰上述步驟二中配置的白色雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液，然后經(jīng)烘干、分切，根據(jù)厚度要求進行配制，制成酚醛紙基； 步驟(2)、將無堿玻璃布浸潰上述步驟一中制備的環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液，然后經(jīng)烘干、分切，即得玻璃布半固化片； 步驟(3)、在步驟(I)制得的酚醛紙基量表面各覆上一張步驟(2)制得的玻璃布半固化片，再在玻璃布半固化片外覆上銅箔，經(jīng)壓機進行壓制成型，即得成品。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔層壓板的制備方法，其特征在于: 步驟A、制備1134酚醛樹脂溶液 所述1134酚醛樹脂溶液的原料質量份配比如下: 苯酚1100份 甲醛1150份 氨水70份 甲醇700份。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔層壓板的制備方法，其特征在于:所述雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液的原料質量份配比如下: 大豆油 2200份 雙酚A 1600份 苯酚 190份 2—甲基咪唑 4份 甲醛1100份 三乙胺22份 氨水13份 甲醇4500份， 鈦白粉50份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙酚A改性紙基玻璃布覆銅箔層壓板的制備方法，其步驟包括一、制備環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液；二、配置雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液；將環(huán)氧酚醛樹脂混合溶液用于玻璃布浸漬粘結劑，將雙酚A改性酚醛樹脂混合溶液用作木纖維紙的浸漬粘結劑，制備覆銅箔層壓板。制得的覆銅箔層壓板生產(chǎn)成本低，耐老化性能強且不易脫層。
文檔編號B32B15/092GK103213356SQ201310125
公開日2013年7月24日 申請日期2013年4月12日 優(yōu)先權日2013年4月12日
發(fā)明者王宏章, 陸富才, 陶雪松 申請人:江陰市明康絕緣玻纖有限公司