一種免車縫的熱熔膠tpu皮革及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提出一種新型的免車縫的熱熔膠TPU皮革及其制備方法，熱熔膠TPU皮革包括離型紙、熱熔膠膜和TPU膜，離型紙包括紙底層、粘結(jié)層、塑料層、過渡層和離型層，熱熔膠原料由聚酯多元醇、二異氰酸酯、聚醚多元醇和若干添加劑組成，TPU原料由聚合物多元醇、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑以及若干功能助劑組成；本發(fā)明通過對(duì)離型紙、熱熔膠粘合劑和TPU薄膜從原料組份上進(jìn)行創(chuàng)新，利用可塑性強(qiáng)的熱熔膠粘合劑與TPU薄膜進(jìn)行擠壓成型，所制得的免車縫TPU皮革具有粘貼牢固、持久耐用、材質(zhì)環(huán)保、對(duì)人體無任何隱形傷害等技術(shù)優(yōu)勢(shì)。
【專利說明】一種免車縫的熱熔膠TPU皮革及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及皮革材料【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體的涉及一種免車縫的熱熔膠TPU皮革及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有技術(shù)中，在中外的制衣、制鞋、箱包、手袋、座椅、軍工等產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)，所有制品貼附的面料，都是采用傳統(tǒng)的針縫方式來駁接完成。這種生產(chǎn)方式，不僅勞動(dòng)強(qiáng)度大、生產(chǎn)成本高，更由于產(chǎn)品受外力作用線縫處容易斷裂、撕口和脫皮等問題，嚴(yán)重影響產(chǎn)品的使用壽命和質(zhì)量，消費(fèi)成本也明顯增大。還因?yàn)槟壳八械漠a(chǎn)品面料大多采用的是PVC皮革，而PVC材料本身含有聚氯乙烯和乙基己基胺等有毒原素，對(duì)人體有致癌作用，使用極不安全，而且現(xiàn)有技術(shù)中在皮革貼服中所用到的多半都是工業(yè)用的液體膠水、固體膠以及PU膠，這些熔膠材料具有多半都具有毒性，而且在彈性、耐酸、耐堿、耐水洗、耐干洗、抗張力、接著力等性能方面具有一定缺陷，并是不理想的環(huán)保粘合材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明基于上述技術(shù)問題，提出一種新型的免車縫的熱熔膠TPU皮革及其制備方法，通過對(duì)熱熔膠粘合劑和TPU薄膜從原料組份上進(jìn)行創(chuàng)新，結(jié)合本公司長(zhǎng)期的生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，采用這種創(chuàng)新研發(fā)出來可塑性強(qiáng)的熱熔膠粘合劑與TPU薄膜進(jìn)行擠壓成型，最終形成本發(fā)明所述的免車縫TPU皮革，可直接貼合在各種物品上，并具有粘貼牢固、持久耐用、材質(zhì)環(huán)保、對(duì)人體無任何隱形傷害等技術(shù)優(yōu)勢(shì)，從根本上解決了車縫駁接以及現(xiàn)有工業(yè)膠在皮革產(chǎn)品應(yīng)用中帶來的各種不良因素。
[0004]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:
[0005]一種免車縫的熱熔膠TPU皮革，包括離型紙、涂覆于離型紙上的熱熔膠膜和粘貼于熱熔膠上的TPU膜；
[0006]其中所述離型紙包括紙底層Al、粘結(jié)層A2、塑料層A3、過渡層A4和離型層A5，所述塑料層A3通過粘結(jié)層A2粘接于所述紙底層Al上，所述過渡層A4設(shè)置于所述塑料層A3，所述離型層A5設(shè)置于所述過渡層A4，所述粘結(jié)層A2為水性聚丙烯涂布層，使用量為每平方米5-8克，厚度為0.8-4微米，所述塑料層A3為厚度在18-25微米間的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜，所述過渡層A4由62-68重量份的無機(jī)粒子、32-36重量份的硅丙乳液、3_5重量份的脂肪酸甲酯磺酸鈉、2-4重量份的十二烷基二甲基芐基氯化銨和45-55重量份的水混合攪拌制備而成，且成膜厚度在15-20微米，所述離型層A5的厚度為20-25微米且由58-65重量份的聚丙烯、26-34重量份的聚4-甲基-1-戊烯、6-9重量份的乙烯基硅油、1_2重量份的2，2'-亞甲基-雙-4，6 二叔丁基苯氧基磷酸鈉和0.1-0.8重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯制備而成；
[0007]其中所述熱熔膠由60-70重量份的聚酯多元醇、15-20重量份的二異氰酸酯、3-5重量份的聚醚多元醇、0.8-1.5重量份的催化劑、0.5-1.2重量份的擴(kuò)鏈劑、1.5-1.8重量份抗氧化劑、4-6重量份的增粘樹脂、2-4重量份的阻燃劑、2-4重量份的增韌劑制備而成，所述的聚酯多元醇通過低分子量脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸在100-260°C下縮聚反應(yīng)而制備成分子量為2000-6000的端羥基聚酯二醇，所述脂肪族二元羧酸選自己二酸、富馬酸、馬來酸或辛二酸，所述芳香族二元羧酸選自鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸，所述脂肪族二元醇選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，
4-丁二醇、1，6_己二醇、1，3_丁二醇、1，5戊二醇或十二烷基己二醇；所述二異氰酸酯采用4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯或1，6-六亞甲基二異氰酸酯；所述聚醚多元醇選自聚四氫呋喃醚二醇或氧化丙烯共聚二醇；所述催化劑選擇二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或雙嗎啉基二乙基醚中的一種或幾種；所述擴(kuò)鏈劑選擇1，6_己二醇、甲基丙二醇、1，4_ 丁二醇中的一種；所述抗氧化劑選擇2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚或四{β _(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述增粘樹脂選自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羥基熱塑性聚酯、氫化松香樹脂的一種或幾種；所述阻燃劑的具體組成為:30-70重量％的熔融指數(shù)0.5-15.0g/10min的聚丙烯、5-25重量%的熔融指數(shù)0.01-2.0g/10min的聚乙烯、20-30重量％的選自粉末狀滑石、高嶺石、絹云母、二氧化硅以及硅藻土中的至少一種無機(jī)填料、
5-15重量％選自十溴二苯基醚、十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯及其混合物的有機(jī)阻燃鹵化物；所述增韌劑由聚乙烯彈性體、線型聚乙烯、聚丙烯和防老化劑原料混合擠出而成；
[0008]其中制備所述TPU膜的TPU原料的組成為:60-70重量份的聚合物多元醇，選自分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇、 分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇中的一種或多種；30-35重量份的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯；4-9重量份的擴(kuò)鏈劑，所述擴(kuò)鏈劑為1，4- 丁二醇；3-5重量份的碳化二亞胺類耐水解劑；1_3重量份的、平均粒度小于或等于4微米的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機(jī)鹵化物阻燃劑；1_2重量份的芳香族娃油耐磨劑；0.2-0.8重量份的抗氧劑，所述抗氧劑為β-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二 [(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸]季戊四醇酯中的至少一種；0.1-0.5重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯受阻胺類光穩(wěn)定劑；0.2-0.6重量份的苯并三唑類紫外線吸收劑;0.4-0.8重量份的蒙旦蠟和/或芥酸酰胺蠟類潤(rùn)滑劑；1-3重量份的由鈣類填充劑組成的霧面劑；0.5-1.2重量份的由金屬粉末或?qū)щ娞亢诮M成的防靜電劑；0.05-0.2重量份的鈦系或鉍系催化劑。
[0009]進(jìn)一步的根據(jù)本發(fā)明所述的熱熔膠TPU皮革，其中所述離型紙的過渡層中的無機(jī)粒子的組成包括粒徑為0.5-0.8微米且占無機(jī)粒子總含量25%的粘土、粒徑在1-2微米且占無機(jī)粒子總含量的60%的硫酸鋇粉末和粒徑在3-5微米且占無機(jī)粒子總含量的15%的碳酸鈣；其中所述離型層中的乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式為:
【權(quán)利要求】
1.一種免車縫的熱熔膠TPU皮革，其特征在于，包括離型紙、涂覆于離型紙上的熱熔膠膜和粘貼于熱熔膠膜上的TPU膜；其中所述離型紙包括紙底層(Al)、粘結(jié)層(A2)、塑料層(A3)、過渡層(A4)和離型層(A5)，所述塑料層(A3)通過粘結(jié)層(A2)粘接于所述紙底層(Al)上，所述過渡層(A4)設(shè)置于所述塑料層(A3)上，所述離型層(A5)設(shè)置于所述過渡層(A4)上；所述粘結(jié)層(A2)為水性聚丙烯涂布層，使用量為每平方米5-8克，厚度為0.8-4微米；所述塑料層(A3)為厚度在18-25微米間的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜；所述過渡層(A4)由62-68重量份的無機(jī)粒子、32-36重量份的硅丙乳液、3-5重量份的脂肪酸甲酯磺酸鈉、2-4重量份的十二烷基二甲基芐基氯化銨和45-55重量份的水混合攪拌制備而成，且成膜厚度在15-20微米；所述離型層(A5)的厚度為20-25微米且由58-65重量份的聚丙烯、26-34重量份的聚4-甲基-1-戊烯、6-9重量份的乙烯基硅油、1-2重量份的2，2'-亞甲基-雙-(4，6 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.1-0.8重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯混合制備而成；其中形成熱熔膠膜的熱熔膠原料由60-70重量份的聚酯多元醇、15-20重量份的二異氰酸酯、3-5重量份的聚醚多元醇、0.8-1.5重量份的催化劑、0.5-1.2重量份的擴(kuò)鏈劑、1.5-1.8重量份抗氧化劑、4-6重量份的增粘樹脂、2-4重量份的阻燃劑、2_4重量份的增韌劑制備而成；所述的聚酯多元醇通過低分子量脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸在100-260°C下縮聚反應(yīng)而制備成分子量為2000-6000的端羥基聚酯二醇，所述脂肪族二元羧酸選自己二酸、富馬酸、馬來酸或辛二酸，所述芳香族二元羧酸選自鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸，所述脂肪族二元醇選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，3- 丁二醇、1，5戊二醇或十二烷基己二醇；所述二異氰酸酯采用4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯或1，6-六亞甲基二異氰酸酯；所述聚醚多元醇選自聚四氫呋喃醚二 醇或氧化丙烯共聚二醇；所述催化劑選擇二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或雙嗎啉基二乙基醚中的一種或幾種；所述擴(kuò)鏈劑選擇1，6_己二醇、甲基丙二醇、1，4-丁二醇中的一種；所述抗氧化劑選擇2，6_三級(jí)丁基-4-甲基苯酚或四{β-(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述增粘樹脂選自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羥基熱塑性聚酯、氫化松香樹脂的一種或幾種；所述阻燃劑的組成按質(zhì)量百分比計(jì)為:30%-70%的熔融指數(shù)0.5-15.0 g/10min的聚丙烯、5%_25%重量份的熔融指數(shù)0.01-2.0g/10min的聚乙烯、20%-40%的選自粉末狀滑石、高嶺石、絹云母、二氧化硅以及硅藻土中至少一種的無機(jī)填料、5%-35%的選自十溴二苯基醚、十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯或其混合物的有機(jī)鹵化物；所述增韌劑由聚乙烯彈性體、線型聚乙烯、聚丙烯和防老化劑原料混合擠出而成；其中制備所述TPU膜的TPU原料的組成為:60-70重量份的聚合物多元醇，選自分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇、分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇中的一種或多種；30-35重量份的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯；4-9重量份的擴(kuò)鏈劑，所述擴(kuò)鏈劑為1，4- 丁二醇；3-5重量份的碳化二亞胺類耐水解劑；1_3重量份的、平均粒度小于或等于4微米的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機(jī)鹵化物阻燃劑；1_2重量份的芳香族硅油耐磨劑；0.2-0.8重量份的抗氧劑，所述抗氧劑為β- (4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β_(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二 [(2，4_二叔丁基苯基)亞磷酸]季戊四醇酯中的至少一種；0.1-0.5重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯受阻胺類光穩(wěn)定劑；0.2-0.6重量份的苯并三唑類紫外線吸收劑；`0.4-0.8重量份的蒙旦蠟和/或芥酸酰胺蠟類潤(rùn)滑劑；1_3重量份的由鈣類填充劑組成的霧面劑；0.5-1.2重量份的由金屬粉末或?qū)щ娞亢诮M成的防靜電劑；0.05-`0.2重量份的鈦系或鉍系催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU皮革，其特征在于，其中所述離型紙的過渡層中的無機(jī)粒子的組成包括粒徑為0.5-0.8微米且占無機(jī)粒子總含量25%的粘土、粒徑在1-2微米且占無機(jī)粒子總含量的60%的硫酸鋇粉末和粒徑在3-5微米且占無機(jī)粒子總含量的15%的碳酸鈣粉末；其中所述離型層中的乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式為:，式中Rl和R3為-CH3，R2`為-CH = CH2, m取值范圍為2000?3000，η取值范圍為3?6。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的熱熔膠TPU皮革，其特征在于，所述粘結(jié)層(Α2)的厚度為2.5微米，所述塑料層(A3)的厚度為20微米，所述過渡層(Α4)厚度的為15微米，所述離型層(Α5)的厚度為25微米，所述過渡層的制備原料為無機(jī)粒子65重量份、硅丙乳液35重量份、脂肪酸甲酯磺酸鈉4重量份、十二烷基二甲基芐基氯化銨重量3份和水50重量份；所述離型層的制備原料為60重量份的聚丙烯、30重量份的聚4-甲基-1-戊烯、8重量份的乙烯基硅油、1.5重量份的2,2'-亞甲基-雙- (4，6 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.5重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯，所述乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式中Rl和R3為-CH3，R2為-CH = CH2，m=2500，n=4o
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU皮革，其特征在于，其中所述熱熔膠的制備原料組成為:65重量份的聚酯多元醇、18重量份的二異氰酸酯、4重量份的聚醚多元醇、I重量份的催化劑、I重量份的擴(kuò)鏈劑、1.6重量份抗氧化劑、5重量份的增粘樹脂、3重量份的阻燃劑、3重量份的增韌劑；所述增韌劑按重量百分比計(jì)由31%的聚乙烯彈性體、19%的線型聚乙烯、49%的聚丙烯和I %的防老化劑原料混合擠出而成；所述阻燃劑按重量百分比由50%的熔融指數(shù)5 g/10min的聚丙烯、20%的熔融指數(shù)0.8 g/10min的聚乙烯、20%的粉末狀滑石和高嶺石混合的無機(jī)填料、10%的十溴二苯基醚和十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯混合的有機(jī)鹵化物組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔膠TPU皮革，其特征在于，其中所述TPU原料的組成為65重量份的分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇、0.6重量份的β- (4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯抗氧劑、0.3重量份的二(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶基)葵二酸酯光穩(wěn)定劑、0.4重量份的苯并三唑類紫外線吸收劑、0.6重量份的芥酸酰胺蠟類潤(rùn)滑劑、4重量份的碳化二亞胺類耐水解劑、32重量份的、溫度在60°C的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、6重量份的1，4- 丁二醇擴(kuò)鏈劑、0.1重量份的鉍系催化劑、2重量份的十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機(jī)鹵化物阻燃劑、1.5重量份的由芳香族硅油組成的耐磨劑、2重量份的由鈣類填充劑組成的霧面劑和0.8重量份的由導(dǎo)電炭黑組成的防靜電劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的熱熔膠TPU皮革，其特征在于，所述熱熔膠TPU皮革的拉伸強(qiáng)度為橫向28.2Kgf、縱向25.3 Kgf ;所述`熱熔膠TPU皮革的撕裂強(qiáng)度為經(jīng)向`5.0Kgf、緯向4.7Kgf ;所述熱熔膠TPU皮革的粘接強(qiáng)度大于等于`2.5Kg / 25 mm ;所述熱熔膠TPU皮革的伸長(zhǎng)率大于等于700% ;所述熱熔膠TPU皮革的邵爾硬度大于等于95。
7.一種免車縫的熱熔膠TPU皮革的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟:(一)制備離型紙(1)、選擇紙底層(Al)，并在所述紙底層(Al)上涂布厚度為0.8-4微米的水性聚丙烯粘結(jié)層(A2)，然后在所述粘結(jié)層(A2)上粘貼厚度為18-25微米的由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜形成的塑料層(A3)，然后固化一定時(shí)間；(2)、將3-5重量份的脂肪酸甲酯磺酸鈉倒入45-55重量份的水中，攪拌均勻，然后倒入62-68重量份且由粘土、硫酸鋇粉末和碳酸鈣粉末混合制成的無機(jī)粒子，并高速攪拌將其分散均勻，接著在分散好的漿料里加入32-36重量份的硅丙乳液，用玻璃棒將溶液混合均勻后將2-4重量份的十二烷基二甲基芐基氯化銨添加在其中，繼續(xù)攪拌均勻，制成過渡層涂布液；(3)、在塑料層(A3)上使用刮刀均勻涂布所述過渡層涂布液，并于80°C下加熱30秒固化成膜，控制膜厚在15-20微米，然后將成膜后的過渡層(A4)在120°C、線壓力150KN/m、車速10m/min的條件下進(jìn)行壓光處理；(4)、將58-65重量份的聚丙烯、26-34重量份的聚4-甲基_1_戊烯和6_9重量份的乙烯基硅油混合均勻后加熱至90°C，保溫2小時(shí)后加入1-2重量份的2,2'-亞甲基-雙-(4，6二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.1-0.8重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯并混合均勻，然后通過擠出機(jī)擠出涂覆于所述過渡層(A4)的表面形成離型層(A5)，控制厚度在20-25微米；(二 )、制備熱熔膠原料(1)、將60-70重量份的聚酯多元醇、3-5重量份的聚醚多元醇、1.5-1.8重量份的抗氧化劑和4-6重量份的增粘樹脂置于反應(yīng)釜中，加熱至120?140°C，在攪拌混合下真空脫水1.5?2h，真空度小于0.05MPa，然后降溫至70?75°C;其中所述聚酯多元醇為通過低分子量脂肪族二元醇與脂肪族二元羧酸、芳香族二元羧酸在100-26(TC下縮聚反應(yīng)而制備成分子量為2000-6000的端羥基聚酯二醇；所述聚醚多元醇選自聚四氫呋喃醚二醇、氧化丙烯共聚二醇中的一種；所述抗氧`化劑選自2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚或四{β-(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸}季戊四醇酯；所述增粘樹脂選自聚乙烯-醋酸乙烯共聚物、端羥基熱塑性聚酯、氫化松香樹脂的一種或幾種；(2)、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將15-20重量份的二異氰酸酯和0.8-1.5重量份的催化劑加入到步驟(I)的反應(yīng)產(chǎn)物中，并在85?95°C反應(yīng)1-1.5h ;其中所述二異氰酸酯采用4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯或1，6_六亞甲基二異氰酸酯中的一種；所述催化劑選擇二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺或雙嗎啉基二乙基醚中的一種或幾種；(3)、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將0.5-1.2重量份的擴(kuò)鏈劑、2-4重量份的阻燃劑、2-4重量份的增韌劑加入到步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，并在75?85°C攪拌反應(yīng)45min-l.0h ;其中所述擴(kuò)鏈劑選擇1，6_己二醇、甲基丙二醇、1，4_ 丁二醇中的一種；所述阻燃劑的組成按質(zhì)量百分比計(jì)為:30%-70%的熔融指數(shù)0.5-15.0 g/10min的聚丙烯、5%_25%重量份的熔融指數(shù)0.01-2.0 g/10min的聚乙烯、20%-40%的選自粉末狀滑石、高嶺石、絹云母、二氧化硅以及硅藻土中至少一種的無機(jī)填料和5%-35%的選自十溴二苯基醚、十二氯十二氫二甲橋苯唑環(huán)辛烯或其混合物的有機(jī)齒化物；所述增韌劑選擇聚烯烴增韌劑；(4)、在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下出料，熟化冷卻后形成為熱熔膠原料；(三)、制備TPU原料(I)、將60-70重量份的聚合物多元醇置于反應(yīng)爸中，并加熱至80-90°C,所述聚合物多元醇為分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇和/或分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇，然后加入0.2-0.8重量份的抗氧劑、0.1- 0.5重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯受阻胺類光穩(wěn)定劑、0.2-0.6重量份的苯并三唑類紫外線吸收劑、`0.4-0.8重量份的蒙旦蠟和/或芥酸酰胺蠟類潤(rùn)滑劑和3-5重量份的碳化二亞胺類耐水解劑，充分?jǐn)嚢韬蟮玫骄酆衔锒嘣蓟旌先芤海渲兴隹寡鮿棣耞 (4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二 [ (2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸]季戊四醇酯中的至少一種；(2)、向所述聚合物多元醇混合溶液中加入30-35重量份的、溫度在55-65°C的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，攪拌混合后得到初步反應(yīng)混合物；(3)、保持上述反應(yīng)混合物的溫度并加入4-9重量份的1，4-丁二醇擴(kuò)鏈劑和0.05-0.2重量份的鈦系或鉍系催化劑，并控制溫度在150-210°C、壓力4-8MPa反應(yīng)Ih左右；(4)、當(dāng)反應(yīng)熔體溫度達(dá)到180-210°C間時(shí)，加入1-3重量份的且平均粒度小于或等于4微米的由十溴二苯基乙烷混合微量煅制二氧化硅的有機(jī)鹵化物阻燃劑、1-2重量份的由芳香族硅油組成的耐磨劑、1-3重量份的由鈣類填充劑組成的霧面劑和0.5-1.2重量份的由金屬粉末或?qū)щ娞亢诮M成的防靜電劑，反應(yīng)預(yù)定時(shí)間后進(jìn)行脫水、干燥和熟化，得到熱塑性聚氨酯彈性體原料；(四)、貼合制備免車縫熱熔膠TPU皮革(1)、準(zhǔn)備通過上述步驟制備的離型紙、熱熔膠原料和TPU原料，并將離型紙置于相關(guān)設(shè)備中鋪平；(2)、將步驟(二)制備的熱熔膠原料經(jīng)擠出機(jī)處理成膠料，膠料送入150度溫度的擠出機(jī)熔融成糊狀，再由擠出機(jī)模頭擠出后流延到所述離形紙上，然后經(jīng)對(duì)壓輪對(duì)壓一冷卻一卷取，形成熱熔膠膜；(3)、將步驟(三)所制備的TPU原料擠出成TPU膜，并與上述熱熔膠膜分別置于兩個(gè)送料架上，使熱熔膠膜和TPU膜同時(shí)進(jìn)入設(shè)置有恒溫的高低對(duì)壓輪中進(jìn)行對(duì)壓，對(duì)壓輪的溫度在160°C以上，從而使熔點(diǎn)低的熱熔膠在高低對(duì)壓輪對(duì)壓時(shí)瞬間與TPU膜粘合為一體，然后冷卻成型為無車縫的熱熔膠TPU皮革。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，其中制備離型紙的步驟(一)中:所述過渡層的制備原料為無機(jī)粒子65重量份、硅丙乳液35重量份、脂肪酸甲酯磺酸鈉4重量份、十二烷基二甲基芐基氯化銨3重量份和水50重量份，所述無機(jī)粒子的具體組成為:粘土粒徑為0.5-0.8微米且含量為25%、硫酸鋇粉末粒徑在1-2微米且含量為60%、碳酸鈣粉末粒徑在3-5微米且含量為15% ;所述離型層的制備原料為60重量份的聚丙烯、30重量份的聚4-甲基-1-戊烯、8重量份的乙烯基硅油、1.5重量份的2，2'-亞甲基-雙-(4，6 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉和0.5重量份的叔丁基過氧化苯甲酸酯，所述乙烯基硅油的結(jié)構(gòu)式中Rl 和 R3 為-CH3, R2 為-CH = CH2, m=2500, n=4。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，其中步驟(二)中制備聚酯多元醇的脂肪族二元羧酸選自己二酸、富馬酸、馬來酸或辛二酸，芳香族二元羧酸選自鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或間苯二甲酸，脂肪族二元醇選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甲基丙二醇、1，4_丁二醇、1，6_己二醇、1，3_ 丁二醇、1，5戊二醇或十二烷基己二醇；所述增韌劑由聚乙烯彈性體、線型聚乙烯、聚丙烯PP和防老化劑原料混合后擠出而成，各原料所占質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:聚乙烯彈性體31%、線型聚乙烯19%、聚丙烯49%、防老化劑1%。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，其中所述步驟(三)中TPU原料的組成為65重量份的分子量為3000的聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇、0.6重量份的β-(4-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯抗氧劑、0.3重量份的二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)葵二酸酯光穩(wěn)定劑、0.4重量份的苯并三唑類紫外線吸收劑、0.6重量份的芥酸酰胺蠟類潤(rùn)滑劑、4重量份的碳化二亞胺類耐水解劑、32重量份且溫度在60°C的1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、6重量份的1，4- 丁二醇擴(kuò)鏈劑、0.1重量份的鉍系催化劑、2重量份的十溴二苯基乙烷 混合微量煅制二氧化硅的有機(jī)鹵化物阻燃劑、1.5重量份的由芳香族硅油組成的耐磨劑、2重量份的由鈣類填充劑組成的霧面劑和0.8重量份的由導(dǎo)電炭黑組成的防靜電劑。
【文檔編號(hào)】B32B27/36GK103437194SQ201310359652
【公開日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月16日
【發(fā)明者】何建雄 申請(qǐng)人:東莞市雄林新材料科技有限公司