表面保護(hù)片、電子機(jī)器以及電子機(jī)器部件的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供實(shí)現(xiàn)防污性的提高、并且確保了優(yōu)良的擦拭性和光滑性的表面保護(hù)片。所述表面保護(hù)片是在基材(2)的表面具有保護(hù)膜(3)的表面保護(hù)片(1)。上述保護(hù)膜(3)由固化性組合物的固化物構(gòu)成。固化性組合物包含涂布材料和固化型樹脂而構(gòu)成。涂布材料由至少化合物A、B、C以及D的反應(yīng)物構(gòu)成?；衔顰是指在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸類聚合物，化合物B是指二異氰酸酯，化合物C是指聚醚多元醇，化合物D是指兼具羥基和光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物。關(guān)于固化性組合物中的含量，在將涂布材料與固化型樹脂的總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，優(yōu)選將涂布材料設(shè)為2質(zhì)量份以上且40質(zhì)量份以下，將固化型樹脂設(shè)為60質(zhì)量份以上且98質(zhì)量份以下。
【專利說明】表面保護(hù)片、電子機(jī)器以及電子機(jī)器部件的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及表面保護(hù)片、具備該表面保護(hù)片的電子機(jī)器、以及構(gòu)成電子機(jī)器的部件(電子機(jī)器部件)的制造方法等。

【背景技術(shù)】
[0002]以往，在觸摸面板、顯示面板、透鏡、玻璃等各種光學(xué)構(gòu)件上容易附著指紋痕跡等污垢，另外，如果附著污垢，則辨識(shí)性降低。因此，要求賦予抑制污垢附著的性能(防污性)而使指紋污垢等不明顯，或提高所附著的污垢的擦拭容易程度(擦拭性)。另外，近年來，對(duì)于用于觸摸面板等的光學(xué)構(gòu)件，還要求賦予在其表面變得容易滑動(dòng)的性能(光滑性)而提高操作性。
[0003]作為與這樣的要求對(duì)應(yīng)的方法，已知例如在光學(xué)構(gòu)件的表面上層疊膜來賦予防污性、擦拭性、光滑性等(專利文獻(xiàn)1、2)。
[0004]專利文獻(xiàn)I中記載了一種硬涂膜，其通過在基材表面層疊使含有氨基甲酸酯丙烯酸酯、光自由基聚合引發(fā)劑、氟系添加劑以及溶劑的涂布液干燥以及固化而得到的硬涂層--? 。
[0005]專利文獻(xiàn)2中記載了一種層疊體，其通過在基材表面上層疊使含有電離放射線固化型樹脂組合物、異氰脲酸的環(huán)氧乙烷以及ε -己內(nèi)酯加成物的三丙烯酸酯、光聚合引發(fā)齊U、和丙二醇單甲基醚的涂布液干燥以及固化而得到的硬涂層而成。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-017991號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:W02009/090803


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明所要解決的課題
[0011]但是，專利文獻(xiàn)I的硬涂膜雖然光滑性優(yōu)良，但指紋等污垢明顯(防污性變差)，另外，存在擦拭性也變差的不良情況。
[0012]專利文獻(xiàn)2的層疊體中，雖然污垢不明顯(防污性優(yōu)良)，另外，擦拭性也優(yōu)良，但光滑性不充分。因此，在用于電子機(jī)器的光學(xué)構(gòu)件等的情況下，操作性不充分。
[0013]本發(fā)明的一個(gè)方面，提供實(shí)現(xiàn)了防污性的提高、并且確保了優(yōu)良的擦拭性和光滑性的表面保護(hù)片。另一個(gè)方面，提供具備這樣的表面保護(hù)片的電子機(jī)器。進(jìn)而，另一個(gè)方面，提供具有實(shí)現(xiàn)了防污性的提高并且確保了優(yōu)良的擦拭性和光滑性的保護(hù)膜的、構(gòu)成電子機(jī)器的部件及其制造方法。
[0014]用于解決課題的方法
[0015]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在利用含有固化型樹脂和特定組成的涂布材料的特定組成的固化性組合物的固化物構(gòu)成保護(hù)膜時(shí)，可實(shí)現(xiàn)該保護(hù)膜的防污性的提高，并且能夠確保優(yōu)良的擦拭性和光滑性，從而完成了本發(fā)明。
[0016]本發(fā)明的表面保護(hù)片，其特征在于，在基材的表面具有保護(hù)膜，上述保護(hù)膜由固化性組合物的固化物構(gòu)成，上述固化性組合物包含涂布材料和固化型樹脂，上述涂布材料由至少化合物A、B、C以及D的反應(yīng)物構(gòu)成。
[0017]本發(fā)明中，化合物A是指在側(cè)鏈上具有羥基的丙烯酸類聚合物，化合物B是指二異氰酸酯，化合物C是指聚醚多元醇，化合物D是指兼具羥基以及光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物。
[0018]本發(fā)明的電子機(jī)器，其特征在于，將本發(fā)明的表面保護(hù)片按照其基材側(cè)與電子機(jī)器主體對(duì)置的方式配置于所述電子機(jī)器主體而構(gòu)成。
[0019]本發(fā)明的電子機(jī)器部件，其特征在于，在構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體的表面具有本發(fā)明的保護(hù)膜。
[0020]本發(fā)明的電子機(jī)器部件，其特征在于，其是在構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體的表面使本發(fā)明的表面保護(hù)片進(jìn)行一體成型而得的電子機(jī)器部件。
[0021]本發(fā)明的電子機(jī)器部件的制造方法，其特征在于，使本發(fā)明的表面保護(hù)片按照其保護(hù)膜側(cè)與構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體對(duì)置的方式與所述構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體接觸，然后，除去該表面保護(hù)片的基材，在所述部件主體的表面形成保護(hù)膜。
[0022]本發(fā)明的電子機(jī)器部件的制造方法，其特征在于，通過成型而使構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體的原料與本發(fā)明的表面保護(hù)片進(jìn)行一體化，在所述部件主體的表面形成保護(hù)膜。
[0023]本發(fā)明包括以下方式。
[0024](I)對(duì)于固化性組合物中的含量而言，在將涂布材料與固化型樹脂的總量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，可以將涂布材料設(shè)為2質(zhì)量份以上且40質(zhì)量份以下，將固化型樹脂設(shè)為60質(zhì)量份以上且98質(zhì)量份以下。
[0025](2)涂布材料可以為至少化合物A、B、C以及D的反應(yīng)物。因此，也可以由化合物
A、B、C、D以及Dl的反應(yīng)物構(gòu)成。在此，化合物Dl是指不具有羥基、并且具有光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物。
[0026](3)作為固化型樹脂，可以使用電離放射線固化型樹脂。
[0027](4)本發(fā)明的電子機(jī)器中，作為電子機(jī)器主體，可以使用靜電電容式觸摸面板。本發(fā)明的電子機(jī)器部件及其制造方法中，作為電子機(jī)器，可以使用靜電電容式觸摸面板。作為電子機(jī)器部件，可以列舉例如觸摸面板的框體等。
[0028]發(fā)明的效果
[0029]根據(jù)本發(fā)明，由含有固化型樹脂和特定組成的涂布材料的特定組成的固化性組合物的固化物構(gòu)成保護(hù)膜，因此，能夠提供可實(shí)現(xiàn)防污性的提高、并且確保了優(yōu)良的擦拭性和光滑性的表面保護(hù)片、電子機(jī)器以及電子機(jī)器部件。
[0030]根據(jù)本發(fā)明的電子機(jī)器部件的制造方法，能夠提供具有可實(shí)現(xiàn)防污性的提高并且確保了優(yōu)良的擦拭性和光滑性的保護(hù)膜的電子機(jī)器部件。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031]圖1是表示本發(fā)明的表面保護(hù)片的一例的截面圖。
[0032]圖2A是表示本發(fā)明的部件的制造方法的一例的第一工序圖。
[0033]圖2B是接著圖2A的第二工序圖。
[0034]圖2C是接著圖2B的第三工序圖。
[0035]圖2D是接著圖2C的第四工序圖。
[0036]圖3A是表示本發(fā)明的部件的制造方法的一例的第一工序圖。
[0037]圖3B是接著圖3A的第二工序圖。
[0038]圖3C是接著圖3B的第三工序圖。
[0039]圖3D是接著圖3C的第四工序圖。
[0040]圖4是表示光滑性評(píng)價(jià)的一個(gè)方法的概略圖。

【具體實(shí)施方式】
[0041]首先，對(duì)本發(fā)明的表面保護(hù)片的一例進(jìn)行說明。如圖1所示，本例的表面保護(hù)片I是在基材2上層疊保護(hù)膜3而構(gòu)成的。
[0042]作為基材2，沒有特別限定，例如，可以列舉膜狀、片狀、板狀等各種公知的基材。另夕卜，基材2的表面例如可以平坦，另外，也可以為凸凹形狀。另外，基材2也可以為具有三維曲面的立體形狀。作為這樣的基材2，具體而言，可以列舉例如玻璃板等硬質(zhì)基材、例如樹脂基材等撓性基材等，優(yōu)選可列舉撓性基材。
[0043]作為樹脂基材中的樹脂，沒有特別限制，在基材2為膜狀基材的情況下，可以列舉例如丙烯酸類、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、乙酰纖維素、環(huán)烯烴等。另外，在基材2為板狀基材的情況下，可以列舉例如丙烯酸類、聚碳酸酯、聚氯乙烯等。這些樹脂可以單獨(dú)使用或并用2種以上。作為基材2，可以優(yōu)選列舉透明性的基材，具體而言，可以列舉玻璃基材、由聚酯形成的樹脂基材。基材2的厚度(為凹凸形狀的情況下，其最大厚度)例如為4 μ m?1mm,優(yōu)選為25 μ m?500 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為38 μ m?250 μ m。
[0044]根據(jù)需要，為了提高與保護(hù)膜3的粘接性，可以對(duì)基材2的表面實(shí)施易粘接處理。作為易粘接處理，例如可以列舉等離子體處理、電暈放電處理、遠(yuǎn)紫外線照射處理、形成底涂易粘接層等公知的方法。
[0045]本例的保護(hù)膜3由固化性組合物的固化物構(gòu)成。本例的固化性組合物含有涂布材料和固化型樹脂。
[0046]本例的涂布材料由至少化合物A、化合物B、化合物C以及化合物D的反應(yīng)物構(gòu)成。本例中，化合物A是指在側(cè)鏈上具有羥基的丙烯酸類聚合物，化合物B是指二異氰酸酯，化合物C是指聚醚多元醇，化合物D是指兼具羥基以及光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物。
[0047]化合物A(在側(cè)鏈上具有羥基的丙烯酸類聚合物)由單體組合物的聚合物構(gòu)成。本例的單體組合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分，還含有能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的含羥基的乙烯基單體。
[0048]作為(甲基)丙烯酸烷基酯，為甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0049]作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸丁酯，更優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸甲酯，特別優(yōu)選列舉甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
[0050](甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例，相對(duì)于單體組合物的總量，例如為40質(zhì)量％以上，優(yōu)選50質(zhì)量％以上,更優(yōu)選60質(zhì)量％以上,特別優(yōu)選70質(zhì)量％以上,通常小于100質(zhì)量％。
[0051](甲基)丙烯酸烷基酯(特別是(甲基)丙烯酸甲酯)的配合比例只要在上述范圍內(nèi)，則可以將化合物A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)定得較高，在使用涂布材料而得到的涂布面中，能夠確保優(yōu)良的光滑性。
[0052]含羥基的乙烯基單體為含有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具體而言，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸N-羥基甲基酰胺等。這些含羥基的乙烯基單體可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0053]作為含羥基的乙烯基單體，優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，更優(yōu)選列舉丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEA)。
[0054]含羥基的乙烯基單體的配合比例，相對(duì)于單體組合物的總量，例如為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為40質(zhì)量％以下,通常為5質(zhì)量％以上。
[0055]本例的單體組合物還可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯和/或能夠與含羥基的乙烯基單體共聚的共聚性乙烯基單體。
[0056]作為共聚性乙烯基單體，例如，可以列舉含環(huán)氧基的乙烯基單體、含酰胺基的乙烯基單體、含氰基的乙烯基單體、含酰亞胺基的乙烯基單體、含羧基的乙烯基單體、含烷氧基聚烷撐二醇基的乙烯基單體等含官能團(tuán)的乙烯基單體(不包括含羥基的乙烯基單體)。即，可以列舉:含有選自規(guī)定的官能團(tuán)組(例如環(huán)氧基、酰胺基、氰基、酰亞胺基、羧基、烷氧基聚烷撐二醇基等)中的至少一種官能團(tuán)、并且不含有羥基的共聚性乙烯基單體。
[0057]作為含環(huán)氧基的乙烯基單體，例如，可以列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等。
[0058]作為含酰胺基的乙烯基單體，例如，可以列舉(甲基)丙烯酰胺、N，N_ 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酸酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺等。其中，優(yōu)選列舉N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，更優(yōu)選列舉N，N- 二甲基丙烯酰胺(DMAA)。
[0059]作為含氰基的乙烯基單體，例如，可以列舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。
[0060]作為含酰亞胺基的乙烯基單體，可以列舉:例如，N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-十二烷基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系單體；例如，N-甲基衣康酸亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-十二烷基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體；例如，N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體。
[0061]作為含羧基的乙烯基單體，可以列舉:例如，(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等不飽和羧酸；例如，富馬酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐；例如，衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸等不飽和二羧酸單酯；例如，2-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基均苯四酸等不飽和三羧酸單酷；例如，竣乙基丙稀酸酷、竣戍基丙稀酸酷等竣基燒基丙稀酸酷。
[0062]作為含烷氧基聚烷撐二醇基的乙烯基單體，可以列舉例如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙稀酸酷等。
[0063]另外，作為共聚性乙烯基單體，還可以列舉具有多個(gè)能夠進(jìn)行自由基聚合的官能團(tuán)的多官能單體。
[0064]作為多官能單體，可以列舉例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。
[0065]另外，作為共聚性乙烯基單體，除了上述共聚性乙烯基單體以外，可以列舉:例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；例如，乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；例如，(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯；例如，苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體類；例如，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的單體；例如，乙烯基醚等乙烯基醚系單體；例如，氯乙烯等含鹵素原子的單體；例如，N-乙烯基吡咯烷酮、N-(l-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基呲啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酰嗎啉等含乙烯基的雜環(huán)化合物；例如，含有氟原子等鹵素原子的丙烯酸酯系單體；等。
[0066]作為共聚性乙烯基單體，優(yōu)選列舉含官能團(tuán)的乙烯基單體，更優(yōu)選列舉含酰胺基的乙烯基單體。這些共聚性乙烯基單體可以單獨(dú)使用或者組合使用。
[0067]在使用共聚性乙烯基單體的情況下，其配合比例相對(duì)于單體組合物的總量例如為10?50質(zhì)量％，優(yōu)選為20?40質(zhì)量％。
[0068]通過使上述單體組合物聚合，可以得到化合物Α。作為聚合方法，可以列舉例如:乳液聚合(包括懸濁聚合)、溶液聚合、本體聚合等，優(yōu)選列舉乳液聚合、溶液聚合。
[0069]在乳液聚合中，例如，與上述單體組合物一起，在水中配合聚合引發(fā)劑、乳化劑、根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑等進(jìn)行聚合。更具體而言，可以采用例如一次投入法(一次聚合法)、分批投入法(多段聚合法)等公知的乳液聚合法。需要說明的是，反應(yīng)條件等可以適當(dāng)選擇。
[0070]作為聚合引發(fā)劑，沒有特別限定，可使用通常用于乳液聚合的聚合引發(fā)劑?？梢粤信e例如:苯甲酰過氧化物、月桂酰過氧化物、已酰過氧化物、叔己基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化特戊酸酯等有機(jī)過氧化物；例如，2，2-偶氮二異丁腈、2，2-偶氮二 -2，4- 二甲基戍臆、2，2-偶氮二 -4-甲氧基-2,4- 二甲基戍臆、偶氮二 -2-甲基丁臆(ABN-E、JapanHydrazine Industrial C0., Ltd.制)等偶氮化合物。這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，或者并用2種以上。這些聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選列舉偶氮化合物。聚合引發(fā)劑的配合比例可以適當(dāng)選擇，相對(duì)于單體組合物100質(zhì)量份,例如為0.01?5質(zhì)量份。
[0071]作為乳化劑，沒有特別限定，使用通常用于乳液聚合的公知的乳化劑(例如，陰離子系乳化劑、非離子系乳化劑等)。乳化劑的配合比例相對(duì)于單體組合物100質(zhì)量份，例如為0.1?5質(zhì)量份。
[0072]鏈轉(zhuǎn)移劑根據(jù)需要配合，是調(diào)節(jié)化合物A的分子量的物質(zhì)，可以列舉例如1-十二烷硫醇等硫醇類等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用或組合使用，其配合比例相對(duì)于單體組合物100質(zhì)量份,例如為0.1?I質(zhì)量份。
[0073]通過乳化聚合得到的化合物A被制備成乳液(水分散型)、即、化合物A的水分散液。化合物A的水分散液中的固體成分(不揮發(fā)成分)濃度例如為5?50質(zhì)量％。
[0074]溶液聚合中，與上述單體組合物一起在有機(jī)溶劑中配合上述聚合引發(fā)劑、根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑等進(jìn)行聚合。
[0075]作為有機(jī)溶劑，只要可以溶解上述單體組合物即可，可以列舉例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系有機(jī)溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系有機(jī)溶劑；二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等極性溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇等醇系有機(jī)溶劑；甲苯、二甲苯、“Solvessol00”(Exxon Mobil化學(xué)公司制)等芳香族烴系有機(jī)溶劑；正己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、“LAWS” (She 11 (殼牌)化學(xué)公司制)、“礦油精(mineralspirit)EC” (Shell (殼牌)化學(xué)公司制)等脂肪族烴系/脂環(huán)族烴系有機(jī)溶劑；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑系有機(jī)溶劑；四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等醚系有機(jī)溶劑；正丁基卡必醇、異戊基卡必醇等卡必醇系有機(jī)溶劑；等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或并用2種以上。需要說明的是，有機(jī)溶劑的配合比例根據(jù)目的以及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0076]溶液聚合中，將上述單體組合物在聚合引發(fā)劑的存在下，例如在30?150°C下在有機(jī)溶劑中聚合3?12小時(shí)。
[0077]通過溶液聚合得到的化合物A可制備成有機(jī)溶劑溶液(溶液型)、即、化合物A的有機(jī)溶劑溶液。化合物A的有機(jī)溶劑溶液中的固體成分濃度例如為5?50質(zhì)量％，優(yōu)選為
10?40質(zhì)量％。
[0078]化合物A的重均分子量(Mw)例如為5000?150000，優(yōu)選為10000?120000。另夕卜，所得到的化合物A的數(shù)均分子量(Mn)例如為1000?50000，優(yōu)選為5000?50000。
[0079]需要說明的是，就Mw以及Mn的值而言，可以通過例如裝備有差示折射率檢測(cè)器(RID)的凝膠滲透色譜儀(GPC)，測(cè)定化合物A的分子量分布，利用所得到的色譜(圖)，將標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，從而計(jì)算出(以下同樣)。
[0080]化合物A的通過Fox公式求出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，例如為23°C以上，優(yōu)選為30°C以上，更優(yōu)選為45°C以上，通常為120°C以下?；衔顰的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度只要為上述下限以上，則在使用涂布材料而得到的涂布面上能夠確保優(yōu)良的光滑性。
[0081]在將化合物A制備成溶液的情況下，其粘度(25°C )例如為2?200mPa *s，優(yōu)選為5?150mPa.S。需要說明的是，粘度可以使用錐板式粘度計(jì)(JIS K5600-2-3:1999、基于“涂料一般試驗(yàn)方法-第二部分:涂料的性狀.穩(wěn)定性-第三節(jié):粘度(錐板式粘度計(jì)法)(塗料一般試験方法-第2部:塗料O性狀?安定性-第3節(jié):粘度(- 一 >.7° >—卜粘度計(jì)法))”)進(jìn)行測(cè)定(以下同樣)。
[0082]化合物A的羥值(JIS K1557-1:2007 (IS014900:2001)、基于“塑料-聚氨酯原料多元醇試驗(yàn)方法-第I部分:羥值的求出方法(:/ 9 7 f^ 丨J々 > 夕 >原料V才一 ^試験方法-第I部:水酸基価O求A方)”的4.2B法)，例如為5?70mgK0H/g，優(yōu)選為10?50mgK0H/g，更優(yōu)選為10?45mgK0H/g?；衔顰的羥值只要在上述范圍內(nèi)，則在使用涂布材料而得到的涂布面上，能夠確保優(yōu)良的硬度，還可以實(shí)現(xiàn)光滑性的提高。
[0083]作為化合物B (二異氰酸酯)，可以列舉例如:芳香族二異氰酸酯(例如，甲苯二異氰酸酯(2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯或其混合物)、苯二異氰酸酯(間、對(duì)苯二異氰酸酯或其混合物)、1，5_萘二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’ _、2，4’ -或2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物)、4，4’ -甲苯胺二異氰酸酯等)；芳香脂肪族二異氰酸酯(例如，苯二亞甲基二異氰酸酯(1，3-或1，4-苯二亞甲基二異氰酸酯或其混合物)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(1，3-或1，4-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯或其混合物)等)、脂肪族二異氰酸酯(例如，1，3_三亞甲基二異氰酸酯、1，4_四亞甲基二異氰酸酯、1，5_五亞甲基二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯等)；脂環(huán)族二異氰酸酯(例如，環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸根合甲基_3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、降冰片烷二異氰酸酯、雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷等)。這些化合物B可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0084]作為化合物B，從耐光性、耐黃變性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選列舉脂肪族二異氰酸酯、月旨環(huán)族二異氰酸酯。
[0085]化合物C(聚醚多元醇)通過以例如低分子量多元醇(例如乙二醇、丙二醇、甘油等)或芳香族/脂肪族多胺(例如乙二胺、甲苯二胺等)作為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴進(jìn)行加成反應(yīng)而得到?？梢粤信e例如聚乙烯多元醇、聚丙烯多元醇、聚乙烯聚丙烯多元醇(無規(guī)或嵌段共聚物)等。另外，作為聚醚多元醇，也可以列舉通過四氫呋喃的開環(huán)聚合而得到的聚四亞甲基醚二醇等。
[0086]這些化合物C可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0087]化合物C的羥值(基于JIS K1557-1 (2007)的B法)，例如為3?600mgK0H/g，優(yōu)選為 5 ?300mgK0H/g。
[0088]化合物C的平均官能團(tuán)數(shù)例如為I?8，優(yōu)選為2?6。需要說明的是，化合物C的平均官能團(tuán)數(shù)可以由引發(fā)劑的種類以及配合比例求出。
[0089]化合物C的Mn例如為300?30000，優(yōu)選為700?20000。需要說明的是，化合物
C的Mn也可以由上述羥值和平均官能團(tuán)數(shù)求出。
[0090]化合物D(兼具羥基以及光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物)中，光聚合性基團(tuán)為能夠進(jìn)行光聚合的官能團(tuán)，具體而言，可以列舉例如:(甲基)丙烯?；㈡溝┗?、肉桂?；?、亞肉桂基乙?；喥S基乙酰苯基、苯乙烯基吡啶基、α -苯基馬來酰亞胺基、苯基疊氮基、橫酸置氣基、擬基置氣基、重氣基、O-醒_■置氣基、咲喃基丙稀酸基、香?素基、批喃麗基、恩基、~■苯甲麗基、苗基、~■硫代氣基甲酸酷基、黃原酸酷基、I，2, 3- BH_■唑基、環(huán)丙稀基、Π(_.B,惡二環(huán)基(azad1xabicyclo)等。作為光聚合性基團(tuán),優(yōu)選列舉(甲基)丙烯?；?。
[0091 ] 化合物D中，羥基以及光聚合性基團(tuán)的數(shù)量沒有特別限定，可以為I個(gè)(單數(shù))，也可以為2個(gè)以上(多個(gè))。在化合物D具有多個(gè)光聚合性基團(tuán)的情況下，各光聚合性基團(tuán)可以相同，另外也可以不同。
[0092]作為化合物D，可以列舉:例如上述含羥基的乙烯基單體等在I分子中具有I個(gè)羥基和I個(gè)光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物、例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等在I分子中具有I個(gè)羥基和2個(gè)以上光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物、例如季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等在I分子中具有2個(gè)以上羥基和2個(gè)以上光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物、2，2- 二羥基乙基丙烯酸酯等在I分子中具有2個(gè)以上羥基和I個(gè)光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物等。這些化合物D可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0093]另外，也可以根據(jù)需要與化合物D —起并用化合物Dl (不具有羥基并且具有光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物)。
[0094]作為化合物D1，可以列舉:例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯；
[0095]例如，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯；
[0096]例如，1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯；
[0097]例如，雙酚A EO加成二丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯或它們的環(huán)氧烷烴改性物、二乙烯基苯、丁二醇-1，4-二乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚二丙二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、苯基縮水甘油基醚丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯氨基甲酸酯預(yù)聚物(AH-600、共榮社化學(xué)公司制)、苯基縮水甘油基醚丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預(yù)聚物(AT-600、共榮社化學(xué)公司制)等在I分子中具有2個(gè)光聚合性基團(tuán)的光聚合性多官能化合物；
[0098]例如，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、或它們的環(huán)氧烷烴改性物、異氰脲酸環(huán)氧烷烴改性物的三(甲基)丙烯酸酯等在I分子中具有3個(gè)光聚合性基團(tuán)的光聚合性多官能化合物；
[0099]例如，雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯或它們的環(huán)氧烷烴改性物等在I分子中具有4個(gè)光聚合性基團(tuán)的光聚合性多官能化合物；
[0100]例如，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯氨基甲酸酯預(yù)聚物(UA-306H、共榮社化學(xué)公司制)、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，或它們的環(huán)氧烷烴改性物等在I分子中具有6個(gè)光聚合性基團(tuán)的光聚合性多官能化合物；等。這些化合物Dl可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0101]需要說明的是，在將化合物D與化合物Dl并用的情況下，它們的配合比例相對(duì)于化合物D與化合物Dl的總量100質(zhì)量份，化合物D例如為10?90質(zhì)量份，優(yōu)選為50?70質(zhì)量份，化合物Dl例如為10?90質(zhì)量份，優(yōu)選為30?50質(zhì)量％。
[0102]另外，在涂布材料的制造中，上述各原料成分(即，化合物A、B、C以及D)的配合比例相對(duì)于它們的總量100質(zhì)量份如下。
[0103]化合物A:例如為5?90質(zhì)量份、優(yōu)選10?80質(zhì)量份、
[0104]化合物B:例如為I?40質(zhì)量份、優(yōu)選5?30質(zhì)量份、
[0105]化合物C:例如為I?60質(zhì)量份、優(yōu)選5?40質(zhì)量份、
[0106]化合物D:例如為5?70質(zhì)量份、優(yōu)選10?50質(zhì)量份。
[0107]如果使各原料成分的配合比例為上述范圍，則可以實(shí)現(xiàn)使用涂布材料而得到的涂布面的防污性的提高，并且能夠確保優(yōu)良的污垢的擦拭容易程度。
[0108]另一方面，如果化合物A的配合比例小于上述下限，則使用涂布材料而得到的涂布面的光滑性變差，有時(shí)無法充分地確保污垢的擦拭容易程度。另外，化合物A的配合比例超過上述上限時(shí)，無法充分地確保使用涂布材料而得到的涂布面的防污性，例如有時(shí)容易附著指紋等。
[0109]化合物B的配合比例如果小于上述下限，則無法充分地確保使用涂布材料而得到的涂布面的防污性，例如有時(shí)容易附著指紋等。另外，化合物B的配合比例超過上述上限時(shí)，也無法充分地確保使用涂布材料而得到的涂布面的防污性，例如有時(shí)容易附著指紋等。
[0110]化合物C的配合比例如果小于上述下限，則無法充分地確保使用涂布材料而得到的涂布面的防污性，例如有時(shí)容易附著指紋等。另外，化合物C的配合比例超過上述上限時(shí)，使用涂布材料而得到的涂布面的光滑性變差，有時(shí)無法充分地確保污垢的擦拭容易程度。
[0111]化合物D的配合處方如果小于上述下限，則使用涂布材料而得到的涂布面的光滑性變差，有時(shí)無法充分地確保污垢的擦拭容易程度。另外，化合物D的配合處方超過上述上限時(shí)，使用涂布材料而得到的涂布面的光滑性變差，有時(shí)無法充分地確保污垢的擦拭容易程度。
[0112]上述各成分的反應(yīng)中，采用例如一步法或預(yù)聚物法等公知的方法，優(yōu)選采用預(yù)聚物法。
[0113]預(yù)聚物法中，首先，使化合物B、C以及D反應(yīng)，合成在分子末端兼具異氰酸酯基和光聚合性基團(tuán)的預(yù)聚物，然后，使所得到的預(yù)聚物的異氰酸酯基與化合物A在側(cè)鏈上所具有的羥基反應(yīng)。具體而言，首先，將化合物B、與化合物C以及D按照化合物B中的異氰酸酯基相對(duì)于化合物C以及D中的羥基的當(dāng)量比(NC0/羥基)超過1、例如1.1?10、優(yōu)選
1.5?4.5的方式進(jìn)行配方(混合)，在反應(yīng)容器中在例如室溫?150°C下進(jìn)行氨基甲酸酯化反應(yīng)例如0.5?24小時(shí)。
[0114]氨基甲酸酯化反應(yīng)中，可以根據(jù)需要配合有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑，可以列舉例如上述有機(jī)溶劑。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或并用2種以上。需要說明的是，有機(jī)溶劑的配合比例根據(jù)目的以及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0115]在上述氨基甲酸酯化反應(yīng)中，可以根據(jù)需要添加氨基甲酸酯化催化劑。作為氨基甲酸酯化催化劑，可以列舉例如:二月桂酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫、月桂酸二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、鉍系催化劑等。這些氨基甲酸酯化催化劑可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0116]上述氨基甲酸酯化反應(yīng)中，還可以根據(jù)需要配合阻聚劑。作為阻聚劑，可以列舉例如:p-苯醌、P-甲醌、萘醌、菲醌、甲苯醌、2，5- 二苯基-P-苯醌等醌類、例如氫醌、P-叔丁基兒茶酚、2，5- 二-叔丁基氫醌、單-叔丁基氫醌、2，5- 二-叔戊基氫醌等氫醌類、例如對(duì)甲氧基苯酚、二-叔丁基對(duì)甲酚氫醌單甲基醚等酚類等。這些阻聚劑可以單獨(dú)使用或并用2種以上。另外，這些中，優(yōu)選列舉酚類，進(jìn)一步優(yōu)選列舉對(duì)甲氧基苯酚。
[0117]另外，可以根據(jù)需要通過例如蒸餾或提取等公知的除去方法從所得到的預(yù)聚物中除去未反應(yīng)的化合物B。另外，在預(yù)聚物中，異氰酸酯基的平均官能團(tuán)數(shù)例如為I?3.0、優(yōu)選為I?2.5。
[0118]所得到的預(yù)聚物的Mw例如為4000?40000，優(yōu)選為8000?25000。所得到的預(yù)聚物的Mn例如為1000?15000，優(yōu)選為2000?10000。
[0119]另外，預(yù)聚物可以制備成上述有機(jī)溶劑的溶液，在該情況下，其固體成分濃度例如為10?90質(zhì)量％，優(yōu)選為20?80質(zhì)量％。
[0120]在將預(yù)聚物制備成溶液的情況下，其粘度(25°C )例如為2?20mPa.S，優(yōu)選為5 ?1mPa.S。
[0121 ] 接著，在該方法中，將所得到的預(yù)聚物與化合物A在例如上述有機(jī)溶劑中以預(yù)聚物中的異氰酸酯基相對(duì)于化合物A中的羥基的當(dāng)量比(NC0/羥基)達(dá)到例如0.7?1.3、優(yōu)選0.9?1.1的方式進(jìn)行配方(混合)，在反應(yīng)容器中例如室溫?150°C下進(jìn)行氨基甲酸酯化反應(yīng)例如0.5?24小時(shí)。在氨基甲酸酯化反應(yīng)中，與上述同樣地可以根據(jù)需要添加上述氨基甲酸酯化催化劑、以及阻聚劑。
[0122]根據(jù)通過這樣的預(yù)聚物法得到的涂布材料，可以實(shí)現(xiàn)涂布面的防污性的提高，并且能夠確保優(yōu)良的污垢的擦拭容易程度。
[0123]在本例的涂布材料中可以根據(jù)需要添加公知的添加劑、例如紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、消泡劑等。
[0124]這樣的添加劑可以預(yù)先添加到上述各原料成分(即化合物A、B、C以及D)中的至少任一種中、和/或、上述預(yù)聚物中，另外，也可以在預(yù)聚物與化合物A的反應(yīng)時(shí)另外添加，進(jìn)而，也可以直接添加到通過預(yù)聚物與化合物A的反應(yīng)而得到的涂布材料中。需要說明的是，添加劑的配合比例根據(jù)目的以及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0125]本例的涂布材料的Mw例如為5000?100000，優(yōu)選為10000?80000。涂布材料的Mn例如為1000?50000，優(yōu)選為4000?40000。
[0126]本例的涂布材料可以制備成上述有機(jī)溶劑的溶液，該情況下，其固體成分濃度例如為10?90質(zhì)量％，優(yōu)選為20?80質(zhì)量％。在將涂布材料制成溶液的情況下，其粘度(25°C )例如為 I ?10mPa.s,優(yōu)選為 5 ?80mPa.S。
[0127]另外，根據(jù)該涂布材料，可以實(shí)現(xiàn)涂布面的防污性的提高，并且能夠確保優(yōu)良的擦拭性和光滑性。
[0128]作為固化型樹脂，可以列舉例如熱固化型樹脂、電離放射線固化型樹脂等。
[0129]作為熱固化型樹脂，可以列舉例如:三聚氰胺系樹脂、酚醛系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂等。這些熱固化型樹脂可以單獨(dú)使用或并用2種以上。作為電離放射線固化型樹脂，可以使用通過電離放射線(紫外線或電子線)的照射發(fā)生交聯(lián)固化的光聚合性預(yù)聚物。作為光聚合性預(yù)聚物，優(yōu)選列舉在I分子中具有2個(gè)以上丙烯?；?，并通過交聯(lián)固化而形成三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的丙烯酸系預(yù)聚物。
[0130]作為丙烯酸系預(yù)聚物，具體而言，可以列舉例如:氮基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚氟烷基丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯等。這些丙烯酸系預(yù)聚物可以單獨(dú)使用或并用2種以上。作為丙烯酸系預(yù)聚物，優(yōu)選列舉氨基甲酸酯丙烯酸酯。
[0131]光聚合性預(yù)聚物可以單獨(dú)作為電離放射線固化型樹脂來使用。但是，從提高交聯(lián)固化性以及硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以與光聚合性預(yù)聚物(丙烯酸系預(yù)聚物)一起并用光聚合性單體。
[0132]作為光聚合性單體，可以列舉:例如2-乙基己基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、丁氧基乙基丙烯酸酯等單官能丙烯酸類單體；例如1，6_己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羥基特戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯等2官能丙烯酸類單體；例如二季戊四醇六丙烯酸酯、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等多官能(3官能以上)丙烯酸類單體等。這些光聚合性單體可以單獨(dú)使用或并用2種以上。光聚合性單體的配合比例，沒有特別限定，根據(jù)目的以及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0133]本例中，作為電離放射線固化型樹脂，可以使用例如電離放射線固化型有機(jī)無機(jī)混合樹脂。電離放射線固化型有機(jī)無機(jī)混合樹脂與以玻璃纖維強(qiáng)化塑料(FRP)為代表的以往的復(fù)合物不同，有機(jī)物與無機(jī)物的混合方式緊密，另外，分散狀態(tài)為分子水平或接近于分子水平，因此，通過電離放射線的照射，無機(jī)成分與有機(jī)成分發(fā)生反應(yīng)，能夠形成被膜。
[0134]作為混合樹脂中的無機(jī)成分，可以列舉例如二氧化硅、氧化鈦等金屬氧化物，優(yōu)選列舉二氧化硅。作為二氧化硅，可以列舉在表面上導(dǎo)入有具有光聚合反應(yīng)性的感光性基團(tuán)的反應(yīng)性二氧化硅。反應(yīng)性二氧化硅使用平均粒徑優(yōu)選為Inm以上、且優(yōu)選為10nm以下、更優(yōu)選1nm以下的二氧化硅。通過使用平均粒徑為規(guī)定范圍的反應(yīng)性二氧化硅，從而容易保持形成被膜時(shí)的透明性。混合樹脂中的無機(jī)成分的含有率優(yōu)選為65重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下。通過使無機(jī)成分的含有率為65重量％以下，從而容易保持形成被膜時(shí)的透明性。
[0135]作為混合樹脂中的有機(jī)成分，可以列舉:具有能夠與上述無機(jī)成分(優(yōu)選反應(yīng)性二氧化硅)聚合的聚合性不飽和基團(tuán)的化合物(例如，在分子中具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的多元不飽和有機(jī)化合物、或在分子中具有I個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的單不飽和有機(jī)化合物等)。
[0136]這些固化型樹脂可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0137]作為固化型樹脂，優(yōu)選列舉電離放射線固化型樹脂。如果作為固化型樹脂而使用電離放射線固化型樹脂，則能夠?qū)λ玫降墓袒?保護(hù)膜3)賦予優(yōu)良的耐擦傷性。
[0138]電離放射線固化型樹脂可以以市售品的形式得到，具體而言，可以列舉例如:Unidicl7-813(氨基甲酸酯丙烯酸酯、固體成分濃度80質(zhì)量％、DIC公司制)、紫光UV7600BA(氨基甲酸酯丙烯酸酯、固體成分濃度80質(zhì)量％、日本合成化學(xué)工業(yè)公司制)等。
[0139]固化型樹脂可以制備成上述有機(jī)溶劑的溶液，該情況下，其固體成分濃度例如為10?90質(zhì)量％，優(yōu)選為20?80質(zhì)量％。
[0140]本例的固化性組合物可以通過將上述涂布材料與固化型樹脂進(jìn)行混合以及攪拌而得到。
[0141]在固化性組合物中，關(guān)于涂布材料以及固化型樹脂的配合比例而言，相對(duì)于它們的總量100質(zhì)量份，涂布材料(固體成分)的配合比例優(yōu)選為2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，優(yōu)選為40質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。
[0142]另外，固化型樹脂(固體成分)的配合比例優(yōu)選為60質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量份以上，優(yōu)選為98質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為95質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量份以下。
[0143]本例中，只要在固化性組合物中含有少量涂布材料，就可以期待防指紋性和光滑性的提高。因此，本發(fā)明中，涂布材料的配合比例沒有特別限定。但是，作為優(yōu)選的方式，涂布材料的配合比例如果為上述下限(2質(zhì)量份)以上，則能夠使防指紋性以及光滑性更加良好。另外，涂布材料的配合比例如果為上述上限(40質(zhì)量份)以下，則能夠防止耐濕性和耐擦傷性降低。
[0144]本例中，在固化性組合物中含有大量固化型樹脂的情況下，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)防指紋性和光滑性。因此，本發(fā)明中，固化型樹脂的配合比例也沒有特別限定。但是，作為優(yōu)選的方式，固化型樹脂的配合比例如果為上述上限(98質(zhì)量份)以下，則能夠容易地防止防指紋性以及光滑性降低。另外，固化型樹脂的配合比例如果為上述下限(60質(zhì)量份)以上，則能夠使耐濕性和耐擦傷性良好。
[0145]需要說明的是，在作為固化型樹脂而使用電離放射線固化型樹脂，通過紫外線照射使該電離放射線固化型樹脂固化的情況下，除了上述光聚合性預(yù)聚物以及光聚合性單體之外，根據(jù)需要還可以在固化性組合物中配合光聚合引發(fā)劑和光聚合促進(jìn)劑等添加劑。
[0146]作為光聚合引發(fā)劑，可以列舉:2，2_ 二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、苯乙酮、二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻、苯偶酰甲基縮酮、苯甲酰苯甲酸酯、α-?；旷ァ⑧鐕嵧惖?。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或并用2種以上。在配合光聚合引發(fā)劑的情況下，其配合比例相對(duì)于涂布材料以及固化型樹脂的總量(固體成分)100質(zhì)量份例如為3?7質(zhì)量份。
[0147]光聚合促進(jìn)劑能夠減輕固化時(shí)因空氣產(chǎn)生的聚合障礙，從而加快固化速度，可以列舉例如:對(duì)二甲基氨基苯甲酸異戊酯、對(duì)二甲基氨基苯甲酸乙酯等。這些光聚合促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用或并用2種以上。配合光聚合促進(jìn)劑的情況下，其配合比例沒有特別限定，根據(jù)目的以及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0148]需要說明的是，固化性組合物中，在不阻礙上述性能的范圍內(nèi)，也可以配合例如流平劑、消泡劑等表面活性劑、例如抗氧化劑、紫外線吸收劑等添加劑、以及用于賦予防眩性和抗粘連性的顏料等公知的添加劑。需要說明的是，添加劑的配合比例，沒有特別限定，可根據(jù)目的以及用途適當(dāng)設(shè)定。
[0149]另外，固化性組合物可以制備成上述有機(jī)溶劑的溶液，該情況下，其固體成分濃度例如為10?90質(zhì)量％，優(yōu)選為20?80質(zhì)量％。
[0150]由上述固化性組合物的固化物構(gòu)成的保護(hù)膜3的形成方法(即，本例的表面保護(hù)片I的制造方法)的一例如下。
[0151]在基材2表面上涂布上述固化性組合物，根據(jù)需要使其干燥后，通過例如電離放射線的照射或加熱使其固化。由此，在基材2的表面上形成保護(hù)膜3，可以得到表面保護(hù)片
1
[0152]作為涂布方法，可以列舉例如:利用浸涂法、噴涂法、輥涂法、刮刀法、絲網(wǎng)印刷法等的涂布、使用棒涂布機(jī)、涂敷器等的澆鑄等。
[0153]本例中，也可以通過上述方法以外的方法、例如轉(zhuǎn)印法來得到表面保護(hù)片I。轉(zhuǎn)印法中，雖然沒有圖示，但例如首先在公知的脫模紙的表面涂布上述固化性組合物，根據(jù)需要使其干燥后，通過例如電離放射線的照射或加熱使其固化，形成保護(hù)膜3。然后，將所得到的保護(hù)膜3壓接到基材2上后，剝離(轉(zhuǎn)印)脫模紙，由此，得到表面保護(hù)片I。
[0154]保護(hù)膜3的表面相對(duì)于水的接觸角優(yōu)選為40?100度。通過控制為40度以上，由此使得與水的接觸面積縮小。其結(jié)果，指紋中的水性成分容易分離，指紋的擦拭性提高。另外，通過控制為100度以下，由此使得與水的接觸面積不會(huì)變得過小，能夠使附著的指紋不顯眼。特別是更優(yōu)選控制為40?80度。通過將保護(hù)膜3相對(duì)于水的接觸角控制在規(guī)定范圍內(nèi)，從而除了提高不易辨識(shí)指紋的程度之外，還可以提高指紋的擦拭性。
[0155]保護(hù)膜3的表面相對(duì)于十六烷的接觸角優(yōu)選為50度以下。通過將相對(duì)于十六烷的接觸角控制為50度以下，指紋中的油性成分潤(rùn)濕擴(kuò)散。因此，附著的指紋變得不明顯(提高不易辨識(shí)指紋的程度)，另外，擦拭后的指紋成分也能夠變得不顯眼。特別是優(yōu)選控制為30度以下。
[0156]需要說明的是，相對(duì)于水的接觸角以及相對(duì)于十六烷的接觸角的值均為通過基于JIS-R3257(1999)的方法所測(cè)得的值。
[0157]作為保護(hù)膜3的基于JIS-K6768的潤(rùn)濕張力，優(yōu)選為27?45mN/m，更優(yōu)選為31?37mN/m。
[0158]保護(hù)膜3的厚度從耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā)，例如為I μ m以上，另外，從防止裂紋的觀點(diǎn)出發(fā)，例如為10 μ m以下。
[0159]保護(hù)膜3從防止劃傷的觀點(diǎn)出發(fā)，JIS-K5400:1990的鉛筆硬度例如為H以上，優(yōu)選為2H以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3H以上。
[0160]保護(hù)膜3可以在基材2的雙面上形成?；蛘?，可以在基材2的一個(gè)面上設(shè)置本例的保護(hù)膜3，在另一個(gè)面上設(shè)置一般的保護(hù)膜(硬涂膜)。
[0161]本例的表面保護(hù)片I可以實(shí)現(xiàn)其表面的防污性的提高，并且能夠確保優(yōu)良的擦拭性和光滑性。
[0162]本例的表面保護(hù)片I例如在電子機(jī)器主體4、表或計(jì)量?jī)x器的保護(hù)玻璃、窗玻璃、陳列柜等中的顯示裝置等的表面上配置，適合用于保護(hù)其表面。優(yōu)選用于電子機(jī)器主體4的表面保護(hù)用途。
[0163]S卩，本例的電子機(jī)器4a如圖1所示，將本例的表面保護(hù)片I以基材2側(cè)與電子機(jī)器主體4對(duì)置的方式配置于電子機(jī)器主體而構(gòu)成。
[0164]作為電子機(jī)器主體4，可以列舉例如:液晶顯示裝置，CRT顯示裝置，等離子體顯示裝置，EL顯示裝置等顯示裝置、具備這些顯示裝置的便攜信息終端或個(gè)人計(jì)算機(jī)、觸摸面板坐寸ο
[0165]作為電子機(jī)器主體4，優(yōu)選列舉:強(qiáng)烈要求同時(shí)實(shí)現(xiàn)防指紋性和光滑性的觸摸面板(電阻膜式觸摸面板、靜電電容式觸摸面板等)，尤其優(yōu)選列舉靜電電容式觸摸面板。
[0166]電阻膜式觸摸面板包括如下基本構(gòu)成:將在透明基板的一個(gè)面上具有透明導(dǎo)電層的上部電極、與在透明基板的一個(gè)面上具有透明導(dǎo)電層的下部電極，以上部電極以及下部電極的透明導(dǎo)電層彼此對(duì)置的方式隔著間隔件來進(jìn)行配置。
[0167]在這樣的電阻膜式觸摸面板中，可以作為上部電極的透明基板而使用上述表面保護(hù)片1，或在上部電極的透明基板上配置上述表面保護(hù)片I。
[0168]靜電電容式觸摸面板可以分成表面型(Surface Capacitive)和投影型(Projected Capacitive)。
[0169]表面型包括如下基本構(gòu)成:在基板的一個(gè)面上具備透明導(dǎo)電膜、保護(hù)層，另外，具備在4個(gè)角配置的電極。作為構(gòu)成這樣的表面型的靜電電容式觸摸面板的基板以及透明導(dǎo)電膜，可以使用公知的透明導(dǎo)電膜基材。在這樣的表面型的靜電電容式觸摸面板中，作為保護(hù)層而使用上述表面保護(hù)片I，或者在保護(hù)層上配置上述表面保護(hù)片I。
[0170]投影型包括如下基本構(gòu)成:在透明基板上具備沿規(guī)定的第I方向形成的導(dǎo)電元件組即X軸軌跡、沿與該X軸軌跡交叉的第二方向形成的導(dǎo)電元件組即Y軸軌跡、在上述X軸軌跡與Y軸軌跡的至少交叉部配置的絕緣層、以及與外部伸出線的連接布線。這樣的投影型的靜電電容式觸摸面板中，作為透明基板而使用上述表面保護(hù)片1，或者在透明基板上配置上述表面保護(hù)片I。
[0171]根據(jù)這樣的由電子機(jī)器主體4和在該主體4的表面上配置的表面保護(hù)片I構(gòu)成的電子機(jī)器4a，可以實(shí)現(xiàn)表面保護(hù)片I表面的防污性的提高，并且能夠確保優(yōu)良的擦拭性和光滑性。
[0172]上述表面保護(hù)片I可以用于例如構(gòu)成電子機(jī)器的部件6 (例如觸摸面板的框體等)的制造。
[0173]對(duì)本發(fā)明的部件的制造方法的一例進(jìn)行說明。首先，如圖2A所示，準(zhǔn)備構(gòu)成電子機(jī)器的部件6的主體即部件主體5、和上述表面保護(hù)片I。作為部件主體5，可以列舉例如觸摸面板的框體等。接著，如圖2B所示，在部件主體5的表面上貼合表面保護(hù)片I的保護(hù)膜3，根據(jù)需要進(jìn)行加熱以及加壓。該情況下，優(yōu)選在保護(hù)膜3上具有未圖示的粘接層。接著，如圖2C所示，將表面保護(hù)片I的基材2從保護(hù)膜3上剝離。由此，如圖2D所示，可以將保護(hù)膜3轉(zhuǎn)印到部件主體5的表面上，從而可以得到具備部件主體5以及保護(hù)膜3的部件6。
[0174]部件6的制造方法不限于上述，例如，可以與表面保護(hù)片I 一體地得到部件主體5。對(duì)其一例進(jìn)行說明。
[0175]首先，如圖3A所示，準(zhǔn)備用于使部件主體5成形的成形模具8。接著，如圖3B所示，將部件主體5的原料(例如樹脂顆粒等)7填充到成形模具8內(nèi)，并且在該成形模具8內(nèi)配置表面保護(hù)片I。接著，如圖3C所示，例如，通過使原料7在成形模具8內(nèi)進(jìn)行加熱熔融后進(jìn)行冷卻等公知的方法，將部件主體5的原料與表面保護(hù)片I 一起一體成型。由此，得到部件6。然后，如圖3D所示，從成形模具8上將部件6脫模。由此，制造出在部件主體5的表面上將表面保護(hù)片I 一體化后的部件6。
[0176]如果使用通過上述方法制造出的部件6，則可實(shí)現(xiàn)防污性的提高，可以得到具備優(yōu)良的擦拭性和光滑性的電子機(jī)器。
[0177]需要說明的是，上述說明中，僅在基材2的一個(gè)表面上形成了保護(hù)膜3，但并不限于此，也可以在基材2的表里兩面上形成保護(hù)膜3。
[0178]實(shí)施例
[0179]接著，基于合成例、制備例、實(shí)施例以及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明不限于下述實(shí)施例。本實(shí)施例中，“份”、“ % ”只要沒有特別說明，則為質(zhì)量基準(zhǔn)。
[0180]需要說明的是，在合成例等中使用的物性的測(cè)定方法以下示出。
[0181]<利用凝膠滲透色譜的Mw以及Mn的測(cè)定>
[0182]采集樣品約0.2mg,使其在四氫呋喃1mL中溶解，通過裝備有RID的GPC進(jìn)行測(cè)定，得到樣品的分子量分布。然后，利用所得到的色譜(圖)，將標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制成標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出樣品的Mw。測(cè)定裝置以及測(cè)定條件以下示出。
[0183].數(shù)據(jù)處理裝置:產(chǎn)品編號(hào)HLC_8220GPC(東曹公司制)
[0184].RID:產(chǎn)品編號(hào)HLC-8220GPC中內(nèi)置的RI檢測(cè)器
[0185].色譜柱:產(chǎn)品編號(hào)TSKgel GMHxl(東曹公司制)3根
[0186]?流動(dòng)相:四氫呋喃
[0187].色譜柱流量:0.5mL/分鐘
[0188]?注入量:20yL
[0189]?測(cè)定溫度:40 °C
[0190].標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯分子量:1250、3250、9200、28500、68000、165000、475000、950000、1900000
[0191]〈粘度〉
[0192]使用錐板式粘度計(jì)，依照J(rèn)IS K5600-2-3:1999測(cè)定了樣品的25°C下的粘度。
[0193]〈羥值〉
[0194]依照J(rèn)IS K1557-1 (2007)的B法(鄰苯二甲酰化法)測(cè)定了樣品的羥值。
[0195][化合物a的合成]
[0196]《合成例A-1》
[0197]向反應(yīng)容器中投入作為溶劑的甲基乙基酮(以下為MEK) 233份，升溫至85°C。另一方面，在由甲基丙烯酸甲酯90份和丙烯酸2-羥基乙酯10份構(gòu)成的單體組合物中，將作為聚合催化劑的偶氮二-2-甲基丁腈(ABN-E>Japan Hydrazine Industrial C0.,Ltd.制)4份攪拌混合，由此，制備單體混合液。接著，在上述溶劑中將單體混合液在85°C下用2小時(shí)滴加，滴加結(jié)束后熟化4小時(shí)，由此，得到化合物a的溶液(固體成分30%)。需要說明的是，化合物a為本發(fā)明的化合物A的一例。
[0198]所得到的化合物a的Mw為18000,Mn為9500，Tg為88°C，粘度(25°C )為7mPa *s，羥值為17mgK0H/g。需要說明的是，Mw、Mn、粘度以及羥值通過上述方法求出。另外，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過Fox (?？怂?公式計(jì)算。
[0199][預(yù)聚物的合成]
[0200]《合成例B-1》
[0201]向反應(yīng)容器中投入作為溶劑的MEK233份，升溫至80°C。接著，向反應(yīng)容器中投入15份化合物b、30份化合物c、55份化合物d與化合物dl的混合物(NC0/0H當(dāng)量比2.9)，另外，加入作為催化劑的二月桂酸二甲基錫0.1份、和作為阻聚劑的對(duì)甲氧基苯酚0.05份，在80°C下混合3小時(shí)。
[0202]需要說明的是，作為化合物b而使用六亞甲基二異氰酸酯，作為化合物c而使用市售品的Epan U-105(聚氧乙烯聚氧丙二醇(Mn:6400)、第一工業(yè)制藥公司制)，作為化合物d與化合物dl的混合物而使用市售品的Aronix M-403 (光聚合性化合物、二季戍四醇五丙烯酸酯以及二季戊四醇六丙烯酸酯混合物(季戊四醇五丙烯酸酯含有率為50?60% )東亞合成公司制)。需要說明的是，化合物b、c、d以及dl分別為本發(fā)明的化合物B、C、D以及Dl的一例。
[0203]由此，得到在分子末端兼具異氰酸酯基和光聚合性基團(tuán)的預(yù)聚物(化合物b、C、d以及dl的反應(yīng)物)的溶液(固體成分30% )。
[0204]所得到的預(yù)聚物的Mw為12000，Mn為4000，粘度(25°C )為7mPa.S。需要說明的是，Mw、Mn以及粘度通過上述方法求出。
[0205][涂布材料的制備]
[0206]《合成例C-1》
[0207]向反應(yīng)容器中投入合成例A-1中得到的化合物a的溶液20份、合成例B_1中得到的預(yù)聚物的溶液80份，再加入作為催化劑的二月桂酸二甲基錫0.1份、作為阻聚劑的對(duì)甲氧基苯酚0.05份，在80°C下混合3小時(shí)，由此，得到涂布材料溶液(固體成分30% )。所得到的涂布材料的Mw為19000，Mn為6000，粘度(25°C )為7mPa.S。需要說明的是，Mw、Mn以及粘度通過上述方法求出。
[0208]《合成例C-2》
[0209]向反應(yīng)容器中投入合成例A-1中得到的化合物a的溶液40份、合成例B_1中得到的預(yù)聚物的溶液60份，再加入作為催化劑的二月桂酸二甲基錫0.1份、和作為阻聚劑的對(duì)甲氧基苯酚0.05份，在80°C下混合3小時(shí)，由此，得到涂布材料的溶液(固體成分30% )。所得到的涂布材料的Mw為19000，Mn為8000，粘度(25°C )為7mPa.S。需要說明的是，Mw、Mn以及粘度通過上述方法求出。
[0210]《實(shí)施例1》
[0211][固化性組合物的制備]
[0212]通過將以下所示的成分進(jìn)行混合以及攪拌，制備固化性組合物。
[0213].合成例C-1中得到的涂布材料溶液(固體成分30% ) 6.67份
[0214](涂布材料固體成分:2份)
[0215].電離放射線固化型樹脂(固體成分80% )122.5份
[0216](Unidicl7-813:氨基甲酸酯丙烯酸酯、DIC公司制)
[0217](氨基甲酸酯丙烯酸酯固體成分:98份)
[0218]?光聚合引發(fā)劑3份
[0219](1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮)
[0220](Irgacurel84、日本 Ciba 公司制)
[0221 ].稀釋溶劑(乙酸丁酯)200份
[0222][表面保護(hù)片的制造]
[0223]在厚度125 μ m的透明聚酯膜(Cosmoshine A4350:東洋紡織公司)的一個(gè)面上通過棒涂布法涂布固化性組合物，使干燥后的厚度達(dá)到5 μ m，在90°C下干燥90秒后，進(jìn)行紫外線照射，使固化性組合物固化，形成保護(hù)膜。由此，得到表面保護(hù)片。
[0224]《實(shí)施例2》
[0225]除了將涂布材料溶液的添加量變更為16.67份(固體成分5份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為118.75份(固體成分95份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0226]《實(shí)施例3》
[0227]除了將涂布材料溶液的添加量變更為33.33份(固體成分10份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為112.5份(固體成分90份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0228]《實(shí)施例4》
[0229]除了將涂布材料溶液的添加量變更為50份(固體成分15份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為106.25份(固體成分85份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0230]《實(shí)施例5》
[0231]除了將涂布材料溶液的添加量變更為66.67份(固體成分20份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為100份(固體成分80份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0232]《實(shí)施例6》
[0233]除了將涂布材料溶液的添加量變更為100份(固體成分30份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為87.5份(固體成分70份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0234]《實(shí)施例7》
[0235]除了將涂布材料溶液的添加量變更為133.33份(固體成分40份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為75份(固體成分60份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0236]《實(shí)施例8》
[0237]使用合成例C-2中得到的涂布材料溶液(固體成分30% )代替合成例C-1中得到的涂布材料溶液，將其添加量變更為50份(固體成分15份)，將電離放射線固化型樹脂的添加量變更為106.25份(固體成分85份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0238]《實(shí)施例9》
[0239]使用電離放射線固化型樹脂(商品名、紫光UV7600BA:氨基甲酸酯丙烯酸酯、日本合成化學(xué)工業(yè)公司制、固體成分80% )代替電離放射線固化型樹脂(Unidicl7-813)，將其添加量變更為106.25份(固體成分85份)，將涂布材料溶液的添加量變更為50份(固體成分15份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0240]《實(shí)施例10》
[0241]除了將涂布材料溶液的添加量變更為5份(固體成分1.5份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為123.13份(固體成分98.5份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0242]《實(shí)施例11》
[0243]除了將涂布材料溶液的添加量變更為150份(固體成分45份)、電離放射線固化型樹脂的添加量變更為68.75份(固體成分55份)以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0244]《比較例I》
[0245]不添加涂布材料，將電離放射線固化型樹脂的添加量變更為125份(固體成分100份)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0246]《比較例2))
[0247]通過將以下所示的成分進(jìn)行混合以及攪拌，制備固化性組合物(非氟系表面保護(hù)膜涂布液)，使用所得到的固化性組合物(非氟系表面保護(hù)膜涂布液)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0248]<非氟系表面保護(hù)膜涂布液>
[0249].電離放射線固化型樹脂(固體成分100% )100份
[0250](BEAM SET575:荒川化學(xué)工業(yè)公司)
[0251]?光聚合性單體3份
[0252](異氰脲酸的環(huán)氧乙烷3摩爾、以及ε-己內(nèi)酯2摩爾加成物的三丙烯酸酯)
[0253](NK酯Α9300:新中村化學(xué)工業(yè)公司、固體成分100% )
[0254]?光聚合引發(fā)劑(Irgacurel84) 0.4 份
[0255].稀釋溶劑(乙酸丁酯)200份
[0256]《比較例3》
[0257]通過將以下所示的成分進(jìn)行混合以及攪拌，制備固化性組合物(氟系表面保護(hù)膜涂布液)，使用所得到的固化性組合物(氟系表面保護(hù)膜涂布液)，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片。
[0258]<氟系表面保護(hù)膜涂布液>
[0259]?電離放射線固化型樹脂(Unidicl7_813)122.5份
[0260](氨基甲酸酯丙烯酸酯:98份)
[0261]?光聚合引發(fā)劑(Irgacurel84)3份
[0262].氟系添加劑(Megaface RS-75、DIC 公司制) 2.5 份
[0263].稀釋溶劑(乙酸丁酯)200份
[0264][評(píng)價(jià)]
[0265]關(guān)于各例中得到的表面保護(hù)片，進(jìn)行下述項(xiàng)目的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表I。
[0266](1-1)防指紋性/辨識(shí)性
[0267]在保護(hù)膜的表面上按壓指腹，使指紋附著后，將指紋附著后的表面保護(hù)片置于黑底的紙上，在三波長(zhǎng)熒光燈下，從保護(hù)膜一側(cè)的正上方觀察指紋。其結(jié)果，將指紋成分幾乎不可見的情況評(píng)價(jià)為“〇”，將清晰可見的情況評(píng)價(jià)為“ X ”。
[0268](1-2)防指紋性/拭取性
[0269]在保護(hù)膜的表面上按壓指腹，使指紋附著后，在指紋附著后的保護(hù)膜上以約每2cm2500g載荷使衛(wèi)生紙(Kleenex:Crecia公司制)進(jìn)行反復(fù)接觸,重復(fù)10次,擦拭指紋。接著，將指紋擦拭后的表面保護(hù)片置于黑底的紙上，在三波長(zhǎng)熒光燈下，觀察保護(hù)膜，觀察指紋擦拭后的狀態(tài)。其結(jié)果，將指紋完全看不見的情況評(píng)價(jià)為“ O ”，將略微殘存擦拭痕跡的情況評(píng)價(jià)為“Λ”，將明顯殘存擦拭痕跡的情況評(píng)價(jià)為“ X ”。
[0270](2)光滑性
[0271 ] 如圖4所示，在玻璃板21上以保護(hù)膜3朝向上側(cè)的方式載置表面保護(hù)片I，在表面保護(hù)片I上按照表面保護(hù)片I的保護(hù)膜側(cè)的面與合成皮革22的皮革手感側(cè)的面對(duì)置的方式載置7cmX 12cm的合成皮革22。接著,在合成皮革22的一端部載置厚度約2mm的6.5cm四方的玻璃板23，在該玻璃板23上載置Ikg的砝碼24。然后，在合成皮革22的另一端部安裝鋼板彈簧夾25，在鋼板彈簧夾25的孔中懸掛彈簧秤26的吊鉤。接著，拉伸彈簧秤26，測(cè)定在保護(hù)膜3上合成皮革22被拉動(dòng)時(shí)的載荷。其結(jié)果，將載荷小于400g的情況設(shè)為“◎”，將載荷為400g以上且小于500g的情況設(shè)為“〇”，將載荷為500g以上且小于600g的情況設(shè)為“Λ”，將載荷為600g以上的情況設(shè)為“ X ”。
[0272](3)耐擦傷性
[0273]利用基于JIS-K5600-5_4(1999)的方法，測(cè)定保護(hù)膜表面的鉛筆劃痕值。另外，將所得到的測(cè)定值為2H以上的情況評(píng)價(jià)為“〇”，將為H的情況評(píng)價(jià)為“Λ”。
[0274][表I]
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[0276]如表I所示，實(shí)施例1?11的表面保護(hù)片與比較例I?3的表面保護(hù)片相比，可以確認(rèn)出防指紋性與光滑性的平衡優(yōu)良。特別是對(duì)于實(shí)施例3?6、8以及9的表面保護(hù)片來說，由于涂布材料與固化型樹脂在最佳范圍內(nèi)混合，因此防指紋性與光滑性的平衡極其優(yōu)良，并且也能夠滿足涂膜的耐擦傷性。
[0277]比較例I的表面保護(hù)膜不含有涂布材料。因此，無法滿足指紋擦拭性以及光滑性。
[0278]比較例2為以往的防指紋性膜。雖然能夠滿足辨識(shí)性和擦拭性，但不能滿足光滑性。
[0279]比較例3是使用氟系添加劑的所謂的防污性膜。由于含有氟，因此光滑性優(yōu)良，相反地，由于排斥指紋成分，因此容易使附著的指紋變得明顯，即使進(jìn)行擦拭，也僅僅是拉引指紋而僅使指紋變得明顯，擦拭性變差。
[0280]需要說明的是，對(duì)于實(shí)施例1?11的表面保護(hù)片的保護(hù)膜表面，利用基于JIS-R3257(1999)的方法，測(cè)定相對(duì)于水的接觸角、以及相對(duì)于十六烷的接觸角這兩個(gè)值。其結(jié)果可以確認(rèn)出，在所有的片中，相對(duì)于水的接觸角在40?80度的范圍內(nèi)，相對(duì)于十六烷的接觸角在30度以下。
[0281]另外，對(duì)于實(shí)施例1?11的表面保護(hù)片的保護(hù)膜表面，利用基于JIS-K6768的方法測(cè)定潤(rùn)濕張力。其結(jié)果可以確認(rèn)出，所有的片中，潤(rùn)濕張力為31?37mN/m。
[0282]符號(hào)說明
[0283]1、表面保護(hù)片
[0284]2、基材
[0285]3、保護(hù)膜
[0286]4、電子機(jī)器主體
[0287]4a、電子機(jī)器
[0288]5、構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體
[0289]6、構(gòu)成電子機(jī)器的部件
【權(quán)利要求】
1.一種表面保護(hù)片，其特征在于， 是在基材的表面具有保護(hù)膜的表面保護(hù)片， 其中， 所述保護(hù)膜由固化性組合物的固化物構(gòu)成， 所述固化性組合物包含涂布材料和固化型樹脂， 所述涂布材料由至少下述化合物A、B、C以及D的反應(yīng)物構(gòu)成， 化合物A:在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸類聚合物， 化合物B: 二異氰酸酯， 化合物C:聚醚多元醇， 化合物D:兼具羥基以及光聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物。
2.如權(quán)利要求1所述表面保護(hù)片，其特征在于， 所述固化性組合物在將涂布材料與固化型樹脂的總量設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)，在2質(zhì)量份以上且40質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)含有涂布材料，在60質(zhì)量份以上且98質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)含有固化型樹脂。
3.如權(quán)利要求1或2所述的表面保護(hù)片，其特征在于， 作為所述固化型樹脂，使用了電離放射線固化型樹脂。
4.一種電子機(jī)器,其特征在于， 將權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)片按照其基材側(cè)與電子機(jī)器主體對(duì)置的方式配置于所述電子機(jī)器主體。
5.如權(quán)利要求4所述的電子機(jī)器，其特征在于， 所述電子機(jī)器主體為靜電電容式觸摸面板。
6.一種電子機(jī)器部件的制造方法，其特征在于， 使權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)片按照其保護(hù)膜側(cè)與構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體對(duì)置的方式與所述構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體接觸，然后，除去該表面保護(hù)片的基材，在所述部件主體的表面形成保護(hù)膜。
7.一種電子機(jī)器部件的制造方法，其特征在于， 通過成型而使構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體的原料與權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)片進(jìn)行一體化，在所述部件主體的表面形成保護(hù)膜。
8.如權(quán)利要求6或7所述的電子機(jī)器部件的制造方法，其特征在于， 所述電子機(jī)器為靜電電容式觸摸面板。
9.一種電子機(jī)器部件，其是在構(gòu)成電子機(jī)器的部件主體的表面使權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的表面保護(hù)片進(jìn)行一體成型而得的電子機(jī)器部件。
【文檔編號(hào)】B32B27/30GK104144786SQ201380011990
【公開日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月1日
【發(fā)明者】柴田寬, 西永光 申請(qǐng)人:木本股份有限公司