轉(zhuǎn)印箔的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種轉(zhuǎn)印箔，其特征在于，是在基材上依次層疊有轉(zhuǎn)印層、中間層和功能層的轉(zhuǎn)印箔，上述中間層含有具有酰胺鍵的樹脂和氨基樹脂。
【專利說明】轉(zhuǎn)印箔

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及轉(zhuǎn)印箔，詳細(xì)而言，涉及在轉(zhuǎn)印層與功能層之間形成有中間層、該中間 層含有特定的化合物的轉(zhuǎn)印箔。
[0002] 本申請基于2012年6月5日在日本申請的特愿2012-128415號主張優(yōu)先權(quán)，并將 其內(nèi)容援引于此。

【背景技術(shù)】
[0003] 將在基材上設(shè)置有具有圖案、耐擦傷性、抗靜電性等特性的層的轉(zhuǎn)印箔通過真空 轉(zhuǎn)印法或模內(nèi)轉(zhuǎn)印法轉(zhuǎn)印到塑料制品、金屬制品的立體形狀的表面，實(shí)施圖樣印刷或者賦 予各種特性。
[0004] 由于作為要轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)印箔的被轉(zhuǎn)印物的塑料制品等具有立體的深拉伸形狀，所以對 轉(zhuǎn)印箔也要求能夠追隨那樣的形狀的柔軟性。
[0005] 轉(zhuǎn)印箔具有在基材上層疊有剝離層或者脫模層、轉(zhuǎn)印層、粘接層等的結(jié)構(gòu)，該轉(zhuǎn)印 層由圖案層等印刷層、用于表面保護(hù)的硬涂層等構(gòu)成（例如，參照專利文獻(xiàn)1和2)。作為構(gòu) 成各層的組合物，已知各種組合物，例如，作為構(gòu)成硬涂層的組合物，已知聚硅氧烷系的有 機(jī)無機(jī)復(fù)合體（例如，參照專利文獻(xiàn)3)。
[0006] 另外，像專利文獻(xiàn)1?3記載的那樣，這種轉(zhuǎn)印箔通常在基材上涂布構(gòu)成各層的組 合物的溶液并使其干燥，重復(fù)該操作而形成。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本專利第3996152號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本專利第3963555號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:國際公開第2009/004821號


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 然而，將形成某層的組合物的溶液涂布在正下方的層上時(shí)，有如下所謂的"溶劑攻 擊"的問題，即該溶液中含有的溶劑使正下方的層中含有的組合物溶解或者溶脹，溶液的涂 布變得困難而無法進(jìn)行該層的形成或者喪失正下方的層的功能的問題。
[0013] 該問題在含有以能夠良好地追隨塑料制品等成形品的深拉伸形狀的程度具有柔 軟性的組合物的轉(zhuǎn)印箔的情況下也成為問題。這是因?yàn)檫@種具有柔軟性的組合物沒有完全 固化，所以容易被溶劑攻擊。
[0014] 另外，除了上述問題之外，還出現(xiàn)不完全固化的具有柔軟性的組合物在涂布后、卷 取時(shí)的卷膜中殘留粘性，發(fā)生粘連（該涂膜與薄膜背面貼付）的問題。
[0015] 本發(fā)明的課題在于提供抑制溶劑攻擊，進(jìn)而也能夠抑制粘連的轉(zhuǎn)印箔。
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述的課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在容易受溶劑攻 擊和粘連的影響的層（例如轉(zhuǎn)印層）與在其上涂布含有該溶劑的溶液而形成的功能層（例 如粘接層）之間，設(shè)置含有特定的化合物的層，能夠解決上述的課題，從而完成了本發(fā)明。
[0017] SP，本發(fā)明是
[0018] (1) 一種轉(zhuǎn)印箔，是在基材上依次層疊有轉(zhuǎn)印層、中間層和功能層的轉(zhuǎn)印箔，上述 中間層含有具有酰胺鍵的樹脂和氨基樹脂。
[0019] (2)優(yōu)選上述中間層中，上述具有酰胺鍵的樹脂的至少一部分與上述氨基樹脂的 至少一部分交聯(lián)，
[0020] (3)優(yōu)選上述中間層中，上述具有酰胺鍵的樹脂與上述氨基樹脂的含有比例以質(zhì) 量比計(jì)為具有酰胺鍵的樹脂：氨基樹脂=90:10?60:40的范圍，
[0021] (4)優(yōu)選上述具有酰胺鍵的樹脂為聚酰胺樹脂，
[0022] (5)優(yōu)選上述氨基樹脂為三聚氰胺樹脂或者其衍生物，
[0023] (6)優(yōu)選上述功能層為粘接層，
[0024] (7)優(yōu)選上述轉(zhuǎn)印層是含有有機(jī)無機(jī)復(fù)合體、上述有機(jī)無機(jī)復(fù)合體含有半固化物 的層，該有機(jī)無機(jī)復(fù)合體含有a)下述式（1)表示的有機(jī)硅化合物和/或其縮合物、和b)紫 外線固化性化合物。
[0025] RnSiX4_n (1)
[0026] (式中，R表示碳原子與式中的Si直接鍵合的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或者水解性基 團(tuán)。n表不1或者2，n為2時(shí)，2個(gè)R可以相同也可以不同，（4_n)為2以上時(shí)，多個(gè)X可以 相同也可以不同。）
[0027] (8)另外，優(yōu)選上述中間層進(jìn)一步含有酸性化合物。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)印箔，在轉(zhuǎn)印層與功能層之間設(shè)置上述中間層，由此能夠有效地 抑制來自形成功能層時(shí)使用的溶液的溶劑攻擊，而且能夠使涂布后卷取時(shí)的卷膜的耐粘連 性變得良好。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029] 圖1表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的轉(zhuǎn)印箔的截面示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0030] 以下，基于附圖所示的實(shí)施方式說明本發(fā)明。
[0031] (轉(zhuǎn)印箔 10)
[0032] 如圖1所示，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的轉(zhuǎn)印箔10具有層疊結(jié)構(gòu)，在基材2的一側(cè) 的面上設(shè)有轉(zhuǎn)印層4,在其上設(shè)有中間層6,進(jìn)一步在其上設(shè)有作為功能層的粘接層8。在本 實(shí)施方式中，中間層6形成在轉(zhuǎn)印層4與粘接層8之間。
[0033] (中間層6)
[0034] 在本實(shí)施方式中，中間層6含有具有酰胺鍵的樹脂和氨基樹脂。通過中間層6含 有上述的化合物，即便用于形成粘接層8的組合物溶液被涂布在中間層6上時(shí)，也能夠阻擋 該溶液中含有的溶劑到達(dá)轉(zhuǎn)印層4所含有的組合物。其結(jié)果，能夠有效地抑制轉(zhuǎn)印層4中 含有的組合物的溶解或者溶脹（溶劑攻擊）。并且，轉(zhuǎn)印層4與中間層6之間的層間粘接性 和中間層6與粘接層8之間的層間粘接性均得到良好地維持。
[0035] 在本實(shí)施方式中，優(yōu)選具有酰胺鍵的樹脂的至少一部分與氨基樹脂的一部分交 聯(lián)。中間層6中，由于上述化合物交聯(lián)而固化，能夠進(jìn)一步提高阻擋溶劑的效果。具有酰胺 鍵的樹脂與氨基樹脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu)例如通過伴隨脫醇等的縮合反應(yīng)來形成。
[0036] 作為具有酰胺鍵的樹脂，沒有特別限制，可以優(yōu)選地例示聚酰胺樹脂，更具體而 言，可以例示尼龍6、尼龍12等尼龍n，尼龍6, 6、尼龍6, 10等尼龍n，m等。另外，為了使與 氨基樹脂的交聯(lián)變得容易，具有酰胺鍵的樹脂在不損害其特性的程度優(yōu)選被改性。
[0037] 作為氨基樹脂，沒有特別限制，為了使與具有酰胺鍵的樹脂的交聯(lián)變得容易，例 如，可以例示三聚氰胺樹脂、苯胺樹脂、胍胺樹脂、脲樹脂等。
[0038] 中間層6中，具有酰胺鍵的樹脂與氨基樹脂的含有比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為95:5? 50:50的范圍，更優(yōu)選為90:10?60:40的范圍。通過使含有比例為上述的范圍內(nèi)，具有抑 制溶劑攻擊和粘連的優(yōu)點(diǎn)。
[0039] 中間層6可以進(jìn)一步具有酸性化合物。在本實(shí)施方式中，該酸性化合物優(yōu)選作為 用于具有酰胺鍵的樹脂與氨基樹脂交聯(lián)的固化催化劑起作用。
[0040] 作為酸性化合物，具體而言，可以例示具有酸性基團(tuán)的有機(jī)化合物、無機(jī)酸類，更 具體而言，可以例示乙酸、甲酸、草酸、檸檬酸、酒石酸、苯甲酸等羧酸類，對甲苯磺酸、十二 烷基苯磺酸、三氟甲磺酸、樟腦磺酸等磺酸類，鹽酸，硝酸，硼酸，磷酸等，其中優(yōu)選有機(jī)酸。 這樣的酸性化合物可以單獨(dú)使用1種或者組合2種以上使用。應(yīng)予說明，使用有機(jī)化合物 作為酸性化合物時(shí)，干燥用于形成中間層6而涂布的溶液時(shí)，該有機(jī)化合物有時(shí)揮發(fā)。該有 機(jī)化合物全部揮發(fā)的情況下，在制成的轉(zhuǎn)印箔10的中間層6不殘存酸性化合物。
[0041] 中間層6中的酸性化合物的含量，只要是作為交聯(lián)催化劑起作用的量，就沒有特 別限制，在本實(shí)施方式中，相對于具有酰胺鍵的樹脂和氨基樹脂等的固體成分100質(zhì)量％， 優(yōu)選為5?15質(zhì)量％。
[0042] 中間層6是通過將用上述的溶劑溶解上述的樹脂等而成的溶液涂布在轉(zhuǎn)印層4上 并干燥而形成的。作為形成中間層6時(shí)使用的溶液（中間層形成用組合物溶液）中含有的 溶劑，只要良好地溶解上述的樹脂等，并且不使后述的轉(zhuǎn)印層4中含有的組合物溶解或者 溶脹，就沒有特別限制。在本實(shí)施方式中，例如，可舉出醇類、多元醇衍生物類等溶劑。
[0043] 中間層6的厚度只要是能得到上述的效果的厚度，就沒有特別限制，通常為0. 5? 2. 5iim左右。另外，中間層6可以由多個(gè)層構(gòu)成。
[0044] (轉(zhuǎn)印層4)
[0045] 轉(zhuǎn)印層4是在從轉(zhuǎn)印箔10剝離的同時(shí)密合于被轉(zhuǎn)印物表面并固定于被轉(zhuǎn)印物的 層。作為轉(zhuǎn)印層4的作用，沒有特別限定，可以根據(jù)被轉(zhuǎn)印物的材質(zhì)、用途等決定。在本實(shí) 施方式中，例示轉(zhuǎn)印層4為作為被轉(zhuǎn)印物的表面保護(hù)膜的硬涂層的情況。
[0046] 轉(zhuǎn)印層4為硬涂層時(shí)，如果在轉(zhuǎn)印箔被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印物前的時(shí)刻轉(zhuǎn)印層固化，則 例如進(jìn)行模內(nèi)轉(zhuǎn)印時(shí)，有時(shí)轉(zhuǎn)印層4的形狀不能充分追隨成形體的深拉伸形狀。因此，在本 實(shí)施方式中，在轉(zhuǎn)印箔10被轉(zhuǎn)印前，不使轉(zhuǎn)印層4完全固化而為半固化的狀態(tài)。接著，在轉(zhuǎn) 印箔被轉(zhuǎn)印于被轉(zhuǎn)印物后，使轉(zhuǎn)印層4完全固化，得到硬涂層。
[0047] 在本實(shí)施方式中，只要沒有特別說明，轉(zhuǎn)印層4意味著轉(zhuǎn)印前的轉(zhuǎn)印層。該轉(zhuǎn)印層 4含有下述所示的有機(jī)無機(jī)復(fù)合體的半固化物。
[0048] 應(yīng)予說明，"半固化"是指固化至無粘性、成形時(shí)追隨模具而不產(chǎn)生裂紋的程度的 狀態(tài)。另外，"固化"是指固化至用鋼絲絨擦過不易帶傷的程度的狀態(tài)。并且，"有機(jī)無機(jī)復(fù) 合體的半固化物"是指有機(jī)無機(jī)復(fù)合體中的有機(jī)硅化合物和/或紫外線固化性化合物發(fā)生 部分縮合的化合物?？s合物主要是有機(jī)硅化合物的縮合物。
[0049] (有機(jī)無機(jī)復(fù)合體）
[0050] 在本實(shí)施方式中，有機(jī)無機(jī)復(fù)合體含有：
[0051] a)下述的式（1)表示的有機(jī)硅化合物和/或其縮合物，以及
[0052] RnSiX4_n (1)
[0053] (式中，R表示碳原子與式中的Si直接鍵合的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或者水解性基 團(tuán)。n表示1或者2，n為2時(shí)，R可以相同也可以不同。另外，（4-n)為2以上時(shí)，X可以相 同也可以不同）
[0054] b)紫外線固化性化合物。
[0055] 上述有機(jī)無機(jī)復(fù)合體可以根據(jù)需要含有硅烷醇縮合催化劑。
[0056] 以下，對a)有機(jī)硅化合物、b)紫外線固化性化合物以及c)硅烷醇縮合催化劑進(jìn)行 詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，c)硅烷醇縮合催化劑為金屬催化劑時(shí)，a)與c)彼此為非鍵合狀態(tài)， 可以一方分散在另一方中，也可以彼此化學(xué)鍵合。這樣的金屬催化劑中有例如具有Si-O-M 鍵的催化劑（M表示硅烷醇縮合催化劑中的金屬原子）、由其混合狀態(tài)構(gòu)成的催化劑。
[0057] a)有機(jī)硅化合物和/或其縮合物
[0058] 在本實(shí)施方式中，上述的式（1)表示的有機(jī)硅化合物中，R和X優(yōu)選為下述所示的 基團(tuán)。
[0059] R表示碳原子與上述的式（1)中的Si直接鍵合的有機(jī)基團(tuán)。作為這樣的有機(jī)基 團(tuán)，可以舉出可以具有取代基的烴基、或者由可以具有取代基的烴的聚合物構(gòu)成的基團(tuán)等。
[0060] 作為"可以具有取代基的烴基"的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)1?30的烷基、鏈烯基、炔 基、芳基等，更優(yōu)選碳原子數(shù)1?10的烷基、碳原子數(shù)2?10的鏈烯基或者碳原子數(shù)1? 10的環(huán)氧燒基。
[0061] 這里，作為烷基，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、 戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基乙基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛 基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1?10的烷基。
[0062] 作為鏈烯基，可舉出乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲 基-3-丙烯基、3- 丁烯基、1-甲基-3- 丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環(huán)己烯基、 二環(huán)己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五碳烯基、二十碳烯基、二十三碳烯基等，優(yōu)選碳原 子數(shù)2?10的鏈烯基。
[0063] 作為"可以具有取代基的烴基"的取代基，可舉出鹵素原子、烷氧基、鏈烯氧基、鏈 稀基撰基氧基、環(huán)氧基等。具體而目，可舉出以下所不的基團(tuán)。
[0064] 作為鹵素原子，可舉出氟、氯、溴、碘等。
[0065] 作為烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、 仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、1-甲基丁氧基、正己氧基、異己氧基、 4_甲基戊氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1?10的烷氧基。
[0066] 作為鏈烯氧基，可舉出在任1處以上具有碳_碳雙鍵的鏈烯基和烷基介由氧原子 鍵合的基團(tuán)。具體而目，例如，可舉出乙稀基氧基、2-丙稀基氧基、3_ 丁稀基氧基、4_戊稀基 氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)2?10的鏈烯氧基。
[0067] 作為鏈烯基羰基氧基，是鏈烯基與羰基氧基鍵合的基團(tuán)，可舉出丙烯酰氧基、甲基 丙稀醜氧基、稀丙基撰基氧基、3_丁稀基撰基氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)2?10的鏈稀基撰基氧 基。
[0068] 另外，作為具有環(huán)氧基作為取代基的烴基，可舉出環(huán)氧基乙基、1，2-環(huán)氧基丙基、 環(huán)氧丙氧基烷基、環(huán)氧基環(huán)己基乙基等。
[0069] R為由聚合物構(gòu)成的基團(tuán)時(shí)，作為可以具有取代基的烴的聚合物，例如，可以舉出 將選自以下化合物中的乙烯基系化合物共聚而成的乙烯基系聚合物，即（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯 酸環(huán)己酯等（甲基）丙烯酸酯；
[0070] (甲基）丙烯酸、衣康酸、富馬酸等羧酸以及馬來酸酐等酸酐；
[0071] (甲基）丙烯酸縮水甘油酯等環(huán)氧基化合物；
[0072] (甲基）丙烯酸二乙基氨基乙酯、氨基乙基乙烯基醚等氨基化合物；
[0073] (甲基）丙烯酰胺、衣康酸二酰胺、a _乙基丙烯酰胺、巴豆酰胺、富馬酸二酰胺、馬 來酸二酰胺、N-丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺等酰胺化合物；
[0074] 丙烯腈、苯乙烯、a -甲基苯乙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
[0075] 另外，碳原子與上述的式（1)中的Si直接鍵合的有機(jī)基團(tuán)可以含有硅原子，也可 以是含有聚硅氧烷、聚乙烯基硅烷、聚丙烯酸硅烷等聚合物的基團(tuán)。
[0076] 上述的式（1)中，n表示1或者2,優(yōu)選n為1。n為2時(shí)，R彼此可以相同也可以 不同。
[0077] X在上述的式（1)中表示羥基或者水解性基團(tuán)。式（1)的（4-n)為2以上時(shí)，X彼 此可以相同也可以不同。
[0078] 水解性基團(tuán)是指例如通過無催化劑、過量的水的共存下在25?100°C加熱能水解 并生成硅烷醇基的基團(tuán)，能夠形成硅氧烷縮合物的基團(tuán)。具體而言，可以舉出烷氧基、酰氧 基、鹵素原子、異氰酸酯基等。優(yōu)選為碳原子數(shù)1?4的烷氧基或者碳原子數(shù)1?4的酰氧 基。
[0079] 作為碳原子數(shù)1?4的烷氧基，具體而言，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙 氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。作為碳原子數(shù)1?4的酰氧基，具體而言，可舉出 甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基等。
[0080] 根據(jù)以上，作為具體的有機(jī)硅化合物，可以舉出甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅 燒、甲基二乙氧基娃燒、甲基二丁氧基娃燒、乙基二甲氧基娃燒、乙基二異丙氧基娃燒、乙基 三丁氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、九氟丁基 乙基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、二甲基二氨基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基 二乙酰氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二丁基二甲氧基硅烷、三甲 基氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基 丙基三甲氧基硅烷、3-(3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲氧基）丙基三甲氧基硅烷、氧雜環(huán)己基三 甲氧基硅烷、甲基三（甲基）丙烯酰氧基硅烷、甲基[2-(甲基）丙烯酰氧基乙氧基]硅烷、 甲基-三縮水甘油氧基硅烷、甲基三（3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲氧基）硅烷。
[0081] 另外，該有機(jī)硅化合物可以單獨(dú)使用1種或者組合2種以上使用。組合2種以上的 有機(jī)硅化合物使用時(shí)，例如，可以優(yōu)選地例示乙烯基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷的組合、乙烯基三甲氧基硅烷和3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的組合。 [0082] 式（1)表示的有機(jī)硅化合物的縮合物，具體而言，例如，可舉出上述的有機(jī)硅化合 物水解縮合而形成硅氧烷鍵的2倍體等。
[0083] 另外，上述的式（1)表示的有機(jī)硅化合物和/或其縮合物中R的碳原子數(shù)為3以 下的物質(zhì)，相對于式（1)表示的有機(jī)硅化合物和/或其縮合物100摩爾％優(yōu)選為30摩爾％ 以上，更優(yōu)選為50摩爾％以上。R的碳原子數(shù)為4以上的物質(zhì)，相對于式（1)表示的有機(jī)硅 化合物和/或其縮合物100摩爾％優(yōu)選為5摩爾％以上。
[0084] S卩，優(yōu)選R的碳原子數(shù)為3以下的物質(zhì)為30?95摩爾％、R的碳原子數(shù)為4以上 的物質(zhì)為5?70摩爾％，更優(yōu)選R的碳原子數(shù)為3以下的物質(zhì)為50?95摩爾％、R的碳 原子數(shù)為4以上的物質(zhì)為5?50摩爾％。
[0085] b)紫外線固化性化合物
[0086] 在本實(shí)施方式中，紫外線固化性化合物是通過活性能量線的照射而聚合的化合 物。特別優(yōu)選具有在光聚合引發(fā)劑的存在下通過紫外線的照射引起聚合反應(yīng)的官能團(tuán)的化 合物或者樹脂，可例示（甲基）丙烯酸酯系化合物、環(huán)氧樹脂、除了丙烯酸酯系化合物之外 的乙烯基化合物等。官能團(tuán)的個(gè)數(shù)只要為一個(gè)以上，就沒有特別限定。
[0087] 作為丙烯酸酯系化合物，具體而言，可舉出聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基） 丙烯酸酯、環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、聚酰胺（甲基）丙烯酸酯、聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯、 聚苯乙烯（甲基）丙烯酸酯、聚碳酸酯二丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、己二醇 二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、 具有（甲基）丙烯酰氧基的硅氧烷聚合物等。優(yōu)選為聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲 基）丙烯酸酯、環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯，更優(yōu)選為聚氨酯（甲基）丙烯酸酯。
[0088] 丙烯酸酯系化合物的分子量只要與轉(zhuǎn)印層中含有的其它組合物具有相溶性，就沒 有限制，通常以質(zhì)均分子量計(jì)優(yōu)選為500?50000,優(yōu)選為1000?10000。
[0089] 環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯，例如可以低分子量的雙酚型環(huán)氧樹脂或酚醛清漆環(huán)氧樹 脂的環(huán)氧乙烷環(huán)與丙烯酸的酯化反應(yīng)而得到。
[0090] 聚酯（甲基）丙烯酸酯，例如是通過用丙烯酸將由多元羧酸與多元醇的縮合得到 的、在兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基酯化而得到的?；蛘呤菍Χ嘣人峒映森h(huán)氧 烷而得到的低聚物的末端的羥基用丙烯酸酯化而得到的。
[0091] 聚氨酯（甲基）丙烯酸酯是使多元醇和二異氰酸酯反應(yīng)而得到的異氰酸酯化合物 與具有羥基的丙烯酸酯單體的反應(yīng)生成物，作為多元醇，可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇、 聚碳酸酯二醇。
[0092] 在本實(shí)施方式中，作為聚氨酯（甲基）丙烯酸酯的市售品，例如，可舉出以下所示 的市售品?？梢耘e出
[0093] 荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制商品名：BEAMSET102、502H、505A-6、510、550B、55IB、 575、575CB、EM-90、EM92 ;
[0094] Sannopco 株式會社制商品名：PH0T0MER6008、6210 ;
[0095] 新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制商品名：NK 01igoU-2PPA、U-4HA、U-6HA、H-15HA、 UA-32PA、U-324A、U-4H、U-6H ;
[0096] 東亞合成株式會社制商品名：AR0NIX M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、 M-1960 ；
[0097] 共榮社化學(xué)株式會社制商品名：AH-600、AT606、UA-306H ;
[0098] 日本化藥株式會社制商品名：KAYARAD UX-2201，UX-2301，UX-3204, UX-3301， UX-4101, UX-6101, UX-7101 ；
[0099] 日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制商品名：紫光UV-1700B、UV-3000B、UV-6100B、 UV-6300B、UV-7000、UV-7600B、UV-2010B、UV-7610B、UV-7630B、UV-7550B ;
[0100] 根上工業(yè)株式會社制商品名：Art Resin UN-1255、UN-5200、HDP-4T、HMP-2、 UN-901T、UN-3320HA、UN-3320HB、UN-3320HC、UN-3320HS、H-61、HDP-M20 ;
[0101] Daicel UCB 株式會社制商品名：Ebecryl 6700、204、205、220、254、1259、1290K、 1748、2002、2220、4833、4842、4866、5129、6602、8301 ;
[0102] Daicel-Cytec 株式會社制商品名：ACA200M、ACAZ230AA、ACAZ250、ACAZ300、 ACAZ320 ;等。
[0103] 作為除了丙烯酸酯系化合物之外的乙烯基化合物，可舉出N-乙烯基吡咯烷酮、 N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯、不飽和聚酯等。
[0104] 作為環(huán)氧樹脂，可以舉出氫化雙酚A二縮水甘油基醚、3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基甲 基-3,4-環(huán)氧基環(huán)乙烷羧酸酯、2-(3,4_環(huán)氧基環(huán)己基-5,5-螺-3,4-環(huán)氧基）環(huán)己 烷-間-二曰惡烷、雙（3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基）己二酸酯等。
[0105] 作為光聚合引發(fā)劑，可以舉出通過光照射產(chǎn)生陽離子種的化合物和通過光照射產(chǎn) 生活性自由基種的化合物等。
[0106] 作為通過光照射產(chǎn)生陽離子種的化合物，例如，可以舉出具有下述式（2)所示的 結(jié)構(gòu)的翁t.鹽。該4翁.鹽是受到光而放出路易斯酸的化合物。
[0107] [R1aR2bR3cR4dW] +e[MLe+f]'.. (2)
[0108] 式⑵中，陽離子為鏔離子，W為S、Se、Te、P、As、Sb、Bi、0、I、?、Cl、或者N與N 的三鍵（N = N-)，R1、R2、R3以及R4是相同或者不同的有機(jī)基團(tuán)，a、b、c以及d分別為0? 3的整數(shù)，（a+b+c+d)與W的價(jià)數(shù)相等。M為構(gòu)成鹵化物配合物[MLe+f]的中心原子的金屬或 者準(zhǔn)金屬，例如，為 B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co 等。L 例如 為F、Cl、Br等鹵素原子，e為鹵化物配合物離子的凈電荷，f為M的原子價(jià)。
[0109] 作為上述式（2)中的陰離子（MLe+f)的具體例，可以舉出四氟硼酸根（BF 4O、六氟磷 酸根（PF6O、六氟銻酸銀（SbF6O、六氟砷酸根（AsFfT)、六氯銻酸根（SbCV)等。
[0110] 另外，可以使用具有式〔MLf(0Hr〕所示的陰離子的餐脅.鹽。并且，也可以是具有高 氯酸根離子（C10〇、三氟甲磺酸離子（CF3SO3O、氟磺酸離子（FSO3O、甲苯磺酸離子、三硝基 苯磺酸陰離子、三硝基甲苯磺酸陰離子等其它陰離子的傭鹽。它們可以單獨(dú)使用1種或組 合2種以上使用。
[0111] 作為通過光照射產(chǎn)生活性自由基種的化合物，例如，可以舉出苯乙酮、苯乙酮芐 基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、咕噸酮、芴酮、 苯甲醛、芴、蒽醌、三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4, 4'-二甲氧基二苯甲 酮、4, 4'-二氨基二苯甲酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯 基）-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻噸酮、二乙基 噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉代-丙 烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基）-丁酮-1，4-(2-羥基乙氧基）苯 基-(2-羥基-2-丙基）酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、雙-(2, 6-二甲氧基苯甲 酰）-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦、低聚（2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基）苯基）丙 酮）等。
[0112] 在本實(shí)施方式中，光聚合引發(fā)劑的配合量，相對于（甲基）丙烯酸酯系等的紫外線 固化性化合物的固體成分，優(yōu)選為0. 01?20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1?10質(zhì)量％。
[0113] 應(yīng)予說明，本實(shí)施方式中，可以根據(jù)需要添加敏化劑。例如，可以使用三甲基胺、甲 基二甲醇胺、三乙醇胺、對二甲基氨基苯乙酮、對二甲基氨基苯甲酸乙酯、對二甲基氨基苯 甲酸異戊酯、N，N-二甲基芐基胺以及4, 4'-雙（二乙基氨基）二苯甲酮等。
[0114] c)硅烷醇縮合催化劑
[0115] 作為硅烷醇縮合催化劑，只要將上述的式（1)表示的有機(jī)硅化合物中的水解性基 團(tuán)水解，將硅烷醇縮合而形成硅氧烷鍵，就沒有特別限制，可舉出有機(jī)金屬、有機(jī)酸金屬鹽、 酸、堿、金屬螯合物化合物等。硅烷醇縮合催化劑可以單獨(dú)使用1種或者組合2種以上使用。
[0116] 作為有機(jī)金屬，具體而言，可舉出有機(jī)鈦化合物、烷氧基鋁類等。作為有機(jī)鈦化合 物，例如，可舉出四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、雙乙酰丙酮鈦等鈦酸烷基酯等。
[0117] 作為有機(jī)酸金屬鹽，可舉出羧酸金屬鹽、羧酸堿金屬鹽、羧酸堿土金屬鹽等。具體 而言，例如，可舉出辛酸鋅、2-乙基己酸鉛、二丁基二乙酸錫、二丁基二乳酸錫、辛酸亞錫、環(huán) 烷酸鋅、辛酸亞鐵、辛酸錫以及二丁基二羧酸錫等。
[0118] 作為酸，可舉出有機(jī)酸、無機(jī)酸。具體而言，例如，作為有機(jī)酸，可舉出乙酸、甲酸、 草酸、碳酸、鄰苯二甲酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸、甲烷磺酸等，作為無機(jī)酸，可舉出鹽酸、硝 酸、硼酸、氟硼酸等。應(yīng)予說明，酸中也包括通過光照射產(chǎn)生酸的光酸產(chǎn)生劑，具體而言，二 苯基碘It六氟磷酸鹽、三苯基磷|f_六氟磷酸鹽等或者固體酸催化劑。使用固體酸催化劑 時(shí)，可以將催化劑過濾除去。
[0119] 作為堿，可舉出四甲基胍、四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷等強(qiáng)堿類；有機(jī)胺類，有 機(jī)胺的羧酸中和鹽，季銨鹽等。
[0120] 作為金屬螯合物化合物，可舉出鋁螯合物類，具體而言可舉出下述所示的化合物。
[0121] At (acac) 3, At (O-i-Pr) (acac) 2, At (O-i-Pr) 2 (acac),
[0122] At (〇-i-Bu) (acac) 2, At (〇-i~Bu) 2 (acac),

【權(quán)利要求】
1. 一種轉(zhuǎn)印箔，其特征在于，是在基材上依次層疊有轉(zhuǎn)印層、中間層和功能層的轉(zhuǎn)印 箔， 所述中間層含有具有酰胺鍵的樹脂和氨基樹脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，在所述中間層中，所述具有酰胺鍵的樹脂的至 少一部分與所述氨基樹脂的至少一部分交聯(lián)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，在所述中間層中，所述具有酰胺鍵的樹脂 與所述氨基樹脂的含有比例以質(zhì)量比計(jì)為具有酰胺鍵的樹脂：氨基樹脂=90:10?60:40 的范圍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，所述具有酰胺鍵的樹脂為聚酰胺 樹脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，所述氨基樹脂為三聚氰胺樹脂或 其衍生物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，所述功能層為粘接層。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，所述轉(zhuǎn)印層含有有機(jī)無機(jī)復(fù)合 體， 所述有機(jī)無機(jī)復(fù)合體含有a)式（1)表示的有機(jī)硅化合物和/或其縮合物、和b)紫外 線固化性化合物， 所述有機(jī)無機(jī)復(fù)合體為半固化物， RnSiX4_n (1) 式中，R表示碳原子與式中的Si直接鍵合的有機(jī)基團(tuán)，X表示羥基或者水解性基團(tuán)，n 表示1或者2, n為2時(shí)，2個(gè)R可以相同或不同，（4-n)為2以上時(shí)，多個(gè)X可以相同或不 同。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的轉(zhuǎn)印箔，其中，所述中間層進(jìn)一步含有酸性化合 物。
【文檔編號】B32B27/16GK104334348SQ201380027996
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月5日
【發(fā)明者】長谷川一希 申請人:日本曹達(dá)株式會社