用等離子體處理紡織物增強(qiáng)元件的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用等離子體處理紡織物增強(qiáng)元件(R)的方法，該方法包括將所述紡織物增強(qiáng)元件(R)在大氣壓力下暴露于借助等離子體焰炬(26)自包括至少一種氧化組分的氣體產(chǎn)生的等離子體流(42)。
【專利說明】用等離子體處理紡織物增強(qiáng)元件的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及輪胎的紡織物增強(qiáng)元件，尤其是用于客運(yùn)或兩輪車輛或飛機(jī)的輪胎的 紡織物增強(qiáng)元件，及用于制造所述紡織物增強(qiáng)元件的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 具有徑向胎體增強(qiáng)件的輪胎包括胎面、兩個(gè)胎圈（每一胎圈包括胎圈鋼絲）、將胎 圈連接到胎面的兩個(gè)側(cè)壁，及環(huán)繞放置在胎體增強(qiáng)件與胎面之間的帶束或胎冠增強(qiáng)件。胎 體增強(qiáng)件及胎冠增強(qiáng)件可包括增強(qiáng)元件，所述增強(qiáng)元件包括例如由聚酯制成的紡織纖維。 這些紡織纖維通常表現(xiàn)為合股線或機(jī)織織物的形式。纖維嵌入橡膠基體中以形成增強(qiáng)簾布 層。
[0003] 在合股線的情況下，過捻由紡織單絲纖維組成的紡紗，以形成過捻紗。接著，許多 過捻紗被捻在一起以形成合股線。
[0004] 在機(jī)織織物的情況下，使用一或多個(gè)緯紗通過織造組裝許多合股線，以形成機(jī)織 織物。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中已知用于化學(xué)處理所述合股線的方法。
[0006] 在此方法期間，增強(qiáng)元件首先涂布有粘附底漆。粘附底漆通常包括基于環(huán)氧樹脂 及異氰酸酯的水溶液。
[0007] 接著，涂布有粘附底漆的增強(qiáng)元件涂覆包括間苯二酚、甲醛及乳膠的粘合劑（也 稱為RFL粘合劑）。
[0008] 粘附底漆使得可能改善增強(qiáng)元件與RFL粘合劑之間的結(jié)合質(zhì)量，而RFL粘合劑使 得可能確保交聯(lián)狀態(tài)下增強(qiáng)元件與橡膠基體之間的粘附。
[0009] 因此，所述方法包括涂覆增強(qiáng)元件的兩個(gè)化學(xué)步驟，這導(dǎo)致所述方法相對冗長且 昂貴。
[0010] 此外，使用環(huán)氧樹脂和/或異氰酸酯要求采取某些昂貴的環(huán)境及毒理學(xué)安全性措 施。的確，雜質(zhì)存在于包括粘附底漆尤其是表氯醇的浴中是很常見的，必須以合適方式保護(hù) 來自浴的產(chǎn)品，或必須移除所述產(chǎn)品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目標(biāo)是消除使用粘附底漆。
[0012] 為此，本發(fā)明的一個(gè)主題是一種用于處理紡織物增強(qiáng)元件的方法，其中將增強(qiáng)元 件在大氣壓力下暴露于借助等離子體焰炬且自包括至少一種氧化組分的氣體產(chǎn)生的等離 子體流。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的方法使得可能同時(shí)物理及化學(xué)改性位于暴露于等離子體流的表面 下方的增強(qiáng)元件的表面層。所述兩個(gè)改性的組合使得可能在橡膠基體與增強(qiáng)元件之間獲得 優(yōu)良粘附同時(shí)避免使用粘附底漆。
[0014] 表面層表不位于暴露表面下方的增強(qiáng)兀件的材料的一部分。表面層的厚度是從暴 露表面（也就是說，增強(qiáng)元件的外表面）測量。
[0015] "氧化組分"的表述應(yīng)理解為意味能夠增加增強(qiáng)元件的表面層中存在的一或多個(gè) 化學(xué)官能團(tuán)的氧化程度的任何組分。
[0016] 使用包括至少一種氧化組分的氣體引起的化學(xué)改性由增加表面層的極性組成。因 此，表面層更親水，這改善粘合劑的可濕性且將粘合劑擴(kuò)散到增強(qiáng)元件中。此外，表面層承 受等離子體流形成的極性基團(tuán)，所述極性基團(tuán)能夠與粘合劑化學(xué)反應(yīng)。
[0017] 使用等離子體焰炬引起的物理改性由非晶化（也就是說，表面層的結(jié)晶度的降 低）組成。因此，由于表面層經(jīng)較差組織，所以允許將粘合劑較好擴(kuò)散到增強(qiáng)元件中。
[0018] 此外，不同于需要使用減壓等離子體組合安裝減壓腔室的方法，使用大氣壓力等 離子體允許安裝相對簡單且便宜的工業(yè)設(shè)備。
[0019] 等離子體使得可能由經(jīng)歷電壓的氣體產(chǎn)生包括氣體狀態(tài)的分子、離子及電子的熱 流。
[0020] 術(shù)語"紡織物"應(yīng)理解為意味元件是非金屬的。優(yōu)選地，增強(qiáng)元件由合成、半合成 或有機(jī)（例如，植物）材料或這些材料的混合物制成。除合成、半合成或有機(jī)材料或這些材 料的混合物之外，增強(qiáng)元件可包括添加劑，尤其是在后者形成時(shí)，這些添加劑可能為例如用 于防止老化的試劑、增塑劑、填料（例如，二氧化硅、粘土、滑石、高嶺土或短纖維）。
[0021] 有利的是，等離子體為冷等離子體類型。也稱為非平衡等離子體的這種等離子體 使得主要由電子的移動引起溫度。冷等離子體必須與也稱為高溫等離子體的熱等離子體區(qū) 分開，其中電子還有離子給予這種等離子體某些特性，尤其是熱特性，所述熱特性不同于冷 等離子體的熱特性。
[0022] 在一個(gè)實(shí)施例中，表面層的厚度大于或等于0.5 μ m。有利的是，厚度小于或等于 10 μ m，優(yōu)選小于或等于5 μ m且更優(yōu)選小于或等于1 μ m。
[0023] 在另一實(shí)施例中，厚度優(yōu)選大于或等于Ιμ--。有利的是，厚度小于或等于ΙΟμ--， 優(yōu)選小于或等于5 μ m。
[0024] 在又一實(shí)施例中，厚度大于或等于5 μ m。有利的是，厚度小于或等于10 μ m。
[0025] 在一個(gè)實(shí)施例中，增強(qiáng)元件為單絲或基本長絲。每一單絲具有優(yōu)選地小于或等于 30 μ m的直徑。
[0026] 在一個(gè)實(shí)施例中，增強(qiáng)元件包括一或多個(gè)復(fù)絲纖維。
[0027] 復(fù)絲纖維由許多任選地彼此混合的單絲或基本長絲組成。每一纖維包括50至 2000個(gè)單絲。
[0028] 在一個(gè)變體中，增強(qiáng)元件包括復(fù)絲纖維的一或多個(gè)合股線。合股線通過捻合許多 過捻紗而獲得，每一過捻紗通過過捻復(fù)絲纖維而獲得。
[0029] 在另一變體中，增強(qiáng)元件包括復(fù)絲纖維的過捻紗。
[0030] 在一個(gè)實(shí)施例中，增強(qiáng)元件包括纖維的機(jī)織織物。這種機(jī)織織物優(yōu)選地包括使用 一或多個(gè)緯紗通過織造組裝在一起的纖維的許多合股線。作為變體，纖維的機(jī)織織物包括 兩層纖維，每一層的纖維沿不同方向從一層延伸到下一層。
[0031] 在另一實(shí)施例中，增強(qiáng)元件包括膜。膜尤其表示任何薄層，用于所述膜的厚度與另 一最小尺寸的比小于〇· 1。優(yōu)選地，膜的厚度在〇· 05mm與Imm之間，更優(yōu)選地在0· Imm與 0· 7mm之間。例如，已證實(shí)0· 20mm到0· 60mm的膜厚度在大多數(shù)使用中令人相當(dāng)滿意。
[0032] 有利的是，氧化組分選自二氧化碳（C02)、一氧化碳（C0)、硫化氫（H 2S)、二硫化碳 (CS2)、雙氧（O2)、氮（N2)、氯（Cl 2)、氨（NH3)及這些組分的混合物。優(yōu)選地，氧化組分選自雙 氧（O2)、氮（N 2)及這些組分的混合物。更優(yōu)選地，氧化組分為空氣。
[0033] 有利的是，增強(qiáng)元件由選自如下的材料制成：聚酯（例如，聚對苯二甲酸乙二醇 酯（PET)、聚萘二甲酸乙二酯（PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯 (PBN)、聚對苯二甲酸丙二酯（PPT)或聚萘二甲酸丙二酯（PPN))、聚酰胺、聚酮、纖維素或這 些材料的混合物，優(yōu)選聚酯、纖維素或這些材料的混合物，且更優(yōu)選的是聚乙烯，例如，聚對 苯二甲酸乙二醇酯（PET)。
[0034] 優(yōu)選地，紡織物增強(qiáng)元件的材料通常是半晶質(zhì)的，且因此一方面包括結(jié)晶區(qū)，且另 一方面包括非晶區(qū)。使用等離子體焰炬實(shí)現(xiàn)表面層的部分非晶化，也就是說增加非晶區(qū)的 大小和/或數(shù)量。
[0035] 優(yōu)選地，由于等離子體焰炬包括用于等離子體流的排出孔，增強(qiáng)元件的待處理表 面經(jīng)制成以相對于等離子體流以平均速度V從所述孔移動距離D，以使得V彡-5. D+110, D 以mm表示且V以m. HiirT1表示。關(guān)于V和D的這些條件使得可能改善方法的效率。為了改 善方法的效率，可改變除速度V及距離D之外的相當(dāng)多數(shù)量的參數(shù)，例如等離子體循環(huán)時(shí)間 (PCT)、氣體的性質(zhì)或者等離子體焰炬的脈沖頻率。
[0036] 任選地，距離D小于或等于40mm，優(yōu)選地小于或等于20mm，且更優(yōu)選地小于或等于 IOmm0
[0037] 根據(jù)一個(gè)任選特征，平均速度V小于或等于100米/分鐘，優(yōu)選地小于或等于50 米/分鐘且更優(yōu)選地小于或等于30米/分鐘。
[0038] 任選地，在將增強(qiáng)元件暴露于等離子體流的步驟之后，增強(qiáng)元件涂布有粘合劑。粘 合劑實(shí)現(xiàn)將增強(qiáng)元件粘附到橡膠基體。
[0039] 優(yōu)選地，粘合劑為熱固性類型。作為變體，可使用其他類型的粘合劑，例如，熱塑性 粘合劑。
[0040] 在熱固性粘合劑中，將提及包括至少一種酚（例如，間苯二酚）及至少一種醛（例 如，甲醛）的熱固性粘合劑。
[0041] 優(yōu)選地，粘合劑包括至少一種二烯彈性體。這種彈性體使得可能用橡膠基體改善 粘合劑在生坯狀態(tài)和/或固化狀態(tài)的粘性。
[0042] 有利的是，二烯彈性體選自天然橡膠、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、乙烯基吡啶/苯乙 烯/丁二烯三元共聚物及這些二烯彈性體的混合物。
[0043] 可使用其他類型的粘合劑，以使增強(qiáng)元件粘附到橡膠基體。
[0044] 有利的是，在將增強(qiáng)元件暴露于等離子體流的步驟結(jié)束時(shí)，增強(qiáng)元件直接涂布有 粘合劑。
[0045] 因此，在將增強(qiáng)元件暴露于等離子體流的步驟與用粘合劑涂布增強(qiáng)元件的步驟之 間不執(zhí)行其他涂布步驟。尤其是，不執(zhí)行用粘附底漆（尤其是包括環(huán)氧樹脂的底漆）涂布 增強(qiáng)元件的步驟。
[0046] 此外，本發(fā)明的一個(gè)主題是能夠由如上定義的處理方法獲得的紡織物增強(qiáng)元件。
[0047] 增強(qiáng)元件的表面層具有給予所述表面層新穎性及創(chuàng)造性特性的高非晶化及高極 性。無論如何，由根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的元件的表面層的非晶化及極性大于元件的內(nèi)層 的非晶化及極性，或者，通過替換，不與未經(jīng)歷等離子體處理方法的類似元件的表面層的非 晶化及極性。
[0048] 在每一表面層及內(nèi)層由聚酯組成的一個(gè)實(shí)施例中，增強(qiáng)元件包括表面層，所述表 面層具有結(jié)晶度Tc及氧元素的原子百分率Pc ;及內(nèi)層，所述內(nèi)層具有結(jié)晶度Ti及氧元素 的原子百分率Pi，從而滿足Ti/Tc彡I. 10、Pi/Pc〈l。
[0049] 表面層具有相對高的極性，即，氧元素的原子百分率，所述原子百分率大于內(nèi)層的 原子百分率。因此，表面層相對親水，這改善粘合劑的可濕性且將粘合劑擴(kuò)散到增強(qiáng)元件 中。此外，表面層能夠承受極性基團(tuán)，所述基團(tuán)可與粘合劑化學(xué)反應(yīng)。
[0050] 表面層具有相對低的結(jié)晶度。因此，由于表面層相對無組織，所以允許將粘合劑較 好擴(kuò)散到增強(qiáng)元件中。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的增強(qiáng)元件的分層結(jié)構(gòu)使得可能把每一表面層及內(nèi)層的功能分離開。 因此，表面層具有粘附功能，而內(nèi)層由于其固有機(jī)械特性而具有增強(qiáng)功能。
[0052] "由聚酯組成的層"的表述應(yīng)理解為意味每一層包括至少50重量％的聚酯，優(yōu)選 75%且更優(yōu)選90%。因此，除聚酯之外，由聚酯組成的每一層可包括添加劑，尤其是在后者 形成時(shí)，取決于增強(qiáng)元件的特定性質(zhì)，這些添加劑可為例如用于防止老化的試劑、增塑劑、 填料（例如，二氧化硅、粘土、滑石或高嶺土）。
[0053] 有利的是，Ti/Tc彡L 20,優(yōu)選Ti/Tc彡L 45,更優(yōu)選Ti/Tc彡L 60,且仍更優(yōu)選 Ti/Tc 彡 1. 80。
[0054] 有利的是，Pi/Pc彡0· 95,優(yōu)選Pi/Pc彡0· 85,且更優(yōu)選Pi/Pc彡0· 75。
[0055] 因此，通過降低表面層的結(jié)晶度和通過提高氧元素的原子百分率，進(jìn)一步提升增 強(qiáng)元件與橡膠基體之間的粘附。
[0056] 根據(jù)表面層的其他優(yōu)選特征：
[0057] -Tc彡30 %，優(yōu)選Tc彡25 %且更優(yōu)選Tc彡21 %。
[0058] -Pc彡27 %，優(yōu)選Pc彡30 %且更優(yōu)選Pc彡32 %。
[0059] 所述值能夠?qū)崿F(xiàn)將增強(qiáng)元件優(yōu)良粘附到橡膠基體。
[0060] 根據(jù)內(nèi)層的其他優(yōu)選特征：
[0061] -Ti彡50%，優(yōu)選Ti彡45 %且更優(yōu)選Ti彡40%。
[0062] -Pi彡27%，優(yōu)選Pi彡26 %且更優(yōu)選Pi彡25%。
[0063] 內(nèi)層的結(jié)晶度越低，越容易借助合適處理方法（例如，使用等離子體焰炬處理方 法）獲得具有低結(jié)晶度的表面層。
[0064] 類似地，內(nèi)層的氧元素的原子百分率越高，越容易借助合適處理方法（例如，使用 等離子體焰炬處理方法）獲得具有低氧元素的原子百分率的表面層。
[0065] 在一個(gè)實(shí)施例中，復(fù)絲纖維、纖維的機(jī)織織物、膜或單絲完全由材料制成，所述材 料選自聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二酯，且優(yōu)選完全由聚對苯二甲酸乙二醇酯 制成。
[0066] 在另一實(shí)施例中，復(fù)絲纖維、纖維的機(jī)織織物、膜或單絲包括由聚酯制成的第一部 分及由與第一部分的材料不同的材料制成的第二部分。
[0067] "不同材料"的表述應(yīng)理解為意味與第一部分的材料不相同的材料。因此，例如，具 有不同性質(zhì)（尤其是具有與第一部分的結(jié)晶度不同的結(jié)晶度）的聚酯為不同材料。
[0068] 優(yōu)選地，第一部分的材料選自聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二酯，且優(yōu) 選為聚對苯二甲酸乙二醇酯。
[0069] 優(yōu)選地，第二部分的材料選擇聚酯（例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚萘二 甲酸乙二酯（PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚萘二甲酸丁二醇酯（PBN)、聚對苯二甲 酸丙二酯（PPT)或聚萘二甲酸丙二酯（PPN))、聚酰胺（例如，芳族聚酰胺）、聚酮、纖維素或 這些材料的混合物。
[0070] 任選地，增強(qiáng)元件包括直接地涂布表面層的粘合劑層。術(shù)語"直接地"應(yīng)理解為意 味表面層與粘合劑層之間未插入有層。
[0071] 本發(fā)明的另一主題是包括如上定義的嵌入橡膠基體中的至少一個(gè)紡織物增強(qiáng)元 件的增強(qiáng)簾布層。
[0072] 橡膠基體包括至少一二烯彈性體、增強(qiáng)填料、硫化體系及各種添加劑。
[0073] 橡膠基體的"二烯彈性體"通常應(yīng)理解為意味至少部分（即，均聚物或共聚物）得 自二烯單體（單體具有可共軛或可不共軛的兩個(gè)碳碳雙鍵）的彈性體。
[0074] 二烯彈性體可以已知方式分成兩類：稱為"基本上不飽和"的二烯彈性體及稱為 "基本上飽和"的二烯彈性體。尤其優(yōu)選地，橡膠基體的二烯彈性體選自聚丁二烯（BR)、合 成聚異戊二烯（IR)、天然橡膠（NR)、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物及這些彈性體的混合 物組成的（基本上不飽和）二烯彈性體群組。所述共聚物更優(yōu)選地選自丁二烯/苯乙烯共 聚物（SBR)、異戊二烯/ 丁二烯共聚物（BIR)、異戊二烯/苯乙烯共聚物（SIR)、異戊二烯/ 丁二烯/苯乙烯共聚物（SBIR)及這些共聚物的混合物。
[0075] 橡膠基體可含有單個(gè)二烯彈性體或多個(gè)二烯彈性體的混合物，一或多個(gè)二烯彈性 體可與除二烯彈性體之外的任何類型的合成彈性體一起使用，或甚至與除彈性體之外的聚 合物（例如，熱塑性聚合物）一起使用。
[0076] 作為增強(qiáng)填料優(yōu)選使用碳黑。更特別地，常規(guī)用于輪胎的所有碳黑，尤其是HAF、 ISAF或SAF類型的碳黑適用作碳黑。作為所述碳黑的非限制性實(shí)例，可以提及N115、N134、 N234、N330、N339、N347及N375的碳黑。然而，碳黑當(dāng)然可用作具有增強(qiáng)填料且尤其是無機(jī) 填料的混合劑。所述無機(jī)填料包括二氧化硅，尤其是可高度分散的二氧化硅，例如，來自德 固賽（Degussa)的 Ultrasil 7000 二氧化娃及 Ultrasil 7005 二氧化娃。
[0077] 作為可用在橡膠基體中的無機(jī)填料的其他實(shí)例，還可提及鋁（氧化物）氫氧 化物、鋁硅酸鹽、氧化鈦及碳化硅或氮化硅，所有增強(qiáng)類型在文獻(xiàn)WO 99/28376(或US 6, 610, 261)、TO 00/73372(或 US 6, 747, 087)、TO 02/053634(或 US 2004/0030017)、WO 2004/003067 及 TO 2004/056915 中描述。
[0078] 最終，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解：由于填料相當(dāng)于本節(jié)中描述的增強(qiáng)無機(jī)填料，可使 用具有另一性質(zhì)（尤其是有機(jī)性質(zhì)）的增強(qiáng)填料，只要所述增強(qiáng)填料由無機(jī)層（例如，二氧 化硅）覆蓋，或者在其表面處包括官能位點(diǎn)（尤其是羥基位點(diǎn)），所述位點(diǎn)要求使用偶聯(lián)劑 以在填料與彈性體之間形成結(jié)合。
[0079] 在此回想起"偶聯(lián)劑"的表述應(yīng)理解為以已知方式意味能夠在無機(jī)填料與二烯彈 性體之間建立化學(xué)性質(zhì)和/或物理性質(zhì)的足夠結(jié)合的試劑。
[0080] 已在相當(dāng)多數(shù)量的文獻(xiàn)中描述偶聯(lián)劑（尤其是硅/二烯彈性體偶聯(lián)劑），最知名的 是承受烷氧基官能團(tuán)及能夠與二烯彈性體反應(yīng)的官能團(tuán)（例如，多硫化物官能團(tuán)）的雙官 能團(tuán)有機(jī)硅烷（也就是說，按照定義"烷氧基硅烷"）。
[0081] 取決于目標(biāo)應(yīng)用，也可向增強(qiáng)填料（即，在適當(dāng)情況下，增強(qiáng)無機(jī)填料加碳黑）中 加入惰性（非增強(qiáng)）填料（例如，粘土顆粒、膨潤土、滑石、白堊及高嶺土），該等填料可例如 用于彩色輪胎的側(cè)壁或胎面。
[0082] 橡膠基體還可包括用于制造輪胎的彈性體組合物中通常使用的所有或一些標(biāo) 準(zhǔn)添加劑，例如，增塑劑或增量油（不論增量油基本上是芳香族或非芳香族的）、顏料、保 護(hù)劑（例如，抗臭氧蠟）、化學(xué)抗臭氧劑、抗氧化劑、抗疲勞劑、增強(qiáng)樹脂、亞甲基受體（例 如，線性酚醛樹脂）或亞甲基給體（例如，HMT或H3M)，例如在申請WO 02/10269(或US 2003/0212185)中所描述。
[0083] 橡膠基體還包括基于硫或基于硫給體和/或基于過氧化物和/或基于雙馬來酰亞 胺、硫化促進(jìn)劑及硫化活化劑的硫化體系。
[0084] 實(shí)際硫化體系優(yōu)選地基于硫且基于主硫化促進(jìn)劑，尤其是次磺酰胺類型的促進(jìn) 齊[J，例如，選自2-二硫化巰基苯并噻唑（MBTS)、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CBS)、 N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（DCBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（TBBS)、 N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（TBSI)及這些化合物的混合物。
[0085] 本發(fā)明的另一主題是包含如上定義的至少一個(gè)紡織物增強(qiáng)元件的成品橡膠制品。
[0086] 優(yōu)選地，成品制品是輪胎。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0087] 閱讀以非限制性實(shí)例單獨(dú)給出的以下描述且參考圖式將更好理解本發(fā)明，其中：
[0088] 圖1是根據(jù)本發(fā)明的成品制品（在此為輪胎）的截面圖；
[0089] 圖2是根據(jù)本發(fā)明的圖1的包括增強(qiáng)元件的輪胎的增強(qiáng)簾布層的縱向截面的細(xì)節(jié) 圖；
[0090] 圖3說明PET材料的X射線光電子譜，展示了與氧原子相關(guān)聯(lián)的理論波峰（如實(shí) 線）及測量波峰（如虛線）；
[0091] 圖4說明PET材料的X射線光電子譜，展示了與碳原子相關(guān)聯(lián)的理論波峰（如實(shí) 線）及測量波峰（如虛線）；
[0092] 圖5說明圖2的元件的表面層（如實(shí)線）及內(nèi)層（如虛線）的紅外光譜；
[0093] 圖6是用于處理增強(qiáng)元件的設(shè)備的圖；
[0094] 圖7是用于產(chǎn)生等離子體流的裝置的圖；及
[0095] 圖8是說明根據(jù)本發(fā)明的處理方法的使得可能獲得增強(qiáng)元件的步驟的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0096] 圖1中表示的是根據(jù)本發(fā)明且用附圖標(biāo)記1表示的輪胎。
[0097] 輪胎1意在用于乘用、4X4及SUV(運(yùn)動型多用途車輛）輪胎的機(jī)動車輛，還用于 兩輪車輛（例如，摩托車或自行車），或用于工業(yè)車輛（選自大篷貨車、重型車輛（即，地鐵、 公共汽車、重型道路運(yùn)輸車輛（卡車、牽引車、拖車）及越野車輛）、農(nóng)業(yè)或土木工程機(jī)器、飛 機(jī)及其他運(yùn)輸或搬運(yùn)車輛。
[0098] 輪胎1包括由胎面3覆蓋的胎冠2、兩個(gè)側(cè)壁4及兩個(gè)胎圈5,這些胎圈5中的每 一者用胎圈鋼絲6增強(qiáng)。胎體增強(qiáng)件7纏繞在每一胎圈5中的兩個(gè)胎圈鋼絲6上，所述增 強(qiáng)件7的卷邊8例如朝向輪胎1外側(cè)放置，所述卷邊8在此展示為安裝到輪胎1的輪輞9 上。胎冠2在此由胎冠增強(qiáng)件或由至少一個(gè)增強(qiáng)簾布層10組成的帶束10增強(qiáng)。增強(qiáng)簾布 層10徑向地放置在胎面3與胎體增強(qiáng)件7之間。
[0099] 在圖1中所示的輪胎1中，將理解，胎面3、增強(qiáng)簾布層10及胎體增強(qiáng)件7可彼 此接觸或可不彼此接觸，即使這些部分出于圖式的簡潔及清晰而在示意性圖1中有意分離 開。這些部分（至少這些部分的一部分）可例如由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的結(jié)合膠層物理分 離，所述結(jié)合膠層意在固化之后優(yōu)化組件的結(jié)合力。
[0100] 增強(qiáng)簾布層10在圖2中描繪。
[0101] 增強(qiáng)簾布層10包括形成橡膠塊的兩個(gè)膠質(zhì)塊M1、M2,與塊M1、M2接觸設(shè)置的增強(qiáng) 元件R插在所述膠質(zhì)塊Ml、M2之間。因此，增強(qiáng)元件R嵌在橡膠塊中。
[0102] 元件R能夠由以下描述的方法獲得。元件R為紡織物，也就是說非金屬的。
[0103] 在此實(shí)例中，元件R包括膜，所述膜完全由聚酯制成，在此由DuPont Teijin Films 以名稱"Mylar"及"Melinex"出售的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)制成，且優(yōu)選地符合文 獻(xiàn)TO 2010/115861中描述的膜。元件R具有等于0.35mm的厚度。元件R包括RFL類型的 粘合劑層（未描繪）。RFL粘合劑層直接涂布元件R，也就是說，所述層接觸元件R。
[0104] 所述元件R包括兩個(gè)外表面SI、S2,表面層Cl、C2定位在所述外表面SI、S2中的 每一者下方。元件R還包括插在表面層Cl、C2之間的內(nèi)層C3。
[0105] 每一表面層Cl、C2具有大于或等于0. 5 μ m的厚度E。每一表面層Cl、C2的厚度 E小于或等于10 μ m，優(yōu)選小于或等于5 μ m且更優(yōu)選小于或等于1 μ m。
[0106] 在另一實(shí)施例中，每一表面層Cl、C2的厚度E大于或等于1 μ m。每一表面層Cl、 C2的厚度E小于或等于10 μ m，優(yōu)選小于或等于5 μ m。
[0107] 在又一實(shí)施例中，每一表面層Cl、C2的厚度E大于或等于5 μ m。每一表面層Cl、 C2的厚度E小于或等于10 μ m。
[0108] 測量氣元素的原子百分率
[0109] 氧元素的原子百分率由X射線光電子能譜法（XPS)測量。
[0110] 直接在根據(jù)本發(fā)明的元件上測量表面層的氧元素的原子百分率。
[0111] 在完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件上測量內(nèi)層的氧元素的原子百分 率。作為變體，在首先去除了表面層（例如，去除了大于或等于5μπι且優(yōu)選地大于或等于 10 μ m的材料厚度）的根據(jù)本發(fā)明的元件上測量內(nèi)層的氧元素的原子百分率。
[0112] 如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，在分子中，在此為PET中，由于原子的電子的能量受其 鄰近原子的影像，可能區(qū)分屬于同一個(gè)元素但不涉及同一種化學(xué)官能的各種原子。因 此，對應(yīng)于PET的各種原子的能量從以下文獻(xiàn)可知，且這使得可能由XPS光譜測量各種 兀素的原子百分率（S. Petit-Boileau. Doctoral thesis of the Universite Pierre et Marie Curie (2003) ;M. Asandulesa、I. Topala、V. Pohoata、N. Dumitrascu. J. Appl. Phys. 108(2010)093310 ；N. K. Cuong>N. Saeki >S. Kataoka>S. Yoshikawa. Hyomen Kagaru (J. of The Surface Science Society of Japan)23(2002)202-208 ；H. Krump> I. Hudec> M. Jasso、E.Dayss、A. S.Luyt. Applied Surface Science 252(2006)4264-4278 及 M. Lejeune、F. Bretagnol、G. Ceccone、P. Colpo、F. Rossi. Surface&Coatings Technology 200(2006)5902-5907)。
[0113] 因此，測量與PET單元的兩種類型的氧原子（酯官能團(tuán)的C = O及C-0)相關(guān)聯(lián)的 波峰的面積。與氧原子相關(guān)聯(lián)的這些波峰在530eV與536eV之間且在圖3中描繪。波峰 POl與C-O鍵的氧原子相關(guān)聯(lián)，且波峰P02與C = 0鍵的氧原子相關(guān)聯(lián)。
[0114] 還測量存在于PET中的其他元素相關(guān)聯(lián)的波峰的面積。尤其是測量對應(yīng)于PET單 元的三種類型的碳原子（來自酯鏈的苯碳、C = O及碳）的波峰的面積。與碳原子相關(guān)聯(lián) 的這些波峰在280eV與292eV之間且在圖4中描繪。波峰PCl與0 = C-O鍵的碳原子相關(guān) 聯(lián)，波峰PC2與C-O鍵的碳原子相關(guān)聯(lián)，且波峰PC3與C-C鍵及C-H鍵的碳原子相關(guān)聯(lián)。
[0115] 可存在其他元素，例如氮，接著通過其中氣體包括空氣或氮的等離子體流處理。每 一波峰面積對應(yīng)于與所述波峰面積相關(guān)聯(lián)的每一原子的原子百分率。
[0116] 通過取光譜的和氧原子相關(guān)聯(lián)的波峰的面積與和氧原子及碳原子相關(guān)聯(lián)的波峰 的面積（且在適當(dāng)情況下，與和氧原子、碳原子及氮原子相關(guān)聯(lián)的波峰的面積）的比值，計(jì) 算與氧原子相關(guān)聯(lián)的波峰的原子百分率。用于計(jì)算比值的面積為Scofield橫截面。用于數(shù) 值模擬的基線為Shirley類型。在獲得之后，優(yōu)選地修正曲線。
[0117] 表面層Cl、C2的氧元素的原子百分率Pc大于或等于27%，優(yōu)選地大于或等于 30 %且更優(yōu)選地大于或等于32 %，且在這個(gè)實(shí)例中等于35 %。
[0118] 內(nèi)層C3(或完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件）的光譜的氧元素的原子 百分率Pi小于或等于27 %，優(yōu)選地小于或等于26 %且更優(yōu)選地小于或等于25 %，且在這個(gè) 實(shí)例中等于25%。
[0119] 內(nèi)層（或完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件）的氧的原子百分率Pi與 表面層的氧元素的原子百分率Pc的比值Pi/Pc嚴(yán)格小于1，或甚至小于或等于0. 95,優(yōu)選 地小于或等于〇. 85且更優(yōu)選地小于或等于0. 75。具體地，在上述情況下，Pi/Pc = 25/35 =0· 71。
[0120] 因此，每一表面層Cl、C2具有氧兀素的原子百分率Pc,所述原子百分率Pc嚴(yán)格大 于內(nèi)層C3 (或完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件）的氧元素的原子百分率Pi。
[0121] 結(jié)晶度的測量
[0122] 通過紅外光譜法（例如ATR(衰減全反射比）紅外光譜法）測量增強(qiáng)元件的表面 層的結(jié)晶度Tc,在圖5中說明所述表面層的光譜。
[0123] 直接在根據(jù)本發(fā)明的元件上測量表面層的結(jié)晶度Tc。
[0124] 通過微分焓分析或另外，作為變體，通過紅外光譜法（例如ATR(衰減全反射比） 紅外光譜法）測量增強(qiáng)元件的內(nèi)層的結(jié)晶度Ti。
[0125] 在完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件上測量內(nèi)層的結(jié)晶度Ti。作為變 體，在首先去除了表面層（例如，去除了大于或等于5 μ m且優(yōu)選地大于或等于10 μ m的材 料厚度）的根據(jù)本發(fā)明的元件上測量內(nèi)層的結(jié)晶度Ti。
[0126] 在通過微分焓分析測量的情況下，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D3418獲得光譜。接著，分別測 量每一結(jié)晶及熔融波峰的面積A1、A2。結(jié)晶度T由關(guān)系式T= (A2-A1V(AH*.G)給出，在 所述關(guān)系式中，ΛΗ*為以J. g4表示的100%結(jié)晶聚酯的熔融的比熱，且G為以K. S4表示 的微分焓分析期間的溫度梯度。
[0127] 在紅外光譜測量的情況下，使用Bruker Vertex 70-2傅立葉變換光譜儀和鍺質(zhì)結(jié) 晶體以便限制紅外光束至樣品中的穿透深度，且執(zhí)行對增強(qiáng)元件的外層的測量，這個(gè)外層 的厚度小于表面層的厚度。
[0128] 優(yōu)選地，在不校正光譜的情況下測量波峰的介于1090與lllOcnT1之間的最大強(qiáng) 度Il (即，波峰相對于〇的高度）（理論上對應(yīng)于1102CHT1處的"酯拉伸扭曲"C = 0鍵的波 峰）。這個(gè)波峰是PET的非晶部分的特征。
[0129] 優(yōu)選地，在不校正光譜的情況下測量波峰的介于1115與1130CHT1之間的最大強(qiáng) 度12 ( S卩，波峰相對于0的高度）（理論上對應(yīng)于1123CHT1處的"酯拉伸交叉"C = 0鍵的波 峰）。這個(gè)波峰是PET的結(jié)晶部分的特征。
[0130] 此外，已知內(nèi)層C3(或完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件）的結(jié)晶度Ti, 在此為Ti = 38%。事實(shí)上，這可通過上述微分焓分析以絕對方式測量。
[0131] 層C3(或完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件）的光譜的11/12比值使得 針對結(jié)晶度Ti = 38%獲得參考11/12比值（在此為11/12 = 107)成為可能。因此，為了 測量樣品的結(jié)晶度，測量樣品的11/12比值，在這個(gè)實(shí)例中為11/12 = 57. 7,且根據(jù)以上參 考11/12比值計(jì)算Tc,這個(gè)11/12比值與樣品的結(jié)晶度成比例。因此，在這個(gè)實(shí)例中，獲得 Tc = 38*57. 7/107 = 20%。
[0132] 因此，在這個(gè)實(shí)例中，表面層Cl、C2的結(jié)晶度Tc小于或等于30%，優(yōu)選地小于或 等于25%且更優(yōu)選地小于或等于21 %，且在此等于20%。內(nèi)層C3 (或完全由與內(nèi)層的材料 相同的材料制成的元件）的結(jié)晶度Ti小于或等于50%，優(yōu)選地小于或等于45%且更優(yōu)選 地小于或等于40 %，且在此等于38 %。
[0133] 內(nèi)層（或完全由與內(nèi)層的材料相同的材料制成的元件）的結(jié)晶度與表面層的結(jié)晶 度Tc的Ti/Tc比值大于或等于1. 20,優(yōu)選地大于或等于1. 45,更優(yōu)選地大于或等于1. 60 且更優(yōu)選地大于或等于1. 80。事實(shí)上，在上述情況下，Ti/Tc = 38/20 = 1. 9。
[0134] 因此，每一表面層Cl、C2具有結(jié)晶度Tc,且內(nèi)層C3(或完全由與內(nèi)層的材料相同 的材料制成的元件）具有滿足Ti/Tc彡1. 10的結(jié)晶度Ti。
[0135] 圖6中表示用于處理元件R的設(shè)備，所述設(shè)備使得實(shí)施等離子體處理方法（尤其 是使用等離子體焰炬的方法）成為可能，且使得能夠獲得根據(jù)本發(fā)明的增強(qiáng)元件。設(shè)備用 標(biāo)記20表示。
[0136] 設(shè)備20包括用于產(chǎn)生等離子體流的兩個(gè)裝置22a、22b且還包括用于涂布增強(qiáng)元 件R的裝置24。
[0137] 等離子體使得可能由經(jīng)歷電壓的氣體產(chǎn)生包括氣體狀態(tài)的分子、離子及電子的熱 流。有利的是，等離子體為冷等離子體類型。也稱為非平衡等離子體的這種等離子體使得 主要從電子的移動引起溫度。冷等離子體必須與也稱為高溫等離子體的熱等離子體區(qū)分 開，其中電子還有離子給予這種等離子體某些特性，尤其是熱特性，所述特性不同于冷等離 子體的特性。
[0138] 每一裝置22a、22b包括圖7中詳細(xì)說明的等離子體焰炬26。每一裝置22a、22b旨 在分別處理每一表面SI、S2。裝置24包括含有粘合劑（在此為RFL類型的粘合劑）的浴 28 〇
[0139] 根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員（尤其是從文獻(xiàn)DE4439031中）已知的常用方法制造 RFL類 型的粘合劑。將因此制造的RFL粘合劑在KTC與20°C之間存儲且必須在其制造后的10天 內(nèi)使用。
[0140] 設(shè)備20還包括適當(dāng)用標(biāo)記30、32表示的兩個(gè)上游及下游存儲滾筒。上游滾筒30 攜帶未處理的增強(qiáng)元件R，而滾筒32攜帶已借助于裝置22a、22b等離子體處理且借助于裝 置24涂布有粘合劑的增強(qiáng)元件R。將裝置22a、22b及24在增強(qiáng)元件R的延行方向上在以 這種順序配置在滾筒30、32之間。裝置22a、22b在增強(qiáng)元件R的延行方向上定位在相對于 裝置24的上游。
[0141] 圖7中表示用于產(chǎn)生等離子體流的裝置22a，在此為Plasmatreat GmbH出售的等 離子體焰炬26。裝置22b與裝置22a相同。給裝置22a供應(yīng)具有小于360V的電壓及介于 15與25kHz之間的頻率的交流電。
[0142] 裝置22a包括用于供應(yīng)氣體至腔室36用于產(chǎn)生等離子體流的供應(yīng)裝置34且還包 括用于將在腔室36中產(chǎn)生的等離子體以等離子體流42 (在此為等離子體射流）的形式排 出的排出裝置38。裝置22a還包括用于在腔室36中產(chǎn)生旋轉(zhuǎn)電弧46的裝置44。
[0143] 供應(yīng)裝置34包括供氣體進(jìn)入腔室36的進(jìn)氣導(dǎo)管48。用于產(chǎn)生電弧的裝置44包 括電極50。排放裝置38包括用于等離子體流42的出口孔52。
[0144] 圖8中表示說明等離子體處理方法的主要步驟100到300的圖，所述方法使得可 能產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的增強(qiáng)元件R。
[0145] 在步驟100期間，表面Sl暴露至借助于等離子體焰炬26產(chǎn)生的流42。在這個(gè)步 驟100期間,連續(xù)處理元件R。處理方法在大氣壓力下執(zhí)行。
[0146] 不同于需要使用減壓等離子體組合減壓腔室的方法，使用大氣壓力等離子體允許 安裝相對簡單且便宜的工業(yè)設(shè)備。
[0147] 流42從包括至少一種氧化組分的氣體獲得。應(yīng)理解，"氧化組分"的表述意味任何 能夠增加聚酯中存在的化學(xué)官能團(tuán)的氧化度的組分。
[0148] 有利的是，氧化組分選自二氧化碳（CO2)、一氧化碳（CO)、硫化氫（H2S)、二硫化碳 (CS 2)、雙氧（O2)、氮（N2)、氯（Cl2)、氨（NH 3)及這些組分的混合物。優(yōu)選地，氧化組分選自雙 氧（O2)、氮（N2)及這些組分的混合物。更優(yōu)選地，氧化組分為空氣。
[0149] 在此，在2400L/h的流速下從空氣和氮的混合物獲得流42。
[0150] 孔52定位為與待處理的元件R相對，在此為與表面Sl相對?？?2定位在距表面 Sl恒定距離D處。舉例來說，這個(gè)距離小于或等于40mm，優(yōu)選地小于或等于20mm且更優(yōu)選 地小于或等于l〇mm。優(yōu)選地，距離D大于或等于3mm。
[0151] 使元件R以平均速率V相對于等離子體流移動，所述平均速度V小于或等于100 米/分鐘，優(yōu)選地小于或等于50米/分鐘且更優(yōu)選地小于或等于30米/分鐘。平均速率V 等于等離子體流42相對于將要暴露的表面行進(jìn)的距離與行進(jìn)這個(gè)距離所花的預(yù)定持續(xù)時(shí) 間（在這種特殊情況下為30秒）的比值。所述流相對于元件R的移動為直線的或曲線的 或兩種的混合。在這種特殊情況下，等離子體流具有相對于元件R的左右交替移動以便暴 露整個(gè)表面Sl。
[0152] 優(yōu)選地，平均速度V及距離D使得V彡-5. D+110, D以mm表示，且V以m. HiirT1表 示。與V和D相關(guān)的這些條件使得可能改善方法的效率。為了改善方法的效率，可改變除 速率V及距離D之外的許多參數(shù)，例如等離子體循環(huán)時(shí)間（PCT)、氣體的性質(zhì)或者等離子體 焰炬的脈沖頻率。
[0153] 在此，D = 6mm 且 V = 70m. mirf1。
[0154] 接下來，在步驟200期間，將表面S2以與步驟100類似的方式暴露至借助于裝置 22b產(chǎn)生的等離子體流。
[0155] 接著，在步驟300中，在步驟100和200之后，增強(qiáng)元件R (在此為每一表面SI、S2) 涂布有來自浴28的粘合劑。優(yōu)選地，在步驟100和200中處理的增強(qiáng)元件R直接涂布有粘 合劑。
[0156] 也可執(zhí)行未表示出來的其他后續(xù)步驟。舉例來說，將可能執(zhí)行排水步驟（例如，通 過鼓風(fēng)、校準(zhǔn)）以便去除多余粘合劑，接著（例如）通過穿過烘箱（例如，在180°C下達(dá)30 秒）的干燥步驟及最后熱處理步驟（例如，在230°C下達(dá)30秒）。
[0157] 本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解，在本發(fā)明的輪胎的最后硫化期間最終提供了增強(qiáng)元 件R與增強(qiáng)元件R中嵌入的橡膠基體之間的最后粘附。
[0158] 對比試驗(yàn)
[0159] 試樣的制各
[0160] 對比包括根據(jù)本發(fā)明及不根據(jù)本發(fā)明的增強(qiáng)元件的試樣。
[0161] 使用由DuPont Teijin Films以名稱"Mylar A190"出售的具有等于38%的結(jié)晶 度及等于26%的氧元素原子百分率的PET膜作為增強(qiáng)元件。
[0162] 用于各種簾布層及接觸增強(qiáng)元件的橡膠基體的試驗(yàn)?zāi)z質(zhì)包括一或多個(gè)二烯彈性 體（在此為天然橡膠）、碳黑、增塑油、增粘樹脂、N-(1，3-二甲基丁基）-Ν' -苯基-對-苯 二胺陽-Pro)、硬脂酸、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CBS)及可溶性硫。
[0163] 每一試樣以此次序包括根據(jù)或不根據(jù)本發(fā)明的試驗(yàn)簾布層、試驗(yàn)機(jī)織織物、試驗(yàn) 橡膠基體及PET膜。
[0164] 試驗(yàn)簾布層從由上述試驗(yàn)?zāi)z質(zhì)制成的兩個(gè)膠質(zhì)帶獲得，在兩個(gè)膠質(zhì)帶之間插入粘 附地涂布有常用RFL粘合劑（例如，如DE4439031中所描述的粘合劑）的斜紋尼龍紡織 機(jī)織織物。尼龍紡織機(jī)織織物由Milliken以參考Milliken Europe-Nylon twill_Z19、 Cloth-N-094/l-72-N-094/l-72 出售。
[0165] 試驗(yàn)紡織機(jī)織織物為粘附地涂布有常用RFL粘合劑（例如，如DE4439031中所描 述的粘合劑）且具有等于98y/dm的紗線密度的尼龍機(jī)織織物140/2250/250。
[0166] 將以下各物以此次序放置在模具中：試驗(yàn)簾布層、試驗(yàn)機(jī)織織物、試驗(yàn)橡膠基體和 PET膜。試樣經(jīng)組裝以使得任選地暴露至等離子體的PET的表面接觸試驗(yàn)橡膠基體。在試 樣的一個(gè)邊緣上方將聚酯薄膜帶插入試驗(yàn)橡膠基體與PET膜之間以便產(chǎn)生剝離引發(fā)劑。
[0167] 每一試樣在壓機(jī)中于160°C的溫度下、1. 5巴的壓力下硫化達(dá)15分鐘。在硫化之 后，每一試樣冷卻10分鐘。
[0168] 剝離試駘的實(shí)施
[0169] 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-4393-98進(jìn)行剝離試驗(yàn)。PET膜因此以100mm/min的恒定橫跨速 度逐漸從試樣的剩余部分移除。
[0170] 接著根據(jù)下表1確定表示剝離表現(xiàn)的記分。因此，粘附越好，剝?nèi)サ哪ぴ缴伲ㄓ媚z 質(zhì)覆蓋越多），且表現(xiàn)記分越高。
[0171] 表 1
[0172]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于處理紡織物增強(qiáng)元件（R)的方法，其特征在于將所述增強(qiáng)元件（R)在大氣 壓力下暴露于借助等離子體焰炬（26)自包括至少一種氧化組分的氣體產(chǎn)生的等離子體流 (42)。
2. 根據(jù)前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述等離子體為冷等離子體類型。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述增強(qiáng)元件（R)選自復(fù)絲纖維、纖 維的機(jī)織織物、薄膜及單絲。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述氧化組分選自二氧化碳、一氧化 碳、硫化氫、二硫化碳、雙氧、氮、氯、氨及這些組分的混合物，優(yōu)選地選自雙氧、氮及這些組 分的混合物，且更優(yōu)選地為空氣。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述增強(qiáng)元件（R)由選自以下的材料 制成：聚酯、聚酰胺、聚酮、纖維素或這些材料的混合物，優(yōu)選地選自聚酯、纖維素或這些材 料的混合物且更優(yōu)選地為聚酯。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中由于所述等離子體焰炬（26)包括用 于所述等離子體流（42)的出口孔（52)，所述增強(qiáng)元件（R)的待處理表面（S1、S2)制成為相 對于所述等離子體流（42)以平均速度V從所述孔（52)移動距離D，以使得V < -5. D+110， D以_表示且V以m. mirf1表示。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述距離D小于或等于40mm，優(yōu)選地小于或等于 20mm，且更優(yōu)選的小于或等于10mm。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中所述平均速度V小于或等于100米/分鐘，優(yōu) 選地小于或等于50米/分鐘且更優(yōu)選地小于或等于30米/分鐘。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中，在將所述增強(qiáng)元件（R)暴露于所述 等離子體流（42)的步驟（100、200)后，所述增強(qiáng)元件（R)涂布（300)有粘合劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述粘合劑為熱固型。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中所述粘合劑包括至少一種二烯彈性體。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9到11中任一項(xiàng)所述的方法，其中在將所述增強(qiáng)元件（R)暴露至所 述等離子體流（42)的所述步驟（100、200)結(jié)束時(shí)，所述增強(qiáng)元件（R)直接涂布有所述粘合 劑。
13. -種紡織物增強(qiáng)元件（R)，其特征在于其能夠通過根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所 述的處理方法獲得。
14. 一種增強(qiáng)簾布層（10)，其特征在于其包括嵌入橡膠基體（Ml、M2)中的至少一個(gè)根 據(jù)前述權(quán)利要求所述的紡織物增強(qiáng)元件（R)。
15. -種成品橡膠制品（1)，其特征在于其包括至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求13所述的紡織 物增強(qiáng)元件（R)。
16. 根據(jù)前述權(quán)利要求所述的成品制品（1)，其形成輪胎（1)。
【文檔編號】B32B27/16GK104364071SQ201380028964
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2013年5月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月1日
【發(fā)明者】H·德科爾, D·杜瓦諾, E-A·菲利奧爾, J·波洛皮特爾, X·卡利, F·阿列菲-空西里, L·埃納奧, O·卡爾東 申請人:米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司