包裝材料及成型殼體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的包裝材料(1)包括：作為外側層的耐熱性樹脂拉伸膜層(2)、作為內側層的熱塑性樹脂層(3)、配設于這兩層間的金屬箔層(4)、及配設于該金屬箔層(4)與上述耐熱性樹脂層(2)之間的著色油墨層(10)；作為上述耐熱性樹脂拉伸膜，使用熱水收縮率為2％～20％的耐熱性樹脂拉伸膜，上述耐熱性樹脂拉伸膜層(2)與上述著色油墨層(10)通過易粘接層(30)而層疊一體化。本發(fā)明的包裝材料，于成型時及密封時，且即使在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時，著色油墨層也不會從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
【專利說明】包裝材料及成型殼體

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種可合適地作為例如筆記本電腦用、移動電話用、車載用、固定型的 二次電池（鋰離子二次電池）的殼體使用，而且適于作為食品的包裝材料、醫(yī)藥品的包裝材 料使用的包裝材料及成型殼體。

【背景技術】
[0002] 關于鋰離子二次電池等電池，為了使其與作為裝載對象的電氣設備等設備的外觀 和色彩相統(tǒng)一，逐漸較多地要求將其著色。為了賦予厚重感、高級感，多使設備為黑色，此時 也通常使電池為黑色。另外，著色為其他的各種各樣的顏色的情況也逐漸增加。
[0003] 為了將電池著色為黑色等，有如下方法：將電池包裝材料中使用的樹脂層著色； 在基材樹脂層下方設置印刷層等。
[0004] 例如，作為具有著色層的電池用包裝材料，公知如下材料：具有依序層合基材層、 粘接劑層、金屬箔層、熱粘接性樹脂層的構造，并將顏料添加于基材層、粘接劑層、金屬箔層 中任一層而得到的材料（參照專利文獻1);具備含有碳材料等黑體材料的層的電池用包裝 材料（參照專利文獻2);在電池外裝材料的表面上層合白色樹脂膜基材，并在該白色樹脂 膜基材的表面上層合白油墨層的結構的材料（參照專利文獻3)。
[0005] 專利文獻1 :日本特開2011-054563號公報
[0006] 專利文獻2 :日本特開2011-096552號公報
[0007] 專利文獻3 :日本特開2009-289533號公報


【發(fā)明內容】

[0008] 然而，為了將電池著色為黑色，而將含有炭黑等作為顏料的著色印刷層設置在構 成電池包裝材料的外側樹脂層的內表面時，會產生下列問題。
[0009] S卩，當將上述著色包裝材料通過拉深成型或鼓凸成型而成型為容器（殼體）形狀 時，存在如下這樣的問題：作為外側層的耐熱性樹脂拉伸膜層與著色層的密合性不足，因而 著色層剝離，底層（并非黑色）暴露出來而呈現為外觀，而損害均勻的著色（黑色著色等）。 [0010] 在封入電極或電解液后的著色包裝材料的密封時、或是用著色包裝材料所包裝的 電池在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時，也會產生這樣的著色印刷層的部分剝離。 [0011] 本發(fā)明是鑒于該技術背景而創(chuàng)作完成的，目的在于提供一種在成型時及密封時， 且即使在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時，著色油墨層也不會從耐熱性樹脂拉伸膜層 剝離的包裝材料。
[0012] 為了達成上述目的，本發(fā)明提供下列手段。
[0013] [1] 一種包裝材料，包括：
[0014] 作為外側層的耐熱性樹脂拉伸膜層，
[0015] 作為內側層的熱塑性樹脂層，
[0016] 配設于這兩層間的金屬箔層，以及，
[0017] 配設于該金屬箔層與上述耐熱性樹脂拉伸膜層之間的著色油墨層，
[0018] 其特征在于：
[0019] 作為上述耐熱性樹脂拉伸膜，使用熱水收縮率為2%?20%的耐熱性樹脂拉伸 膜，
[0020] 上述耐熱性樹脂拉伸膜層與上述著色油墨層通過易粘接層而層疊一體化。
[0021] [2]如前項1所述的包裝材料，其中，上述易粘接層含有選自環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹 月旨、丙烯酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、及聚乙烯亞胺樹脂中的一種或兩種以上的樹脂。
[0022] [3]如前項1所述的包裝材料，其中，上述易粘接層含有聚氨酯樹脂及環(huán)氧樹脂。
[0023] [4]如前項3所述的包裝材料，其中，上述易粘接層中，上述聚氨酯樹脂/上述環(huán)氧 樹脂的含有質量比為98/2?40/60的范圍。
[0024] [5]如前項1所述的包裝材料，其中，上述易粘接層含有選自丙烯酸酯樹脂及甲基 丙烯酸酯樹脂中的一種或兩種以上的丙烯酸酯樹脂、和環(huán)氧樹脂。
[0025] [6]如前項5所述的包裝材料，其中，上述易粘接層中，上述丙烯酸酯樹脂/上述環(huán) 氧樹脂的含有質量比為98/2?40/60的范圍。
[0026] [7]如前項1?6中任一項所述的包裝材料，其中，上述易粘接層是在上述耐熱性 樹脂拉伸膜層上涂布樹脂一水系乳液而形成的粘接層。
[0027] [8]如前項1?7中任一項所述的包裝材料，其中，作為上述耐熱性樹脂拉伸膜，使 用熱水收縮率為2%?20%的雙軸拉伸聚酰胺膜、熱水收縮率為2 %?20%的雙軸拉伸聚 萘二甲酸乙二醇酯膜或熱水收縮率為2%?20%的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0028] [9]如前項1?8中任一項所述的包裝材料，其中，上述耐熱性樹脂拉伸膜的熱水 收縮率為2. 5%?10%。
[0029] [10]如前項1?9中任一項所述的包裝材料，其中，上述著色油墨層含有炭黑、二 胺、多元醇及固化劑。
[0030] [11]如前項1?10中任一項所述的包裝材料，其中，上述包裝材料還具有層疊在 上述耐熱性樹脂拉伸膜層的外表面的亞光涂層。
[0031] [12] -種成型殼體，其是對前項1?11中任一項所述的包裝材料進行拉深成型或 鼓凸成型而形成的。
[0032] [13]如前項12所述的成型殼體，其中，成型殼體作為電池殼體使用。
[0033] [1]的發(fā)明中，由于在金屬箔層與耐熱性樹脂拉伸膜層之間設置著色油墨層，耐熱 性樹脂拉伸膜層與著色油墨層通過易粘接層而層疊一體化，并且，作為耐熱性樹脂拉伸膜， 使用熱水收縮率為2%?20%的耐熱性樹脂拉伸膜，因此在對該包裝材料進行拉深成型或 鼓凸成型等成型時，為了封閉而將包裝材料密封時，著色油墨層充分地粘接在耐熱性樹脂 拉伸膜層上，著色油墨層不會從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。此外，即使在高溫多濕等稍微嚴 苛的環(huán)境下使用時，著色油墨層也不會從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0034] [2]的發(fā)明中，易粘接的構成為含有選自環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸酯樹脂、甲 基丙烯酸酯樹脂、及聚乙烯亞胺樹脂中的一種或兩種以上的樹脂，因此在成型時、密封時、 在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可充分地防止著色油墨層從耐熱性樹脂 拉伸膜層剝離。
[0035] [3]的發(fā)明中，易粘接層的構成為，含有聚氨酯樹脂及環(huán)氧樹脂，因此在成型時、密 封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可更充分地防止著色油墨層從耐 熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0036] [4]的發(fā)明中，聚氨酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比為98/2?40/60的范圍，因此 在成型時、密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可進一步充分地防止 著色油墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0037] [5]的發(fā)明中，易粘接層的構成為，含有特定的丙烯酸酯樹脂及環(huán)氧樹脂，因此在 成型時、密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可更充分地防止著色油 墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0038] [6]的發(fā)明中，丙烯酸酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比為98/2?40/60的范圍，因 此在成型時、密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可進一步充分地防 止著色油墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0039] [7]的發(fā)明中，易粘接層是預先在上述耐熱性樹脂拉伸膜層上涂布樹脂一水系乳 液而形成的粘接層，因此在成型時、密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形 中，可進一步充分地防止著色油墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0040] [8]的發(fā)明中，作為耐熱性樹脂拉伸膜，使用由特定的樹脂形成的熱水收縮率為 2%?20%的雙軸拉伸膜，因此在成型時、密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時 等情形中，可進一步提高防止著色油墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離的效果。
[0041] [9]的發(fā)明中，耐熱性樹脂拉伸膜的熱水收縮率為2. 5%?10%，因此在成型時、 密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可更充分地防止著色油墨層從 耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0042] [10]的發(fā)明中，著色油墨層含有炭黑、二胺、多元醇及固化劑，因此，可使著色油墨 層快速形成，在成型時、密封時、在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可更充 分地防止著色油墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0043] [11]的發(fā)明中，進一步具有在耐熱性樹脂拉伸膜的外表面上層合的亞光涂層，因 此可賦予表面良好的光滑性，能提供成型性優(yōu)異的包裝材料。
[0044] [12]的發(fā)明中，能提供一種成型殼體，其不僅在密封時，而且即使在高溫多濕等稍 微嚴苛的環(huán)境下使用時，著色油墨層也不會從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。
[0045] [13]的發(fā)明中，可提供一種電池殼體，其不僅在密封時，而且即使在高溫多濕等稍 微嚴苛的環(huán)境下使用時，著色油墨層也不會從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0046] 圖1是表示本發(fā)明的包裝材料的一個實施方式的剖面圖。
[0047] 圖2是表示本發(fā)明的包裝材料的其他實施方式的剖面圖。
[0048] [符號說明]
[0049] 1…包裝材料
[0050] 2…耐熱性樹脂拉伸膜層（外側層）
[0051] 3…熱塑性樹脂層（內側層）
[0052] 4…金屬箔層
[0053] 10…著色油墨層
[0054] 20…亞光涂層
[0055] 30…易粘接層

【具體實施方式】
[0056] 將本發(fā)明的包裝材料1的一個實施方式示于圖1。該包裝材料1作為鋰離子二次 電池殼體用包裝材料使用。即，將上述包裝材料1供于拉深成型等成型而作為二次電池殼 體使用。
[0057] 上述包裝材料1如下構成：在金屬箔層4的上表面通過第1粘接劑層5將耐熱性 樹脂拉伸膜層（外側層）2層疊一體化，并且，在上述金屬箔層4的下表面通過第2粘接劑 層6將熱塑性樹脂層（內側層）3層疊一體化。在上述耐熱性樹脂拉伸膜層2的下表面層 疊易粘接層30,在該易粘接層30的下表面層疊著色油墨層10,該著色油墨層10與上述金 屬箔層4通過第1粘接劑層5而層疊一體化（參照圖1)。即，在上述金屬箔層4與上述耐 熱性樹脂拉伸膜層2之間配置有著色油墨層10。本實施方式中，通過凹版涂布法將易粘接 層30層疊于上述耐熱性樹脂拉伸膜層2的下表面，通過印刷將上述著色油墨層10層疊于 該易粘接層30的下表面。此外，在上述耐熱性樹脂拉伸膜層2的上表面（外表面）層疊有 亞光涂層20。
[0058] 上述耐熱性樹脂拉伸膜層（外側層）2,是主要擔負確保作為包裝材料的良好成型 性的作用的部件，即擔負防止成型時的鋁箔的縮頸導致的斷裂。本發(fā)明中，上述耐熱性樹脂 拉伸膜層2有必要由熱水收縮率為2%?20%的耐熱性樹脂拉伸膜構成。若熱水收縮率小 于2%，在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境等下使用時等情形中，著色油墨層會從耐熱性樹脂拉 伸膜層剝離。另一方面，若熱水收縮率大于20%，則在進行拉深成型或鼓凸成型時，包裝材 料的著色油墨層會從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離。其中，作為上述耐熱性樹脂拉伸膜，優(yōu)選使 用熱水收縮率為2. 5?10 %的耐熱性樹脂拉伸膜，更優(yōu)選使用熱水收縮率為3. 0 %?6. 0% 的耐熱性樹脂拉伸膜，進而，特別優(yōu)選使用熱水收縮率為3. 5%?5. 0%的耐熱性樹脂拉伸 膜。
[0059] 另外，上述"熱水收縮率"是在95°C的熱水中浸漬耐熱性樹脂拉伸膜2的試驗片 (IOcmX IOcm) 30分鐘時的浸漬前后的試驗片的拉伸方向上的尺寸變化率，通過以下公式求 得。
[0060] 熱水收縮率（％ ) = {(X - Y)/X} XlOO
[0061] X :浸漬處理前的拉伸方向的尺寸
[0062] Y :浸漬處理后的拉伸方向的尺寸。
[0063] 另外，采用雙軸拉伸膜時的該熱水收縮率是2個拉伸方向上的尺寸變化率的平均 值。
[0064] 上述耐熱性樹脂拉伸膜的熱水收縮率例如可通過調整拉伸加工時的熱固定溫度 來控制。
[0065] 作為上述耐熱性樹脂拉伸膜層（外側層）2,并無特別限制，例如可列舉出拉伸尼 龍膜等拉伸聚酰胺膜、拉伸聚酯膜等。其中，作為上述耐熱性樹脂拉伸膜層2,特別優(yōu)選使 用雙軸拉伸尼龍膜等雙軸拉伸聚酰胺膜、雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)膜、雙軸 拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜、或雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜。另外，作 為上述耐熱性樹脂拉伸膜層2,優(yōu)選使用利用同時雙軸拉伸法而拉伸成的耐熱性樹脂雙軸 拉伸膜。另外，優(yōu)選使用"M方向的熱水收縮率"與"T方向的熱水收縮率"之比（MD/TD)為 0. 9?I. 1的范圍的耐熱性樹脂雙軸拉伸膜。采用上述比（MD/TD)處于0. 9?I. 1的范圍 的構成時，可得到具有特別良好的成型性的包裝材料。另外，上述"M方向"表示"機械流動 方向"，上述"T方向"表示"與M方向正交的方向"。作為上述尼龍，雖無特別限制，但例如 可列舉6尼龍、6,6尼龍、MXD尼龍等。另外，上述耐熱性樹脂拉伸膜層2,可由單層（單一 的拉伸膜）形成，或者，例如也可由包括拉伸聚酯膜/拉伸聚酰胺膜的多層（包括拉伸PET 膜/拉伸尼龍膜的多層等）形成。
[0066] 其中，作為上述耐熱性樹脂拉伸膜層2,優(yōu)選使用收縮率為2?20%的雙軸拉伸聚 酰胺膜、收縮率為2?20 %的雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜或收縮率為2?20% 的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜。此時，在成型時、密封時、在高溫多濕等稍微 嚴苛的環(huán)境下使用時等情形中，可進一步提高防止著色油墨層從耐熱性樹脂拉伸膜層剝離 的效果。
[0067] 上述耐熱性樹脂拉伸膜層2的厚度優(yōu)選為12 μ m?50 μ m。當使用聚酯膜時，厚度 優(yōu)選為12 μ m?50 μ m，當使用尼龍膜時，厚度優(yōu)選為15 μ m?50 μ m。通過設定在上述優(yōu) 選的下限值以上，可確保作為包裝材料的充分的強度，并且通過設定在上述優(yōu)選的上限值 以下，可減小鼓凸成型時或拉深成型時的應力從而可提升成型性。
[0068] 有必要在上述耐熱性樹脂拉伸膜層2的內表面（金屬箔層4側的面）層疊易粘接 層30。在本來欠缺粘接性的耐熱性樹脂拉伸膜層2的表面涂布粘著性、粘接性優(yōu)異的極性 樹脂等而層疊易粘接層30,由此可提高與著色油墨層10間的密合性、粘接性。另外，對于上 述耐熱性樹脂拉伸膜層2的內表面（層疊易粘接層30的面），優(yōu)選在層疊易粘接層30之前 預先進行電暈處理等而預先提高潤濕性。
[0069] 對于上述易粘接層30的形成方法，沒有特別限制，例如，可在耐熱性樹脂拉伸膜 層2的表面涂布選自環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯亞 胺樹脂中的一種或兩種以上的樹脂的水性乳液（水系乳液）并使其干燥，由此形成易粘接 層30。作為上述涂布方法，沒有特別限制，例如可列舉噴涂法、凹版輥涂法、逆轉輥涂布法、 唇輥涂布法等。
[0070] 另外，上述易粘接層30優(yōu)選為含有選自環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸酯樹脂、甲 基丙烯酸酯樹脂及聚乙烯亞胺樹脂中的一種或兩種以上的樹脂的構成。通過采用這樣的構 成，可進一步提升耐熱性樹脂拉伸膜層2與著色油墨層10間的粘接力，在對該包裝材料進 行拉深成型、鼓凸成型等成型時，為了封閉而將包裝材料密封時，著色油墨層10不會從耐 熱性樹脂拉伸膜層2剝離，而且即使在高溫多濕等稍微嚴苛的環(huán)境下使用包裝材料1時，著 色油墨層10也不會從耐熱性樹脂拉伸膜層2剝離。
[0071] 其中，上述易粘接層30特別優(yōu)選為含有聚氨酯樹脂及環(huán)氧樹脂的構成，或含有 (甲基）丙烯酸酯樹脂及環(huán)氧樹脂的構成。此時，可進一步提高耐熱性樹脂拉伸膜層2與著 色油墨層10間的粘接力。
[0072] 采用上述前者的構成時，易粘接層30中的聚氨酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比 優(yōu)選為98/2?40/60的范圍，此時，能進一步提高耐熱性樹脂拉伸膜層2與著色油墨層 10間的粘接力。若聚氨酯樹脂的含有比率大于上述聚氨酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比 (98/2)，則交聯度不足，無法得到充分的耐溶劑性、粘接力，該情況不理想。另一方面，若聚 氨酯樹脂的含有比率小于上述聚氨酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比（40/60)，則直到交聯 結束所需要的時間過長，該情況也不理想。其中，更優(yōu)選易粘接層30中的聚氨酯樹脂/環(huán) 氧樹脂的含有質量比為90/10?50/50的范圍。
[0073] 另外，采用上述后者的構成時，易粘接層30中的（甲基）丙烯酸酯樹脂/環(huán)氧樹 脂的含有質量比優(yōu)選為98/2?40/60的范圍，此時，能進一步提高耐熱性樹脂拉伸膜層2 與著色油墨層10間的粘接力。若（甲基）丙烯酸酯樹脂的含有比率大于上述（甲基）丙 烯酸酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比（98/2)，則交聯度不足，難以得到充分的耐溶劑性、粘 接力，該情況不理想。另一方面，若（甲基）丙烯酸酯樹脂的含有比率小于上述（甲基）丙 烯酸酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比（40/60)，則直到交聯結束所需要的時間過長，因此該 情況也不理想。其中，易粘接層30中的（甲基）丙烯酸酯樹脂/環(huán)氧樹脂的含有質量比更 優(yōu)選為90/10?50/50的范圍。
[0074] 在用于形成上述易粘接層30的上述樹脂水性乳液（樹脂一水系乳液）中，也可 添加二醇類、二醇的環(huán)氧乙烷加成物等表面活性劑，此時，在樹脂水性乳液中可得到充分的 消泡效果，因此，能形成表面平滑性優(yōu)異的易粘接層30。上述表面活性劑優(yōu)選以0. 01質 量％?2. 0質量％的比例被包含在上述樹脂水性乳液中。
[0075] 另外，在用于形成上述易粘接層30的上述樹脂水性乳液（樹脂一水系乳液）中， 優(yōu)選含有二氧化硅、膠體二氧化硅等無機微粒。此時，可得防結塊效果。相對于上述樹脂成 分100質量份，優(yōu)選添加0. 1質量份?10質量份的上述無機微粒。
[0076] 上述易粘接層30的形成量（干燥后的固體成分量）優(yōu)選為0· Olg/m2?0· 5g/m2 的范圍。通過為0. 〇lg/m2以上，能充分地將耐熱性樹脂拉伸膜層2與著色油墨層10間粘 接，通過為0. 5g/m2以下，能降低成本，是經濟的。
[0077] 上述易粘接層（干燥后）30中的上述樹脂的含有率優(yōu)選為88質量％?99. 9質 量％。
[0078] 本發(fā)明中，上述著色油墨層10是配置在上述金屬箔層4與上述耐熱性樹脂拉伸膜 層2之間的層，并是賦予包裝材料1的外表面?zhèn)阮伾ò瑹o彩色）的層。
[0079] 作為上述著色油墨層10,并無特別限制，例如可列舉出黑油墨層、白油墨層、灰色 油墨層、紅油墨層、藍油墨層、綠油墨層、黃油墨層等。
[0080] 對于上述黑油墨層10進行說明。上述黑油墨層10通?？捎珊刑亢诘慕M合物形 成。
[0081] 其中，上述黑油墨層10優(yōu)選為含有炭黑、二胺、多元醇及固化劑的構成，但并不特 別地限于這樣的構成。
[0082] 上述黑油墨層（干燥后的油墨層）10中，優(yōu)選炭黑的含有率為15質量％?60質 量％ ,上述二胺、多元醇及固化劑的合計的含有率為40質量％?85質量％。其中，炭黑的 含有率特別優(yōu)選為20質量％?50質量％。
[0083] 當炭黑的含有率小于15質量％時，金屬箔層4所帶來的金屬光澤感殘留而損及 厚重感，且在成型時產生部分的顏色不均，不理想。另一方面，若炭黑的含有率大于60質 量％，則黑油墨層10變硬且變脆，因此，相對于金屬箔層4的粘接力降低，在成型時會在金 屬箔層4與黑油墨層10之間發(fā)生剝離，不理想。
[0084] 上述黑油墨層10優(yōu)選為相對于上述炭黑、上述二胺及上述多元醇的總量100質量 份含有2質量份?20質量份上述固化劑的構成。當固化劑小于2質量份時，在成型時容易 在金屬箔層4與黑油墨層10之間發(fā)生剝離，若固化劑大于20質量份，則在將卷繞狀態(tài)的包 裝材料1拉出（卷出）時容易產生粘連，而發(fā)生轉印或附著到耐熱性樹脂拉伸膜層2或熱 塑性樹脂層3的外表面等不良情況，不理想。
[0085] 作為上述炭黑，優(yōu)選使用平均粒徑0. 2μηι?5μηι的炭黑。
[0086] 作為上述二胺，并無特別限定，例如可列舉出乙二胺、二聚物二胺（dimer diamine)、2-羥乙基乙二胺、2-羥乙基丙二胺、二環(huán)己基甲烷二胺、2-羥乙基丙二胺等。其 中，作為上述二胺，優(yōu)選使用選自乙二胺、二聚物二胺、2-羥乙基乙二胺、2-羥乙基丙二胺 及二環(huán)己基甲烷二胺中的一種或兩種以上的二胺。
[0087] 對于上述二胺，與多元醇相比，其與固化劑（異氰酸酯等）的反應速度快，可實現 短時間內的固化。即，上述二胺與上述多元醇一同與上述固化劑反應，而促進油墨組合物的 交聯固化。
[0088] 作為上述多元醇，并無特別限定，優(yōu)選使用選自聚氨酯系多元醇、聚酯系多元醇及 聚醚系多元醇中的一種或兩種以上的多元醇。
[0089] 上述多元醇的數均分子量優(yōu)選為1000?8000的范圍。通過為1000以上，能增大 固化后的粘接強度，并且通過為8000以下，能增大與固化劑的反應速度。
[0090] 作為上述固化劑，并無特別限定，例如可列舉異氰酸酯化合物等。作為上述異氰酸 酯化合物，例如可使用芳香族系、脂肪族系、脂環(huán)族系的各種異氰酸酯化合物。作為具體例 子，可列舉出甲苯二異氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、 異佛爾酮二異氰酸酯等。
[0091] 對于上述著色油墨層（除了黑油墨層）進行說明。上述著色油墨層（除了黑油墨 層）10的構成為，由著色油墨組合物的固化膜形成，所述著色油墨組合物包含基于作為主 劑的聚酯樹脂和作為固化劑的多官能異氰酸酯化合物的二液固化型聚酯聚氨酯樹脂粘合 齊IJ、及包含無機顏料的著色顏料。
[0092] 作為上述著色顏料，采用至少含有無機顏料的構成。作為上述著色顏料，除了上述 無機顏料以外，例如可列舉偶氮系顏料、酞菁系顏料、稠和多環(huán)系顏料等。另外，作為上述無 機顏料，并無特別限制，例如可列舉炭黑、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁粉等。作 為上述無機顏料，優(yōu)選使用平均粒徑為0. 1 μ m?5 μ m的著色顏料。特別優(yōu)選使用平均粒 徑為0. 5 μ m?2. 5 μ m的著色顏料。當將上述著色顏料分散時，優(yōu)選使用顏料分散機使著 色顏料分散。當將上述著色顏料分散時，也可使用表面活性劑等顏料分散劑。
[0093] 優(yōu)選上述著色顏料的50質量％以上由上述無機顏料構成。此時，可更充分地得到 隱蔽金屬箔層4的隱蔽力，形成可充分賦予厚重感、高級感的特定色調的著色顏料10。其 中，更優(yōu)選上述著色顏料的60質量％以上由上述無機顏料構成。
[0094] 上述著色油墨層10的厚度（干燥后）優(yōu)選為1 μ m?4 μ m。通過為1 μ m以上， 著色油墨層10的色調不會殘留透明感，可充分隱蔽金屬箔層4的顏色、光澤。另外，通過為 4 μ m以下，在成型時可充分地防止著色油墨層10部分地破裂。
[0095] 對于上述著色油墨層10,并無特別限定，例如可通過利用凹版印刷法等將下述油 墨組合物1)或著色油墨組合物2)印刷（涂布）在上述耐熱性樹脂拉伸膜層2的下表面的 易粘接層30的表面而形成：
[0096] 1)含有炭黑、二胺、多元醇、固化劑及有機溶劑的油墨組合物，
[0097] 2)著色油墨組合物，所述著色油墨組合物包含：基于作為主劑的聚酯樹脂和作為 固化劑的多官能基異氰酸酯化合物的二液固化型聚酯聚氨酯樹脂粘合劑、及包含無機顏料 的著色顏料，
[0098] 作為上述有機溶劑，并無特別限定，例如可列舉甲苯等。
[0099] 對于上述著色油墨層10的形成方法，并無特別限定，例如可列舉凹版印刷法、逆 轉輥涂布法、唇輥涂布法等。
[0100] 上述熱塑性樹脂層（內側層）3具有即使相對于鋰離子二次電池中所使用的腐蝕 性強的電解液等也優(yōu)異的耐化學藥品性，并起到賦予包裝材料以熱封性的功能。
[0101] 作為上述熱塑性樹脂層3,并無特別限定，優(yōu)選使用熱塑性樹脂未拉伸膜層。對于 上述熱塑性樹脂未拉伸膜層3,并無特別限定，優(yōu)選由下述未拉伸膜構成，所述未拉伸膜由 選自聚乙烯、聚丙烯、烯烴系共聚物、它們的酸改性物及離子交聯聚合物中的至少1種熱塑 性樹脂形成。
[0102] 優(yōu)選將上述熱塑性樹脂層3的厚度設定為20 μ m?80 μ m。通過為20 μ m以上，可 充分地防止針孔的產生，并且，通過為80 μ m以下，可降低樹脂使用量，實現成本的降低。其 中，特別優(yōu)選將上述熱塑性樹脂層3的厚度設定為30 μ m?50 μ m。另外，上述熱塑性樹脂 層3可以是單層，也可以是多層。
[0103] 上述金屬箔層4起到賦予阻止氧或水分侵入到包裝材料1的氣體阻隔性的作用。 作為上述金屬箔層4,并無特別限定，例如可列舉出鋁箔、銅箔等，通常使用鋁箔。上述金屬 箔層4的厚度優(yōu)選為20 μ m?100 μ m。通過為20 μ m，在制造金屬箔時，可防止在乳制時產 生針孔，并且，通過為100 μ m以下，可減小鼓凸成型時或拉深成型時的應力從而能提升成 型性。
[0104] 對于上述金屬箔層4,優(yōu)選至少在內側的面4a (第2粘接劑層6側的面）實施化學 合成處理。通過實施這樣的化學合成處理，可充分地防止內容物（電池的電解液、食品、醫(yī) 藥品）導致的金屬箔表面的腐蝕。例如，通過進行下列處理，對金屬箔施以化學合成處理。 艮P，例如在進行了脫脂處理后的金屬箔的表面，涂布如下1)?3)中的任一種，然后進行干 燥，由此實施化學合成處理。
[0105] 1)包含磷酸、鉻酸及氟化物的金屬鹽的混合物的水溶液，
[0106] 2)包含磷酸、鉻酸、氟化物金屬鹽及非金屬鹽的混合物的水溶液，
[0107] 3)包含丙烯酸系樹脂或/及酚醛樹脂、磷酸、鉻酸，及氟化物金屬鹽的混合物的水 溶液。
[0108] 作為上述第1粘接劑層5,并無特別限定，例如可列舉出通過二液反應型粘接劑而 形成的粘接劑層等。作為上述二液反應型粘接劑，例如可列舉由下述第1液和包含異氰酸 酯的第2液（固化劑）構成的二液反應型粘接劑等，所述第1液包含選自聚氨酯系多元醇、 聚酯系多元醇及聚醚系多元醇中的多元醇的1種或2種以上。上述第1粘接劑層5例如可 通過如下方式形成：利用凹版印刷法等方法，將上述二液反應型粘接劑等粘接劑涂布于上 述"金屬箔層4的上表面"或/及"通過易粘接層30在上述耐熱性樹脂層2的下表面層疊 的著色油墨層10的下表面"。
[0109] 作為上述第2粘接劑層6,并無特別限定，例如可列舉出由聚氨酯系粘接劑、丙烯 酸系粘接劑、環(huán)氧系粘接劑、聚烯烴系粘接劑、彈性體系粘接劑、氟系粘接劑等形成的粘接 劑層。其中，優(yōu)選使用丙烯酸系粘接劑、聚烯烴系粘接劑，此時，可提升包裝材料1的耐電解 液性及水蒸氣阻隔性。
[0110] 上述亞光涂層20是由在耐熱性樹脂成分中分散含有無機微粒的樹脂組合物形成 的亞光涂層。其中，上述亞光涂層20的構成為，優(yōu)選由在二液固化型的耐熱性樹脂中含有 0. 1質量％?60質量％的平均粒徑為1 μ m?10 μ m的無機微粒的樹脂組合物形成。作為 上述耐熱性樹脂，例如可列舉出丙烯酸系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、 氟系樹脂等，從耐熱性、耐化學藥品性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選使用以四氟乙烯或氟乙烯乙烯 基醚為基質的氟系樹脂。作為上述無機微粒，并無特別限定，例如可列舉出二氧化硅、氧化 鋁、氧化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、硅酸鈣等，其中優(yōu)選使用二氧化硅。通過設置這樣的亞光涂層 20,可賦予表面以良好的光滑性，而得到成型性優(yōu)異的包裝材料1。上述亞光涂層20的表 面的光澤度值優(yōu)選設定在1%?15%。上述光澤度值是通過BYK公司制的光澤度測定器 "micro - TRI - gloss - s"并以60°的反射角測得的值。
[0111] 另外，上述實施方式中，采用設置有第1粘接劑層5及第2粘接劑層6的構成，但 這兩層5、6均不是必須的構成層，也可采用未設置它們的構成。
[0112] 此外，上述實施方式中，采用了在耐熱性樹脂拉伸膜層2的上表面層疊有亞光涂 層20的構成，但該亞光涂層20也不是必須的構成層，例如如圖2所示，也可采用不具有亞 光涂層20的構成。
[0113] 通過對本發(fā)明的包裝材料1進行成型（拉深成型、鼓凸成型等），可得到成型殼體 (電池殼體等）。
[0114] [實施例]
[0115] 接著，說明本發(fā)明的具體實施例，但本發(fā)明不特別限定于這些實施例。
[0116] <用于形成易粘接層的粘接劑>
[0117] (粘接劑組合物W)
[0118] 將作為水系聚氨酯樹脂的三井化學株式會社制的"TAKELAC W - 6010"70質量份、 作為水系環(huán)氧樹脂的Nagase ChemteX Corporation制的"DENACOL EX - 521" 30質量份、 作為防結塊劑的日產化學工業(yè)株式會社制的膠體二氧化硅"SN0WTEX ST - C"（平均粒徑 IOnm?20nm) 5質量份混和，進而加入離子交換水進行稀釋，得到了不揮發(fā)成分含有率為2 質量％的粘接劑組合物W。
[0119] (粘接劑組合物V)
[0120] 將作為水系丙烯酸酯樹脂的中央理化工業(yè)株式會社制的"Rikabond SA - 513" 70 質量份、作為水系環(huán)氧樹脂的Nagase ChemteX Corporation制的"DENAC0L EX - 521 "30質 量份、作為防結塊劑的日產化學工業(yè)株式會社制的膠體二氧化硅"SN0WTEX ST - C"（平均 粒徑IOnm?20nm) 5質量份混和，進而加入離子交換水進行稀釋，得到不揮發(fā)成分含有率2 質量％的粘接劑組合物V。
[0121] (粘接劑組合物Z)
[0122] 將作為水系環(huán)氧樹脂的 Nagase ChemteX Corporation 制的 "DENAC0L EX - 52Γ'100質量份、作為防結塊劑的日產化學工業(yè)株式會社制的膠體二氧化硅"SN0WTEX ST - C"（平均粒徑IOnm?20nm) 5質量份混和，進而加入離子交換水稀釋，得到不揮發(fā)成分含有 率2質量％的粘接劑組合物Z。
[0123] <實施例1 >
[0124] 配合平均粒徑0. 8 μ m的炭黑50質量份、乙二胺5質量份、聚酯系多元醇（數均分 子量：2500)45質量份，得到主劑。相對上述主劑100質量份，配合作為固化劑的甲苯二異 氰酸酯（TDI) 3質量份，進而配合甲苯50質量份，充分攪拌，由此得到油墨組合物。
[0125] 利用凹版輥涂法將上述粘接劑組合物W涂布于利用同時雙軸拉伸法拉伸得到的、 厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙軸拉伸尼龍（6尼龍）膜（耐熱性樹脂拉伸膜層，MD/TD =0. 95) 2的一面，干燥后，于40°C環(huán)境下放置1天，從而進行固化反應，形成易粘接層30， 其形成量為〇. lg/m2。
[0126] 接著，利用凹版印刷法將上述油墨組合物印刷（涂布）于上述雙軸拉伸尼龍膜2 的易粘接層30的表面后，于40°C環(huán)境下放置1天，從而進行干燥并進行交聯反應，形成厚度 3 μ m的黑油墨層（著色油墨層）10。
[0127] 另一方面，將包含聚丙烯酸、三價鉻化合物、水、及醇的化學合成處理液涂布于厚 度35μπι的鋁箔4的兩面，在180°C下進行干燥，使鉻附著量成為10mg/m 2。
[0128] 接著，于上述化學合成處理完成的鋁箔4的一面，通過聚酯系聚氨酯粘接劑5貼合 上述雙軸拉伸尼龍膜2,在其黑油墨層（著色油墨層）10側貼合，然后通過聚丙烯酸粘接劑 6,將厚度30 μ m的未拉伸聚丙烯膜（熱塑性樹脂層）3貼合于鋁箔4的另一面，然后在40°C 的環(huán)境下放置5天，由此得到層疊體。
[0129] 進而，將包含氟乙烯乙烯基酯80質量份、硫酸鋇10質量份、粉狀二氧化硅10質量 份的涂層組合物涂布于上述層疊體的雙軸拉伸尼龍膜2上（未層疊面上），形成厚度2 μ m 的亞光涂層20,得到圖1所示的包裝材料1。
[0130] <實施例2>
[0131] 使用利用同時雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率2. 5%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0132] <實施例3>
[0133] 使用利用同時雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率3. 5%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 1. 0)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0 %的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0134] <實施例4>
[0135] 使用利用同時雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率5.0%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = I. 1)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4.0%的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0136] <實施例5>
[0137] 使用利用同時雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率10%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0.9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4.0 %的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0138] <實施例6>
[0139] 使用利用同時雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率15 %的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 1. 05)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0140] <比較例1>
[0141] 采用不設置易粘接層30的構成（即在雙軸拉伸6尼龍膜2的一面直接層疊黑油 墨層10)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0142] <比較例2>
[0143] 使用利用同時雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率1. 0%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 7)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0144] <比較例3>
[0145] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率25%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0.7)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4.0 %的雙軸拉伸6尼龍膜 (MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0146] <實施例7 >
[0147] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率3.0%的雙 軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（MD/TD = 1. 0)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0% 的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的 包裝材料1。
[0148] <實施例8>
[0149] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率5.0%的雙 軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（MD/TD = 1. 0)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0% 的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的 包裝材料1。
[0150] <實施例9>
[0151] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率15%的雙 軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0% 的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的 包裝材料1。
[0152] <比較例4>
[0153] 采用不設置易粘接層30的構成（即在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜 2的一面直接層疊黑油墨層10)，除此之外，與實施例8同樣地操作，得到包裝材料1。
[0154] <比較例5>
[0155] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率1. 0%的雙 軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（MD/TD = 0. 8)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0% 的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0156] <比較例6>
[0157] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15μπκ熱水收縮率25%的雙 軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（MD/TD = 0. 7)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0% 的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0158] < 實施例 10 >
[0159] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率3.0%的雙 軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的 雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包 裝材料1。
[0160] < 實施例 11 >
[0161] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率5.0%的雙 軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的 雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包 裝材料1。
[0162] < 實施例 12 >
[0163] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮15%的雙軸 拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝 材料1。
[0164] <比較例7>
[0165] 采用不設置易粘接層30的構成（即在雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜2 的一面直接層疊黑油墨層10)，除此之外，與實施例11同樣地操作，得到包裝材料1。
[0166] <比較例8>
[0167] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮1. 0%的雙軸 拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD = 0. 8)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0168] <比較例9>
[0169] 使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮25%的雙軸 拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙 軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到包裝材料1。
[0170] < 實施例 13 >
[0171] 使用粘接劑組合物V代替粘接劑組合物W，除此之外，與實施例1同樣地操作，得到 圖1所示的包裝材料1。
[0172] < 實施例 14>
[0173] 使用粘接劑組合物V代替粘接劑組合物W，并且使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉 伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率10%的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（MD/ TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0 %的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此 之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0174] < 實施例 15 >
[0175] 使用粘接劑組合物V代替粘接劑組合物W，并且使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉 伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮5.0%的雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD =〇. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0 %的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之 夕卜，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0176] < 實施例 16 >
[0177] 使用粘接劑組合物Z代替粘接劑組合物W，并且使用利用同時雙軸拉伸法進行拉 伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮率10%的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0.9)代替厚度 15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之外，與實施例1同樣 地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0178] < 實施例 17 >
[0179] 使用粘接劑組合物Z代替粘接劑組合物W，并且使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉 伸而得到的、厚度15μπι、熱水收縮率5.0%的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜 (MD/TD = 0. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0%的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)， 除此之外，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0180] < 實施例 18 >
[0181] 使用粘接劑組合物Z代替粘接劑組合物W，并且使用利用逐次雙軸拉伸法進行拉 伸而得到的、厚度15 μ m、熱水收縮4.0%的雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)膜（MD/TD =〇. 9)代替厚度15 μ m、熱水收縮率4. 0 %的雙軸拉伸6尼龍膜（MD/TD = 0. 95)，除此之 夕卜，與實施例1同樣地操作，得到圖1所示的包裝材料1。
[0182] 基于下述評價方法對如上所述得到的各包裝材料進行評價，將其結果示于表1? 4。
[0183]

【權利要求】
1. 一種包裝材料，包括： 作為外側層的耐熱性樹脂拉伸膜層， 作為內側層的熱塑性樹脂層， 配設于這兩層間的金屬箔層，以及 配設于該金屬箔層與所述耐熱性樹脂拉伸膜層之間的著色油墨層， 其特征在于： 作為所述耐熱性樹脂拉伸膜，使用熱水收縮率為2%?20%的耐熱性樹脂拉伸膜， 所述耐熱性樹脂拉伸膜層與所述著色油墨層通過易粘接層而層疊一體化。
2. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述易粘接層含有選自環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹 月旨、丙烯酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯亞胺樹脂中的一種或兩種以上的樹脂。
3. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述易粘接層含有聚氨酯樹脂及環(huán)氧樹脂。
4. 如權利要求3所述的包裝材料，其中，所述易粘接層中，所述聚氨酯樹脂/所述環(huán)氧 樹脂的含有質量比為98/2?40/60的范圍。
5. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述易粘接層含有選自丙烯酸酯樹脂及甲基 丙烯酸酯樹脂中的一種或兩種以上的丙烯酸酯樹脂、和環(huán)氧樹脂。
6. 如權利要求5所述的包裝材料，其中，所述易粘接層中，所述丙烯酸酯樹脂/所述環(huán) 氧樹脂的含有質量比為98/2?40/60的范圍。
7. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述易粘接層是在所述耐熱性樹脂拉伸膜層 上涂布樹脂一水系乳液而形成的粘接層。
8. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，作為所述耐熱性樹脂拉伸膜，使用熱水收縮率 為2%?20 %的雙軸拉伸聚酰胺膜、熱水收縮率為2%?20%的雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二 醇酯膜或熱水收縮率為2%?20%的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
9. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述耐熱性樹脂拉伸膜的熱水收縮率為 2. 5%?10%。
10. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述著色油墨層含有炭黑、二胺、多元醇及固 化劑。
11. 如權利要求10所述的包裝材料，其中，所述著色油墨層中，炭黑的含有率為15質 量％?60質量％，所述二胺、多元醇及固化劑的合計的含有率為40質量％?85質量％。
12. 如權利要求1所述的包裝材料，其中，所述包裝材料還具有層疊在所述耐熱性樹脂 拉伸膜層的外表面的亞光涂層。
13. 如權利要求12所述的包裝材料，其中，所述亞光涂層由含有二液固化型的耐熱性 樹脂、和平均粒徑為1 U m?10 y m的無機微粒的樹脂組合物形成，該樹脂組合物中的所述 無機微粒的含有率為〇. 1質量％?60質量％。
14. 一種包裝材料，包括： 作為外側層的耐熱性樹脂拉伸膜層， 作為內側層的熱塑性樹脂層， 配設于這兩層間的金屬箔層，以及 配設于該金屬箔層與所述耐熱性樹脂拉伸膜層之間的著色油墨層， 其特征在于： 作為所述耐熱性樹脂拉伸膜，使用熱水收縮率為2%?20%的耐熱性樹脂拉伸膜， 所述耐熱性樹脂拉伸膜層與所述著色油墨層通過易粘接層而層疊一體化， 在所述耐熱性樹脂拉伸膜層的外表面層疊有亞光涂層， 所述著色油墨層含有炭黑，且所述著色油墨層中炭黑的含有率為20質量％?50質 量％，所述著色油墨層的厚度為1 U m?m， 所述易粘接層含有選自丙烯酸酯樹脂及甲基丙烯酸酯樹脂中的一種或兩種以上的丙 烯酸酯樹脂、和環(huán)氧樹脂， 所述易粘接層中，所述丙烯酸酯樹脂/所述環(huán)氧樹脂的含有質量比為98/2?40/60的 范圍。
15. -種電池殼體，其是對權利要求1?14中任一項所述的包裝材料進行拉深成型或 鼓凸成型而形成的。
【文檔編號】B32B15/08GK104339765SQ201410281751
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年6月20日 優(yōu)先權日:2013年7月29日
【發(fā)明者】南堀勇二, 王宏琳 申請人:昭和電工包裝株式會社