本發(fā)明涉及防偽技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及摩擦變色或軋劃變色防偽紙及其制造方法。

背景技術(shù)：

防偽紙張的制造方法很多，如加入各種特殊人造或天然纖維的安全紙、加入各種不同化學(xué)材料制成的防涂改紙、熱敏變色紙等等。

中國專利申請CN104404835A，提供了一種使用原紙制作的防偽紙及其制備工藝，公開了一種使用原紙制作防偽紙的工藝，先將透明鐳射膜上涂布高透明UV光油，然后與原紙復(fù)合，在UV燈下固化，烘干，將透明鐳射膜剝離，得到透明高亮鐳射卡紙，鍍鋁層和光油層，然后在背面涂布加濕層，裁切，得到成品。

中國專利申請CN104264528A，提供了一種新型防偽紙及其制備方法，公開了一種新型防偽紙及其制備方法，在紙張表面采用防偽涂料涂覆一層防偽層，所述防偽涂料按重量百分比由以下各組分組成：輕質(zhì)碳酸鈣20-40％，高嶺土15-35％，抗水劑1-5％，羧基丁苯膠乳10-21％，分散劑3-5％，稀土防偽纖維2-5％，余量為水，所述稀土防偽纖維的制備方法為：(1)采用改性納米稀土氧化物與高聚物進(jìn)行共混，得到高聚物稀土共混物，高聚物稀土共混物中改性納米稀土氧化物的含量為0.5-3％；(2)將步驟(1)中的高聚物稀土共混物；(3)將步驟(2)熔融紡絲后得到的纖維制備短纖。

本領(lǐng)域還存在一種防泄密紙，即表面經(jīng)過特殊處理的紙。在需要保密的地方，只需用配套的專用鋼筆---劃線器劃分出來即可。這種鋼筆水透明無色，與紙面接觸會(huì)產(chǎn)生一條復(fù)雜的花紋?；y不妨礙文章的閱讀，但會(huì)破壞復(fù)印機(jī)敏感元件的正常工作，使復(fù)印后的文章中的保密地方出現(xiàn)一條黑帶，從而達(dá)到保密的目的。

中國專利申請CN104264532A，提供了一種隱色防偽涂料及隱色防偽紙，公開了一種隱色防偽涂料及應(yīng)用該涂料的隱色防偽紙，所述隱色防偽涂料其配方主要包括以下重量份的各組分：隱色染料1～25份、顯色劑1～24份、助劑5～20份、填料97～210份、膠粘劑50～120份；所述隱色防偽涂料按照包含如下步驟的方法制備：將隱色染料和部分助劑分散均勻，通過微膠囊包裹工藝將所述隱色染料包裹于微膠囊內(nèi)，制得到分散有微膠囊的懸浮液；然后將填料、顯色劑、膠粘劑、剩余助劑加入所述懸浮液中并充分混勻。

中國專利申請CN103966919A，提供了一種多層變色防偽紙，公開了一種多層變色防偽紙，包括紙張以及帶有圖文、字符的半透明防偽膜，所述半透明防偽膜具有顏色A，在所述半透明防偽膜上的圖文、字符具有與半透明防偽膜的顏色A具有鮮明對比的顏色B，所述半透明防偽膜在紙張抄造工藝時(shí)施放在兩張厚度不同的紙張中間形成帶有半透明防偽膜的防偽紙張，所述帶有半透明防偽膜的防偽紙張由相對較薄的一面在自然光肉眼觀察下半透明防偽膜上的圖文、字符呈顏色C，在透光時(shí)肉眼觀察半透明防偽膜上的圖文、字符呈顏色D，由相對較厚的一面在透光時(shí)肉眼觀察半透明防偽膜上的圖文、字符呈顏色E。此處通過將帶有圖文、字符的半透明防偽膜施放在兩層厚度不同的紙張中間，通過自然光和透光方式觀察紙張兩面，半透明防偽膜上的圖文、字符能夠顯示三種不同的顏色，從而增強(qiáng)紙張的防偽功能。

中國專利申請CN103757987A，提供了一種多重復(fù)合型防偽紙及其制造方法，公開了一種多重復(fù)合型防偽紙及其制造方法，其紙張中帶有水印，紙張的表面帶有個(gè)性化的熒光圖案或溫變圖案或光變圖案或溫變熒光雙重復(fù)合防偽圖案，防偽信息載入在個(gè)性化的圖案中。此處將紙張生產(chǎn)防偽與信息轉(zhuǎn)移防偽技術(shù)在紙張生產(chǎn)時(shí)進(jìn)行有機(jī)的結(jié)合，生產(chǎn)出既帶有紙張生產(chǎn)防偽技術(shù)又帶有表面防偽信息的多重復(fù)合防偽技術(shù)的防偽紙。

中國專利申請CN103628358A，提供了一種雙色線防偽紙及生產(chǎn)方法，公開了一種雙色線防偽紙及生產(chǎn)方法，在原紙上添加發(fā)色材料和顯色材料； 兩種正常情況下無色的發(fā)色物質(zhì)，一種使用微膠囊包裹，另一種經(jīng)過研磨處理。在紙張經(jīng)過輕劃線摩擦后，利用產(chǎn)生的微小熱量，紙張內(nèi)顯色材料內(nèi)的電子給予體物質(zhì)和經(jīng)研磨成顆粒狀的發(fā)色材料瞬間熔融，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而發(fā)色；當(dāng)用力在紙張上劃線，含有另外一種發(fā)色材料的微膠囊破裂，發(fā)色材料流出，與顯色材料內(nèi)的電子給予體物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而發(fā)色，產(chǎn)生另外一種顏色。由此因劃線壓力不同而在紙張上產(chǎn)生二種不同顏色線條，達(dá)到防偽目的。

中國專利申請CN203174438U，提供了一種變色壓敏防偽紙，實(shí)用新型涉及將材料涂敷于紙頁之間的領(lǐng)域，一種變色壓敏防偽紙，包括普通紙層(1)，普通紙層(1)的一側(cè)表面設(shè)有有色力變防偽涂層(2)，該有色力變防偽涂層(2)上部壓印成為有色力變防偽圖案。

中國專利申請CN102304878A提供了一種使用環(huán)保型不溶性偶氮染料制造的顯色防偽紙及制備方法，公開了一種使用環(huán)保型不溶性偶氮染料制造的顯色防偽紙的制備方法，采用以下步驟制備：(1)對漿料進(jìn)行磨漿，使用纖維解離器將漿料充分分散；(2)向漿料中加入色酚染料，繼續(xù)分散，使色酚染料在漿料中分散均勻；(3)向漿料中加入施膠劑溶液和氧化淀粉，繼續(xù)分散；(4)將漿料倒入抄片機(jī)里進(jìn)行抄片，得到濕紙頁；(5)從抄片機(jī)的銅網(wǎng)上取下濕紙頁放在毛毯里，將毛毯放在油壓機(jī)里進(jìn)行壓榨；(6)將壓榨好的濕紙頁放在干燥器里進(jìn)行真空干燥得到帶有色酚染料的紙基；(7)將色基染料重氮化得到色基液，將色基液涂在帶有色酚染料的紙基上；(8)將紙基放在干燥箱里烘干，即得到所述的顯色防偽紙。

銀行支票用防涂改紙，在造紙工藝過程中加入特殊化工原材料，用不同的化學(xué)試劑涂抹，顯現(xiàn)不同的顏色，達(dá)到防涂改目的。

但在現(xiàn)有技術(shù)中還不存在摩擦變色或軋劃變色防偽紙。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種摩擦變色或軋劃變色防偽紙及其制備方法。本發(fā)明紙的防偽效果好且制備簡單、方便。

本發(fā)明提供了一種摩擦變色或軋劃變色防偽紙，其通過在造紙工藝中 將包含摩擦變色或軋劃變色材料的施膠劑組合物或涂料組合物涂覆在紙張表面而得到，其中所述摩擦變色或軋劃變色材料占所述施膠劑組合物或涂料組合物重量的0.01-30重量％。

本發(fā)明的摩擦變色或軋劃變色防偽紙，不同于熒光防偽紙、熱敏防偽紙、熒光纖維防偽紙等，本防偽紙的耐曬牢度很好，摩擦變色或軋劃變色材料抄造成紙張后的有效期在20年以上并且制備方法簡單。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的摩擦變色或軋劃變色防偽紙，其外觀可以是無色或有色的防偽紙，所謂無色是指防偽紙的外觀顏色用肉眼觀察幾乎看不到顏色；所謂有色是指防偽紙的外觀顏色用肉眼觀察能清楚的辨認(rèn)出顏色。經(jīng)用力摩擦或軋劃后，紙張表面用肉眼能清楚辨認(rèn)出現(xiàn)與紙張顏色不同的其它顏色，例如紅色。

本發(fā)明的摩擦變色或軋劃變色防偽紙通過在造紙工藝中將包含摩擦變色或軋劃變色材料的施膠劑組合物或涂料組合物涂覆在紙張表面而得到，其中所述摩擦變色或軋劃變色材料占所述施膠劑組合物或涂料組合物重量的0.01-30重量％。所述包含摩擦變色或軋劃變色材料的施膠劑組合物或涂料組合物除了正常使用的材料(如碳酸鈣、高嶺土、水溶性淀粉、膠黏劑、助劑、水等等)外，還含有0.01-30重量％摩擦變色或軋劃變色材料。而且在施膠劑組合物或涂料組合物中添加了摩擦變色或軋劃變色材料后，摩擦變色或軋劃變色材料不改變已知造紙工藝過程中的施膠劑組合物或涂料組合物的功能，僅僅是給已知造紙工藝過程中的施膠劑組合物或涂料組合物增加一項(xiàng)摩擦變色或軋劃變色功能。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，所述摩擦變色或軋劃變色防偽紙所使用的摩擦變色或軋劃變色材料是非化學(xué)變色微膠囊。所述微膠囊耐曬牢度在3級(國際羊毛耐曬等級標(biāo)準(zhǔn))以上。所述微膠囊是用生產(chǎn)微膠囊的熱聚合樹脂(如三聚氰胺-甲醛樹脂)將溶于高沸點(diǎn)溶劑中的有色顏料或染料(國際羊毛耐曬等級標(biāo)準(zhǔn)在3級以上的顏料或染料，如油溶紅)包裹成微膠囊。微膠囊的外觀顏色要盡可能淺，微膠囊的粒徑大小不能影響造紙工藝的技 術(shù)要求。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，摩擦變色或軋劃變色材料為苝系顏料或苝系染料等。

所述摩擦變色或軋劃變色防偽紙，在有較大重力加壓下不變色(這一點(diǎn)不同于化學(xué)變色)。即使是上述的熱聚合樹脂(如三聚氰胺-甲醛樹脂)將溶于高沸點(diǎn)溶劑中的有色顏料或染料(國際羊毛耐曬等級標(biāo)準(zhǔn)在3級以上的顏料或染料)包裹成的微膠囊，防偽紙?jiān)谟∷⒆鳂I(yè)時(shí)或紙張搬運(yùn)時(shí)或外力推壓時(shí)，防偽紙表面都不會(huì)產(chǎn)生顏色變化，唯有用較硬的光滑物體用力劃擦?xí)r產(chǎn)生顏色變化，如用硬幣的邊沿劃擦經(jīng)摩擦變色或軋劃本發(fā)明防偽紙張表面，紙張表面由無色或淺顏色變成與紙張顏色明顯不同的顏色，如紅色；或紙張表面由綠相黑色變成紅色等等。此外由于微膠囊的粒徑小于紙張厚度，當(dāng)用裁切刀裁切時(shí)防偽紙表面都不會(huì)產(chǎn)生顏色變化。

所述造紙工藝過程中的摩擦變色或軋劃變色施膠劑組合物或涂料組合物，是指單膠紙或雙膠紙或涂布紙生產(chǎn)過程中的施膠劑組合物或涂料組合物。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述摩擦變色或軋劃變色材料占所述施膠劑組合物或涂料組合物重量的0.05-15重量％，優(yōu)選0.1-10重量％，更優(yōu)選0.2-5重量％。

本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明防偽紙的方法，其包括將施膠劑組合物或涂料組合物與摩擦變色或軋劃變色材料混合并研磨；把研磨好的包含摩擦變色或軋劃變色材料的施膠劑組合物或涂料組合物涂覆在紙張表面；然后將涂覆好的紙張干燥得到所述防偽紙。本發(fā)明方法簡單，可以成功應(yīng)用于現(xiàn)有技術(shù)的紙張抄造工藝中。

下面實(shí)施例舉例說明本發(fā)明，但本發(fā)明的內(nèi)容不限于實(shí)施例。

實(shí)施例1

施膠劑組合物(包含水溶性淀粉、膠黏劑、助劑、水)

99.5重量％

摩擦變色或軋劃變色材料(苝黑) 0.5重量％

合計(jì) 100重量％

將施膠劑組合物99.5份與摩擦變色或軋劃變色材料0.5份混合，經(jīng)研磨機(jī)研磨到所需粒徑，裝桶備用。把研磨好的摩擦變色或軋劃變色施膠劑組合物涂覆在紙張表面，涂覆量按正常造紙工藝執(zhí)行。涂覆好的紙張經(jīng)烘干等工藝，完成摩擦變色或軋劃變色防偽紙的生產(chǎn)。用硬幣邊沿摩擦或軋劃防偽紙張表面，紙張表面可觀察到明顯的紅色。

實(shí)施例2

涂料組合物(包含碳酸鈣、高嶺土、水溶性淀粉、膠黏劑、助劑、水等)

98重量％

摩擦變色或軋劃變色材料(微膠囊) 2重量％

合計(jì) 100重量％

所述微膠囊是用三聚氰胺-甲醛樹脂將溶于高沸點(diǎn)溶劑中的油溶紅包裹而得的微膠囊。

將涂料組合物98份與摩擦變色或軋劃變色材料2份混合，經(jīng)研磨機(jī)研磨到所需粒徑，裝桶備用。把研磨好的摩擦變色或軋劃變色涂料組合物涂覆在紙張表面，涂覆量按正常造紙工藝執(zhí)行。涂覆好的紙張經(jīng)烘干等工藝，完成摩擦變色或軋劃變色防偽紙的生產(chǎn)。用硬幣邊沿摩擦或軋劃防偽紙張表面，紙張表面可觀察到明顯的紅色。