本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于造紙的鈦白粉組合物，及其制備方法。
背景技術(shù)：
：：目前常規(guī)的造紙生產(chǎn)領(lǐng)域，以文化用紙為例，是以大量的植物纖維紙漿為主作為紙張骨架，通過(guò)填加礦物填料和少量的化學(xué)助劑完成造紙。礦物填料(如硅微粉)的加入，可以顯著提高紙張的機(jī)械性能，但同時(shí)，隨著填料的加入，紙張的光澤度及白度都會(huì)有顯著的下降。鈦白粉，其主要成分為二氧化鈦，是目前性能最佳，應(yīng)用最廣的一種白色工業(yè)原料，廣泛應(yīng)用于涂料，造紙，塑料生產(chǎn)等行業(yè)。然而紙張的使用環(huán)境多變，傳統(tǒng)的鈦白粉雖然可以提高紙張的白度和不透光性，但是其附著度和耐磨性不夠高，因此急需要一種造紙用的鈦白，使得其在保證紙張的白度、光澤度和不透光性不降低或降低不多的情況下，可以大幅提高紙張的附著度和耐磨性。中國(guó)專利201210360172.0提到了添加二氧化硅以提到紙張的韌性，但沒有考慮到其對(duì)紙張白度，光澤度等影響。有鑒于此，特提出本發(fā)明。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：：本發(fā)明的目的是制備一種造紙用鈦白粉組合物，該組合物由鈦白粉和硅微粉組成。該組合物可以解決現(xiàn)有技術(shù)中，隨著鈦白粉加入硅微粉后，紙張成品的白度及光澤度顯著下降的技術(shù)問題。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種應(yīng)用于造紙的鈦白粉組合物，由鈦白粉和硅微粉組成，鈦白粉含量為50-90％，硅微粉含量10％-50％，所述的組合物累積粒度80％的質(zhì)量與累積粒度20％的質(zhì)量之比大于等于4.5，小于等于10。(本文中提到的累積粒度為小于某粒徑的粒子數(shù)，例如累積粒度80％的質(zhì)量就是指粉體中粒徑最小的80％的顆粒的質(zhì)量)優(yōu)選的，該鈦白粉組合物累積粒度80％的質(zhì)量與累積粒度20％的質(zhì)量之比為6。進(jìn)一步地，鈦白粉D50小于等于5μm，硅微粉D50小于等于25μm，鈦白粉D50與硅微粉的D50差值不大于20μm。(D50表示粉體的中位粒徑)優(yōu)選的，該鈦白粉組合物中鈦白粉D50與硅微粉的D50差值為4。進(jìn)一步地，所選鈦白粉與所選硅微粉的bet比表面積比值應(yīng)當(dāng)在2.0到15.0之間。優(yōu)選的，鈦白粉與所選硅微粉的bet比表面積比值為6。進(jìn)一步地，在pH＝7時(shí)，所選硅微粉的Zeta電位絕對(duì)值與鈦白粉的Zeta電位絕對(duì)值之差在10-35之間。優(yōu)選的，在pH＝7時(shí)，所選硅微粉的Zeta電位絕對(duì)值與鈦白粉的Zeta電位絕對(duì)值之差為16。優(yōu)選的，在上述鈦白粉組合物中，鈦白粉與硅微粉質(zhì)量比為249:95。優(yōu)選的，鈦白粉由銳鈦型鈦白粉和/或金紅石型鈦白粉組成。進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供一種制備該鈦白粉組合物的方法，該方法具體為：將硅微粉加入酸溶液，并在恒溫下攪勻制漿，酸洗后的硅微粉經(jīng)水洗，過(guò)濾，移至已裝有鈦白粉及少量表面活性劑的球磨罐中，加入球磨介質(zhì)，并濕磨陳化，過(guò)濾，干燥，從而得到成品。優(yōu)選的，酸溶液為鹽酸，濃度為5mol/L。優(yōu)選的，表面活性劑為油酸，壬基酚聚氧乙烯醚，十二酸，脂肪醇聚氧乙烯醚的一種。優(yōu)選的，球磨的步驟為：稱取1/3質(zhì)量的硅微粉投入至已裝有鈦白粉及少量表面活性劑的行星式球磨機(jī)中，加入球磨介質(zhì)，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。將剩余的硅微粉投入至行星式球磨機(jī)中，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。球磨轉(zhuǎn)速為180r/min，時(shí)間為4h。優(yōu)選的，球磨機(jī)中的鋼球直徑選自3-5mm。進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供一種紙張，該紙張由下述重量份的組分組成，如權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的鈦白粉組合物20-50份，漂白針葉漿20-26份，漂白闊葉漿40-52份，濕強(qiáng)劑1-3份，助留劑0.5-1份，消泡劑0.3-0.7份。制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)。優(yōu)選的，該紙張由下述重量份的組分組成，鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份。鈦白粉作為紙張中的重要組分，其自身性質(zhì)，如粒徑，分散性，比表面積等指標(biāo)，對(duì)紙張的成品質(zhì)量有著重要影響。例如，鈦白粉粒徑的分布可影響紙張成品的不透明度，遮蓋力等指標(biāo)，分散性可影響紙張的留著率，比表面積與紙張強(qiáng)度密切關(guān)聯(lián)，等等。鈦白粉的粒徑及粒徑分布，直接影響鈦白粉的白度，遮蓋力，以及機(jī)械性能，同時(shí)也會(huì)對(duì)分散性產(chǎn)生影響。粒徑較小(在可見光半波長(zhǎng)范圍內(nèi))雖然可以增加鈦白粉的白度，但同時(shí)也會(huì)影響鈦白粉的遮蓋力以及機(jī)械性能。鈦白粉的分散性，由自身粒徑及Zeta電位決定，直接影響紙張成品的留著率。鈦白粉平均粒徑越小(可見光的半波長(zhǎng)范圍內(nèi))，粒徑分布越均勻，其在水中的Zeta電位絕對(duì)值越高，在紙漿中的分散性也就越好，但對(duì)于溶劑的pH值十分敏感。鈦白粉的比表面積，由自身粒徑及粒徑的圓形度等因素決定，會(huì)對(duì)成品的紙張強(qiáng)度產(chǎn)生影響。較小的比表面積可以增加紙張強(qiáng)度，但同時(shí)，也會(huì)降低紙張的適印性。因此，在本發(fā)明中，經(jīng)過(guò)發(fā)明人大量的實(shí)驗(yàn)，意外的發(fā)現(xiàn)，通過(guò)對(duì)鈦白粉、硅微粉這兩種組分的粒徑、分散性、比表面積等指標(biāo)的選擇，可以獲得一種鈦白粉組合物，使用該組合物的紙張可以獲得更好的的遮蓋力，留著率以及機(jī)械強(qiáng)度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，雖然鈦白粉與硅微粉的粒徑分布不同，但是當(dāng)鈦白粉與硅微粉的粒徑分布有一特定百分比的區(qū)域相重合時(shí)，該組合物會(huì)表現(xiàn)出良好的機(jī)械性能，以及下降不很明顯的白度。此外，發(fā)明人在實(shí)驗(yàn)中還發(fā)現(xiàn)，鈦白粉和硅微粉的比表面積比值在一定范圍內(nèi)時(shí)，成品紙張會(huì)有一個(gè)相對(duì)較好的適印性。同時(shí)，鈦白粉組合物bet比表面積與理論比表面積的比值在1-2之間時(shí)，成品紙張有著較好的光澤度。已知bet比表面積與理論比表面積的比值越接近于1，粉體顆粒越接近于球體。粉體越接近于球體，其表面的孔洞坑洼更少，也就降低了粉體的光反射面積，然而當(dāng)bet比表面積與理論比表面積的比值過(guò)大時(shí)，粉體顆粒形狀過(guò)于不規(guī)則，會(huì)導(dǎo)致成品紙張的表面光滑度降低，從而影響光澤度。進(jìn)一步的，發(fā)明人還在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，鈦白粉與硅微粉在純化水中的Zeta電位絕對(duì)值差值過(guò)大或過(guò)小都不利于組合物分散性的提高。已知在中性條件下，鈦白粉與硅微粉Zeta電位均為負(fù)值，顆粒粒徑越小，Zeta電位絕對(duì)值越大。顯然，硅微粉的Zeta電位絕對(duì)值應(yīng)高于鈦白粉，否則鈦白粉組合物分散性將低于硅微粉。然而，當(dāng)硅微粉Zeta電位絕對(duì)值過(guò)高的時(shí)候，反而會(huì)影響鈦白粉組合物的Zeta電位值。發(fā)明人推測(cè)，由于硅微粉為混合物，不可避免的含有少量雜質(zhì)，硅微粉顆粒和鈦白粉顆粒外電層均會(huì)對(duì)雜質(zhì)產(chǎn)生吸附作用，少量的吸附不會(huì)對(duì)電位產(chǎn)生影響。而當(dāng)硅微粉Zeta電位絕對(duì)值超出鈦白粉過(guò)多時(shí)，其顆粒外側(cè)電層會(huì)吸附大量雜質(zhì)顆粒，并吸附鈦白粉顆粒表面的雜質(zhì)，從而降低硅微粉的Zeta電位，因此，分散性過(guò)高的硅微粉反而不利于鈦白粉組合物分散性的提高。本發(fā)明的有益效果為：在應(yīng)用于造紙工業(yè)中時(shí)，該鈦白粉組合物相比于普通鈦白粉硅微粉的組合物，其在成品紙張中有著更好的分散性，從而能夠改善紙張的白度，光澤度及機(jī)械強(qiáng)度等指標(biāo)。具體實(shí)施方式：值得說(shuō)明的是，下述數(shù)據(jù)由發(fā)明人通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)獲得，限于篇幅，在說(shuō)明書中只展示其中的一部分，且本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以在此數(shù)據(jù)下理解并實(shí)施本發(fā)明，未展示的數(shù)據(jù)均具有與下述實(shí)驗(yàn)結(jié)論相同的趨勢(shì)并可得出相同的結(jié)論，后文不再贅述。實(shí)驗(yàn)例1取不同粒徑分布的工業(yè)用鈦白粉，以相同的配方(鈦白粉38份，漂白硫酸鹽針葉木漿26份，漂白硫酸鹽相思木漿52份，聚酰胺聚環(huán)氧氯丙烷樹脂2份，聚乙烯亞胺1份，有機(jī)硅消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其關(guān)鍵指標(biāo)。由表1可知，當(dāng)鈦白粉中位粒徑超過(guò)5μm時(shí)，其紙張成品的耐破度及白度均顯著下降，無(wú)法應(yīng)用于生產(chǎn)生活中，因此，本發(fā)明選擇中位粒徑小于5μm的鈦白粉作為實(shí)驗(yàn)原料。本發(fā)明中粉體的粒度分布采用馬爾文粒度分析儀測(cè)得。表1鈦白粉中位粒徑對(duì)紙張成品耐破度，白度的影響鈦白粉中位粒徑D50(μm)耐破度(kPa)白度(％)0.115596.40.516195.2116294.3316892.7516591.11014484.6*按照GB/T454-2002檢測(cè)紙張成品的耐破度，按照GB/T22880-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)紙張成品的白度。實(shí)驗(yàn)例2取不同粒徑分布的工業(yè)硅微粉，測(cè)定其粒徑分布，并檢測(cè)其分散性。檢測(cè)方法：將適量水加入硅微粉中，制成硅微粉漿液，調(diào)節(jié)pH為7，然后將分散好的硅微粉漿液倒入100ml的量筒中，至漿液上液面剛好達(dá)到100ml刻度處，沉淀1h后觀察上清液的高度。由表2可知，當(dāng)硅微粉中位粒徑超過(guò)25μm時(shí)，此時(shí)硅微粉分散性變差，應(yīng)用于造紙中會(huì)嚴(yán)重影響紙張性能，因此本發(fā)明選擇中位粒徑小于25μm的硅微粉作為實(shí)驗(yàn)原料。表2硅微粉中位粒徑對(duì)其分散性的影響實(shí)驗(yàn)例3取中位粒徑小于20μm的工業(yè)鈦白粉、中位粒徑小于30μm的工業(yè)硅微粉，通過(guò)對(duì)不同質(zhì)量比的硅微粉與鈦白粉的混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白硫酸鹽針葉木漿26份，漂白硫酸鹽相思木漿52份，聚酰胺聚環(huán)氧氯丙烷樹脂2份，聚乙烯亞胺1份，有機(jī)硅消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其關(guān)鍵指標(biāo)。如表3所示，當(dāng)鈦白粉與硅微粉的質(zhì)量比超過(guò)9:1時(shí)，雖然白度很高，但是耐破度指標(biāo)下降明顯；同時(shí)，在鈦白粉與硅微粉質(zhì)量比低于5：5時(shí)，白度值又急劇下降。因此在本發(fā)明中，選擇的鈦白粉與硅微粉的質(zhì)量比為5：5-9：1。表3硅微粉含量對(duì)紙張耐破對(duì)及白度的影響*按照GB/T454-2002《紙耐破度的測(cè)定》檢測(cè)紙張成品的耐破度。按照GB/T22880-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)紙張成品的白度。實(shí)施例4取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過(guò)不同粒徑分布，不同質(zhì)量比原料的混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白硫酸鹽針葉木漿26份，漂白硫酸鹽相思木漿52份，聚酰胺聚環(huán)氧氯丙烷樹脂2份，聚乙烯亞胺1份，有機(jī)硅消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其指標(biāo)。由表4可知，當(dāng)將鈦白粉組合物累積粒度80％的質(zhì)量與組合物累積粒度20％的質(zhì)量比限定在4-9的范圍內(nèi)時(shí)，紙張成品的白度，耐破度都要優(yōu)于不對(duì)此項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行限定，或者限定比例超出此范圍的成品。其中，又以組合物累積粒度80％的質(zhì)量與組合物累積粒度20％的質(zhì)量比為6時(shí)，成品的性能最佳。表4組合物累積粒度80％的質(zhì)量與組合物累積粒度20％的質(zhì)量比對(duì)紙張白度及耐破度的影響*按照GB/T454-2002《紙耐破度的測(cè)定》檢測(cè)紙張成品的耐破度。按照GB/T22880-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)紙張成品的白度。實(shí)驗(yàn)例5取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過(guò)不同中位粒徑差值，不同質(zhì)量比原料的混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，檢測(cè)其指標(biāo)。由表5可知，在鈦白粉與硅微粉D50差值在0-20μm時(shí)，其紙張成品的白度，耐破度等指標(biāo)要明顯優(yōu)于此差值大于20μm的情況。其中，又以二者差值為4μm時(shí)，效果最優(yōu)。表5鈦白粉D50與硅微粉D50差值對(duì)紙張成品白度，耐破度的影響*按照GB/T22880-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)紙張成品的白度。按照GB/T454-2002《紙耐破度的測(cè)定》檢測(cè)紙張成品的耐破度。實(shí)驗(yàn)例6取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，首先對(duì)鈦白粉和硅微粉bet比表面積進(jìn)行檢測(cè)，然后選取不同bet比表面積的鈦白粉、硅微粉，混合后獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白硫酸鹽針葉木漿26份，漂白硫酸鹽相思木漿52份，聚酰胺聚環(huán)氧氯丙烷樹脂2份，聚乙烯亞胺1份，有機(jī)硅消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。如表6所示，當(dāng)鈦白粉與硅微粉bet比表面積的比值在2-15這個(gè)區(qū)間時(shí)，紙張成品的不透明度要優(yōu)于二者bet比表面積比值不在這個(gè)范圍的成品。此外，二者bet比表面積比值為6時(shí)，紙張成品的不透明度為最佳。粉體的bet比表面積數(shù)值用bet比表面積測(cè)定儀測(cè)得，取整。表6鈦白粉與硅微粉bet比表面積的比值對(duì)紙張成品不透明度的影響*按GB/T2679.1-2013檢測(cè)紙的不透明度。實(shí)驗(yàn)例7取不同種類工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，首先在pH＝7時(shí)，對(duì)鈦白粉和硅微粉Zeta電位進(jìn)行檢測(cè)，然后選取不同差值的鈦白粉、硅微粉，混合后獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白硫酸鹽針葉木漿26份，漂白硫酸鹽相思木漿52份，聚酰胺聚環(huán)氧氯丙烷樹脂2份，聚乙烯亞胺1份，有機(jī)硅消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。將抄造好的紙張剪成5mm×5mm的小片，放入密封袋中，擱置12h，以平衡水分，之后稱取2-3g的紙樣，放入坩堝中，在電爐上小心灼燒，使紙張?zhí)炕?，然后放入高溫爐中在575℃下灼燒4h以上，取出坩堝，在干燥器內(nèi)冷卻后稱量質(zhì)量，直至質(zhì)量恒定為止，計(jì)算出紙張的灰分含量，然后根據(jù)公式(1)計(jì)算樣品的留著率。留著率＝(A-B)/(1-D)·C×100％式中，A為成紙灰分，％；B為空白樣灰分，％；C為實(shí)際加填量，％；D為樣品灼燒損失量，％。如表7所示，當(dāng)硅微粉與鈦白粉Zeta電位的差值在10-35這個(gè)區(qū)間時(shí)，紙張成品的留著率要明顯好于不在這個(gè)范圍的成品。其中，當(dāng)二者差值為16時(shí)，紙張成品的留著率為最優(yōu)。粉體的Zeta電位值用Zeta電位儀測(cè)得，取整。表7鈦白粉與硅微粉Zeta電位的差值對(duì)紙張成品留著率的影響實(shí)施例1取D50為0.1μm，bet比表面積為30m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例2取D50為5μm，bet比表面積為10m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4.5倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例3取D50為0.1μm，bet比表面積為75m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的10倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例4取D50為5μm，bet比表面積為30m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4.5倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例5取D50為0.1μm，bet比表面積為10m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例6取D50為0.1μm，bet比表面積為75m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的10倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例7取D50為0.1μm，bet比表面積為10m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，bet比表面積20m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的5倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例8取D50為1μm，bet比表面積為18m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，bet比表面積3m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-85mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的9倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例9取D50為4μm，bet比表面積為36m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為1μm，bet比表面積3m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的7倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例10取D50為0.1μm，bet比表面積為30m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為1:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例11取D50為0.1μm，bet比表面積為30m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為9:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例12取D50為5μm，bet比表面積為10m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為1:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4.5倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例13取D50為5μm，bet比表面積為10m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為5μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-50mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為9:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的4.5倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例14取D50為0.1μm，bet比表面積為75m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為1:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的10倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例15取D50為0.1μm，bet比表面積為75m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為20.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-75mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為9:1，混合后獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的10倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例16取D50為0.1μm，bet比表面積為30m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-40mV的工業(yè)用鈦白粉，D50為4.1μm，bet比表面積5m2/g，pH＝7時(shí)Zeta電位-56mV的工業(yè)用硅微粉，二者質(zhì)量比為72.4:27.6。將硅微粉加入5mol/L鹽酸溶液中，并在恒溫下攪勻制漿，酸洗后的硅微粉經(jīng)水洗，過(guò)濾。稱取1/3質(zhì)量的硅微粉投入至已裝有鈦白粉及少量表面活性劑的行星式球磨機(jī)中，加入球磨介質(zhì)，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。將剩余的硅微粉投入至行星式球磨機(jī)中，設(shè)置轉(zhuǎn)速180r/min濕磨陳化2h，提升轉(zhuǎn)速至300r/min，濕磨陳化2h。球磨轉(zhuǎn)速為180r/min，時(shí)間為4h。球磨機(jī)中的鋼球直徑為3-5mm。獲得鈦白粉組合物，其累計(jì)粒度80％的質(zhì)量是累計(jì)粒度20％質(zhì)量的6倍。再以配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。對(duì)比例1取工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過(guò)按質(zhì)量比9:1混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。對(duì)比例2取工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過(guò)按質(zhì)量比72.4:27.6混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。對(duì)比例3取工業(yè)用鈦白粉、硅微粉，通過(guò)按質(zhì)量比1:1混合，獲得若干種鈦白粉組合物，再以相同的配方(鈦白粉組合物38份，漂白針葉漿26份，漂白闊葉漿52份，濕強(qiáng)劑2份，助留劑1份，消泡劑0.5份)制備成成品紙張，制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段。實(shí)施例1-16，以及對(duì)比例1-3的結(jié)果如表8所示，當(dāng)對(duì)鈦白粉硅微粉二者的D50差值、bet比表面積比值、Zeta電位差值以及累積粒度的質(zhì)量比進(jìn)行限定后，由此組合物制成的紙張成品性能，均要優(yōu)于不對(duì)上述幾項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行限定的紙張成品，其中又以實(shí)施例16的效果為最佳。此外，同時(shí)對(duì)鈦白粉硅微粉二者的D50差值、bet比表面積比值、Zeta電位差值以及累積粒度的質(zhì)量比這幾項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行限定，要比對(duì)上述指標(biāo)進(jìn)行單一限定的效果更優(yōu)。如實(shí)施例1-15中，其紙張成品的白度要優(yōu)于無(wú)論是對(duì)累積粒度的質(zhì)量進(jìn)行單一限定，還是對(duì)D50差值進(jìn)行單一限定(單一限定的白度具體數(shù)值見實(shí)驗(yàn)例4、5)。表8紙張成品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)*按照GB/T22880-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)紙張成品的白度。按GB/T2679.1-2013檢測(cè)紙的不透明度。按照GB/T454-2002《紙耐破度的測(cè)定》檢測(cè)紙張成品的耐破度。按實(shí)驗(yàn)例7的方法檢測(cè)紙張的留著率。最后需要說(shuō)明，以上實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而并非限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明的宗旨和范圍，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)中。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3