本發(fā)明涉及紡織領(lǐng)域，具體而言，本發(fā)明涉及一種抗紫外吸收的布料。
背景技術(shù)：
：目前，隨著人們生活水平的不斷提高，穿衣不再是單純的遮體和保暖。對(duì)其健康功能的要求將越來越高，市場(chǎng)需求量也會(huì)越來越大。夏季，要求涼爽/防止細(xì)菌侵害和紫外線對(duì)人體的傷害，是人們的普遍愿望。如果能利用穿著的衣服自然的實(shí)現(xiàn)這些愿望，將是人們夢(mèng)寐以求的。太陽(yáng)光是一種電磁波，可分為三個(gè)主要區(qū)域，即波氏較短的紫外線(紫外光)區(qū)(100～400nm)、波長(zhǎng)較長(zhǎng)的紅外光區(qū)(>800nm)和介于兩者之間的可見光區(qū)(400～800nm)。紫外線可使皮膚中的脫氧膽固醇轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素d，增強(qiáng)鈣、磷在體內(nèi)的吸收。紫外線還可以殺滅微生物，治療某些皮膚病。紫外線根據(jù)波長(zhǎng)可以劃分為長(zhǎng)波uva、中波uvb和短波uvc三種，它們的特征見下表。防紫外線面料的英文是：“anti-uvfabric”或“uv-cutfabric”。防止紫外線對(duì)人體的傷害，已經(jīng)被越來越多的消費(fèi)者所重視。太陽(yáng)光譜中的紫外線不僅使紡織品褪色和脆化，也可使人體皮膚曬傷老化，產(chǎn)生黑色素和色斑，更嚴(yán)重的還會(huì)誘發(fā)癌變，危害人類健康。紫外線對(duì)人體的皮膚和眼睛的影響最為明顯。皮膚對(duì)紫外線的吸收與其波長(zhǎng)有關(guān)。波長(zhǎng)越短，透入皮膚的深度越小，照射后黑色素沉著較弱；波長(zhǎng)越長(zhǎng)，透入皮膚的深度越大，照射后黑色素沉著較強(qiáng)。由于受光化學(xué)反應(yīng)的作用，能級(jí)較高的光子流能引起細(xì)胞內(nèi)的核蛋白和一些酶的變性。因此，被紫外線照射后，需經(jīng)過6-8小時(shí)的潛伏期后才發(fā)生細(xì)胞的改變并出現(xiàn)癥狀，包括皮膚干痛、表皮皺縮，甚至起泡脫落。因紫外線對(duì)組織的穿透力很弱，皮膚下的深層組織較少受傷。但嚴(yán)重的紫外線，可引起人體疲乏、低熱、嗜睡等全身反應(yīng)。有些人的皮膚由于對(duì)紫外線過敏，光照后發(fā)生日光性皮炎(又稱曬傷)，暴露區(qū)皮膚瘙癢、刺痛、皮膚脫屑，還可能潰破結(jié)痂。實(shí)際觀測(cè)表明，在海拔3500米的高原地區(qū)(紫外線通常為平原地區(qū)的3-4倍)，裸露皮膚在中午前后紫外線照射下，持續(xù)20-40分鐘，皮膚有灼痛感且脫皮；持續(xù)40-80分鐘，皮膚會(huì)起丘疹狀水泡并導(dǎo)致各種病變。紫外線輻射對(duì)人體的危害越來越引起世界各國(guó)的重視，澳大利亞等國(guó)家明確要求學(xué)生服裝等具備防曬功能，我國(guó)也制定了紡織品抗紫外線面料標(biāo)準(zhǔn)。過量的紫外線照射會(huì)使人體皮膚產(chǎn)生灼傷，且誘發(fā)皮膚病甚至皮膚癌，還會(huì)促進(jìn)白內(nèi)障的生成并降低人體的免疫功能。因此，為了保護(hù)人體避免過量紫外線的輻射，而對(duì)紡織品進(jìn)行防紫外線面料整理；經(jīng)防紫外線面料整理后無毒、對(duì)人體安全，對(duì)皮膚無刺激、無過敏反應(yīng)，不影響織物的色澤、強(qiáng)力和吸濕透汽性?，F(xiàn)有技術(shù)中存在的防紫外面料種類眾多，但多存在這樣或那樣的問題，因此需要開發(fā)一種新型抗紫外面料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種可抗紫外的紫外線吸收面料；本發(fā)明的另一目的在于提供一種抗紫外的uv吸收劑化合物；本發(fā)明還有一目的在于提供所述uv吸收劑化合物在抗紫外線或紡織領(lǐng)域方面的用途。為解決上述問題，本發(fā)明采取下述技術(shù)方案：一種紫外吸收面料，其包括基礎(chǔ)纖維材料和如下式所示的uv吸收劑，其中，a選自c1-8亞環(huán)烷基、c2-10亞烯基、c2-10亞炔基、6-10元亞芳基、6-10元亞雜芳基；r1和r2各自獨(dú)立地選自亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞芳基羰基、亞雜芳基羰基、亞烷基羰基、亞烯基羰基或亞炔基羰基；r3和r4各自獨(dú)立地選自氫、任意取代的烷基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的烯基、任意取代的炔基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的磺?；⑷我馊〈姆蓟?、任意取代的雜芳基、任意取代的芳基羰基、任意取代的雜芳基羰基、任意取代的烷基羰基、任意取代的烯基羰基或任意取代的炔基羰基；r5和r6各自獨(dú)立地選自氫、任意取代的烷基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的烯基、任意取代的炔基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的磺酰基、任意取代的芳基、任意取代的雜芳基、任意取代的芳基羰基、任意取代的雜芳基羰基、任意取代的烷基羰基、任意取代的烯基羰基或任意取代的炔基羰基。優(yōu)選地，基礎(chǔ)纖維材料選自棉纖維、麻纖維、蠶絲纖維、毛纖維、天然纖維、化學(xué)纖維。優(yōu)選地，所述化學(xué)纖維選自黏膠纖維、纖維素纖維、醋酸纖維、滌綸、腈綸、丙綸、維綸、氯綸、納米纖維、聚酯纖維。優(yōu)選地，所述uv吸收劑占整個(gè)布料的0.01wt％～0.05wt％；可選地加入抗氧化劑等其它助劑。所述的紫外吸收面料的制備方法，其特征在于包括下述步驟：1)配置基礎(chǔ)纖維材料和uv吸收劑；2)將uv吸收劑溶于含有基礎(chǔ)纖維材料的溶液中；3)制作母料、抽絲、成布。一種式i所示的化合物，如下式所示：其中，a選自c1-8亞環(huán)烷基、c2-10亞烯基、c2-10亞炔基、6-10元亞芳基、6-10元亞雜芳基；r1和r2各自獨(dú)立地選自亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞炔基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞芳基羰基、亞雜芳基羰基、亞烷基羰基、亞烯基羰基或亞炔基羰基；r3和r4各自獨(dú)立地選自氫、任意取代的烷基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的烯基、任意取代的炔基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的磺?；?、任意取代的芳基、任意取代的雜芳基、任意取代的芳基羰基、任意取代的雜芳基羰基、任意取代的烷基羰基、任意取代的烯基羰基或任意取代的炔基羰基；r5和r6各自獨(dú)立地選自氫、任意取代的烷基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的烯基、任意取代的炔基、任意取代的環(huán)烷基、任意取代的磺酰基、任意取代的芳基、任意取代的雜芳基、任意取代的芳基羰基、任意取代的雜芳基羰基、任意取代的烷基羰基、任意取代的烯基羰基或任意取代的炔基羰基。優(yōu)選地，a選自亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞苯基、亞萘基、亞蒽基、亞四氫呋喃基、亞四氫吡喃基、亞哌啶基、亞噻唑基、亞吡唑基、亞吡咯基、亞咪唑基、亞噻吩基、亞嗎啉基、亞吡啶基、亞苯并噻吩基；優(yōu)選地，r1和r2各自獨(dú)立地選自亞甲基、亞乙基、亞苯基、亞萘基、或亞蒽基；優(yōu)選地，r3和r4各自獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、苯基、萘基、蒽基、吡啶基、二氧雜戊環(huán)、噻吩基[1,3]二噻烷基、十氫異喹啉基、咪唑啉基、咪唑烷基、異噻唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基、八氫吲哚基、2-氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、4-哌啶酮基、吡咯烷基、吡唑烷基、奎寧環(huán)基、噻唑烷基、四氫呋喃基、三噁烷基、三噻烷基、三嗪基、四氫吡喃基、硫代嗎啉基、硫雜嗎啉基、1-氧代-硫代嗎啉基以及1,1-二氧代-硫代嗎啉基；優(yōu)選地，r5和r6各自獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、苯基、萘基、蒽基、吡啶基、二氧雜戊環(huán)、噻吩基[1,3]二噻烷基、十氫異喹啉基、咪唑啉基、咪唑烷基、異噻唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基、八氫吲哚基、2-氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、4-哌啶酮基、吡咯烷基、吡唑烷基、奎寧環(huán)基、噻唑烷基、四氫呋喃基、三噁烷基、三噻烷基、三嗪基、四氫吡喃基、硫代嗎啉基、硫雜嗎啉基、1-氧代-硫代嗎啉基以及1,1-二氧代-硫代嗎啉基。所述式i化合物在抗紫外線吸收和制備紡織領(lǐng)域方面的用途。紫外線指數(shù)是度量到達(dá)地球表面的紫外線對(duì)人類皮膚損傷程度的參數(shù)。夜間的紫外線指數(shù)為0，熱帶、高原地區(qū)、晴天時(shí)的紫外線指數(shù)能達(dá)到15。紫外線指數(shù)越高，紫外線輻射越強(qiáng)，其危險(xiǎn)性也越高。spf(sunprotectionfactor)，防曬系數(shù)或防曬倍數(shù)，用于評(píng)估防曬產(chǎn)品抵御uvb的效果。spf＝涂抹防曬品皮膚的med/未涂抹防曬品皮膚的med式中：med(minimalerythemadose)，最小紅斑量，指引起最輕微可見紅斑(泛紅)所需的紫外線最低劑量(j/m2)或最短照射時(shí)間?？梢钥闯鰏pf值越大，抵御uvb的能力越強(qiáng)。一個(gè)spf值為15的防曬產(chǎn)品，可理解為能使皮膚的抗曬紅，也就是抵御uvb的能力提高了15倍。pa(uvaprotectionfactor)，是指防止uva到何種程度的指標(biāo)。pfa＝涂抹防曬品皮膚的mppd值/末涂抹防曬品皮膚的mppd值式中：mppd(minimalpersistentpigmentationdose)，黑化或色素沉著量，指引起可見黑化或色素沉著量所需的紫外線最低劑量(j/m2)或最短照射時(shí)間。與spf的定義類似，一個(gè)pfa值為5的防曬產(chǎn)品，可理解為能使皮膚的抗曬黑，也就是抵御uva的能力提高5倍。但通常來講，抗uva的防曬系數(shù)會(huì)以pa來表示，pa是1996年日本化妝品工業(yè)聯(lián)合會(huì)公布的《uva防止效果測(cè)定法標(biāo)推》，見下表。pfa防曬系數(shù)抵御uva能力2～4pa+低效防護(hù)4～8pa++中效防護(hù)8以上pa+++高效防護(hù)紫外線防護(hù)系數(shù)upf(uvprotectionfactor)，upf值越大，表明防紫外線性能越好。式中：λ為光波波長(zhǎng)；sλ為紫外線在各波長(zhǎng)段的致紅斑效應(yīng)；eλ為紫外線在各波長(zhǎng)段的強(qiáng)度；tλ為紫外線在各波長(zhǎng)段的透過率。sλ和eλ由測(cè)定資料提供，因此測(cè)定防紫外線織物時(shí)，upf值與tλ為雙曲線函數(shù)關(guān)系。新出臺(tái)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：只有當(dāng)upf＞30時(shí)，并且uvr的透過率小于5％時(shí)，才能被稱為防紫外線產(chǎn)品，防護(hù)等級(jí)標(biāo)識(shí)為upf30+；而當(dāng)upf＞50時(shí)，則表明該產(chǎn)品的紫外線防護(hù)性能極佳，防護(hù)等級(jí)標(biāo)識(shí)為upf50+，詳見下表。一般spf和pa用于化妝品行業(yè)，而upf用于紡織行業(yè)。目前，防紫外線測(cè)試方法尚無統(tǒng)一的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，由于澳大利亞和新西蘭受紫外線的輻射較為強(qiáng)烈，人們對(duì)紫外線輻射造成的危害更為關(guān)注。1996年澳大利亞和新西蘭首先提出了as/nzs4399抗紫外線防護(hù)服測(cè)試標(biāo)被。目前，國(guó)內(nèi)外相關(guān)的防紫外線織物的標(biāo)推有：澳大利亞/新西蘭標(biāo)準(zhǔn)as/nzs4399-1996日光防護(hù)服評(píng)定和分級(jí)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)aatccl83-1998紫外線透過織物的透射比和阻截率試驗(yàn)方法美國(guó)在1998年提出了astm草案d13.65英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)bs7914-1998紫外線透過織物的穿透性試驗(yàn)方法歐盟標(biāo)準(zhǔn)prenl3758-2001紡織品日光紫外線防護(hù)性能中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)gb/t17032-1997紡織品織物紫外線透過率的試驗(yàn)方法中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)gb/t18830-2002紡織品防紫外線性能的評(píng)定1997年德國(guó)的霍思斯坦(hohensteininstitute)提出uv801標(biāo)準(zhǔn)，以評(píng)估紡織品的抗紫外線性能；授予合格的紡織品以防紫外線輻射標(biāo)簽。1999年英國(guó)又制定了bs7949-1999兒童服裝抗紫外線輻射性能的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定兒童全身各類衣服的紫外線透過率不超過2.5％。紫外線的防護(hù)原理就是采用紫外線吸收劑或屏蔽劑對(duì)纖維、紗線或織物進(jìn)行處理從而達(dá)到防紫外線的目的。紫外線照射到織物上一部分被吸收，一部分被反射，一部分透過織物。在一般情況下，紫外線的透過率、反射率和吸收率三者之和為100％?？椢锞哂斜容^復(fù)雜的表面，它們除了吸收紫外線外，還有散射和反射紫外線的作用。而散射和反射作用則要考慮織物本身的各種因素：織物本身的組織結(jié)構(gòu)、原紗結(jié)構(gòu)、纖維品種和規(guī)格、染整色澤等?？椢锓雷贤廨椛湫阅艿囊话阋?guī)律是；短纖維優(yōu)于長(zhǎng)纖維，加工絲產(chǎn)品好于原絲產(chǎn)品，細(xì)纖維織物比粗纖維織物好，扁平異型絲織物優(yōu)于圓形截面絲織物，機(jī)織物好于針織物。滌綸分子中含有苯環(huán)，羊毛、蠶絲等蛋白質(zhì)纖維中含有氨基，這些基團(tuán)對(duì)小于300nm的紫外線有良好的吸收性。麻類纖維具有獨(dú)特的果膠質(zhì)斜偏孔結(jié)構(gòu)，對(duì)紫外線光波有很好的消除作用。棉織物的防紫外線能力相對(duì)較差?？椢锝Y(jié)構(gòu)越緊密，覆蓋系數(shù)越大，則uv透射率越低，防護(hù)作用就越大?？椢镌胶?，防紫外線輻射性能越好。實(shí)驗(yàn)表明未經(jīng)防紫外線整理的織物厚度和upf值的關(guān)系很密切；但經(jīng)過防紫外線整理后.即使織物本身厚度不大就已達(dá)到較高的upf值，再加厚織物，upf恢增大就不再明顯?，F(xiàn)有技術(shù)中存在下述幾類防紫外線整理劑：無機(jī)類紫外線反射劑：無機(jī)類紫外線反射劑沒有光能的轉(zhuǎn)化作用，只是利用陶瓷粉或金屬氧化物等細(xì)粉或超細(xì)粉與纖維、紗線或織物結(jié)合，增加織物表面對(duì)紫外線的反射和折射作用，從而達(dá)到防紫外線透過的目的。具有對(duì)紫外線反射或折射作用的入機(jī)類物質(zhì)有：高嶺土、碳酸鈣、滑石粉、氧化鐵、氧化鋅、二氧化鉆等。它們的安全性優(yōu)良.能反射或散射波長(zhǎng)范圍廣的紫外線，而且一般是不具有色澤的微粒。將其導(dǎo)入織物的纖維中，因其對(duì)光的反射和散射率大，可以使纖維具有優(yōu)良的防紫外線效果。通常，粒徑越細(xì)，效果越好。納米材料是全新的超微團(tuán)體材料，微粒尺寸通常在100nm以內(nèi)。由于納米材料的尺寸效應(yīng)和表面效應(yīng)，其表面原子數(shù)增多，表面能提高，因剛具有很高的化學(xué)活性，具有許多傳統(tǒng)材料所沒有的性能。日前，在提高織物防紫外線輻射性能的納米材料中最常用的是納米氧化鋅(zno)和二氧化鈦(tio2)粒子。納米zno價(jià)廉、無毒、屏蔽紫外線范圍廣(240-400nm)。在波長(zhǎng)350～400nm范圍內(nèi)，zno的屏蔽率明顯高于二氧化鈦。氧化鋅具有吸收和散射紫外線的雙重性質(zhì)。氧化鋅必須在基料中懸浮分散良好，保持超細(xì)微粒狀態(tài)，不可凝聚，一旦凝聚就失去散射紫外線的能力。二氧化鈦對(duì)紫外線的散射優(yōu)于氧化鋅。二氧化鈦在基料中懸浮分散性良好。而且氧化鋅和二氧化鈦兼有反射紅外線的能力。納米級(jí)紫外線屏蔽劑具有耐紫外線照射、耐熱、無毒、穩(wěn)定性強(qiáng)等特點(diǎn)；對(duì)紡織品的色牢度、白度和強(qiáng)度等沒有影響；其功能是將紫外線屏蔽、反射至織物以外，而不將紫外線的能量轉(zhuǎn)換釋放在織物內(nèi)部。有機(jī)類紫外線吸收劑：紫外線吸收劑吸收紫外線是由該化合物的共軛π電子體系結(jié)構(gòu)和能夠進(jìn)行氫轉(zhuǎn)移的結(jié)構(gòu)兩部分決定的。有機(jī)類紫外線吸收劑本身能吸收280-400nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外線能量，使自身變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，并把能量向低能量的熱能或波氏較長(zhǎng)的電磁波轉(zhuǎn)換，從而消除紫外線對(duì)人體和織物的危害。理想的紫外線吸收劑吸收紫外線能量后轉(zhuǎn)變成活性異構(gòu)體，隨之以光和熱的形式釋放這些能量恢復(fù)到原分子結(jié)構(gòu)，用它處理過的纖維和織物具有較強(qiáng)的抗紫外線功能。理想的紫外線吸收劑應(yīng)具備以下特點(diǎn)：對(duì)皮膚安全性高，無刺激、無毒性、無過敏性；吸收紫外線波長(zhǎng)范圍廣，效果良好；在陽(yáng)光下不分解，有一定的耐熱性；配伍性好，與其他組分不起反應(yīng)；對(duì)織物的牢度、白度、色澤、強(qiáng)度、手感和風(fēng)格沒有影響。第一代有機(jī)紫外線吸收劑：這類紫外線吸收劑因沒有反應(yīng)性官能團(tuán)而不易固著在纖維上。①水楊酸酯系：如水楊酸苯酯、水楊酸-4-叔丁基苯酯等。它們易吸收280-330nm波長(zhǎng)的紫外線(即可大量吸收uvb，僅吸收少量uva)，在暴曬過程中分子重排成二苯甲酮類，然而，此重排反應(yīng)是不完全的，且形成帶有顏色的醌型反應(yīng)物。同時(shí)，該類化合物熔點(diǎn)低，易升華，并在強(qiáng)光照射下會(huì)引起色變現(xiàn)象，故應(yīng)用較少。②二苯甲隕系：如2，4-二羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-5-氯二苯甲酮等。它們具有共軛結(jié)構(gòu)和氫鍵成互變結(jié)構(gòu)，吸收紫外線uva和uvb(280-400nm)后放出此熒光、磷光回到基態(tài)能級(jí)，間時(shí)伴隨著發(fā)生氫鍵的光致互變異構(gòu)，此結(jié)構(gòu)能夠接受光能而不導(dǎo)致鍵的斷裂，且能使光能轉(zhuǎn)變成熱能，從而消耗吸收的能量。但該類化合物對(duì)280nm以下的紫外線的吸收較少，有時(shí)易泛黃；并且該類化合物屬于環(huán)境激素，不宜采用。③苯井三唑系：此類化合物是產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑，常見的品種有2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等。它們可以大量吸收uva(315-400nm)紫外線，是較好的一類防紫外線劑，由于該這類化合物無反應(yīng)性基團(tuán)，處理時(shí)要吸附于纖維表面才飛目達(dá)到紫外線吸收和屏蔽效應(yīng)。2-(2’-羥基3’，5’-二叔丁基苯基)-苯并三唑被列入《日本化學(xué)物質(zhì)控制法》中的“第一等級(jí)監(jiān)控化學(xué)物質(zhì)”，日本禁止生產(chǎn)和進(jìn)口含有該特定物質(zhì)的產(chǎn)品。第二代有機(jī)紫外線吸收劑：反應(yīng)型紫外線吸收劑，反應(yīng)型紫外線吸收劑是在紫外線吸收劑母體上接上活性基團(tuán)，處理織物后可以獲得耐久的防紫外線效果。目前，國(guó)際上生產(chǎn)：反應(yīng)型紫外線吸收劑的廠家有瑞士ciba公司、德國(guó)herst公司、clariant公司和北京潔爾爽高科技有限公司等。①紫外線吸收劑w-120：該產(chǎn)品帶有活性基團(tuán)，可與纖維素纖維上的羥基和聚酰胺纖維的氨基發(fā)生反應(yīng)，不改變織物外觀、手感、透氣性，也具有良好的耐光和水洗牢度，長(zhǎng)時(shí)間的強(qiáng)紫外線照射也不會(huì)引起其分子分解。②紫外線吸收劑scj-966：它屬于帶有活性基團(tuán)的含氮雜環(huán)化合物、可用于滌綸、錦綸及其混紡織物、交織物的防紫外線整理。該產(chǎn)品可與分散染料同浴使用，處理后的織物在60℃下洗滌多次不會(huì)減弱效果，而且不會(huì)影響耐光牢度，對(duì)色澤、白度和手感幾乎沒有影響，只有良好的升華牢度和熱固著性能。本文使用的術(shù)語“烷基”是指具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和烴基，且包括，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基及其類似物。術(shù)語“環(huán)烷基”是指具有3-10個(gè)碳原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)，飽和烴環(huán)，且包括，如環(huán)丙基(c-pr)、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、雙環(huán)[2.2.2]辛基、雙環(huán)[2.2.1]庚基、螺[4.4]壬烷、金剛烷基及其類似物。術(shù)語“芳基”是指芳族基團(tuán)，其為苯基、萘基、茚滿基或四氫萘。芳基任選被1-4個(gè)取代基取代。示例性取代基包括烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基磺酰基、鹵素、三氟甲基、二烷基氨基、硝基、氰基、co2h、conh2、n-單烷基-取代的酰胺基和n,n-二烷基-取代的酰胺基。術(shù)語“雜芳基”是指5-和6-元雜芳族基團(tuán)，其可任選稠合至包含0-4個(gè)選自n、o和s的雜原子的飽和或不飽和的環(huán)，且包括，如雜芳族基團(tuán)，其為2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基、2-或3-吡咯基、2-、3-或4-吡啶基、2-吡嗪基、2-,4-,或5-嘧啶基、3-或4-噠嗪基、1h-吲哚-6-基、1h-吲哚-5-基、1h-苯并咪唑-6-基、1h-苯并咪唑-5-基、2-、4-、5-、6-、7-或8-喹唑啉基、2-、3-、5-、6-、7-或8-喹喔啉基、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基、1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-異喹啉基、2-、4-或5-噻唑基、2-、3、4-或5-吡唑基、2-、3-、4-或5-咪唑基。雜芳基任選被取代。示例性取代基包括烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基磺?；Ⅺu素、三氟甲基、二烷基氨基、硝基、氰基、co2h、conh2、n-單烷基-取代的酰胺基和n,n-二烷基-取代的酰胺基，或被氧代取代以形成n-氧化物。術(shù)語“雜環(huán)基”是指4-、5-、6-和7-元飽和或部分不飽和雜環(huán)，其包含1至4個(gè)獨(dú)立選自n、o和s的雜原子。示例性雜環(huán)基包括吡咯烷、吡咯烷-2-酮、1-甲基吡咯烷-2-酮、哌啶、哌啶-2-酮、二氫吡啶、四氫吡啶、哌嗪、1-(2,2,2-三氟乙基)哌嗪、1,2-二氫-2-氧代吡啶、1,4-二氫-4-氧代吡啶、哌嗪-2-酮、3,4,5,6-四氫-4-氧代嘧啶、3,4-二氫-4-氧代嘧啶、四氫呋喃、四氫吡喃、四氫噻吩、四氫噻喃、異噁唑烷、1,3-二氧戊環(huán)、1,3-二硫戊環(huán)、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、1,3-二噻烷、1,4-二噻烷、噁唑烷-2-酮、咪唑烷-2-酮、咪唑烷-2,4-二酮、四氫嘧啶-2(1h)-酮、嗎啉、n-甲基嗎啉、嗎啉-3-酮、1,3-氧氮雜環(huán)己烷-2-酮、硫嗎啉、硫嗎啉1,1-二氧化物、四氫-1,2,5-硫代噁唑(thiaoxazole)1,1-二氧化物、四氫-2h-1,2-噻嗪1,1-二氧化物、六氫-1,2,6-噻二嗪1,1-二氧化物、四氫-1,2,5-噻二唑1,1-二氧化物異噻唑烷1,1-二氧化物、6-氧代-1,6-二氫噠嗪-3-基、6-氧代-1,6-二氫噠嗪-4-基、5-氧代-4,5-二氫-1h-1,2,4-三唑-3-基和5-氧代-4,5-二氫-1h-咪唑-2-基。雜環(huán)基可任選被1-4個(gè)取代基取代。示例性取代基包括烷基、鹵代烷基、鹵素和氧代。術(shù)語“烯基”(在此也稱為“鏈烯基”)，如本文所述，是指包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵的直鏈或支鏈的烴基。通常，鏈烯基包含2至12個(gè)碳原子(即，(c2-c12)-鏈烯基)。合適的鏈烯基包括但不限于正丁烯基、環(huán)辛烯基及其類似物。鏈烯基可為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代。術(shù)語“炔基”(在此也稱為“炔基”)，如本文所述，是指包含一個(gè)或多個(gè)三鍵的直鏈或支鏈的烴基。炔基的三鍵可結(jié)合或不結(jié)合至另一不飽和基團(tuán)。合適的炔基包括但不限于，(c2-c8)-炔基，如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、甲基丙炔基、4-甲基-1-丁炔基、4-丙基-2-戊炔基-和4-丁基-2-己炔基。炔基可為未取代的或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代。術(shù)語“亞烷基”(在此也稱為“亞烷基)，如本文所述，是指–[ch2]z–所示的基團(tuán)，其中z為正整數(shù)，優(yōu)選1至8，更優(yōu)選1至4。上述基團(tuán)可為未取代的或任選被取代。合適的取代基為不實(shí)質(zhì)干擾本文所述反應(yīng)的那些，即，其不會(huì)實(shí)質(zhì)降低產(chǎn)率(如降低大于50％)或引起顯著量的副產(chǎn)物生成(如其中副產(chǎn)物代表理論產(chǎn)率的至少50％)。然而，可使用“干擾”取代基，條件是它們首先轉(zhuǎn)化為保護(hù)的形式。合適的保護(hù)基是本領(lǐng)域已知的。上述基團(tuán)的合適的取代基包括，例如，除非另有所述，(c1-c4)烷基、(c1-c4)烷氧基、(c1-c4)烷氧基羰基、芐基氧基羰基、羥基(c1-c4)烷基、氰基(c1-c4)烷基、(c1-c4)烷基氨基、二(c1-c4)烷基氨基、鹵素、氰基、氧代、硝基、羥基、氨基、meso2-、meso2n(me)(c1-c4)烷基、meso2nh(c1-c4)烷基、h2nc(＝o)cme2(c1-c4)烷基、h2nc(＝o)chme(c1-c4)烷基、h2nc(＝o)ch2(c1-c4)烷基、-or、-nr2、-coor、-conr2、-sokr(k為0、1或2)，其中各r獨(dú)立地為-h、烷基、環(huán)烷基或芳基。實(shí)施例下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。應(yīng)該理解的是，本發(fā)明實(shí)施例所述方法僅僅是用于說明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制，在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對(duì)本發(fā)明制備方法的簡(jiǎn)單改進(jìn)都屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。如無特別說明，實(shí)施例中用到的所有原料和溶劑均為商購(gòu)產(chǎn)品。實(shí)施例1：式i化合物的制備氮?dú)夥諊?，反?yīng)器中加入吡啶(11mmol)、4-氯溴苯(40mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.30mmol)、碳酸鉀(50mmol)和甲苯，回流加熱，tlc監(jiān)測(cè)。冷卻至室溫，過濾，濾液減壓濃縮。得到的固體用乙酸乙酯洗滌，得到的2,5-雙(4-氯苯基)-吡啶，粗產(chǎn)品收率69％，不經(jīng)純化直接用于下一步反應(yīng)。氮?dú)夥諊?，反?yīng)器中加入1當(dāng)量份的2,5-雙(4-氯苯基)-吡啶、4當(dāng)量份的n-(4-聯(lián)苯基)-3-吡啶基胺、雙(二亞芐基丙酮)鈀(0.08mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(0.16mmol)、叔丁醇鈉(32.6mmol)和甲苯150ml，回流加熱，tlc監(jiān)測(cè)。冷卻至室溫，過濾，濾液減壓濃縮。得到的固體用乙醇洗滌后，硅膠柱(洗脫液體積比：石油醚/乙酸乙酯＝3:1)純化，得到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品乙酸乙酯和石油醚重結(jié)晶，得到如下式所示的化合物(無色晶體)。1hnmr(cdcl3)：δ8.40～8.39(d，2h)，8.20～8.19(dd，2h)，7.53～7.51(d，4h)，7.50-7.48(d，4h)，7.46～7.43(m，2h)，7.42～7.35(m，8h)，7.33～7.29(t，2h)，7.22～7.16(m，10h)，7.20～7.09(m，3h).hplc(純度＝97.8％)。實(shí)施例2-5：式i化合物的制備以類似于實(shí)施例1的制備方法，根據(jù)a以及r1～r6取代基的不同，選取相應(yīng)的原料制備實(shí)施例2-5相應(yīng)的化合物。相應(yīng)數(shù)據(jù)如下表所示：實(shí)施例6：抗紫外吸收面料制備：(1)準(zhǔn)備基礎(chǔ)纖維材料和uv吸收劑：(2)將uv吸收劑和纖維材料共混于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，然后?jīng)過異形孔紡絲板，制備得到預(yù)取向絲，再經(jīng)過彈變形生產(chǎn)出低彈滌綸變形絲，并成布。上述與基礎(chǔ)纖維材料和uv吸收劑可按下述方法共混，如熔融紡絲法：將uv吸收劑與基礎(chǔ)纖維材料進(jìn)行熔融紡絲，或把uv吸收劑分散在能和基礎(chǔ)纖維材料混熔的樹脂載體中，然后再混入聚酯、尼龍、聚丙烯等聚物中進(jìn)行熔融紡絲。在另一實(shí)施例中，亦可采用溶液紡絲法將uv吸收劑和防止轉(zhuǎn)移助劑直接添加到基礎(chǔ)纖維材料溶液中溶解，然后進(jìn)行紡絲而得到纖維。另一實(shí)施例中，可將uv吸收劑溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，然后與基礎(chǔ)纖維材料或樹脂液等粘合劑混合制成泥漿，將纖維或織品在這種泥漿液中進(jìn)行涂層處理，就可以得到纖維，此種方式是先抽絲后再與泥漿進(jìn)行浸染涂層。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的是，還可采用其它方法進(jìn)行制備，不再贅述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以知曉的是，完成抽絲程序后得到原料紗，可以梭織、平織或針織制作各種布料，此時(shí)稱為胚布用于各種用途，例如抗紫外線的衣、褲、帽、傘等。而各種其它程序如染色、壓花或圖案制作等均屬本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，故不贅述。式i化合物的毒性試驗(yàn)：選用健康昆明種小鼠，雌雄各半，每組10只，分5組。小鼠飼養(yǎng)于無毒塑料盒內(nèi)，每盒5只，雌、雄分籠，每天換1次墊料，自由攝食和飲水，室溫保持18-20℃，自然光照。實(shí)施例1-5的化合物以0.9％氯化鈉水溶液溶解，受試物劑量以mg/kg表示。按以下劑量腹腔注射給藥，給藥容積為0.1ml/10g，采用多劑量一次給藥。按照50、100、200、300、400mg/kg的濃度梯度給藥。給藥后每天觀察記錄動(dòng)物的外觀、精神、飲食、睡眠、活動(dòng)情況以及逐日死亡分布，連續(xù)觀察10天，按bliss法計(jì)算ld50?？梢钥闯?，本發(fā)明所述的式i化合物具有較低的動(dòng)物體內(nèi)毒性。性能測(cè)試：按照gb/t18830-2009所述的方法對(duì)本發(fā)明所制備的紫外吸收面料進(jìn)行測(cè)試，所述布料的基礎(chǔ)纖維材料均為棉纖維，分別使用面料總重0.01wt％的實(shí)施例1的uv吸收劑(記為試樣1)、面料總重0.02wt％的實(shí)施例3的uv吸收劑(記為試樣2)和面料總重0.05wt％的實(shí)施例5的uv吸收劑(記為試樣3)。布料中不添加任何其它助劑。分別選取4塊布料，距布邊5厘米以內(nèi)的織物舍去。調(diào)濕和試驗(yàn)應(yīng)該按照gb/t6529進(jìn)行，如果試驗(yàn)裝置未放在標(biāo)準(zhǔn)大氣條件下，調(diào)濕后布料重密閉容器中取出至試驗(yàn)完成反應(yīng)不超過10分鐘。在積分球入口前方放置布料試驗(yàn)，將穿著時(shí)遠(yuǎn)離皮膚的織物面朝著uv光源。對(duì)于單色片放在布料前方的儀器裝置，應(yīng)該使用uv投射濾片，記錄290nm～400nm之間的透射比，每5nm至少記錄一次。按照gb/t18830-2009所述的計(jì)算方法，計(jì)算試樣1的upf為51，試樣2的upf為56，試樣3的upf為55。由此可以看出，加入本發(fā)明式i化合物作為uv吸收劑的布料對(duì)紫外線具有顯著的吸收作用。當(dāng)前第1頁(yè)12