本發(fā)明涉及磁性聚合物領(lǐng)域，特別是一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維及其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法。
背景技術(shù)：
磁性聚合物纖維是一種兼具紡織纖維特性和磁性的材料，它既具有其它聚合物纖維所沒有的磁性，又具有其它磁性材料所沒有的物理形態(tài)及性能。磁性聚合物纖維可通過紡織加工做成紗線、織物或加工制成非織造布及各種形狀的制品，因此引起行業(yè)的廣泛興趣，如：中國專利cn1252460a首先以硬磁材料與聚合物的混合物為原料，在附加充磁裝置的紡絲機(jī)中，通過熔體紡絲制備了磁性聚合物纖維；中國專利cn101067225a以多元素超細(xì)磁性微粉與聚合物為原料，通過熔融紡絲制備聚合物纖維的方法；中國專利cn102978728a首先通過原位混合法，以納米纖維素為載體制備磁性母粒，再將該磁性母粒與聚合物混合，最后通過熔融紡絲獲得磁性聚合物纖維。然而，中國專利cn101058942a指出，熔體紡絲方法制備磁性聚合物纖維存在磁粉不易分散均勻、可能堵塞噴絲孔、磁粉的混入量通常偏低以及纖維的磁功能性不佳等缺點(diǎn)。中國專利cn1995501a公開了一種首先配制磁性母液，再將磁性母液與粘膠液混合，最后通過溶液紡絲制備磁性粘膠纖維的方法；中國專利cn106319664a以回收磁粉與纖維素復(fù)合離子液體的混合溶液為原料，在安裝有磁性噴絲孔的紡絲機(jī)中，通過溶液紡絲制備了磁性纖維；中國專利cn106400185a以磁性纖維素酯與磁粉的混合溶液為磁性母液，再將該母液與聚合物溶液混合，通過溶液紡絲，制備磁性聚合物纖維。然而，對于一些難以溶解的聚合物，很難通過溶液紡絲制備磁性纖維，使得該法在磁性纖維領(lǐng)域的應(yīng)用受到限制。
聚酰胺纖維具有表面光滑、有光澤、強(qiáng)度高、彈性好、耐磨性優(yōu)良、耐熱性較好等諸多優(yōu)點(diǎn)，是目前應(yīng)用最為廣泛的纖維之一，其中超細(xì)聚酰胺纖維是指單絲纖度大約在0.3-0.6dtex范圍內(nèi)的聚酰胺纖維，它具有彎曲剛度小、手感特別柔軟、比表面積大等優(yōu)點(diǎn)，而且，超細(xì)聚酰胺纖維可制成超高密度織物，其織物纖維之間易形成毛細(xì)結(jié)構(gòu)，有很好的防水透氣效果。然而，目前尚未有關(guān)磁性聚酰胺超細(xì)纖維的報道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明目的：本發(fā)明目的是提供一種能夠避免當(dāng)前熔融紡絲、溶液紡絲等常用工業(yè)方法制備磁性聚合物纖維的缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)磁性聚酰胺超細(xì)纖維工業(yè)化制備的方法。
本發(fā)明另一目的是提供一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維。
技術(shù)方案：本發(fā)明提供一種基于反應(yīng)擠出原位聚合技術(shù)制備磁性聚酰胺超細(xì)纖維的方法，包括以下步驟：
1)在fe3o4磁性納米粒子表面接枝雙官能團(tuán)改性劑，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子；雙官能團(tuán)改性劑選自對苯二甲酰氯、己二酰氯、二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯中的一種；
2)將烯烴類聚合物溶解于內(nèi)酰胺熔體中，將得到的熔體混合物除水后分成等量的兩份，分別加入到恒溫液體加料罐a和b中；向罐a中加入步驟1)制得的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子，混合均勻；向罐b中加入內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的催化劑，混合均勻；
3)開啟經(jīng)過預(yù)熱的擠出機(jī)，使恒溫液體加料罐a和b中的反應(yīng)物以相同的流量(體積流量或質(zhì)量流量)進(jìn)入擠出機(jī)加料口，進(jìn)行反應(yīng)擠出原位聚合；
4)對步驟3)反應(yīng)擠出得到的擠出物進(jìn)行洗滌、干燥，即得磁性聚酰胺超細(xì)纖維。
步驟1)中，在fe3o4磁性納米粒子表面接枝改性劑的具體方法為：首先，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的方法(蘇鵬飛，陳國，趙珺，表面羧基化fe3o4磁性納米粒子的快捷制備及表征，《高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報》，2011，32(7)，1472-1477)制備羧基化fe3o4磁性納米粒子。然后在25～90℃下，將表面羧基化的fe3o4磁性納米粒子加入雙官能團(tuán)改性劑中，超聲約10分鐘，分散均勻，攪拌反應(yīng)30～120min后，過濾，使用甲苯作為洗滌液反復(fù)洗滌固體過濾物，真空干燥，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。其中使用的雙官能團(tuán)改性劑的質(zhì)量為羧基化fe3o4磁性納米粒子質(zhì)量的50倍。
步驟2)中，內(nèi)酰胺熔體的溫度為30～220℃；恒溫液體加料罐a和b的溫度為30～220℃。烯烴類聚合物為聚苯乙烯及其衍生物、聚甲基丙烯酸酯及其衍生物、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈中的一種；內(nèi)酰胺為丁內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和十二內(nèi)酰胺中的一種。烯烴類聚合物在包含烯烴類聚合物和內(nèi)酰胺的熔體混合物中的濃度為5～50wt％；在罐a中加入的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子質(zhì)量為步驟2)加入內(nèi)酰胺熔體總量的5～15wt％。內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的催化劑為堿金屬、堿金屬的氫化物、堿金屬的氫氧化物或堿金屬的醇化物，如鈉、氫化鈉和乙醇鈉；內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的催化劑加入量為步驟2)加入的內(nèi)酰胺熔體總量的0.004～1wt％。
步驟2)中使用的恒溫液體加料罐a和b構(gòu)造沒有特別限制，只要能夠?qū)⒏鞣磻?yīng)物混合均勻并順利加入到擠出機(jī)中即可；優(yōu)選地，恒溫液體加料罐a和b使用公開號為cn105797630a的專利公開的反應(yīng)擠出液體加料罐裝置。
步驟3)中，恒溫液體加料罐a和b中的反應(yīng)物進(jìn)入擠出機(jī)加料口的速度為5～15kg/h；擠出機(jī)為單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)，擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為50～300rmp，擠出機(jī)螺桿直徑為20～120mm，長徑比為20～60，擠出機(jī)各區(qū)溫度設(shè)定范圍為50～280℃，機(jī)頭溫度范圍為100～260℃。
步驟4)中，使用熔融的內(nèi)酰胺單體反復(fù)浸泡、洗滌步驟3)的反應(yīng)擠出的條狀擠出物，洗出液為含有烯烴類聚合物的內(nèi)酰胺熔體，可作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；將洗滌后剩余的固體物置入真空烘箱，充分干燥后，既得磁性聚酰胺連續(xù)超細(xì)纖維。
本發(fā)明另一方面提供一種由上述方法制得的磁性聚酰胺超細(xì)纖維。
有益效果：本發(fā)明采用反應(yīng)擠出原位聚合技術(shù)制備磁性聚酰胺材料，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)勢：
(1)使用改性劑處理羧基化的fe3o4磁性納米粒子時，磁性粒子表面的羧基與雙官能團(tuán)改性劑的其中一個官能團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，最終在其表面接枝上新的反應(yīng)性官能團(tuán)，該反應(yīng)性官能團(tuán)能與內(nèi)酰胺反應(yīng)生成酰化內(nèi)酰胺，可以作為反應(yīng)擠出內(nèi)酰胺開環(huán)聚合的助催化劑，因此，該磁性納米粒子既能選擇性分布于反應(yīng)擠出前混合熔體的內(nèi)酰胺中，又可以在反應(yīng)擠出原位聚合過程中引發(fā)內(nèi)酰胺開環(huán)聚合，無需另外添加助催化劑；
(2)反應(yīng)擠出原位聚合過程中，選擇性分布于內(nèi)酰胺熔體的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子表面能接枝生長聚酰胺分子鏈，增加其與聚酰胺的相容性，既可以提高磁性納米粒子在聚酰胺中的分散均勻性，又可以避免后期使用過程中磁性納米粒子的流失；
(3)反應(yīng)擠出原位聚合過程中，當(dāng)內(nèi)酰胺開始原位陰離子聚合生成聚酰胺的過程中，因?yàn)榫埘０放c烯烴類聚合物之間較差的相容性，兩者開始發(fā)生相分離，進(jìn)而又出現(xiàn)相反轉(zhuǎn)現(xiàn)象，從而，在原位聚合發(fā)生后的混合熔體中原位形成以連續(xù)超細(xì)纖維狀聚酰胺為分散相、烯烴類聚合物為連續(xù)相的微觀結(jié)構(gòu)，從而使含有磁性納米粒子的超細(xì)纖維狀聚酰胺相完全被包覆于烯烴類聚合物熔體中，磁性納米粒子不會直接與擠出孔或噴絲孔接觸，可以有效避免現(xiàn)有熔體紡絲制備磁性聚合物纖維中存在的磁性粒子堵塞問題；
(4)本發(fā)明制備的超細(xì)磁性纖維，比表面積大，磁性納米粒子分散均勻，相同磁性功能條件下，所需磁性填料更少，從而使超細(xì)纖維具有更加優(yōu)異的力學(xué)性能。
具體實(shí)施方法
實(shí)施例1
一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維，其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法具體步驟如下：
(1)制備羧基化fe3o4磁性納米粒子：
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的方法(蘇鵬飛，陳國，趙珺，表面羧基化fe3o4磁性納米粒子的快捷制備及表征，《高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報》，2011，32(7)，1472-1477)制備羧基化fe3o4磁性納米粒子：將8.1gfecl3·6h2o在142.5ml去離子水中溶解后，轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中，攪拌加熱至70℃。稱取4.4gfecl2·4h2o溶于10ml去離子水，過濾，取7.5ml加入到三口燒瓶中，在劇烈攪拌下，快速加入18ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的濃氨水，1min后逐滴加入4.66g油酸，于70℃下繼續(xù)快速攪拌1h。反應(yīng)結(jié)束后，得到黑色溶膠狀物質(zhì)，利用外加磁場將所得的沉淀從反應(yīng)體系中分離出來，用乙醇洗滌2次除去多余的油酸，再用去離子水洗滌至ph＝7，然后加入160ml濃度為10mg/ml的kmno4溶液，在超聲波清洗儀中超聲振蕩8小時，磁分離后用去離子水洗滌3次，得到磁流體?；蛘咴谙礈旌笳婵绽鋬龈稍?0小時，得到表面修飾有羧基的磁性納米粒子，即羧基化fe3o4磁性納米粒子。
(2)反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子的制備：
25℃下，將步驟(1)制得的羧基化fe3o4磁性納米粒子加入50倍于其質(zhì)量的對苯二甲酰氯中，超聲10min，分散均勻，攪拌反應(yīng)30min后，過濾反應(yīng)液，使用甲苯反復(fù)洗滌固體過濾物，洗滌后產(chǎn)物真空干燥后，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。
(3)反應(yīng)擠出原料預(yù)處理：
30℃熔融950g丁內(nèi)酰胺，攪拌下向其中加入50g聚苯乙烯，聚苯乙烯溶解完全后，減壓蒸餾除去其中的水分，將熔融混合液分為等重量的兩份，分別加入30℃的恒溫儲料罐a和b中。向罐a中加入50g步驟(2)制備的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子142.5g，向罐b中加入0.42g鈉并充分溶解。
(4)反應(yīng)擠出原位聚合：
開啟經(jīng)過預(yù)熱的單螺桿擠出機(jī)，該擠出機(jī)螺桿直徑20mm，長徑比60，加料口至計量段的溫度由50℃依次升高至120℃，機(jī)頭溫度為：100℃，將擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為50rpm。開啟恒溫儲料罐a和罐b的出料閥門，調(diào)節(jié)罐a和罐b流量，使其均以5kg/h流量進(jìn)入擠出機(jī)加料口，開始反應(yīng)擠出原位聚合。擠出物經(jīng)水冷卻后獲得聚苯乙烯/聚丁內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。
(5)產(chǎn)物的純化：
使用熔融的丁內(nèi)酰胺反復(fù)溶解、洗滌步驟(4)中所得到的聚苯乙烯/聚丁內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。洗出液為含有聚苯乙烯的丁內(nèi)酰胺溶液，可以作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；聚苯乙烯/聚丁內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料經(jīng)洗滌后得到的固體物質(zhì)經(jīng)過真空烘箱真空干燥后，即為磁性聚丁內(nèi)酰胺超細(xì)纖維。
實(shí)施例2
一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維，其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法具體步驟如下：
(1)反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子的制備：
25℃下，將實(shí)施例1步驟(1)制得的羧基化fe3o4磁性納米粒子加入50倍于其質(zhì)量的己二酰氯中，超聲10min，分散均勻，攪拌反應(yīng)30min后，過濾反應(yīng)液，使用甲苯反復(fù)洗滌固體過濾物，洗滌后產(chǎn)物真空干燥后，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。
(2)反應(yīng)擠出原料預(yù)處理：
125℃熔融600g己內(nèi)酰胺，攪拌下向其中加入600g聚丙烯腈，聚丙烯腈溶解完全后，減壓蒸餾除去其中的水分，將熔融混合液分為等重量的兩份，分別加入125℃的恒溫儲料罐a和b中。向罐a中加入30g本實(shí)施例步驟(1)制備的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子，向罐b中加入6g乙醇鈉并充分溶解。
(3)反應(yīng)擠出原位聚合：
開啟經(jīng)過預(yù)熱的雙螺桿擠出機(jī)，該擠出機(jī)螺桿直徑70mm，長徑比40，加料口至計量段的溫度由100℃依次升高至200℃，機(jī)頭溫度為180℃，將擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為175rpm。開啟恒溫儲料罐a和罐b的出料閥門，調(diào)節(jié)罐a和罐b流量，使其均以10kg/h流量進(jìn)入擠出機(jī)加料口，開始反應(yīng)擠出原位聚合。擠出物經(jīng)水冷卻后獲得聚丙烯腈/聚己內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。
(4)產(chǎn)物的純化：
使用熔融的己內(nèi)酰胺反復(fù)溶解、洗滌步驟(3)中所得到的聚丙烯腈/聚己內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。洗出液為含有聚丙烯腈的己內(nèi)酰胺溶液，可以作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；聚丙烯腈/聚己內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料經(jīng)洗滌后得到的固體物質(zhì)經(jīng)過真空烘箱真空干燥后，即為磁性聚己內(nèi)酰胺超細(xì)纖維。
實(shí)施例3
一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維，其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法具體步驟如下：
(1)反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子的制備：
90℃下，將實(shí)施例1步驟(1)制得的羧基化fe3o4磁性納米粒子加入50倍于其質(zhì)量的二苯甲烷二異氰酸酯中，超聲10min，分散均勻，攪拌反應(yīng)120min后，過濾反應(yīng)液，使用甲苯反復(fù)洗滌固體過濾物，洗滌后產(chǎn)物真空干燥后，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。
(2)反應(yīng)擠出原料預(yù)處理：
220℃熔融775g十二內(nèi)酰胺，攪拌下向其中加入225g聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺溶解完全后，減壓蒸餾除去其中的水分，將熔融混合液分為等重量的兩份，分別加入220℃的恒溫儲料罐a和b中。向罐a中加入77.5g本實(shí)施例步驟(1)制備的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子，向罐b中加入3.88g氫氧化鈉并充分溶解。
(3)反應(yīng)擠出原位聚合：
開啟經(jīng)過預(yù)熱的雙螺桿擠出機(jī)，該擠出機(jī)螺桿直徑120mm，長徑比60，加料口至計量段的溫度由140℃依次升高至280℃，機(jī)頭溫度為260℃，將擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為300rpm。開啟恒溫儲料罐a和罐b的出料閥門，調(diào)節(jié)罐a和罐b流量，使其均以15kg/h流量進(jìn)入擠出機(jī)加料口，開始反應(yīng)擠出原位聚合。擠出物經(jīng)水冷卻后獲得聚丙烯酰胺/聚十二內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。
(4)產(chǎn)物的純化：
使用熔融的十二內(nèi)酰胺反復(fù)溶解、洗滌步驟(3)制得的聚丙烯酰胺/聚十二內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。洗出液為含有聚丙酰胺的十二內(nèi)酰胺溶液，可以作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；聚丙烯酰胺/聚十二內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料經(jīng)洗滌后得到的固體物質(zhì)經(jīng)過真空烘箱真空干燥后，即為磁性聚十二內(nèi)酰胺超細(xì)纖維。
實(shí)施例4
一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維，其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法具體步驟如下：
(1)反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子的制備：
55℃下，將實(shí)施例1步驟(1)制得的羧基化fe3o4磁性納米粒子加入50倍于其質(zhì)量的甲苯-2，4-二異氰酸酯中，超聲10min，分散均勻，攪拌反應(yīng)75min后，過濾反應(yīng)液，使用甲苯反復(fù)洗滌固體過濾物，洗滌后產(chǎn)物真空干燥后，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。
(2)反應(yīng)擠出原料預(yù)處理：
150℃熔融700g庚內(nèi)酰胺，攪拌下向其中加入300g聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸甲酯溶解完全后，減壓蒸餾除去其中的水分，將熔融混合液分為等重量的兩份，分別加入150℃的恒溫儲料罐a和b中。向罐a中加入70g本實(shí)施例步驟(1)制備的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子，向罐b中加入5g氫化鈉并充分溶解。
(3)反應(yīng)擠出原位聚合：
開啟經(jīng)過預(yù)熱的雙螺桿擠出機(jī)，該擠出機(jī)螺桿直徑30mm，長徑比50，加料口至計量段的溫度由120℃依次升高至240℃，機(jī)頭溫度為：220℃，將擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為200rpm。開啟恒溫儲料罐a和罐b的出料閥門，調(diào)節(jié)罐a和罐b流量，使其均以6kg/h流量進(jìn)入擠出機(jī)加料口，開始反應(yīng)擠出原位聚合。擠出物經(jīng)水冷卻后獲得聚甲基丙烯酸甲酯/聚庚內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。
(4)產(chǎn)物的純化：
使用熔融的庚內(nèi)酰胺反復(fù)溶解、洗滌步驟(3)中所得到的聚甲基丙烯酸甲酯/聚庚內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。洗出液為含有聚甲基丙烯酸甲酯的庚內(nèi)酰胺溶液，可以作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；聚甲基丙烯酸甲酯/聚庚內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料經(jīng)洗滌后得到的固體物質(zhì)經(jīng)過真空烘箱真空干燥后，即為超細(xì)磁性聚庚內(nèi)酰胺纖維。
實(shí)施例5
一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維，其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法具體步驟如下：
(1)反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子的制備：
55℃下，將實(shí)施例1步驟(1)制得的羧基化fe3o4磁性納米粒子加入50倍于其質(zhì)量的甲苯-2，4-二異氰酸酯中，超聲10min，分散均勻，攪拌反應(yīng)75mm后，過濾反應(yīng)液，使用甲苯反復(fù)洗滌固體過濾物，洗滌后產(chǎn)物真空干燥后，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。
(2)反應(yīng)擠出原料預(yù)處理：
80℃熔融800g辛內(nèi)酰胺，攪拌下向其中加入200g苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，待共聚物溶解完全后，減壓蒸餾除去其中的水分，將熔融混合液分為等重量的兩份，分別加入80℃的恒溫儲料罐a和b中。向罐a中加入80g本實(shí)施例步驟(1)制備的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子，向罐b中加入0.05g氫氧化鈉并充分溶解。
(3)反應(yīng)擠出原位聚合：
開啟經(jīng)過預(yù)熱的雙螺桿擠出機(jī)，該擠出機(jī)螺桿直徑45mm，長徑比30，加料口至計量段的溫度由100℃依次升高至220℃，機(jī)頭溫度為：200℃，將擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為250rpm。開啟恒溫儲料罐a和罐b的出料閥門，調(diào)節(jié)罐a和罐b流量，使其均以10kg/h流量進(jìn)入擠出機(jī)加料口，開始反應(yīng)擠出原位聚合。擠出物經(jīng)水冷卻后獲得苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/聚辛內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。
(4)產(chǎn)物的純化：
使用熔融的辛內(nèi)酰胺反復(fù)溶解、洗滌步驟(3)中所得到的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/聚辛內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。洗出液為含有苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的辛內(nèi)酰胺溶液，可以作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；洗出固體物經(jīng)過干燥，即為磁性聚辛內(nèi)酰胺超細(xì)纖維。
實(shí)施例6
一種磁性聚酰胺超細(xì)纖維，其反應(yīng)擠出原位聚合制備方法具體步驟如下：
(1)反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子的制備：
55℃下，將實(shí)施例1步驟(1)制得的羧基化fe3o4磁性納米粒子加入50倍于其質(zhì)量的甲苯-2，4-二異氰酸酯中，超聲10min，分散均勻，攪拌反應(yīng)75min后，過濾反應(yīng)液，使用甲苯反復(fù)洗滌固體過濾物，洗滌后產(chǎn)物真空干燥后，得到反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子。
(2)反應(yīng)擠出原料預(yù)處理：
80℃熔融600g辛內(nèi)酰胺，攪拌下向其中加入400g苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，待共聚物溶解完全后，減壓蒸餾除去其中的水分，將熔融混合液分為等重量的兩份，分別加入80℃的恒溫儲料罐a和b中。向罐a中加入60g本實(shí)施例步驟(1)制備的反應(yīng)性fe3o4磁性納米粒子，向罐b中加入0.5g氫氧化鈉并充分溶解。
(3)反應(yīng)擠出原位聚合：
開啟經(jīng)過預(yù)熱的雙螺桿擠出機(jī)，該擠出機(jī)螺桿直徑45mm，長徑比30，加料口至計量段的溫度由100℃依次升高至220℃，機(jī)頭溫度為200℃，將擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為250rpm。開啟恒溫儲料罐a和罐b的出料閥門，調(diào)節(jié)罐a和罐b流量，使其均以10kg/h流量進(jìn)入擠出機(jī)加料口，開始反應(yīng)擠出原位聚合。擠出物經(jīng)水冷卻后獲得苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/聚辛內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料；
(4)產(chǎn)物的純化：
使用熔融的辛內(nèi)酰胺反復(fù)溶解、洗滌步驟(3)中所得到的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物/聚辛內(nèi)酰胺/fe3o4復(fù)合材料。洗出液為含有苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的辛內(nèi)酰胺溶液，可以作為下一次反應(yīng)擠出原位聚合的原料使用；洗出固體物經(jīng)過干燥，即為超細(xì)磁性聚辛內(nèi)酰胺纖維。
使用掃描電子顯微鏡(sem)和振動樣品磁強(qiáng)計測試本發(fā)明實(shí)施例1～6所制備的磁性聚酰胺超細(xì)纖維的直徑與磁性能，具體數(shù)據(jù)如見表1。
表1