專利名稱：：熱敏孔版印刷用紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及借助于鹵燈、氙燈、閃光燈等的閃光照射或紅外線照射、激光束等的脈沖照射或者熱頭(thermalhead)等穿孔制版的熱敏孔版印刷用紙及其制造方法。作為先有熱敏孔版印刷用紙(以下簡稱紙)，已知是在丙烯腈類薄膜、聚酯類薄膜、偏二氯乙烯類薄膜等熱塑性樹脂薄膜上用粘結(jié)劑粘臺由天然纖維、化學(xué)纖維或合成纖維或這些纖維混抄的薄層紙、無紡布、紗等構(gòu)成的多孔支撐體而制成的(例如，特開昭51-2512號公報(bào)、特開昭51-2513號公報(bào)、特開昭57-182495號公報(bào)等)。因此，這些先有紙有如下缺點(diǎn)。即，(1)由于薄膜與多孔支撐體是用粘結(jié)劑粘合的，粘結(jié)劑會(huì)妨礙油墨滲透，影像清晰度不良。(2)即使就所使用的粘結(jié)劑本身而言，例如，丙烯酸類樹脂、乙酸乙烯酯類樹脂粘結(jié)劑由于容易軟化、溶脹、溶解而耐油墨能力差，在使用熱固性粘結(jié)劑的情況下，由于容易殘留未固化物而在制版時(shí)容易發(fā)生熔化沾著在熱頭上，而在使用氯類粘結(jié)劑的情況下，由于熱頭的加熱而釋放出有毒的氯氣。(3)此外，在使用粘結(jié)劑的情況下，在造紙工藝中必須有粘結(jié)工藝，而且由于在粘結(jié)劑涂布時(shí)使用溶劑，必須有溶劑回收設(shè)備，工藝成本高。(4)而且在粘結(jié)工藝中容易發(fā)生薄膜破損或皺折等麻煩，收率低。(5)由于使用粘結(jié)劑和溶劑，工作環(huán)境惡化。而且從全球環(huán)境保護(hù)角度來看也不好。為了克服這些缺點(diǎn)，有人提出了盡可能減少粘結(jié)劑使用量的方案(例如，特開昭58-147396號公報(bào)、特開平4-232790號公報(bào)等)，但迄今為止還沒有達(dá)到完全消除上述缺點(diǎn)的程度。此外，作為不用粘結(jié)劑的方法，在特開平4-212891號公報(bào)中，提出了以在熱塑性樹脂薄膜表面上散布熱壓合成纖維而形成纖維層為特征的熱敏孔版紙方案。然而，這種方法由于是依靠風(fēng)力或靜電來散布長度50mm以下的合成纖維的方法，纖維分散不均勻，因而發(fā)生油墨滲透性不均，使影像清晰度不充分。而且，在這種方法中由于樹脂薄膜和纖維層的粘合不一定充分，會(huì)有薄膜搬送時(shí)容易發(fā)生皺折或破損這樣的問題。為了使粘合充分，有人提出了在纖維層中混入粘結(jié)劑纖維并在薄膜表面上涂布少量粘結(jié)劑的方案，但如果使用粘結(jié)劑纖維和粘結(jié)劑則會(huì)妨礙油墨的滲透性，有使所產(chǎn)生的影像清晰度降低這樣的缺點(diǎn)。為了消除這樣的缺點(diǎn)，現(xiàn)在希望有完全不使用粘結(jié)劑、粘合劑等的熱敏孔版印刷用紙。此外，為了提高影像清晰度，要使薄膜穿孔部位的油墨滲透性不受妨礙，希望在穿孔部位不存在構(gòu)成支撐體的纖維，為此，提出了盡可能減少支撐體的纖維量而且使纖維盡可能細(xì)的方案(例如，特開昭59-16793號公報(bào))。然而，如果減少纖維量而且纖維變細(xì)，則支撐體強(qiáng)度降低而使紙的可搬送性變差，而且由于難以使纖維均勻分散，因而支撐體的單位重量和厚度就會(huì)不均勻，從而發(fā)生油墨滲透性不均，不僅影像清晰度差，而且印刷品重疊時(shí)有容易反印到背面這樣的缺點(diǎn)。還有，特開平2-107488號公報(bào)以提高影像清晰度和耐刷性為目的，提出了具有熱塑性薄膜和以連續(xù)長絲組成的合成纖維為主體的無紡布的熱敏孔版印刷用紙方案，但從油墨保持性和滲透性的平衡角度來看目前還不理想。本發(fā)明的目的是提供能解決有關(guān)先有技術(shù)存在的各種問題、具有可成像性高、印刷清晰度優(yōu)異且不反印到背面的熱敏孔版印刷用紙。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述熱敏孔版印刷用紙的制造方法。即，本發(fā)明提供熱敏孔版印刷用紙，其特征是，在聚酯薄膜表面上層壓由聚酯纖維組成的多孔支撐體而形成的熱敏孔版印刷用紙中，該多孔支撐體形成具有纖維彼此熔粘而成的熔粘點(diǎn)的網(wǎng)狀體，且在該網(wǎng)狀體內(nèi)的熔粘點(diǎn)中的一部分熔結(jié)點(diǎn)上形成跨在纖維之間、其厚度比纖維平均直徑小的膜。此外，本發(fā)明提供熱敏孔版印刷用紙的制造方法，其特征是，未拉伸聚酯薄膜與由未拉伸聚酯纖維組成的多孔支撐體熱層壓之后，進(jìn)行雙軸共拉伸。本發(fā)明通過按上述組成制作，顯示如下效果。即，由于能形成具有均勻開孔形態(tài)的支撐體，其強(qiáng)度穩(wěn)定，而且由于能制成印刷油墨保持性和透過性十分均衡的紙，采用這種紙進(jìn)行孔版印刷得到的印刷品具有高的成像性和印刷清晰度，而且不會(huì)反印到背面。而且搬送性也很好?？捎糜诒景l(fā)明聚酯薄膜和聚酯纖維中的聚酯，是以芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸和二醇為主要構(gòu)成成分的聚酯。其中，作為芳族二羧酸，可以列舉諸如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、4，4′-聯(lián)苯二羧酸、4，4′-二苯醚二羧酸、4，4′-二苯砜二羧酸等，其中較好的，可以列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸。作為脂族二羧酸成分，可以列舉諸如己二酸、辛二酸、癸二酸、十四烷雙酸等，其中較好的可以列舉己二酸等。作為脂環(huán)族二羧酸，可以列舉諸如1，4-環(huán)己二羧酸等。這些酸成分可以只用一種，也可以兩種以上并用，還可以使羥基安息香酸等羥基酸發(fā)生部分共聚。而作為二醇成分，可以列舉諸如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇、2，2′-二(4′-β-羥基乙氧基苯基)丙烷等。較好使用其中的乙二醇。這些二醇成分可以只用一種，也可以2種以上并用。作為可用于本發(fā)明聚酯薄膜中的聚酯，較好的可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、對苯二甲酸乙二醇酯與間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、對苯二甲酸己二醇酯與對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯的共聚物等。為了提高穿孔靈敏度，特別好的，可以列舉對苯二甲酸乙二醇酯與間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、對苯二甲酸己二醇酯與對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯的共聚物等。而作為可用于本發(fā)明聚酯纖維中的聚酯，較好的，可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯、對苯二甲酸乙二醇酯與間苯二甲酸乙二醇酯的共聚物等。從穿孔時(shí)的熱尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，特別好的，可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。本發(fā)明中的聚酯可用先有已知方法制造。例如，酸成分與二醇成分直接酯化反應(yīng)后，此反應(yīng)的生成物在減壓下加熱脫除剩余二醇成分同時(shí)發(fā)生縮聚的制造方法，或用二烷基酯作為酸成分、使之與二醇成分發(fā)生酯交換反應(yīng)后，進(jìn)行與上述相同的縮聚的制造方法。此時(shí)若有必要，也可以用先有已知的堿金屬、堿土金屬、錳、鈷、鋅、銻、鍺、鈦化合物等作為反應(yīng)催化劑。在本發(fā)明的聚酯中，若有必要，可以摻入阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、脂肪酸酯、蠟等有機(jī)潤滑劑或聚硅氧烷等消泡劑。此外，也可以因用途而異賦予其易滑性。易滑性的賦予方法沒有具體限制，有諸如摻入粘土、云母、氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、滑石粉、濕式或干式二氧化硅等無機(jī)顆粒，以丙烯酸類、苯乙烯等為構(gòu)成成分的有機(jī)顆粒等的方法，使聚酯聚合反應(yīng)時(shí)添加的催化劑析出的所謂內(nèi)部顆粒的方法，涂布表面活性劑的方法等。本發(fā)明中由聚酯纖維形成的多孔支撐體，可以使用上述聚酯，采用先有已知的熔噴法或紡粘法等直接熔融紡絲法制造。所用聚酯的比濃對數(shù)粘度通常較好在0.4以上，更好的在0.5以上，特別好的在0.6以上。在熔噴紡絲法中，當(dāng)熔融聚酯聚合物從噴絲頭噴出時(shí)，受到來自噴絲頭四周的熱風(fēng)吹拂，借助于該熱風(fēng)使噴出的聚合物形成細(xì)纖維，然后吹到配置在適當(dāng)位置的網(wǎng)狀傳送機(jī)上捕集而形成織物這樣來制造。由于該織物是借助于設(shè)置在網(wǎng)狀傳送機(jī)上的吸引裝置與熱風(fēng)一起吸引的，因而纖維是在完全固化之前被捕集的。這就是說，織物的纖維是以彼此相互熔融粘合的狀態(tài)捕集的。通過適當(dāng)設(shè)定噴絲頭與網(wǎng)狀傳送機(jī)之間的捕集距離，可以調(diào)整纖維的熔融粘合比例。此外，通過適當(dāng)調(diào)整聚合物噴出量、熱風(fēng)溫度、熱風(fēng)流量、傳送機(jī)移動(dòng)速度等，也可以任意設(shè)定織物的單位重量或單絲纖度。熔噴法紡絲的纖維是依靠熱風(fēng)的壓力使纖維變細(xì)，以無取向或低取向的狀態(tài)固化的。纖維粗細(xì)不均，粗纖維和細(xì)纖維以大致良好分散的狀態(tài)形成織物。而且，從噴絲頭噴出的聚合物由于從熔融狀態(tài)急冷至室溫氣氛，因而以接近于非晶質(zhì)的低結(jié)晶狀態(tài)固化。同樣，在紡粘法中，從噴絲頭噴出的聚合物用空氣噴射器牽引，所得到的長絲用擋板阻擋使纖維散開，以傳送機(jī)形狀捕集形成織物這樣來制造。通過適當(dāng)設(shè)定聚合物噴出量、傳送機(jī)速度，可以任意設(shè)定織物的單位重量。而通過適當(dāng)調(diào)整噴射器的壓力和流量，也可以任意調(diào)整長絲的分子取向狀態(tài)。通過減小壓力和流量并放慢紡絲速度，可以得到分子取向度低的纖維織物。而且，通過調(diào)整所噴出聚合物的冷卻速度，可以得到結(jié)晶度低的纖維織物。在用紡粘法制造的情況下，本發(fā)明中使用的未拉伸聚酯纖維較好以2400米/分鐘以下的紡絲速度紡絲，更好的是在2000米/分鐘以下，特別好的是在1800米/分鐘以下。如果紡絲速度在2400米/分鐘以下，則能很好地與薄膜進(jìn)行共拉伸。雖然紡絲速度的下限沒有具體限制，但通常在500米/分鐘以上。本發(fā)明中使用的未拉伸聚酯纖維的結(jié)晶度通常較好在20％以下，更好的是在15％以下，特別好的是在10％以下。如果結(jié)晶度在20％以下，纖維之間的熔融粘合良好，拉伸時(shí)容易形成良好的網(wǎng)狀體。而且，與薄膜的熔融粘合也很好。本發(fā)明中使用的未拉伸聚酯纖維，最好是未經(jīng)拉伸的，即使經(jīng)過拉伸也應(yīng)是低倍拉伸的，較好是取向度低的。通常雙折射(Δn)在0.03以下，較好在0.02以下，更好的是在0.01以下。如果雙折射是在0.03以下，則能很好地與薄膜進(jìn)行共拉伸。本發(fā)明中使用的未拉伸聚酯薄膜，同樣可以使用上述聚酯，采用先有已知方法制造。例如，用T形棋具擠出法把聚合物擠壓在澆鑄鼓上，可以制造未拉伸薄膜。借助于調(diào)整擠出頭的縫隙寬度、聚合物擠出量、澆鑄鼓轉(zhuǎn)速，可以制成預(yù)期厚度的未拉伸薄膜。聚酯薄膜中所用聚酯的比濃對數(shù)粘度通常在0.5以上，較好在0.6以上，更好的是在0.7以上。如果比濃對數(shù)粘度在0.5以上，則制膜穩(wěn)定性高，尤其可以容易地進(jìn)行薄膜澆鑄。本發(fā)明中聚酯薄膜與由聚酯纖維組成的多孔支撐體，可以用先有已知粘結(jié)劑粘結(jié)，但更好的是不用粘結(jié)劑而彼此熔融粘結(jié)。所謂熔融粘結(jié)，通常是將聚酯薄膜與多孔支撐體加熱，并通過熱壓使之直接粘合來進(jìn)行的。熱壓方法沒有具體限定，但采用加熱輥的熱壓，從工藝性的角度來看是特別好的。本發(fā)明中的熱壓，可以在聚酯薄膜制膜后、在縱向拉伸工藝之前的階段進(jìn)行，也可以在薄膜縱向拉伸之后、在橫向拉伸工藝之前的階段進(jìn)行。熱壓溫度通常較好在聚酯薄膜的玻璃化溫度(Tg)和熔點(diǎn)(Tm)之間，更好的是在Tg與冷結(jié)晶溫度(Tcc)之間，特別好的是在Tg＋10℃～Tg＋50℃的范圍。在本發(fā)明中，上述未拉伸聚酯薄膜與未拉伸多孔支撐體以熱壓狀態(tài)進(jìn)行共拉伸是特別好的。通過以熱壓狀態(tài)共拉伸，薄膜和支撐體可以成為一體而不剝離，從而適合于拉伸。此時(shí)支撐體的纖維在其交叉點(diǎn)或粘結(jié)點(diǎn)上彼此熔融粘結(jié)，形成有熔融粘結(jié)點(diǎn)的網(wǎng)狀體。此外，在這些熔融粘結(jié)點(diǎn)中，一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。即，借助于按如上所述形成本發(fā)明的多孔支撐體，支撐體強(qiáng)度穩(wěn)定，同時(shí)，由于可以形成保持均一開孔形態(tài)的多孔體，可以制成印刷油墨滲透性和保持性均衡的紙。此外，通過使兩者合為一體進(jìn)行共拉伸，由于聚酯纖維起到增強(qiáng)材料的作用，不會(huì)發(fā)生薄膜破損，制膜穩(wěn)定性極好。共拉伸的方法沒有具體限定，單軸拉伸和雙軸拉伸中任何一種方法都可以，但從薄膜的取向性以及支撐體纖維的均勻分散性的角度來看，雙軸拉伸是更好的。雙軸拉伸有順序雙軸拉伸法或同時(shí)雙軸拉伸法，任何一種方法都可以。在順序雙軸拉伸法的情況下，一般是按縱向、橫向的順序拉伸的，但也可以把拉伸順序反過來。拉伸溫度較好是在聚酯薄膜的玻璃化溫度(Tg)和冷結(jié)晶溫度(Tcc)之間。拉伸倍數(shù)沒有具體限定，可根據(jù)所使用的聚酯薄膜用聚合物的種類和紙上所需要的靈敏度等適當(dāng)確定，但通常以縱、橫分別為2～8倍、較好3～7倍為宜。此外，雙軸拉伸后，無論縱向還是橫向，還是在縱橫兩向上，都不要再拉伸。而在此后，可以對雙軸拉伸后的本發(fā)明紙進(jìn)行熱處理。熱處理溫度沒有具體限定，可根據(jù)所使用的聚酯薄膜用聚合物的種類適當(dāng)確定，但通常以100～240℃、時(shí)間0.5～60秒左右為宜。熱處理得到的紙一旦冷卻到室溫后，可進(jìn)一步在40～90℃的較低溫度進(jìn)行5分鐘至1周左右的老化。如果采用這樣的老化，則紙存放時(shí)或在印刷機(jī)中很少發(fā)生卷縮、皺折，是特別好的。構(gòu)成本發(fā)明的紙的多孔支撐體形成了具有纖維彼此在其交叉點(diǎn)或接觸點(diǎn)處相互熔融粘結(jié)而成的熔融粘結(jié)點(diǎn)的網(wǎng)狀體。其特征是，在網(wǎng)狀體內(nèi)的熔融粘結(jié)點(diǎn)中的一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上，形成了跨在2根以上纖維之間的薄膜。總之，支撐體的纖維通過制成具有形成了薄膜的熔融粘結(jié)點(diǎn)的網(wǎng)狀體，支撐體的強(qiáng)度穩(wěn)定了，同時(shí)，由于可以形成均一開孔形態(tài)，因而可以制成搬送性優(yōu)異、而且使印刷油墨的保持性與滲透性達(dá)到均衡的紙。本發(fā)明所說的熔融粘結(jié)點(diǎn)薄膜，是指所謂的“鴨足蹼”狀或“蛙足蹼”狀或“褶”狀的東西，通常是跨在2根以上的纖維之間形成的，其厚度比纖維的平均直徑小。此外，該薄膜的大小沒有具體限定，但通常面積在1μm2以上，更好的是在5μm2以上。而該薄膜的大小上限沒有具體限制。但通常較好在50000μm2以下。按照本發(fā)明，熔融粘結(jié)點(diǎn)不必全部形成這樣的“鴨足蹼”狀或“蛙足蹼”或“褶”狀的薄膜、按支撐體的平均面積計(jì)，形成以上所述薄膜的熔融粘結(jié)點(diǎn)，通常較好是每1mm2形成1個(gè)以上、更好的是5個(gè)以上、特別好的是10個(gè)以上。如果形成了薄膜的熔融粘結(jié)點(diǎn)是每1mm2一個(gè)以上，則作為支撐體的強(qiáng)度大、支撐體的開孔形狀均一、油墨的保持性高，不僅印刷影像的清晰度良好，而且印刷品重疊時(shí)也難以發(fā)生反印到背面的現(xiàn)象。此外，搬送性良好。本發(fā)明的紙的支撐體表面用光學(xué)顯微鏡的可見視野透過法直接觀察得到的開孔部分面積分?jǐn)?shù)通常為5～80％、較好為10～50％、更好的是10～30％。如果開孔部分的面積分?jǐn)?shù)為5％以上，則油墨滲透性高；如果在80％以下，則油墨保持性良好。而且，在用光學(xué)顯微鏡的可見視野透過法觀察到的開孔部分當(dāng)作圓的情況下，其等價(jià)圓直徑的平均值較好是5～100μm，更好的是10～60μm，特別好的是10～30μm。如果平均直徑是5μm以上，則油墨滲透性高；如果是100μm以下，則油墨保持性良好。構(gòu)成本發(fā)明的紙的多孔支撐體的纖維單位重量通常是2～20g/m2，較好是2～16g/m2，更好的是2～14g/m2。如果單位重量在20g/m2以下，則油墨滲透性高、影像清晰度良好。如果單位重量在2g/m2以上，則油墨的保持性良好，而且能得到足以作為支撐體的強(qiáng)度。構(gòu)成本發(fā)明多孔支撐體的聚酯纖維的纖度通常是0.01～10旦，較好是0.1～10旦，更好的是0.1～2旦。如果纖度在10旦以下，則支撐體的厚度和單位重量容易達(dá)到均一，從而使油墨滲透均勻。而如果纖度在0.01旦以上，則能得到足以作為支撐體的強(qiáng)度。此外，本發(fā)明所說的聚酯纖維的纖度是支撐體的平均纖度。構(gòu)成本發(fā)明多孔支撐體的纖維可以是纖度完全相同的，也可以是纖度不同的纖維混合物。還可以是纖度不同的纖維分階段層壓而成的多層結(jié)構(gòu)。在多層結(jié)構(gòu)的情況下，如果至少緊挨著薄膜的一層由1旦以下的纖維構(gòu)成、其余各層由1旦以上的纖維構(gòu)成，則影像清晰度和支撐體強(qiáng)度就會(huì)更加均衡。在多層結(jié)構(gòu)的情況下，緊挨著薄膜的那一層的纖維單位重量達(dá)到1～5g/m2則更好。構(gòu)成本發(fā)明多孔支撐體的纖維若被拉伸取向則是特別好的。該纖維的雙折射(Δn)通常在0.1以上，較好在0.12以上，更好的是在0.14以上。如果雙折射在0.1以上，則纖維強(qiáng)度高，可以得到充分的支撐體強(qiáng)度。構(gòu)成本發(fā)明多孔支撐體的纖維的結(jié)晶度通常較好在20％以上，更好的是在30％以上，特別好的是在35％以上。如果結(jié)晶度在20％以上，則能得到足以作為支撐體的耐熱性。構(gòu)成本發(fā)明的紙的聚酯薄膜，特別好的是雙軸拉伸薄膜。薄膜厚度可根據(jù)紙所需要靈敏度適當(dāng)確定，通常是0.1～10μm，較好是0.1～5.0μm，更好的是0.1～3.0μm。如果厚度在10μm以下，則不會(huì)降低穿孔性能，如果在0.1μm以上，則制膜穩(wěn)定性良好。構(gòu)成本發(fā)明的紙的聚酯薄膜較好是結(jié)晶熔解能(ΔHu)為3～11卡/g，更好的是5～10卡/g。如果ΔHu在3卡/g以上，則薄膜的穿孔形狀穩(wěn)定，可以容易地進(jìn)行清晰的文字印刷。此外，如果ΔHu在11卡/g以下，則不會(huì)發(fā)生薄膜未穿孔現(xiàn)象，也不會(huì)發(fā)生印刷文字丟落、全印刷時(shí)濃淡表現(xiàn)性差的情況。構(gòu)成本發(fā)明的紙的聚酯薄膜熔點(diǎn)(Tm1)和形成多孔支撐體的聚酯纖維熔點(diǎn)(Tm2)較好是Tm1≤Tm2，更好的是其溫度差在5℃以上，特別好的是在20℃以上。如果是Tm1≤Tm2，則薄膜的穿孔性良好，支撐體的耐熱性也足夠。構(gòu)成本發(fā)明的紙的聚酯薄膜與多孔支撐體之間的剝離強(qiáng)度較好在1g/cm以上，更好的是在5g/cm以上，特別好的是在10g/cm以上。如果剝離強(qiáng)度在1g/cm以上，則薄膜搬送時(shí)難以發(fā)生皺折或破壞，制膜穩(wěn)定性優(yōu)異。在本發(fā)明中，為了防止與熱頭等熔融粘結(jié)，可在聚酯薄膜和由聚酯纖維形成的多孔支撐體熱壓之后，雙軸共拉伸之前或之后或在其正在進(jìn)行的工藝中，在聚酯薄膜的另一個(gè)表面上涂布脫模劑。作為本發(fā)明的紙上使用的膜模劑，可以采用硅油、硅氧烷類樹脂、氟類樹脂、表面活性劑等所組成的先有已知物質(zhì)，但特別好的是以下所示膜模劑。即，以在水中溶解、乳化或懸浮的石油類蠟(A)、植物性蠟(B)以及油狀物質(zhì)(C)的混合物為主要成分的膜模劑是特別適用的。其中，所謂主要成分，是指上述(A)、(B)和(C)的混合物所占的重量比要在50％以上，較好在60％以上。作為石油類蠟，可以列舉鏈烷烴蠟、微晶蠟、氧化蠟等。其中氧化蠟的使用是特別好的。作為植物性蠟，可以列舉小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟、耳草靈(オリキユ-リ-)蠟、甘蔗蠟等，但在本發(fā)明中特別好的是下列化合物組成的組合物。即，特別好的是使用{松香或非均化松香、或氫化松香·α、β取代亞乙基(α取代基羧基；β取代基氫、甲基或羧基)添加劑}·烷基或烯基(碳原子數(shù)各1～8個(gè))聚(重復(fù)單元1～6)醇的酯添加劑。石油類蠟與植物性蠟的混合比是10/90～90/10％(重量)、較好的是20/80～80/20％(重量)、更好的是30/70～70/30％(重量)。植物性蠟占10％(重量)以上者，在乳化或懸浮于水中的情況下均勻分散性良好，適合于獲得均勻的涂布膜。而如果石油類蠟占10％(重量)以上，則涂布膜的潤滑性良好，因而高速穿孔時(shí)移動(dòng)性良好。此外，在本發(fā)明的上述石油類蠟(A)和植物性蠟(B)中進(jìn)一步使用添加了油狀物質(zhì)的混合物，其中油狀物質(zhì)是常溫下為液體或膏狀的油，可以列舉植物油、油脂、礦物油、合成潤滑油等。作為植物油，可以列舉亞麻仁油、榧油、藏花油、大豆油、芥子油、胡麻油、玉米油、菜子油、糠油、棉子油、橄欖油、茶油、椿油、蓖麻油、花生油、棕櫚油、椰子油等。作為油脂，有牛脂、豬油、羊油、可可油等，作為礦物油，可以列舉機(jī)油、絕緣油、渦輪機(jī)油、馬達(dá)油、齒輪油、切削油、液體石蠟等。作為合成潤滑油，可以任意使用合成得到的任何一種潤滑油，可以例舉諸如鏈烯烴聚合油、雙酯油、聚亞烷基二醇油、硅油、鹵代烴油等。這些油當(dāng)中，礦物油、合成潤滑油較好。此外，也可以使用這些油的混合物。上述油狀物質(zhì)(C)，相對于100份(重量)上述石油類蠟(A)和植物性蠟(B)混合物，可以添加1～100份(重量)，較好3～50份(重量)。如果添加1份(重量)以上油狀物質(zhì)，則在外加能量高的區(qū)域有良好的移動(dòng)性；而如果是在100份(重量)以下，則在外加能量低的區(qū)域有良好的移動(dòng)性。如果使用植物性蠟，石油類蠟以及油狀物質(zhì)的混合物，則比其中任何一種單獨(dú)使用的情況下都更容易得到均勻涂布膜，移動(dòng)性更好、也更難以粘著。在上述組合物中，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以并用各種添加劑。例如，可以列舉抗靜電劑、耐熱劑、抗氧劑、有機(jī)顆粒、無機(jī)顆粒、顏料等。此外，在涂料中也可以添加以提高在水中的分散性為目的的各種添加劑，例如分散助劑、表面活性劑、防腐劑、消泡劑等。脫模劑層的厚度較好在0.005μm以上0.4μm以下，更好的是在0.01μm以上0.4μm以下。如果脫模劑層的厚度在0.4μm以下，則穿孔時(shí)移動(dòng)性良好也不會(huì)污染熱頭。而若厚度是在0.005μm以上，則能發(fā)揮良好的脫模性。在按照本發(fā)明涂布脫模劑層的情況下，從防爆性和環(huán)境污染的角度來看，涂布液較好是溶解、乳化或懸浮在水中的涂布液。脫模劑的涂布可以在薄膜拉伸前或拉伸后的任何一個(gè)階段進(jìn)行。為了更顯著地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果，在拉伸前進(jìn)行涂布是特別好的。涂布方法沒有具體限定，但較好是用輥涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、逆向涂布機(jī)、捧式涂布機(jī)等涂布。此外，在涂布脫模劑之前，如有必要，可以在除空氣外的各種氣氛中對涂布表面實(shí)施電暈放電處理。以下說明本發(fā)明中各種性能的測定方法和評價(jià)方法。(1)熔點(diǎn)(Tm，℃)用精工電子工業(yè)公司制造的差示掃描量熱儀RDC220型，取5mg試樣，以20℃/分鐘的升溫速度從室溫升溫，求出此時(shí)吸熱曲線的峰值溫度。(2)結(jié)晶熔解能(ΔHu)用精工電子工業(yè)公司制造的差示掃描量熱儀RDC220型，從薄膜熔解時(shí)的面積來測定。這種面積就是通過升溫而在吸熱一側(cè)離開基線，若繼續(xù)升溫則又回到基線的位置所圍成的面積，從熔解開始時(shí)的溫度位置到最終位置用直線連結(jié)，求出這個(gè)面積(a)。在相同的差示掃描量熱(DSC)條件下測定In(銦)，把這個(gè)面積(b)作為6.8卡/g，用下式計(jì)算。6.8×a/b＝ΔHu(卡/g)(3)纖度(旦)對樣品的任意10處用電子顯微鏡以2000倍的倍率拍攝10幅照片，測定每幅照片中任意15根纖維的直徑，對10幅照片進(jìn)行同樣測定，共測定150根纖維的直徑。把密度作為1.38g/cm3，求出纖度，用其平均值表示。(4)纖維基重(單位面積重量)(g/m2)取20cm×20cm試片，測定其重量，換算成每m2的重量。(5)比濃對數(shù)粘度[η]試樣在150℃干燥20分鐘后，稱取6.8±0.005g，在鄰氯苯酚中于160℃攪拌15分鐘使之溶解。冷卻后用(ヤマトラボティツク)(Yamatrabotick)AVM-10S型粘度自動(dòng)測定儀測定25℃的粘度。(6)結(jié)晶度(％)將試樣投入盛有正庚烷與四氯化碳混合液的密度錐形管中，讀取經(jīng)過10小時(shí)以上時(shí)間后的數(shù)值，求出密度。結(jié)晶度0％的密度為1.335g/cm3，結(jié)晶度100％的密度為1.455g/cm3，計(jì)算出樣品的結(jié)晶度。(7)雙折射(Δn)借助于偏光顯微鏡，用鈉燈光源，用α-溴代萘浸漬試樣，用Berekコンベンヤ-タ-法求光程差并計(jì)算。(8)熔融粘結(jié)部位薄膜的形成與個(gè)數(shù)樣品用倍率為100～400倍的光學(xué)顯微鏡觀察。而且采用トプコン公司掃描型電子顯微鏡DS130以100～300倍的倍率觀察樣品，數(shù)出形成了薄膜的熔融粘結(jié)部位的個(gè)數(shù)。(9)支撐體開孔部分的面積百分率(％)紙的支撐體表面用光學(xué)顯微鏡可見視野透過法直接觀察，用ピアス(Pears)公司制造的高分辨對應(yīng)圖像解析裝置，以倍率為240倍的監(jiān)視器，測定開孔部分的面積百分率。測定任意10個(gè)測定點(diǎn)的面積百分率，用其平均值表示。(10)支撐體開孔部位等價(jià)圓直徑的平均值(μm)紙的支撐體表面用光學(xué)顯微鏡可見視野透過法直接觀察，用ピアス公司制造的高分辨對應(yīng)圖像解析裝置，以倍率為240倍的監(jiān)視器，進(jìn)行黑白反轉(zhuǎn)處理，測定開孔部位的等價(jià)圓直徑，求出其平均值。測定任意10個(gè)測定點(diǎn)，用其平均值表示。(11)剝離強(qiáng)度(g/cm)薄膜表面貼上玻璃紙帶增強(qiáng)，按照J(rèn)IS-K-6854中規(guī)定的180度剝離試驗(yàn)法，測定薄膜與多孔支撐體之間的剝離強(qiáng)度。(12)印刷性評價(jià)所制作的紙供給理想科學(xué)工業(yè)公司制造的印刷機(jī)Risograph(RC115)，用熱頭式制版方式，以JIS第一水準(zhǔn)文字的2mm方塊字號和5mm方塊字號、2～10mm直徑的黑點(diǎn)●(圓點(diǎn)中全部涂黑)以及粗細(xì)各異的劃線作為原稿進(jìn)行制版。用目測判定用制版原稿印刷的印刷品，按如下進(jìn)行評價(jià)?！拔淖智逦取蔽淖智逦臑椤?，文字稍不清晰的為○，文字不清晰但還能判讀的為△，文字不清晰且難以判讀的為×。“劃線粗細(xì)均勻度”劃線粗細(xì)均一的為◎，劃線粗細(xì)稍不均一的為○，劃線粗細(xì)不均一且油墨不足的為△，劃線斷斷續(xù)續(xù)的為×?！叭诓糠滞拾住比诓糠滞耆煌拾椎臑椤?，全黑部分極少褪白的為○，全黑部分明顯褪白的為△，全黑部分顯著褪白的為×。“反印到背面”完全不反印到背面的為◎，反印到背面少的為○，反印到背面明顯的為△，反印到背面顯著的為×。(13)搬送性評價(jià)所制作的紙供給理想科學(xué)工業(yè)公司制造的印刷機(jī)Risograph(RC115)制版，用目測法判定版芯上的紙有無皺折，按如下進(jìn)行評價(jià)。版芯上的紙完全不發(fā)生皺折的為◎，發(fā)生1mm以下皺折的為○，發(fā)生1～5mm皺折的為△，發(fā)生5mm以上皺折的為×。實(shí)施例1用孔徑0.35mm，孔數(shù)100個(gè)的矩形紡絲頭，以紡絲頭溫度280℃，噴絲量30g/分鐘，將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.6，Tm＝257℃)用熔噴法紡出，在捕集距離為15cm的傳送機(jī)上捕集卷取纖維，制作纖維單位重量為80g/m2的未拉伸無紡布。該無紡布的平均纖度為2旦，結(jié)晶度為5％，雙折射(Δn)為0.005。其次，將由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料([η]＝0.7，Tm＝228℃)用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制作未拉伸薄膜。在未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中，以輥筒溫度80℃熱壓。這樣得到的層壓品用90℃的加熱輥筒在長度方向上拉伸3倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中，以95℃在橫向上拉伸3.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行160℃×15秒的熱處理，制成厚度30μm的熱敏孔版印刷用紙。該紙的薄膜表面在展幅機(jī)入口處用凹版涂布機(jī)涂布蠟類脫模劑，涂層干燥后的重量為0.1g/m2。所得到的紙的纖維單位重量為5.5g/m2，平均纖度為0.67旦。此外，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm，結(jié)晶熔解能為7.7卡/g。用光學(xué)顯微鏡觀察該紙時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例2用與實(shí)施例1相同的紡絲頭，紡絲頭溫度為300℃，將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.5，Tm＝272℃)用熔噴法紡出，制作纖維單位重量為80g/m2的未拉伸無紡布。該無紡布的纖度為2.2旦，結(jié)晶度為8％，雙折射(Δn)為0.006。其次，將與實(shí)施例1相同的，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料用螺桿直徑為40mm的擠壓機(jī)在T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制作未拉伸薄膜。在未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中，以輥筒溫度100℃熱壓。制作層壓品。該層壓品在110℃的加熱輥筒之間在長度方向上拉伸3倍之后，送入展幅式拉伸機(jī)中，在110℃在橫向上拉伸3.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)部進(jìn)行160℃×5秒的熱處理，制成厚度35μm的熱敏孔版印刷用紙。該紙的薄膜表面在展幅機(jī)入口處用凹版涂布機(jī)涂布蠟類脫模劑，涂層干燥后的重量為0.1g/m2。所得到的紙的纖維單位重量為6g/m2，平均纖度為0.65旦，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm，結(jié)晶熔解能為7.8卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例3用孔徑0.25mm，孔數(shù)1000個(gè)的矩形紡絲頭，以噴絲量1000g/分鐘、熔融溫度290℃，將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.65，Tm＝254℃)紡出，用空氣噴射器以2000m/分鐘的紡絲速度分散捕集在傳送機(jī)上，制作纖維單位重量100g/m2的低取向無紡布。該無紡布的平均纖度為4旦，結(jié)晶度為8％，雙折射(Δn)為0.009。其次，將與實(shí)施例1相同的，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中以輥筒溫度90℃熱壓。制作層壓品。該層壓品用95℃的加熱輥在長度方向上拉伸3倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于95℃在橫向上拉伸3.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)部進(jìn)行160℃×5秒鐘的熱處理，制成厚度60μm的熱敏孔版印刷用紙。此外，在展幅機(jī)入口處，用凹版涂布機(jī)在薄膜表面上涂布蠟類脫模利，涂層干燥后的重量為0.1g/m2。所得到的紙的纖維單位重量為10g/m2，平均纖度為1.44旦，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm，結(jié)晶熔解能為7.5卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例4準(zhǔn)備好按實(shí)施例3制作的、纖維單位重量100g/m2的無紡布。其次，由75％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和25％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料([η]＝0.72，Tm＝195℃)用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度270℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中以輥筒溫度90℃熱壓。制作層壓品。該層壓品在95℃的加熱輥之間在長度方向上拉伸3倍之后送入展幅式拉伸機(jī)中，于95℃在橫向上拉伸3.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)部進(jìn)行160℃×5秒的熱處理，制成厚度60μm的熱敏孔版印刷用紙。此外，在展幅機(jī)入口處，用凹版涂布機(jī)在薄膜表面上涂布蠟類脫模劑，涂層干燥后的重量為0.1g/m2。所得到的紙的纖維單位重量為8g/m2，平均纖度為1.4旦，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm，結(jié)晶熔解能為5.9卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例5準(zhǔn)備好按實(shí)施例3制作的、纖維單位重量100g/m2的無紡布。其次，由30％(摩爾)聚對苯二甲酸-1，6-己二醇酯和70％(摩爾)1，4-環(huán)己烷二甲醇組成的共聚合共聚酯樹脂原料([η]＝0.75，Tm＝197℃)用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度240℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，在所得到的未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中，以輥筒溫度50℃熱壓。得到層壓品。該層壓品在55℃的加熱輥之間在長度方向上拉伸3倍之后送入展幅式拉伸機(jī)中，于60℃在橫向上拉伸3.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行120℃×5秒的熱處理，制成厚度60μm的熱敏孔版印刷用紙。此外，在展幅機(jī)入口處，用凹版涂布機(jī)在薄膜表面上涂布蠟類脫模劑，涂層干燥后的重量為0.1g/m2。紙的纖維單位重量為9g/m2，平均纖度為1.4旦，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm，結(jié)晶熔解能為8.5卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例6用與實(shí)施例1相同的原料，相同的紡絲條件制作纖維單位重量為20g/m2的無紡布(無紡布A)。同樣，用與實(shí)施例3相同的原料，相同的紡絲條件，制作纖維單位重量為80g/m2的無紡布(無紡布B)。其次，與實(shí)施例1相同的，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料，用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上依次疊加上述無紡布A和B，送入加熱輥中，以輥筒溫度90℃熱壓。這樣制成的層壓品在95℃的加熱輥之間在長度方向上拉伸3.5倍之后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于95℃在橫向上拉伸3.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)部進(jìn)行160℃×5秒的熱處理，制成厚度50μm的熱敏孔版印刷用紙。此外，在展幅機(jī)入口處，用凹版涂布機(jī)在薄膜表面上涂布蠟類脫模劑，涂層干燥后的重量為0.1g/m2。所得到的紙的纖維單位重量為12g/m2，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm。薄膜的結(jié)晶熔解能為7.7卡/g。無紡布A的纖度為0.65旦，無紡布B的纖度為1.44旦，緊挨著薄膜表面的無紡布A的纖維單位重量為1.8g/m2。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例7準(zhǔn)備好按實(shí)施例1制作的、單位重量為80g/m2的無紡布。該無紡布用伸張機(jī)在縱橫方向上各拉伸4倍，進(jìn)行160℃×1分鐘熱處理，制成平均纖度0.5旦、纖維單位重量5g/m2的多孔支撐體。其次，與實(shí)施例1相同的，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂，經(jīng)雙軸拉伸，制成厚度2μm的聚酯薄膜。該多孔支撐體與該聚酯薄膜用乙酸乙烯酯樹脂粘合。粘結(jié)劑涂布量為1g/m2。其次，薄膜表面上涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑，制成熱敏孔版印刷用紙。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜，但由于粘結(jié)劑的緣故，閉孔部分多數(shù)是零散的。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表1。比較例1用孔徑0.25mm，孔數(shù)1000個(gè)的矩形紡絲頭、噴絲量1000g/分鐘、熔融溫度290℃，將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.65，Tm＝254℃)紡出，用空氣噴射器、紡絲速度3500m/分鐘，將纖維分散捕集在傳送機(jī)上，制成單位重量為100g/m2的無紡布。該無紡布在130℃軋光加工成多孔支撐體。得到的纖維的平均纖度為2.2旦，結(jié)晶度為30％，雙折射(Δn)為0.09。其次，與實(shí)施例1相同，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料，用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上。在所得到的未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中，以輥筒溫度90℃層壓。該層壓品在95℃的加熱輥中在長度方向上拉伸2.0倍之后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于95℃在橫向上拉伸2.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)部進(jìn)行160℃×5秒鐘熱處理，制成厚度60μm的熱敏孔版印刷用紙。此外，在展幅機(jī)入口處，用凹版涂布機(jī)在薄膜表面上涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑，。所制作的紙的纖維單位重量為10g/m2，平均纖度為1.4旦，薄膜的單獨(dú)厚度為2μm。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察，發(fā)現(xiàn)支撐體的纖維幾乎不熔融粘結(jié)，以松散狀態(tài)分散成棉花狀，也沒有形成薄膜。此外，纖維也浮在薄膜表面上。所得到的紙用上述方法測定各種印刷特性。結(jié)果見表1。比較例2用孔徑0.25mm，孔數(shù)1000個(gè)的矩形紡絲頭，以噴絲量1000g/分鐘、熔融溫度290℃，將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.65，Tm＝254℃)紡出，用空氣噴射器以5000m/分鐘的紡絲速度牽引，將纖維分散捕集在傳送機(jī)上，制成單位重量15g/m2的無紡布。該無紡布在220℃的壓花滾筒上加壓，制備厚度80μm的多孔支撐體。所得到的纖維的平均纖度為3旦，結(jié)晶度為45％，雙折射(Δn)為0.17。其次，與實(shí)施例1相同，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂制成雙軸拉伸，厚度為2μm的聚酯薄膜。然后，用乙酸乙烯酯樹脂將多孔支撐體與聚酯薄膜粘合，粘結(jié)劑涂布量為1g/m2。然后，在薄膜表面上涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑。制成熱敏孔版印刷用紙。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體的纖維在壓花點(diǎn)上有規(guī)則地熔融粘結(jié)，但在熔融部位完全不形成薄膜。所得到的紙用上述方法測定各種印刷特性。結(jié)果見表1。比較例3以馬尼拉麻為原料的天然纖維100％、纖維單位重量10g/m2的薄葉紙與按照比較例2制作的、厚度2μm的聚酯薄膜用乙酸乙烯酯樹脂粘合。粘結(jié)劑涂布量為1g/m2。然后，在薄膜表面上涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑，制成熱敏孔版印刷用紙。所得到的紙用上述方法測定各種印刷特性。結(jié)果見表1。比較例4除略微提高熱風(fēng)壓力，捕集距離為30cm外，在與實(shí)施例1中相同的條件下制作纖維單位重量為80g/m2的未拉伸無紡布。該無紡布的平均纖度為1.8旦，結(jié)晶度為21％，雙折射為0.032。然后，在與實(shí)施例1相同的條件下與未拉伸薄膜熱壓后進(jìn)行雙軸拉伸，制成熱敏孔版印刷用紙。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體的纖維幾乎不熔融粘結(jié)，以松散狀態(tài)分散成棉花狀，也不形成薄膜。所得到的紙用上述方法測定各種印刷特性。結(jié)果見表1。實(shí)施例8用孔徑0.35mm，孔數(shù)100個(gè)的矩形紡絲頭，以紡絲頭溫度290℃，熱風(fēng)溫度295℃，用熔噴法將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.48，Tm＝258℃)紡出，將纖維捕集在網(wǎng)狀傳送機(jī)上，制成平均纖度0.25旦，纖維單位重量200g/m2的未拉伸無紡布，該無紡布的結(jié)晶度為6％，雙折射(Δn)為0.006。然后，由85％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和15％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料([η]＝0.68，Tm＝224℃)用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄到直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中在輥筒溫度80℃熱壓。這樣得到的層壓品用90℃的加熱輥在長度方向上拉伸4倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于95℃在橫向上拉伸5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行150℃×5秒的熱處理，制成熱敏孔版印刷用紙。在該紙的薄膜表面上，在展幅機(jī)入口處用凹版涂布機(jī)涂布干燥后的重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑，所得到的紙的平均纖度為0.05旦。此外，薄膜的結(jié)晶熔解能為7.9卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例9在與實(shí)施例8相同的條件下，制作纖維單位重量為350g/m2的未拉伸無紡布。然后，在與實(shí)施例8相同的條件下制作熱敏孔版印刷用紙。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例10-13用孔徑0.35mm，孔數(shù)100個(gè)的矩形紡絲頭，在紡絲頭溫度290℃，熱風(fēng)溫度295℃，用熔噴法將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.48，Tm＝258℃)紡出，將纖維捕集在網(wǎng)狀傳送機(jī)上，制成平均纖度0.5旦，纖維單位重量分別為60g/m2(實(shí)施例10)、140g/m2(實(shí)施例11)、200g/m2(實(shí)施例12)、350g/m2(實(shí)施例13)的未拉伸無紡布。該無紡布的結(jié)晶度為6％，雙折射(Δn)為0.006。其次，由85％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和15％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料([η]＝0.68，Tm＝224℃)用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)以T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中在輥筒溫度80℃熱壓。這樣得到的層壓品用90℃的加熱輥在長度方向上拉伸3.8倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于95℃在橫向上拉伸4.5倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行155℃×5秒的熱處理，制成實(shí)施例10～13的熱敏孔版印刷用紙。該紙的薄膜表面上在展幅機(jī)入口處用凹版涂布機(jī)涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑，所得到的紙的平均纖度為0.12旦。此外，薄膜的結(jié)晶熔解能為7.9卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜的個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例14～16用孔徑0.35mm，孔數(shù)100個(gè)的矩形紡絲頭，在紡絲頭溫度290℃，熱風(fēng)溫度295℃，用熔噴法將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.48，Tm＝258℃)紡出，將纖維捕集在網(wǎng)狀傳送機(jī)上，制成平均纖度0.8旦，纖維單位重量分別為60g/m2(實(shí)施例14)、120g/m2(實(shí)施例15)、160g/m2(實(shí)施例16)的未拉伸無紡布。該無紡布的結(jié)晶度為6％，雙折射(Δn)為0.006然后，由85％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和15％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料([η]＝0.68，Tm＝224℃)用螺桿直徑為40mm的擠壓機(jī)在T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中在輥筒溫度80℃熱壓。這樣得到的層壓品用90℃的加熱輥在長度方向上拉伸3.5倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于90℃在橫向上拉伸4.0倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行160℃×5秒的熱處理，制成實(shí)施例14～16的熱敏孔版印刷用紙。該紙的薄膜表面上在展幅機(jī)入口處用凹版涂布機(jī)涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑。所得到的紙的平均纖度為0.22旦。此外，薄膜的結(jié)晶熔解能為7.9卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，而且在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例17～19用孔徑0.35mm，孔數(shù)100個(gè)的矩形紡絲頭，在紡絲頭溫度290℃，熱風(fēng)溫度295℃，用熔噴法將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.48，Tm＝258℃)紡出，將纖維捕集在網(wǎng)狀傳送機(jī)上，制成平均纖度1.0旦，纖維單位重量分別為40g/m2(實(shí)施例17)、80g/m2(實(shí)施例18)、120g/m2(實(shí)施例19)的未拉伸無紡布。該無紡布的結(jié)晶度為6％，雙折射(Δn)為0.006。然后，由85％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和15％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料([η]＝0.68，Tm＝224℃)用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)在T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中在輥筒溫度80℃熱壓。這樣得到的層壓品用85℃的加熱輥在長度方向上拉伸3.2倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中，于90℃在橫向上拉伸3.6倍，進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行165℃×5秒的熱處理，制成實(shí)施例17～19的熱敏孔版印刷用紙。該紙的薄膜表面上在展幅機(jī)入口處用凹版涂布機(jī)涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑。所得到的紙的平均纖度為0.29旦。此外，薄膜的結(jié)晶熔解能為7.9卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，而且在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例20準(zhǔn)備好與實(shí)施例17相同的未拉伸無紡布。然后，除實(shí)施例17中的拉伸倍率為長度方向2倍，橫向2.5倍外，在與實(shí)施例17相同的條件下制作熱敏孔版印刷用紙。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例21用孔徑0.20mm，孔數(shù)50個(gè)的矩形紡絲頭，以噴絲量50g/分鐘，熔融溫度290℃，將聚對苯二甲酸乙二醇酯原料([η]＝0.65，Tm＝254℃)紡出，用空氣噴射器、紡絲速度1000m/分鐘分散捕集在傳送機(jī)上，制成纖維單位重量120g/m2的低取向無紡布。該無紡布纖維的平均纖度為4旦，結(jié)晶度為8％，雙折射(Δn)為0.005。然后，由86％(摩爾)聚對苯二甲酸乙二醇酯和14％(摩爾)聚間苯二甲酸乙二醇酯組成的共聚合聚酯樹脂原料用螺桿直徑40mm的擠壓機(jī)在T形模具出口溫度280℃擠出，澆鑄在直徑300mm的冷卻鼓上，制成未拉伸薄膜。在該未拉伸薄膜上疊加上述無紡布，送入加熱輥中在輥筒溫度90℃熱壓，制成層壓品。該層壓品用80℃的加熱輥在長度方向上拉伸3.5倍后，送入展幅式拉伸機(jī)中于90℃在橫向拉伸3.5倍。進(jìn)而在展幅機(jī)內(nèi)部進(jìn)行160℃×5秒的熱處理，制成厚度60μm的熱敏孔版印刷用紙。此外，在展幅機(jī)入口處，用凹版涂布機(jī)在薄膜表面上涂布干燥后重量為0.1g/m2的蠟類脫模劑。所得到的紙的纖維單位重量為10g/m2，平均纖度為1旦，薄膜的單獨(dú)厚度為1.2μm。結(jié)晶熔解能為7.5卡/g。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。實(shí)施例22按照實(shí)施例21，除了不進(jìn)行展幅機(jī)內(nèi)的熱處理外，制作與實(shí)施例21相同的熱敏孔版印刷用紙。該紙用光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，發(fā)現(xiàn)支撐體形成了纖維彼此熔融粘結(jié)而成的網(wǎng)狀體，在一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間的薄膜。所得到的紙用上述方法測定薄膜個(gè)數(shù)和各種印刷特性。結(jié)果見表2。本發(fā)明的熱敏孔版印刷用紙由于其支撐體有均勻開孔形態(tài)，因而強(qiáng)度穩(wěn)定，而且由于是印刷油墨保持性與滲透性十分均衡的紙，因而使用這種紙進(jìn)行孔版印刷得到的印刷品具有高成像性和印刷清晰度，而且不會(huì)反印到背面。此外，搬送性也很優(yōu)異。因此，本發(fā)明提供了有用的熱敏孔版印刷用紙。表1</tables>表2表2(續(xù))<>權(quán)利要求1.熱敏孔版印刷用紙，其特征是，在由聚酯纖維組成的多孔支撐體層壓于聚酯薄膜表面而形成的熱敏孔版印刷用紙中，該多孔支撐體形成了有纖維彼此熔融粘結(jié)的熔融粘結(jié)點(diǎn)的網(wǎng)狀體，而且在該網(wǎng)狀體內(nèi)的熔融粘結(jié)點(diǎn)中的一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間且其厚度比纖維平均直徑還小的膜。2.權(quán)利要求1中所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，聚酯薄膜的熔點(diǎn)(Tm1)與形成多孔支撐體的聚酯纖維的熔點(diǎn)(Tm2)是Tm1≤Tm2。3.權(quán)利要求1中所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，聚酯薄膜的熔點(diǎn)(Tm1)與形成多孔支撐體的聚酯纖維的熔點(diǎn)(Tm2)是Tm1＜Tm2且其溫度差在20℃以上。4.權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，多孔支撐體是由纖度0.01～10旦的拉伸取向纖維組成的無紡布。5.權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，多孔支撐體是由纖度0.1～10旦的拉伸取向纖維組成的無紡布。6.權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，多孔支撐體的纖維單位重量為2～20g/m2。7.權(quán)利要求1至權(quán)利要求6中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，多孔支撐體的開孔部分的面積百分率為5～80％。8.權(quán)利要求1至權(quán)利要求7中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，在把多孔支撐體的開孔部分視為圓的情況下，其等價(jià)圓直徑的平均值為5～100μm。9.權(quán)利要求1至權(quán)利要求8中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，多孔支撐體的結(jié)晶度在20％以上。10.權(quán)利要求1至權(quán)利要求9中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，多孔支撐體的雙折射(Δn)在0.1以上。11.權(quán)利要求1至權(quán)利要求10中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，聚酯薄膜是厚度0.1～10μm的雙軸拉伸薄膜。12.權(quán)利要求1至權(quán)利要求11中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其特征是，聚酯薄膜的結(jié)晶熔解能(ΔHu)為3～11卡/g。13.權(quán)利要求1至權(quán)利要求12中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其中，在聚酯薄膜的另一個(gè)表面上形成了脫模劑層，該脫模劑以溶解、乳化或懸浮在水中的石油類蠟(A)、植物性蠟(B)以及油狀物質(zhì)(C)的混合物為主要成分，(A＋B)/C的重量比為100/1～1/1。14.權(quán)利要求1至權(quán)利要求13中任何一項(xiàng)所述的熱敏孔版印刷用紙，其中，具有跨在纖維之間的上述膜的熔融粘結(jié)點(diǎn)數(shù)為上述多孔支撐體每1mm21個(gè)以上。15.權(quán)利要求14所述的熱敏孔版印刷用紙，其中，具有跨在纖維之間的上述膜的熔融粘結(jié)點(diǎn)數(shù)為上述多孔支撐體每1mm25個(gè)以上。16.熱敏孔版印刷用紙的制造方法，其特征是，未拉伸聚酯薄膜與由未拉伸聚酯纖維組成的多孔支撐體熱壓之后進(jìn)行雙軸拉伸。17.權(quán)利要求16中所述的熱敏孔版印刷用紙的制造方法，其特征是，未拉伸聚酯薄膜與由未拉伸聚酯纖維組成的多孔支撐體熱壓之后，雙軸共拉伸之前或之后，或在其正在進(jìn)行的工藝中，在聚酯薄膜的另一個(gè)表面上涂布脫模劑。18.權(quán)利要求17中所述的熱敏孔版印刷用紙的制造方法，其中，脫模劑以溶解、乳化或懸浮在水中的石油類蠟(A)、植物性蠟(B)以及油狀物質(zhì)(C)的混合物為主要成分，(A＋B)/C的重量比為100/1～1/1。全文摘要公開了具有均一開孔形狀，印刷油墨的保持性與滲透性十分均衡的熱敏孔版印刷用紙及其制造方法。由于該熱敏孔版印刷用紙的特征是，在由聚酯纖維組成的多孔支撐體層壓于聚酯薄膜表面上而形成的熱敏孔版印刷用紙中，該多孔支撐體形成了具有纖維彼此熔融粘結(jié)的熔融粘結(jié)點(diǎn)網(wǎng)狀體，而且在該網(wǎng)狀體內(nèi)的熔融粘結(jié)點(diǎn)中的一部分熔融粘結(jié)點(diǎn)上形成了跨在纖維之間且其厚度比纖維平均直徑小的膜，所以用該紙進(jìn)行孔版印刷得到的印刷品成像性高，不會(huì)反印到背面，而且搬送性優(yōu)異。文檔編號B32B27/36GK1119006SQ94191386公開日1996年3月20日申請日期1994年10月20日優(yōu)先權(quán)日1993年11月17日發(fā)明者河津幸雄,綱島研二,豐田勝也,安藤勝敏,山內(nèi)英幸,喜田健次申請人:東麗株式會(huì)社