專利名稱：層合材料及由所說(shuō)的材料形成的紙包裝容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含紙層和液晶聚酯樹脂組合物層的層合材料。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及具有卓越的耐熱性和隔氣性的層合材料以及由所說(shuō)的層合材料形成的紙包裝容器。
其一個(gè)或兩個(gè)表面用聚烯烴處理的紙容器之特征在于重量輕(不會(huì)引起破損)、價(jià)廉和衛(wèi)生，并在工業(yè)領(lǐng)域已被廣泛使用，特別是在飲料和食品工業(yè)。然而，該紙容器的隔氣性是不充分的。因此，現(xiàn)已研制出包含聚烯烴薄膜、工程塑料薄膜和紙的層合材料。然而，聚烯烴薄膜和通用型工程塑料薄膜在對(duì)水蒸汽、氧、等等的隔離性是不充分的，因此，在包含作為構(gòu)成組分的聚烯烴薄膜和通用型工程塑料薄膜的紙包裝容器中易于引起內(nèi)容物的氧化、變質(zhì)或腐爛、另外，還存在耐熱性不充分的問(wèn)題。
迄今對(duì)這類問(wèn)題已進(jìn)行研究。例如，在日本公開(kāi)特許No.1-199880中介紹一種包含紙層和隔氣的合成樹脂。
在日本公開(kāi)特許No.3-61040中，介紹一種包含聚-3-甲基-1-丁烯層和紙層的層合薄膜。
在日本公開(kāi)特許No.3-153348中，介紹一種包含紙層和含乙烯-乙烯醇共聚物的聚合物層的層合片材。
在日本公開(kāi)特許No.5-154964中，介紹一種包含紙層和含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的聚合物層的包裝材料。
然而，任何如以上所介紹的、包含作為基材的紙的層合材料在隔氣性或耐熱性方面是不充分的。
另一方面，包含紙和金屬箔例如鋁箔的層合材料也是已知的。在這種情況下，隔離性是卓越的，但易于產(chǎn)生針眼。被指出的各種問(wèn)題集中在一點(diǎn)上，即由于含有金屬箔它不能在微波爐中使用。
為了解決這些問(wèn)題，本發(fā)明人等已進(jìn)行了深入的研究。結(jié)果，現(xiàn)已完成本發(fā)明。
本發(fā)明的目的是提供包含作為基材的紙的、具有卓越的耐熱性和隔氣性的層合材料，以及由所說(shuō)的層合材料形成的紙包裝容器。
本發(fā)明的這個(gè)目的和其他目的及優(yōu)點(diǎn)，對(duì)本技術(shù)領(lǐng)域的熟練人員來(lái)說(shuō)，從以下的說(shuō)明并參考附圖是明顯的。
1.

圖1是顯示由本發(fā)明的層合材料形成的紙容器的一種實(shí)施方式的示意圖。
2.圖2是圖1的紙包裝容器的層合材料的一種實(shí)施方式的剖面圖。
本發(fā)明提供的層合材料包含作為基材的至少一層的紙層和一層液晶聚酯樹脂組合物，該組合物含有56-99％重量的液晶聚酯(A)和44-1％重量的含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)，該共聚物(B)是由以下組分組成的(a)50-99.9％重量的乙烯單元；(b)0.1-30％重量的不飽和羧酸縮水甘油酯單元或不飽和的縮水甘油醚單元；和(c)0-49.9％重量的烯鍵不飽和的酯化合物，該紙層和該液晶聚酯樹脂組合物是相互被層合的。
另外，本發(fā)明提供由所說(shuō)的層合材料形成的紙包裝容器。
在下文中詳細(xì)地介紹本發(fā)明。
對(duì)在本發(fā)明中作為基材的紙未加具體的限制，紙的例子包括牛皮紙、牛奶盒紙、照相凹版紙、粘土涂敷紙、一般的非木漿紙、白紙板、馬尼拉紙、襯紙、書皮紙板、日本紙、等等。
對(duì)本發(fā)明的作為基材的紙層之厚度并不加以特別的限制并且紙層之厚度可以根據(jù)不同用途而變化。優(yōu)選使用具有5-1000μm厚度的紙層。
在本發(fā)明中作為液晶聚酯樹脂組合物的組分(A)的液晶聚酯是被稱為熱塑性液晶聚合物的聚酯。
其具體例子包括如下的(1)芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羥基羧酸的混合物的聚酯；(2)不同種類的芳族羥基羧酸的聚酯；(3)芳族二羧酸和環(huán)上取代的二醇的混合物的聚酯；
(4)通過(guò)聚酯例如對(duì)苯二甲酸二乙酯與芳族羥基羧酸、等等反應(yīng)而得到的聚酯，和在不高于400℃的溫度下形成各向異性熔體的聚酯。代替芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羥基羧酸，還可使用它們的成酯衍生物。
液晶聚酯的重復(fù)單元的例子包括(1)由芳族二羧酸衍生的重復(fù)單元、(2)由芳族二醇衍生的重復(fù)單元和(3)由芳族羥基羧酸衍生的重復(fù)單元，但是并不限于這些。
(1)由芳族二羧酸衍生的重復(fù)單元 (X鹵原子，烷基，芳基) (2)由芳族二醇衍生的重復(fù)單元 (X鹵原子，烷基，芳基) (X′鹵原子，烷基) (3)由芳族羥基羧酸衍生的重復(fù)單元 (X′鹵原子，烷基) 從平衡耐熱性、機(jī)械性能和加工性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選的液晶聚酯包含的重復(fù)單元是 并且其例子包括下列(I)至(V)組合的任何一種的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組合的聚酯。 該液晶聚酯被介紹于，例如，日本特許公報(bào)第47-47870、63-3888、63-3891和56-18016號(hào)和日本公開(kāi)特許第2-51523號(hào)中。
在它們之中，優(yōu)選(I)、(II)或(III)的組合物更優(yōu)選(I)或(III)的組合物。
在本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物中，就要求高耐熱性的使用領(lǐng)域而言，其中作為組分(A)而能被優(yōu)選使用的液晶聚酯包含30-80摩爾％的以下的重復(fù)單元(a1)、0-10摩爾％的重復(fù)單元(b1)、10-25摩爾％的重復(fù)單元(C1)和10-35摩爾％的重量單元(d1)。
其中Ar是二價(jià)的芳基。
在本發(fā)明中作為液晶聚酯樹脂組合物的組分(B)的含環(huán)氧基的乙烯共聚物是包含(a)50-99.9％重量的乙烯單元，(b)0.1-30％重量、優(yōu)選為0.5-20％重量的不飽和羧酸縮水甘油酯單元或不飽和縮水甘油醚單元，和(c)0-49.9％重量的烯鍵不飽和的酯化合物單元的含環(huán)氧基的乙烯共聚物。
在含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)中形成不飽和羧酸縮水甘油酯單元和不飽和縮水甘油醚單元的化合物分別由下列的通式表示 其中R是具有不飽和烯鍵的C2-13烴基。 其中R是具有不飽和烯鍵的C2-18烴基，而X是-CH2-O-或 其具體的例子包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、2-甲基烯丙基縮水甘油醚、苯乙烯-對(duì)縮水甘油醚、等等。
作為在本發(fā)明中的含環(huán)氧基乙烯共聚物(B)還可以使用不飽和羧酸縮水甘油酯或不飽和縮水甘油醚、乙烯和烯鍵不飽和酯化合物(C)的聚二元(三元或更多元)共聚物。
烯鍵不飽和酯化合物(C)的例子包括羧酸乙烯基酯和α，β-不飽和羧酸烷基酯，例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、等等。其中，醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯尤被優(yōu)選。
在本發(fā)明中使用的含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)的具體例子包括乙烯單元與甲基丙烯酸縮水甘油酯單元的共聚物、乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元和丙烯酸甲酯單元的共聚物，乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元和丙烯酸乙酯單元的共聚物、乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元和醋酸乙烯酯單元的共聚物，等等。
含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)的熔體指數(shù)(下文中稱為“MFR”，按照J(rèn)ISK6760在2.16kg負(fù)荷和190℃下測(cè)定)優(yōu)選為0.5-100克/10分鐘、更優(yōu)選為2-50克/10分鐘。熔體指數(shù)可以不處在上述的范圍內(nèi)。然而，當(dāng)熔體指數(shù)超過(guò)100克/10分鐘時(shí)，所得到的組合物的機(jī)械特性并不是較住的。另一方面，當(dāng)熔體指數(shù)小于0.5克/10分鐘時(shí)，共聚物(B)與作為組分(A)的液晶聚酯之間的相容性變劣，因此它也不被優(yōu)選。
就用于本發(fā)明中的含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)而言，具有勁度模量為10-1300kg/cm2的共聚物被優(yōu)選，而更優(yōu)選的是具有勁度模量為20-1100kg/cm2的共聚物。
當(dāng)勁度模量不處于此范圍內(nèi)時(shí)，所得到的組合物的可模塑性和機(jī)械性能有時(shí)會(huì)變差，因此它不被優(yōu)選。
含環(huán)氧基的共聚物之生產(chǎn)方法被介紹于，例如，日本公開(kāi)特許第52-33986號(hào)和第51-122185號(hào)、以及日本特許公報(bào)第52-28836號(hào)中。
該含環(huán)氧基的乙烯共聚物通常是在100至300℃和500至4000個(gè)大氣壓下、在自由基引發(fā)劑存在下、在有或沒(méi)有合適的溶劑或鏈轉(zhuǎn)移劑下通過(guò)不飽和環(huán)氧化合物與乙烯的共聚合而生產(chǎn)的。它還可以通過(guò)在擠出機(jī)中將聚乙烯與不飽和環(huán)氧化合物和自由基引發(fā)劑的混合、接著通過(guò)進(jìn)行熔體接枝共聚這樣的過(guò)程來(lái)生產(chǎn)。
在本發(fā)明中所用的液晶聚酯樹脂組合物中組分(A)與組分(B)之比[(A)∶(B)]為56-99％重量比44-1％重量，優(yōu)選為65-98％重量比35-2％重量。
當(dāng)組分(A)的量少于56重量時(shí)，組合物的耐熱性變劣，因此它不被優(yōu)選。另一方面，當(dāng)組分(A)的量超過(guò)99％重量時(shí)，有時(shí)會(huì)不能充分地改進(jìn)組合物的各向異性，并且還使成本提高，因此它也不被優(yōu)選。
在本發(fā)明中對(duì)生產(chǎn)液晶聚酯樹脂組合物的方法未加特別的限制，而且可以使用慣用的方法。例如，可以使用一種先將各組分混合成溶液狀態(tài)、然后蒸發(fā)掉溶劑或使它們?cè)谌芤褐谐廖龅姆椒?。從工業(yè)觀點(diǎn)看，優(yōu)選使用將各組分的熔融狀態(tài)下捏合的方式?？梢允褂脝温輻U或雙螺桿擠出機(jī)和一般熔融捏合用的各種捏合裝置(例如，捏合機(jī)等等)。其中，雙螺桿高速捏合機(jī)尤被優(yōu)選使用。
在熔融捏合的情況下，捏合裝置的料筒設(shè)定溫度優(yōu)選為200-360℃、更優(yōu)選為230-350℃。
薄膜還可以例如在無(wú)預(yù)捏合加工的吹脹成型的成膜時(shí)通過(guò)混合各組分和熔融捏合而直接制得。
在捏合的情況下，可以預(yù)先在裝置例如滾混機(jī)、漢歇爾混合機(jī)、等等中均勻混合。必要時(shí)，還可以使用一種不經(jīng)混合而將預(yù)定量的各組分分別供入到捏合裝置中的方法。
在用于本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物中，可以使用或不使用無(wú)機(jī)填料。無(wú)機(jī)填料的例子包括碳酸鈣、滑石、粘土、硅石、碳酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋁、石膏粉、玻璃薄片、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、硅鋁纖維、針狀硼酸鋁、鈦酸鉀纖維、等等。
在液晶聚酯樹脂組合物的生產(chǎn)過(guò)程中或在其后的加工過(guò)程中可向液晶聚酯樹脂組合物添加或不添加各種添加劑諸如有機(jī)填料、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)著色料、防銹劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、熒光劑、表面平滑劑、表面光澤改進(jìn)劑、剝離改進(jìn)劑、等等。
對(duì)本發(fā)明中的液晶聚酯樹脂組合物的厚度未加特別的限制，但是優(yōu)選為3-500μm、更優(yōu)選為5-200μm。
本發(fā)明的層合材料可進(jìn)一步含有作為組成組分的熱塑性樹脂層。
就熱塑性樹脂而言，可以使用除液晶聚酯及其樹脂組合物以外的任何熱塑性聚合物。能優(yōu)選使用至少一種選自聚烯烴、聚酯和聚酰胺的熱塑性樹脂。
就聚烯烴而言，可以使用具有2-20個(gè)碳原子的烯烴的均聚物或共聚物、烯烴和二烯烴的例子包括乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1、十六碳烯-1、二十碳烯-1、4-甲基戊烯-1、5-甲基-2-戊烯-1、等等。聚烯烴的例子包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊烯-1、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯/己烯-1共聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/丁烯-1共聚物、等等。
聚酯的例子包括二元羧酸與二元醇的縮聚物。在這樣的情況下，它優(yōu)選為芳族二羧酸與亞烷基二醇的縮聚物。聚酯的例子包括聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、等等。
聚酰胺的例子包括二元羧酸與二元酰胺的縮聚物、氨基羧酸的縮聚物、等等。聚酰胺的具體例子包括聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺11、聚酰胺6-6、聚酰胺6-12、聚酰胺6-12、聚酰胺MXD6、等等。
就熱塑性樹脂層的樹脂而言，聚乙烯被優(yōu)選而低密度聚乙烯更被優(yōu)選。對(duì)熱塑性樹脂層的厚度未加特別的限制，但優(yōu)選為50-100μm。熱塑性樹脂層和作為基材的紙層或液晶聚酯樹脂層可通過(guò)熱壓法而被相互粘合在一起。
本發(fā)明的層合材料是由作為基材的紙層(I)和液晶聚酯樹脂組合物層(II)，但可以是層(I)和層(II)的二層層合材料或通過(guò)交替地層合層(I)和(II)得到的三或更多層的層合材料，層(II)、層(I)和一熱塑性樹脂例如聚乙烯層的三層層合材料，或通過(guò)交替地層合層(I)、(II)或熱塑性樹脂層得到的四或更多層的層合材料。
在各層之間可存在或不存在粘合層。
在本發(fā)明中對(duì)生產(chǎn)層合材料的方法不加以特別的限制，其例子包括將由吹脹成型得到的液晶聚酯樹脂組合物薄膜與紙層熱粘合在一起，或使用熱輥或壓機(jī)熱粘合紙層與熱塑性樹脂薄膜的生產(chǎn)層合材料的方法；用熔融的液晶聚酯樹脂組合物涂布紙層的方法；層合由共擠出液晶聚酯樹脂與熱塑性樹脂所得到的層合材料的方法；等等。
通過(guò)使用本發(fā)明中的層合材料制得紙包裝容器是可能的。
對(duì)紙包裝容器的形狀及其生產(chǎn)方法未加特別的限制，而且可隨意地選定任何形狀例如矩形平行六面體、立方體、圓柱形、等等。例如，通過(guò)將層合材料剪切成預(yù)定的形狀，接著進(jìn)行熱粘合可制得所說(shuō)的紙包裝容器。
在處理或燃燒時(shí)，本發(fā)明的層合材料不會(huì)放出含鹵素的氣體，并且沒(méi)有殘留的灰份。
容器的內(nèi)含物包括牛奶、咖啡、烏龍茶、湯、礦泉水、果汁、化妝品、香水、藥品、等等。
由本發(fā)明的層合材料形成的紙包裝容器的實(shí)施方式被示于圖1中。
該紙包裝容器由三個(gè)層組成，即一層在側(cè)面上與內(nèi)含物(例如牛奶)相接觸的低密度聚乙烯層，一處于中間的液晶聚酯樹脂組合物層和一在外側(cè)面上的牛奶盒紙層。
本發(fā)明的層合材料具有卓越的隔氣性并且價(jià)賤和容易成型，因此它被廣泛地用于食品包裝容器、藥品包裝容器、化妝品包裝容器、電子材料包裝容器、等等。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但并不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。
(1)作為組分(A)的液晶聚酯(i)將對(duì)乙酸基苯甲酸(8.3公斤，60摩爾)、對(duì)苯二酸(2.49公斤，15摩爾)、間苯二酸(0.83公斤，5摩爾)和4，4′-二乙酸基聯(lián)苯(5.45公斤，20.2摩爾)裝入到裝備有梳型攪拌葉片的聚合缸內(nèi)，然后在氮?dú)夥障聰嚢璨⑸郎睾螅旌衔镌?30℃進(jìn)行一小時(shí)的聚合。聚合在強(qiáng)力的攪拌下進(jìn)行，同時(shí)將在聚合期間作為副產(chǎn)品形成的乙酸氣用冷卻管液化并除去。然后，將整套裝置緩慢地冷卻并從溫度為200℃的裝置中收集所制得的聚合物。使用由HosokawaMicronCo.，Ltd.制造的錘磨機(jī)對(duì)所生成的聚合物進(jìn)行粉碎，得到粒徑不大于2.5mm的顆粒。在280℃的轉(zhuǎn)爐中在氮?dú)夥障聦?duì)所得到的顆粒進(jìn)一步處理3小時(shí)得到微粒狀的全部的芳族聚酯(其流動(dòng)溫度為324℃)，它包含以下的化學(xué)式20的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
此處所用的術(shù)語(yǔ)“流動(dòng)溫度”意指當(dāng)使用由Shimadzu Co.制造的CFT-500型高化流動(dòng)試驗(yàn)儀，在100kgf/cm2的負(fù)荷下從內(nèi)徑為1mm和長(zhǎng)度為10mm的噴咀中擠出以4℃/分的加熱速率加熱的樹脂時(shí)，熔體粘度指示值為48000帕?xí)r的溫度。
在下文中，該液晶聚酯被縮寫為“A-1”。此聚合物在不低于340℃和壓力下顯示光學(xué)的各向異性。該液晶聚酯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元如下 ＝60∶15∶5∶20(ii)將對(duì)羥基苯甲酸(16.6公斤，121摩爾)、6-羥基-2-萘甲酸(8.4公斤，45摩爾)和乙酸酐(18.6公斤，182摩爾)裝入到裝有梳形攪拌葉片的聚合缸中，然后在氮?dú)夥障聰嚢璨⑸郎睾?，混合物?20℃下減壓聚合一小時(shí)。將聚合期間作為副產(chǎn)品形成的乙酸從整套裝置中除去。然后，將裝置緩慢冷卻并在180℃下從裝置中收集制得的聚合物。
按與生產(chǎn)(A-1)中所介紹的相同方式粉碎所得到的顆粒，然后在氮?dú)夥蘸?40℃下在轉(zhuǎn)爐中對(duì)所得的顆粒進(jìn)一步處理5小時(shí)，得到微粒狀的全部的芳族聚酯，它是由下列的化學(xué)式21的重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元組成(流動(dòng)溫度為270℃)。
在下文中，該液晶聚酯被縮寫為“A-2”。此聚合物在不低于280℃和壓力下顯示光學(xué)的各向異性。
該液晶聚酯A-2的各重復(fù)單元的比例如下 ＝73∶27(2)作為組分(B)的含環(huán)氧基的乙烯共聚物由高壓自由基聚合法得到的含環(huán)氧基的乙烯共聚物的各縮寫詞、共聚物組成(重量比)、熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR)和勁度模量如下。
MFR是指根據(jù)JIS K 6710在2.16公斤負(fù)荷下在190℃測(cè)定的值(單位克/10分鐘)而勁度模量是指根據(jù)ASTM D747測(cè)定的值?？s寫詞B-1是指由Sumitomo Chemical Company Co.，Ltd.制造的、商品名為20B的含環(huán)氧基的乙烯共聚物。
重量比E/GMA/VA＝83/12/5MFR＝20，勁度模量＝430kg/cm2縮寫詞B-2是指由Sumitomo Chemical Company Co.，Ltd.制造的、商品名為7L的含環(huán)氧基的乙烯共聚物。
重量比E/GMA/MA＝67/3/30MFR＝9，勁度模量＝60kg/cm2其中E為乙烯，GMA為甲基丙烯酸縮水甘油酯，VA為醋酸乙烯酯，MA為丙烯酸甲酯。
(3)透氣性的測(cè)定方法所制得的層合材料的透氣性是如下測(cè)定的。
透氧氣性它是按照J(rèn)IS K7126A(壓差法)使用氧氣在20℃測(cè)定的。其單位為cc/m2·24小時(shí)·1大氣壓。
透水蒸汽性它是按照J(rèn)IS Z208[杯吸法(cup process)]在40℃和相對(duì)濕度為90％的條件下測(cè)定的。其單位為g/m2·24小時(shí)·1大氣壓。參照例根據(jù)表1的組成，使用漢歇爾混合機(jī)，將各組分混合在一起。然后使用由Nihon Seiko Co.，Ltd.制造的TEX-30型雙螺桿擠出機(jī)，按表1中所示那樣地捏合所說(shuō)的混合物而得到組合物。
使用裝有直徑為50mm和?？陂g隙為1.2mm的圓柱形模頭的φ30mm單螺桿擠出機(jī)按表1中所示擠出此組合物的料粒，熔融的樹脂被從如表1中所示的設(shè)定溫度的圓柱形模頭以向上方向擠出。然后，將干空氣注入到此圓柱形薄膜的中空部分以膨脹此圓柱形薄膜。在冷卻后，通過(guò)夾輥以15-25米/分的收卷速度卷繞圓柱形薄膜，得到液晶聚酯樹脂組合物薄膜。
在此情況下，如表1所示，從在僅含有液晶聚酯(G-2，G-5)的物系或從在其中將低密度聚乙烯配制在液晶聚酯(G-3)中的物系不能制得薄膜。
液晶聚酯樹脂組合物薄膜在反卷方向(MD方向)和垂直于反卷方向的方向(TD方向)上的拉伸比是通過(guò)吹入的干空氣量和薄膜的收卷速度來(lái)控制的。在MD方向的拉伸比被設(shè)定在2.0至3.0，而在TD方向上的吹脹比被設(shè)定在2.0至3.0。結(jié)果被示于表1中。
表1
*1評(píng)定成膜性的標(biāo)準(zhǔn)如下○可以進(jìn)行吹脹成膜，由此制得具有良好外觀的薄膜。
×不能進(jìn)行吹脹成膜。
*2由Sumitomo Chemical Company Co.，Ltd.制造的低密度聚乙烯。
商品名為Sumikathen F1103-1[MFR＝0.51，勁度模量＝1300kg/cm2]實(shí)施例1和2與比較例1將參考例中所得到的液晶聚酯樹脂組合物薄膜(G-1，G-4)與厚度為150μm的牛皮紙使用由Toyo Seiki Co.，Ltd.制造的層合機(jī)熱粘合在一起，得到二層的層合薄膜。該層合薄膜與牛皮紙的隔氣性試驗(yàn)結(jié)果被示于表2中。實(shí)施例3通過(guò)壓盒合法將厚度為10μm的低密度聚乙烯薄膜層合到具有定量為290g/m2的牛奶盒紙上，然后，通過(guò)壓合法將液晶聚酯樹脂組合物薄膜G-4層合到該聚乙烯薄膜上。對(duì)所得到的三層層合材料進(jìn)行隔氣性試驗(yàn)。其結(jié)果被示于表2中。比較例2按照與實(shí)施例3中所述的相同方式，但不使用液晶聚酯樹脂組合物G-4，制得層合薄膜，然后對(duì)其進(jìn)行隔氣性試驗(yàn)。結(jié)果被示于表2中。實(shí)施例4使用裝有T型模頭的φ20mm單螺桿擠出機(jī)(型號(hào)為VS20-20，由TanabePlastics Co.，Ltd.制造)，在料筒設(shè)定溫度為288℃和螺桿轉(zhuǎn)速為80rpm下熔融捏合參照例中組合物G-4的料粒，從具有模唇寬度為100mm和模口縫距為0.5mm的T型模頭中擠出熔融捏合料并將其層合貼面到具有厚度為200μm的一般的非木漿紙層上，得到二層層合材料。液晶聚酯樹脂組合物層的厚度為35μm。該層合材料的隔氣性能被示于表2中。
表2
*1吹脹法薄膜*2T型模頭加工薄膜
權(quán)利要求
1.一種層合材料包含作為基材的至少一層的紙層和一層液晶聚酯樹脂組合物，所說(shuō)的液晶聚酯樹脂組合物含有56-99％重量的液晶聚酯(A)和44-1％重量的含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)，所說(shuō)的共聚物(B)是由以下組分組成的(a)50-99.9％重量的乙烯單元；(b)0.1-30％重量的不飽和羧酸縮水甘油酯單元或不飽和的縮水甘油醚單元；和(c)0-49.9％重量的烯鍵不飽和的酯化合物，所說(shuō)的紙層與所說(shuō)的液晶聚酯樹脂組合物是相互被層合的。
2.權(quán)利要求1的層合材料，另外包含被層合的熱塑性樹脂層。
3.權(quán)利要求1或2的層合材料，其中液晶聚酯(A)包含下列的重復(fù)單元
4.權(quán)利要求1或2的層合材料，其中液晶聚酯(A)包含下列的重復(fù)單元
5.權(quán)利要求1或2的層合材料，其中液晶聚酯(A)包含下列的重復(fù)單元
6.權(quán)利要求1或2的層合材料，其中液晶聚酯(A)包含下列的重復(fù)單元
7.由權(quán)利要求1或2的層合材料形成的紙包裝容器。
全文摘要
本發(fā)明提供一種包含作為基材的紙的層合材料，它在耐熱性與隔氣性方面是優(yōu)越的，本發(fā)明還提供由所說(shuō)的層合材料形成的紙包裝容器。被公開(kāi)的層合材料包含作為基材的至少一層的紙層和一層液晶聚酯樹脂組合物，所說(shuō)的液晶聚酯樹脂組合物含有56-99％重量的液晶聚酯(A)和44-1％生理的含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)，所說(shuō)的含環(huán)氧基的乙烯共聚物(B)是由以下組分組成的(a)50-99.9％重量的乙烯單元；(b)0.1-30％重量的不飽和羧酸縮水甘油酯單元或不飽和的縮水甘油醚單元；和(c)0-49.9％生理的烯鍵不飽和的酯化合物，所說(shuō)的紙層與所說(shuō)的液晶聚酯樹脂組合物是相互層合的。本發(fā)明還公開(kāi)了由所說(shuō)的層合材料形成的紙包裝容器。
文檔編號(hào)B32B1/00GK1150086SQ961211
公開(kāi)日1997年5月21日 申請(qǐng)日期1996年9月11日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月11日
發(fā)明者古田元信, 山口登造 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社