專利名稱：防破碎的聚甲基丙烯酸甲酯板的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及基于丙烯酸聚合物類的板材，用作具有防噪音和防碎性質(zhì)的隔板。
更具體的說，本發(fā)明涉及透明的聚甲基丙烯酸甲酯板材，有大的厚度，大約10-25mm，優(yōu)選15-20mm，用于高速路、高架橋、橋梁等的隔板。
大家都知道，在公路上的防噪音屏障的結構中最好是使用丙烯酸板材而不用其它材料。
當鈍頭的器具猛撞在隔板上從而形成碎塊落進道路區(qū)域時，引起了特殊的問題。
對于高架橋和橋梁也會產(chǎn)生同樣的問題，使在這些結構下的人和物處于危險的境地。
已知借助網(wǎng)包住這類的隔板以構筑保護屏障防止這種碎塊。然而網(wǎng)眼必須尺寸大，否則隔板就不再現(xiàn)出這些隔板實用所必須的透明。
在實踐中采用的替代方法是使用大網(wǎng)眼的網(wǎng)子，以便有一定的透明性。這種技術方案的缺點是網(wǎng)子以這種方式的防破碎效果非常有限。況且，為保持一定的透明度，隔板必須進行經(jīng)常性的清洗操作，因為網(wǎng)子易于積聚諸如塵土、樹葉之類的降低透明性的物質(zhì)。這要求取下網(wǎng)子結果是維護費用增加。
就透明性而言，當把網(wǎng)子插入在隔板中，即使以這種方式取消了上述清洗操作，同樣的缺陷還是存在。
從美國專利US-5040352知道，基于丙烯酸樹脂的透明防破碎隔板在大約隔板中央包含有塑料材料的線、纖維、帶或網(wǎng)。具體的說，作為適于增強丙烯酸隔板的材料是聚酰胺或聚丙烯的單絲，因為它們對丙烯酸有機玻璃粘結性差。
單絲的尺寸優(yōu)選直徑為0.2-2mm。能用膜或纖維制成的塑料帶優(yōu)選的尺寸寬為5至25mm和厚為0.2至2mm。
在絲或帶之間的距離必須在10和100mm之間的范圍內(nèi)。
插在大約隔板中間的這些塑料材料的優(yōu)點是，它們是透明的，因此對該技術領域而言，避免了降低透明性的問題，并且避免了受環(huán)境污染而作的清洗操作，因為它們在隔板內(nèi)部。其防破碎性能良好。
本申請人意外地和驚異地發(fā)現(xiàn)，通過使用一種或多種放置在隔板內(nèi)部的聚合物連續(xù)膜，能夠制備出基于丙烯酸聚合物的防噪音和防破碎的板材，其中所述的膜的特征為，按ISO527對板材或薄膜的標準測試，彈性模量至少低于PMMA的30％，和/或在斷裂時的延伸率高于40％，優(yōu)選至少為60％。
如果僅僅使用一層膜，可以把膜放在隔板的中央，優(yōu)選把它放置在靠近在撞擊期間受拉的部位。在實踐中，優(yōu)選把膜放置在大約隔板全厚的70-95％處，與要經(jīng)受撞擊的表面對著的部位。換言之，優(yōu)選把膜放在隔板全厚的5和30％之間的距離上，在相對于要經(jīng)受撞擊的表面的對面。也可以制成有二層插入膜的隔板，把膜放在靠近PMMA的兩面。
該膜的厚度一般從70μm直到6mm，優(yōu)選90μm至5mm。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例，如已說那樣，也可使用2層或多層插入PMMA中的膜。這個實施例在工業(yè)上被優(yōu)選應用，因為這個方法容許實施膜的厚度在上述范圍下限處的多層結構。在多層結構中，膜的厚度一般在500μm至2mm的范圍。
優(yōu)選的聚合物是透明的烷基有2至5個碳原子的聚對苯二甲酸亞烷基酯，例如，聚對苯二甲酸乙酯(PET)、聚對苯二甲酸丁酯(PBT)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)，帶有一個丙烯酸基的透明的彈性體，帶有一個苯乙烯基的透明的熱塑彈性體，例如苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，帶有苯乙烯基MBS型透明的共聚物。
這些聚合物可以單獨使用或相互混合使用或與其它聚合物混合使用，例如，PMMA，MMA/苯乙烯按保持上述透明和延伸及模量的特性的比率混合。
因為彈性體有一個丙烯酸基，既可以使用諸如聚甲基丙烯酸丁酯、MMA丙烯酸丁酯的均聚物，甚至也可以使用復合結構的共聚物，例如芯-殼式的，有一層或多層，類似于在抗沖擊PMMA中常用的那些結構。
帶有一個丙烯基的彈性體產(chǎn)品的例子見US-5183851，US-3793402，US-3808180和US-4180529，下文中用作參考。
對于粘結性差的情形，可以使用適當?shù)耐该鞯恼辰Y劑改善以使最終的結構透明。例如，對于PET和PBT，使用由薄膜供應商提供的粘結劑。一般可以使用的粘結劑以丙烯酸酯、丁二烯。氯丁二烯、腈、丁烯等為基，顯然其選擇取決于中間膜的化學性質(zhì)。
對于帶有丙烯酸基或苯乙烯基的彈性體，通常其自身于PMMA的混溶性足以保證良好的粘結。
制取本發(fā)明的膜的優(yōu)選的聚合物如下優(yōu)選的聚合物是PET以及苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物。后者的商品牌號為KRESIN，例如，Phillips Petrolem的KRESIN03、04、05KK38等。在苯乙烯樹脂中，還可以指出MBS甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物。
使用優(yōu)選的聚合物可以獲得對丙烯酸基具有良好粘結性的均勻的膜，對于PET，使用適用的已知粘結劑，使用KRSEIN，由于上述的原因，不需要粘結劑。
作為在二層PMMA板之間的內(nèi)層使用的另一種優(yōu)選的膜具有如下的基本成分(a)從下列成分中選出(a1)甲基丙烯酸烷基酯單體，具有下列通式
這里，R0可以是H，CH3R01可以是1至10個碳原子的烷基，如果可能，是直鏈的或支鏈的，優(yōu)選直鏈烷基，優(yōu)選含有1至6個碳原子的烷基，或含
5至15個碳原子的環(huán)烷基，可以含有雜原子，例如環(huán)戊基或環(huán)己基；(a2)脂族氨基甲酸乙酯低聚物二(三)(甲基)丙烯酸酯，是通過一種聚異氰酸酯，優(yōu)選有下列通式的二(三)異氰酸酯R′-(NCO)q這里R′是一種脂族鏈，含1至10個碳原子，優(yōu)選含2至6個，或一種(烷基-環(huán)脂族鏈，其中的烷基如上所述而環(huán)烷基含3至6個碳原子，優(yōu)選2至6個碳原子的環(huán)，q是從2至6的整數(shù)，優(yōu)選從2至3，與下列通式的二醇類反應獲得HO-R″-OH這里，R″的意義與R′的相同；上述預聚物NCO或OH終端與(甲基)丙烯酸反應以獲得不飽和的終端；(a1)和(a2)也可以互相混合，(a2)的重量范圍相對(a1)從20至80％，優(yōu)選在20-40％之間；(b)從下列的一種或多種成分中選出(b1)具有下列通式的二-聚-(甲基)丙烯酸多烷基二元醇酯
這里R0等于H，CH3，R等于H，含1至6個碳原子的烷基，優(yōu)選為1，m是從2至12的整數(shù)，優(yōu)選從3至10；(b2)具有下列通式的二-聚-(甲基)丙烯酸烷基酯
這里R0等于H，CH3，n′是從2至10的一個整數(shù)，優(yōu)選從4至6；(b3)具有下列通式的聚烷基縮水甘油醚
這里n″是從1至8的整數(shù)，優(yōu)選從3至6；m′是從2至10的整數(shù)，優(yōu)選從2至6；R0，是H或一個烷基，含1至10個碳原子，優(yōu)選從1至6；(a)和(b)的混合物粘度達到從50至3000泊，優(yōu)選從100至1000；如果在配方中有成分(a2)，可以不用成分(b)；(c)2至6個碳原子的羥基或羧基烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，用量在總重量的0.5和5％之間，優(yōu)選為0.5-2％，具有下列的通式；
這里R0是H或CH3，R02是1至10個碳原子的烷基，優(yōu)選從1至6；在組合物中成分(b)的含量在5和20％重量之間，優(yōu)選在5和10％之間；這種膜在光引發(fā)劑存在的條件下用UV聚合法獲得，光引發(fā)劑用量在0.1和10％重量之間，優(yōu)選在0.5和5％之間；(a)的用量是100％的補數(shù)。
(a2)類型的成分例如可從市場上獲知稱為EB，諸如，UCB公司生產(chǎn)的EB230，EB264，EB284，EB244。
(a1)類型的成分有例如甲基-、乙基-、丁基-、異丁基-、乙己基-的丙烯酸酯，等等。
化合物(b1)是市場上很知名的如，SARTOMER252，SARTOMER400，由Cray Valley推向市場，或二丙烯酸三縮三丙二醇酯(TPGDA)(tripropylenglycoldiacrylate)；化合物(b2)是熟知的，可以指出的有二丙烯酸己二醇酯(HDDA)；化合物(b3)的商品名為SANTOLINK XI100，由Monsanto推向市場。
可以指出的化合物(C)有羥乙基-和羥丙基-的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸alpha-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸羧乙酯，優(yōu)選例如(甲基)丙烯酸2-羧乙酯。
至于由紫外光引發(fā)的游離基型聚合光引發(fā)劑，可以指出有基于二苯甲酮的那些，例如由Lam berti推出的ESACUREKT37和UVECRYLP115，或諸如由Ciba-Geigy推出的
IRGACURE500。DAROCUR1173以及在EP-374516專利中提出的其它化合物也可以使用；還可以使用烷基的或芳基的過氧化物和/氫過氧化物，例如過氧化甲苯酰、叔丁基過氧化氫、過氧化月桂基、過氧化月桂酰、過氧氫化異丙苯等等。上述的游離基型光引發(fā)劑的用量范圍從0.5至5％重量，優(yōu)選從0.5至2％重量。
在工業(yè)上用成分(a)、(b)和(c)制備帶有上述的膜的防破碎隔板的優(yōu)選的方法如下取二塊PMMA(鑄造或擠出的)板，在每塊板的邊緣粘上兩面膠帶，例如由3M公司以VHB為商品牌號的產(chǎn)品，其厚度為幾mm，把二塊板放在一起，以便形成和板尺寸相同和膠帶厚度相同的空隙，但是要注意，根據(jù)板的尺寸留出一或幾個開孔，以便把本發(fā)明的UV-可聚合樹脂灌入該空隙中。決定樹脂用量除了考慮空隙的體積之外還要考慮在聚合階段本發(fā)明組合物的尺寸收縮。把這樣獲得的隔板插入到裝備有UVA燈的爐中并在其內(nèi)保持聚合所需的時間。由于這種燈不劇烈地增加在制作中的隔板的溫度，就避免了可能產(chǎn)生危及隔板性能的應力。
除了上述的游離基型光引發(fā)劑外，交聯(lián)也可以由游離基型和陽離子混合型光引發(fā)劑引發(fā)。陽離子聚合引發(fā)劑和在UV光下的交聯(lián)在該領域中是人所共知的，例如，可以指出的有三芳基锍的鹽類，諸如三芳基锍的六氟銻酸鹽(UVI-6974-CYRACURE，Union Carbide公司)和三芳基锍的六氟磷酸鹽(UVI-6990-CYRACURE，UnionCarbide公司)。
這類陽離子型光引發(fā)劑不受氧限制并與游離基型光引發(fā)劑聯(lián)合使用，在游離基型/陽離子型光引發(fā)劑之間優(yōu)選的重量比至少為2/1，更優(yōu)選為3/1。使用這樣的比例，能夠在相對濕度高達60％的有空氣的室內(nèi)使樹脂交聯(lián)。
陽離子型光引發(fā)劑的用量范圍一般從0.01至3％，優(yōu)選從0.2至0.6。
上述的樹脂交聯(lián)導致產(chǎn)品具有上述橡膠的性質(zhì)。以游離基型光引發(fā)劑交聯(lián)進行的時間一般在30秒至30分之間，這取決于燈的功率、隔板與燈之間的距離，總的說來，取決于實際到達含有被聚合樹脂的隔板的輻射能量。
含有丙烯酸基的防破碎聚合物的隔板可以通過壓制模塑、通過鑄造、通過共擠出或通過粘結制作。
特別優(yōu)選共擠出法用于苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，例如上述的KRESIN。
根據(jù)本發(fā)明的帶有膜的隔板必須抗住根據(jù)在實施例中描述的使板材破裂的測試的最小沖擊能量。如果碎片在板材破裂后仍保持在一起，防破碎的測試就是無可懷疑的。
如果隔板破裂但沒有碎塊，即如果碎塊被薄膜保持住，就算搞定了。
根據(jù)本發(fā)明的具有丙烯酸基的聚合物是指MMA的均聚物、MMA與其它低濃度的共聚單體諸如(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯的共聚物。共聚用單體的用量一般達到10％重量。MMA均聚物或共聚物能夠按通常的技術通過聚合獲得，例如通過本體或懸浮法聚合。分子量可以通過加入適當?shù)逆溵D(zhuǎn)移劑調(diào)節(jié)，例如硫醇類。平均分子量Mw一般的范圍從50,000至2,000,000。
最低分子量的優(yōu)選用于共擠出法的板材產(chǎn)品；最高分子量的優(yōu)選用于鑄造的板材產(chǎn)品。
下列給出的實施例僅用于說明目的而不是限制本發(fā)明。
實施例1帶有膜的隔板的制備三層的250×250mm板(厚度15mm)按下述方法制備把二塊PMMA共聚物板作為規(guī)定尺寸的外側板(厚度8和5mm)與一塊苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(Phillips Petroleum K RESIN04)的中間板(厚度4mm)壓制成型。
板材的制備按照下述的工藝用壓制模塑制成二塊PMMA共聚物板(MMA/丙烯酸乙酯)-ATOHAAS的Altuglas9E PMMA共聚物顆粒，彈性模量約3200MPa，斷裂時的延伸率小于6％。
-模塑溫度180℃，活塞的液體壓力210kg/cm2(壓制模塑設備為POTVEL60)。
按照下列的工藝用壓制模塑苯乙烯/丁二烯共聚物顆粒制備出板材-Phillips Petroleum的苯乙烯/丁二烯共聚物KRESIN04，彎曲模量低于2000MPa；-模塑溫度160℃，活塞的液體壓力200kg/cm2(壓制模塑設備為P0TVEL60)。
按照下述工藝制備三層板用模子再次壓制模塑，三層板的厚度15mm，讓PMMA共聚物在外側；-二塊PMMA共聚物和一苯乙烯/丁二烯共聚物板；-模塑溫度180℃，活塞的液體壓力200kg/cm2(壓制模塑設備為POTVEL#60)。
防破碎的測試沖擊測試落錘質(zhì)量(鋼質(zhì)球形落錘的直徑50mm)4.0kg，落在板材的正中；降落高度2.1m；沖擊能量82焦耳。
板材放置在一剛性方形支撐物上，四邊長255mm，框高8mm。
把三層板放在該支撐物上，使初始厚度為5mm的PMMA共聚物層處于受拉應力的狀態(tài)。
板材破裂并且顯示出斷裂擴散面。板材破裂開，但碎塊仍然完好地保持在一起。
實施例1a(比較實施例)重復實施例1，但使用的PMMA共聚物板的厚度為15mm，沒有苯乙烯/丁二烯共聚物的中間膜，經(jīng)同樣的沖擊試驗，它破碎形成無數(shù)的碎塊。
實施例1b重復實施例1，但使用的PMMA共聚物板用擠出Altuglas#9EL珠粒。嚴格按照實施例1的記述制備三層板并且經(jīng)受撞擊。
由三層板形成的這種結構表示出與實施例1相同的良好的防破碎性能。
實施例1c用實施例1描述的板材制備一種125×135mm的試樣，按照下述的步驟測試把試樣放在中間有直徑90mm的支撐物的中間。1.5kg直徑為20mm的半球形落錘從200cm的高度落到試樣的中央，沖擊的速度約為2m/sec。
在撞擊之后板材顯示出一種星形的斷裂，但PMMA碎卻被放置在二塊丙烯酸板之間的膜很好地保持在一起。
實施例2制備把實施例1中PMMA共聚物Altuglas(R)9E的二塊外側板(厚度8和5mm)與厚度4mm、由苯乙烯MMA嵌段共聚物(33％重量)苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(67％重量)混合構成的中間板通過壓制模塑制成250×250mm(厚度15mm)的三層板。
板的制備按照實施例1記述的工藝通過壓制模塑制作二塊PMMA共聚物板。
中間板的材料的制備中間板用Novacor生產(chǎn)的ZYLAR(R)93456(含45％重量的K RESIN04)和純的K RESIN04混合制成的顆粒料制成，苯乙烯/丁二烯共聚物的總含量為67％重量，壓制模塑的溫度170℃而活塞的液壓為200kg/cm2(與實施例1的裝置相同)。
最終的板按照在實施例1中相同的工藝制作。
防破碎測試重復實施例1的步驟以進行沖擊測試。板材破裂開，但碎塊仍然完全地保持在一起。
實施例3通過把PMMA共聚物外側板和膜(厚度17和1mm)與PET中間膜(厚度70μm)的粘結而制成250×250mm的三層板(厚度大約為18mm)。
板的制備該板通過把3M公司出售的延伸率＞50％的PET膜粘貼到PMMA共聚物上制成。隨后把第二塊PMMA共聚物板用一種市售的腈基丙烯酸酯粘合劑粘上。在粘貼操作過程中，注意把各層之中的空氣泡用輥壓法消除。
防破碎測試重復實施例1的步驟以進行沖擊測試，但使用的重量為3.8kg而落錘高度為2.3m(大約85焦耳)。板材破裂開，但碎塊仍然完全地保持在一起。
實施例4被聚合的樹脂的制備把本發(fā)明(a)(b)和(c)的樹脂化合物放在一個暗黑的燒瓶中稱量，然后在一個超聲波恒溫浴爐中轉(zhuǎn)動地加熱到40℃，以使它們完全的均勻化。
這樣獲得的混全物必須保存在暗黑的玻璃容器內(nèi)，以避免它們早期聚合反應。
本實施例中的配方如下配方1重量份數(shù) (％重量) 成分65 64.2 丙烯酸乙酯10 9.8 甲基丙烯酸甲酯5 4.9 丙烯酸-2-羧乙酯20 19.7 EB-230(UCB)1 0.98 DAROCURE1173(Ciba)0.4 0.39 UVI-6990(Union Carbide)實施例5用與實施例4相同的方法制備下列樹脂配方2重量份數(shù) (％重量) 成分70 69 丙烯酸乙酯5 4.93 甲基丙烯酸甲酯5 4.93 丙烯酸2-羧乙酯20 19.7 EB-244(UCB)1 0.98 DAROCURE1173(Ciba)0.4 0.39 UVI-6990(Union Carbide)實施例6用與實施例4相同的方法制備下列樹脂配方3重量份數(shù)(％重量)成分65 64.1丙烯酸乙酯15 14.8甲基丙烯酸甲酯5 4.9 丙烯酸2-羧乙酯15 14.8C-252(SARTOMERCray Valley)1 0.98DAROCURE1173(Ciba)0.4 0.39UVI-6990(Union Carbide)實施例7用與實施例4相同的方法制備下列樹脂配方4重量份數(shù)(％重量)成分65 64.2丙烯酸乙酯10 9.8 甲基丙烯酸甲酯5 4.9 丙烯酸-2-羧乙酯
20 19.7 SANTOLINKXI-100(Monsanto)1 0.98 DAROCURE1173(Ciba)0.40.39 UVI-6990(Union Carbide)實施例8沖擊測試用試樣的制備防破碎的隔板按下述方法進行取二塊用鑄造法制作的PMMA板，該板的尺寸為1000×1100mm，厚度為8mm，不含有UV吸收劑，在各板的邊緣貼上一種雙面膠帶(由3M公司以VHBR推出的產(chǎn)品)，厚度為1.5mm，疊放在一起，以便形成和板尺寸相同及膠帶厚度相同的空隙，并留出3個開孔，在把具有本發(fā)明在實施例1中記述組成的UV可聚合樹脂灌入該空隙時用于排出空氣，加入的樹脂量是1815cc。灌入階段，必須小心不要形成空氣泡，或者可以任選用一個注射器通過雙面膠帶和/或擠壓PMMA板排出空氣。一旦向空隙的灌注完成，即把空氣出孔封住。把這樣獲得的隔板在室溫下放入到的裝備有25Watt/cm的UVA燈的爐中，使燈與隔板的距離保持約20cm，并在其內(nèi)保持15分鐘(聚合必須的時間)。
防破碎測試用上述的方法獲得的板材制作一個620×620×17.5mm的試樣。把該試樣放在一個600×600mm的帶有寬度約30mm邊框的剛性正方形支撐物上。用一個直徑90mm和重量約3kg的鋼球從6米的高度落下撞擊隔板的中央。
在撞擊之后，板上出現(xiàn)一種星型裂縫，但是PMMA碎塊卻被放置在二層丙烯酸板之間的膜很好地保持在一起。
在10塊試樣上重復同樣的試驗有些一同有現(xiàn)出如上所述的星型裂縫，其它則沒有任何的破裂現(xiàn)象。
在任何情形中當板破碎時，碎塊都被放置在二層丙烯酸板之間的膜保持在一起。
實施例9
按照實施例8制備隔板并進行防破碎測試，但是對于后者使用約4kg和直徑100mm的鋼球。
防破碎測試的結果與實施例8的相同。
實施例10按照實施例8的步驟制備試樣，隨后進行防破碎測試，只是試樣是用尺寸相同的上框和下框固定，在每一邊上使用二個夾鉗，使夾緊力為150KN/m2。
防破碎測試的結果與實施例8的相同，在這種情況下隔板顯示出星型的裂縫但碎塊被膜保持在一起。
實施例11按照實施例8的步驟制備250mm×250mm×17.5mm的試樣。該試樣放在一個邊長255mm并有一個寬為10mm支撐框架的方形支撐物上。讓帶有一個直徑50mm鋼球頭的總重為4kg的落錘從2米的高度落到該試樣的中央。
防破碎測試的結果與實施例8的相同。
權利要求
1.防噪音和防破碎板材，以丙烯酸聚合物為基，使用一層或多層放置在隔板中的聚合物連續(xù)膜，該膜的特性為，具有的彈性模量比PMMA的至少低30％，和/或在斷裂時延伸率至少高于40％。
2.根據(jù)權利要求1的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，所說的膜是放置在隔板的中間。
3.根據(jù)權利要求1的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，所說的膜是放置在該板總厚度的約70-95％處，在要被撞擊表面的對面處。
4.根據(jù)權利要求1-3的丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，所說的板材含有二層插入的膜，放置在靠近二個PMMA面的附近。
5.根據(jù)權利要求1-4的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，所說的膜的厚度從70μm至6mm。
6.根據(jù)權利要求1-5的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，所說的膜是以從下列中選出的聚合物為基的帶有2至5個碳原子烷基的透明的聚對苯二甲酸亞烷基酯；聚乙烯醇縮丁醛(PVB)；帶有以丙烯酸基為基的透明的彈性體；帶有以苯乙烯為基的透明的熱塑性彈性體。
7.根據(jù)權利要求6的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，所說的膜是從下列中選出的聚對苯二甲酸乙酯(PET)，聚對苯二甲酸丁酯(PBT)；苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物；帶有以苯乙烯為基的MBS型的透明的共聚物；從諸如聚甲基丙烯酸丁酯的均聚物、帶有諸如芯-殼、有一層或多層的復合結構的共聚物中選出的彈性體。
8.根據(jù)權利要求1-5的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其厚度為10-25mm，其中，所說的膜具有下列的基本成分(a)從下列成分中選出(a1)甲基丙烯酸烷基酯單體，具有下列通式
這里，R0可以是H，CH3R01可以是1至10個碳原子的烷基，如果可能，是直鏈的或支鏈的，含5至15個碳原子的環(huán)烷基，可以任選含有雜原子，例如環(huán)戊基或環(huán)己基；(a2)脂族氨基甲酸乙酯低聚物二(三)(甲基)丙烯酸酯，通過下列聚異氰酸酯，R′-(NCO)q這里R′是一種脂族鏈，含1至10個碳原子，一種(烷基)-環(huán)脂族鏈，其中的烷基如上所述而環(huán)烷基含3至6個碳原子，q是從2至6的整數(shù)；與下列通式的二醇類反應獲得HO-R″-OH這里，R″的意義與R′的相同；上述預聚物NCO或OH終端與(甲基)丙烯酸反應以獲得不飽和的終端；(a1)和(a2)也可以互相混合，(a2)的重量范圍相對(a1)從20至80％；(b)從下列的一種或多種成分中選出(b1)具有下列通式的二-聚-(甲基)丙烯酸多烷基二元醇酯
這里R0等于H，CH3，R等于H，含1至6個碳原子的烷基；m是從2至12的整數(shù)；(b2)具有下列通式的二-聚-(甲基)丙烯酸烷基酯
這里R0等于H，CH3，n′是從2至10的一個整數(shù)；(b3)具有下列通式的聚烷基縮水甘油醚
這里n″是從1至8的整數(shù)；m′是從2至10的整數(shù)；R0，是H或，含1至10個碳原子的烷基；(a)和(b)按下述方式混合使其粘度從50至3000泊，如果在配方中有成分(a2)，可以不用成分(b)；(c)2至6個碳原子的羥基或羧基烷基的(甲基)丙烯酸基酯，用量在總重量的0.5和5％之間，具有下列的通式；
這里R0是H或CH3，R02是1至10個碳原子的烷基，在組合物中成分(b)的含量在5和20％重量之間，這種膜在光引發(fā)劑存在的條件下用UV聚合法獲得，光引發(fā)劑用量在0.1和10％重量之間。(a)的用量是100％的補數(shù)。
9.根據(jù)權利要求8的使用一種聚合物連續(xù)膜的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，(a1)類型的成分是甲基-、乙基-、丁基-、異丁基-、乙已基-的丙烯酸酯；(b1)成分是二丙烯酸三縮三丙二醇酯(TPGDA)；化合物(b2)是二丙烯酸己二醇酯(HDDA)；化合物(c)從下列中選出羥乙基-和羥丙基-的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸羧乙基酯。
10.根據(jù)權利要求8-9的使用一種聚合物連續(xù)膜的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，聚合反應的UV光引發(fā)劑是游離基型的并且從基于二苯甲酮、烷基的或芳基的過氧化物和/或氫過氧化物的光引發(fā)劑中選出，如上所述的光引發(fā)劑的用量范圍從0.5至5％重量。
11.根據(jù)權利要求10的使用一種聚合物連續(xù)膜的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，交聯(lián)是用混合型的光引發(fā)劑(游離基型和陽離子型的光引發(fā)劑)進行的。
12.根據(jù)權利要求11的使用一種聚合物連續(xù)膜的的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，陽離子型光引發(fā)劑從三芳基锍鹽類中選出。
13.根據(jù)權利要求11-12的使用一種聚合物連續(xù)膜的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，在游離基型/陽離子型光引發(fā)劑之間的重量比至少為2/1。
14.根據(jù)權利要求1-13的以丙酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，膜用聚合物是從PMMA，MMA/苯乙烯選出的相互混合的或與其它聚合物混合的，混合的比例要保持如上所述的透明和延伸率以及模量的特性。
15.根據(jù)權利要求1-14的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，膜用粘合劑可以任意地選用合適的透明的粘合劑，使最終的結構為透明的。
16.根據(jù)權利要求1-15的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，其中，具有丙烯酸基的聚合物從MMA的均聚物、與濃度高達10％的其它單體的共聚物中選出，其它單體優(yōu)選作(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。
17.含有根據(jù)權利要求1-16的使用多層聚合物連續(xù)膜的以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材的多層結構。
全文摘要
以丙烯酸聚合物為基的防噪音和防破碎的板材，在板材中使用了一種聚合物連續(xù)膜，其中膜的特征為，按照ISO527板材或薄膜的標準測量，彈性模量至少低于PMMA的30％，和/或在斷裂時延伸率至少高于PMMA的40％。
文檔編號B32B27/30GK1154294SQ961219
公開日1997年7月16日 申請日期1996年11月2日 優(yōu)先權日1995年11月2日
發(fā)明者A·L·施塔西, M·比納吉, D·施坦科 申請人:阿托哈斯控股公司