專利名稱：具有對(duì)烴類低滲透性的薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有對(duì)烴類低滲透性的薄膜，并且更具體地說涉及一種用作片狀成型料(在下文中被簡(jiǎn)稱為SMC)的新穎隔離膜或剝離膜，以及用作包裝的可膨脹聚苯乙烯新穎薄膜。
SMC被用于汽車領(lǐng)域(擋泥板、后艙門等)和船舶領(lǐng)域(小船殼體)、電子領(lǐng)域(設(shè)備外殼)或衛(wèi)生領(lǐng)域中制造部件。
SMC通常是由可交聯(lián)的聚合樹脂、特別是不飽和聚酯或環(huán)氧樹脂和增強(qiáng)填料例如玻璃纖維，和較少量或較多量的其他的添加劑組成的。
SMC通常是通過將纖維放置于一層不飽和聚酯樹脂上(而所說的不飽和聚酯樹脂本身被支承在一般是由聚乙烯或聚酰胺或這些聚合物的“合金”組成的移動(dòng)的薄膜上)而制備的。然后同樣性質(zhì)的另外薄膜被放置在此樹脂/增強(qiáng)填料體系的頂上以形成處于兩薄膜之間的復(fù)合材料夾心結(jié)構(gòu)物。然后使該夾心結(jié)構(gòu)通過一系列的捏合和壓實(shí)輥并且通常被卷曲成大卷形式。
然后SMC被貯存供隨后的轉(zhuǎn)變用。在貯存期間，聚酯樹脂部分交聯(lián)，導(dǎo)致SMC的粘度增大，直至其稠度適于成型時(shí)為止。
SMC的使用者，通常是成型工，從卷中切出合適尺寸的片、剝掉支承薄膜并將SMC插入到熱的模具中以便同時(shí)進(jìn)行轉(zhuǎn)變和完全固化。因此，復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)SMC料被方便地應(yīng)用于使用壓塑的工藝中。
直到今天仍著眼于三個(gè)主要的性質(zhì)。首先，隔離膜應(yīng)具有非常低的苯乙烯滲透性。其次，隔離膜應(yīng)是容易被剝?nèi)サ?，特別是在使用自動(dòng)離膜法(automatic de-filming processes)時(shí)。最后，隔離膜應(yīng)顯示非常低的吸濕性和透水性。
現(xiàn)已建議使用聚乙烯作為隔離膜。就苯乙烯而言，如果其剝離性和對(duì)水的惰性令人滿意，則其的滲透性太高。
還建議使用聚酰胺作為隔離膜。盡管其苯乙烯滲透性是令人滿意的，但是其對(duì)水的惰性和剝離性不令人滿意。
現(xiàn)已建議使用基于聚酰胺和聚乙烯的隔離膜來實(shí)現(xiàn)上述的目的。因此，EP-A-0027191、GB-A-2225583和EP-A-0506515公開了基于聚酰胺和聚烯烴、特別是基于此聚合物以各種不同比例的“合金”的隔離膜。
此外，在SMC制造期間，通常必須將下與上薄膜在它們的邊緣熔焊在一起，以便在貯存期內(nèi)防止苯乙烯損失和水透入。因此人們尋求具有良好熔焊性的薄膜。
另外，SMC制造者還產(chǎn)生薄膜碎片、特別在開始期間并且人們還希望隔離膜最好是可重復(fù)利用的以便減少?gòu)U料。
然而，迄今為止，現(xiàn)有技術(shù)的薄膜不具有熔焊性和重復(fù)利用性盡管它們能滿足所尋求的基本要求(低的苯乙烯滲透性、良好的剝離性和低的透水性)。
SMC領(lǐng)域所面對(duì)的問題還特別存在于包裝可膨脹的聚合物(特別是可膨脹的聚苯乙烯)領(lǐng)域中，確實(shí)，形成包含具有戊烷的聚苯乙烯小球(或顆粒)的包裝的薄膜必須是不透氣的。此氣密性是為了(i)在貯存與運(yùn)輸期間避免小球中戊烷的損失和特別是(ii)避免戊烷泄漏而引起火災(zāi)(戊烷的閃點(diǎn)為-17℃)而被決定的。此外，還想望的是形成包裝的薄膜是可熔焊的和重復(fù)利用的。
于是本發(fā)明提供具有低的烴類滲透性的薄膜。
于是本發(fā)明更具體地提供一種具有這些基本性質(zhì)的SMC隔離膜，它易于熔焊和重復(fù)利用，并且本發(fā)明所說的薄膜還在于它是易于成膜的。
本發(fā)明還更具體地提供一種用于包裝可膨脹的聚合物、特別是可膨脹的聚苯乙烯的薄膜，本發(fā)明包括所說的薄膜。
于是，本發(fā)明提供一種包含至少一層由以聚酰胺為母體的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的層(i)和至少一層由聚烯烴形成的層(ii)的薄膜。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明的薄膜包含由所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的中間層(i)和由聚烯烴形成的二個(gè)外層(ii)和(iii)。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的薄膜包含一層由所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的層(i)和一層由聚烯烴形成的層(ii)，于是聚烯烴層被排列在所說“合金”的單一側(cè)上。
根據(jù)另外一個(gè)實(shí)施方案，在本發(fā)明的薄膜中，所說的聚烯烴層或所說的多層聚烯烴層包括兩層或若干層的聚烯烴子層。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的薄膜包含處于所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”層與聚烯烴層之間的一層或若干層的粘合劑層。此實(shí)施方案的例子例如可以是由聚烯烴/粘合劑/“合金”/粘合劑/聚烯烴組成的薄膜或由“合金”/粘合劑/聚烯烴組成的薄膜。
在以上所指出的實(shí)施方案中，可剝離的隔離膜與SMC之間的接觸是通過“合金”或通過聚烯烴實(shí)現(xiàn)的。
同樣，在以上所指出的實(shí)施方案中，薄膜與可膨脹的聚合物之間的接觸是通過“合金”或通過聚烯烴實(shí)現(xiàn)的。
在一實(shí)施方案中，在本發(fā)明的薄膜中，所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”是一種包含以下重量百分比30≤A+B+C≤60；A+B+C+D＝100；0≤A≤60；0≤B≤60；0≤C≤60的組分A、B、C和D的合金，所說的組分A、B、C和D具有以下的組成—A包括至少為一種的由具有分子量為1000～1000000的全部或部分的線型α-烯烴組成的聚烯烴，所說的烯烴可以被或未被官能化；—B為一種或多種官能化單體接枝或共聚在A中所述的α-烯烴上，官能化單體的接枝比或共聚比在500ppm～6％重量之間；—C為由至少一種聚酰胺的一氨基低聚物和其中已接枝有能與所說的一氨基低聚物氨官能團(tuán)反應(yīng)的單體的α-單烯烴的聚合物或共聚物組成的接枝共聚物；—D是由至少一種(共)聚酰胺組成，而該(共)聚酰胺包括由脂族羧酸與一種或多種的、每一種具有6～24個(gè)碳原子的脂族二胺得到的聚酰胺和/或由具有6～24個(gè)碳原子的一種或多種的氨基脂族酸或內(nèi)酰胺得到的聚酰胺。
在另一實(shí)施方案中，在本發(fā)明的薄膜中，在所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”中的聚酰胺是聚酰胺PA-6和/或PA-6，6。
在另一實(shí)施方案中，在本發(fā)明的薄膜中，在所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”中的聚烯烴是聚乙烯和/或聚丙烯。
在另一實(shí)施方案中，在本發(fā)明的薄膜中，聚酰胺/聚烯烴“合金”包含由馬來酐接枝的乙烯與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸烷酯的共聚物組成的保證相容性的試劑。
根據(jù)另外一個(gè)實(shí)施方案，在本發(fā)明的薄膜中，所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”選自以下的“合金”—一種合金包括以重量百分比表示，55～70％的PA-6、5-15％的以聚丙烯為主體的乙烯/丙烯共聚物，用馬來酐接枝然后與已內(nèi)酰胺的一氨基低聚物縮合；與聚丙烯一起構(gòu)成100％；—一種合金包括，以重量百分比表示，55-70％的PA-6，5-15％的至少為一種的乙烯與(i)(甲基)丙烯酸烷酯或不飽和羧酸乙烯基酯和(ii)不飽和羧酸酐或不飽和環(huán)氧化合物的共聚物，單體(ii)是被接枝或共聚的；與聚乙烯一起構(gòu)成100％；—一種合金包括，以重量百分比表示，55-70％的PA-6，5-15％的聚乙烯或乙烯與用馬來酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的α-烯烴的共聚物；與聚乙烯一起構(gòu)成100％。
根據(jù)另外一個(gè)實(shí)施方案，在本發(fā)明的薄膜中所說的合金的聚烯烴和所說的層或?qū)?ii)和/或?qū)?iii)的聚烯烴基本上是相同的。
根據(jù)另一實(shí)施方案，在本發(fā)明的薄膜中，層或?qū)?ii)和/或?qū)?iii)的聚烯烴是聚乙烯。
根據(jù)另一實(shí)施方案，在本發(fā)明的薄膜中，層或?qū)?ii)和/或?qū)?iii)的聚烯烴是含有馬來酐接枝聚乙烯的聚乙烯或馬來酐接枝的乙烯共聚物。在此實(shí)施方案中，各個(gè)聚乙烯和馬來酐接枝的聚乙烯或馬來酐接枝的乙烯共聚物的重量比例可以在廣范圍內(nèi)變化，例如在95/5與50/50之間，優(yōu)選在90/10與70/30之間變化。
使用上述各成分的混合物，例如“合金”混合物、聚烯烴混合物、等等的情況也屬于本發(fā)明的范圍內(nèi)。
本發(fā)明還提供一種包含未固化和增強(qiáng)的熱固性片材的中間的片狀成型料層和二層本發(fā)明薄膜的外層的夾心結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明還提供一種生產(chǎn)片狀成型料的方法，該方法包括以下步驟(a)在包含至少一層由具有聚酰胺母料的聚烯烴“合金”形成的層(i)和至少一層由聚烯烴形成的層(ii)的片狀成型料用的隔離膜上流延一層流體形式的熱固性樹脂，同時(shí)連續(xù)地向前移動(dòng)所說的薄膜；
(b)在所說的向前移動(dòng)的流體層上摻入增強(qiáng)材料；(c)放置本發(fā)明的薄膜使其與所說的增強(qiáng)的流體層的上表面接觸，由此形成復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)物；(d)使所說的復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)物穿過一系列的捏合和壓縮輥；以及(e)將所說的夾心結(jié)構(gòu)復(fù)合物纏繞成卷。
在下面將對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的描述。
在本申請(qǐng)文件中，術(shù)語“聚酰胺”代表以下的縮合產(chǎn)物—一種或多種的、含有多于5個(gè)碳原子例如含有6-12個(gè)碳原子的α-ω-氨基酸，例如氨基己酸、氨基-7-庚酸、氨基-11-十一碳烯酸、氨基-12-十二酸；或—一種或多種的相應(yīng)于上述氨基酸的內(nèi)酰胺，例如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和十二碳內(nèi)酰胺；或—一種或多種的脂族和/或環(huán)脂族和/或芳-脂族二胺或其鹽與一種或多種的脂族或芳族羧二酸或其鹽按大致為化學(xué)計(jì)量的結(jié)合產(chǎn)物；這樣的二胺之例子是六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間亞二甲苯基二胺、雙(4-氨基環(huán)己基)-甲烷(BACM)、雙(3-甲基-4-氨基-環(huán)己基)-甲烷(BMACM)和三甲基六亞甲基二胺，而二酸的例子是對(duì)苯二酸、間苯二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸和十四(烷)雙酸；或—上述單體的混合物；和—生成的縮合產(chǎn)物的混合物，可以帶或不帶與聚酰胺相容的其他聚合物。
作為聚酰胺的例子是PA6、PA6，6、PA6，10、PA11、PA12、PA6，12、PA12，12和PA6/12(一種己內(nèi)酰胺與十二碳內(nèi)酰胺的共聚物)。聚酰胺的分子量可大大地變化，此點(diǎn)本技術(shù)領(lǐng)域的熟練人員是明白的。
此處所用的術(shù)語“聚烯烴”包括α-烯烴或二烯烴的均聚物或共聚物。
這樣的烯烴之例子是乙烯、丙烯、丁烯-1、辛烯-1、丁二烯。
作為典型的例子能提及的是下面的—聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯與α-烯烴的共聚物。這樣的聚合物可用不飽和羧酸酐例如馬來酐或不飽和環(huán)氧化合物如甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝。
—乙烯與一種或多種選自(i)不飽和羧酸及其鹽或酯；(ii)不飽和羧酸乙烯基酯例如乙酸乙烯基酯；(iii)不飽和二羧酸及其鹽、酯、半酯、酐；和(iv)不飽和環(huán)氧化合物的共聚物。這些乙烯(共)聚合物可用不飽和羧酸酐或不飽和環(huán)氧化合物接枝。
—苯乙烯基嵌段共聚物，并且特別是那些包含聚苯乙烯和聚丁二烯鏈區(qū)(SBS)、聚苯乙烯和聚異戊二烯鏈區(qū)(SIS)、聚苯乙烯和聚(乙烯-丁烯)鏈區(qū)(SEBS)的苯乙烯基嵌段共聚物，這樣的共聚物可隨意地用馬來酐官能化。
上述共聚物可被無規(guī)共聚或有規(guī)共聚，并且具有線型或枝化結(jié)構(gòu)。
術(shù)語“聚烯烴”還包括上面提及的幾種聚烯烴的混合物。
例如，人們可以使用聚乙烯(HDPE、MDPE、LDPE或VLDPE)，聚丙烯，乙烯/α-烯烴共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/接枝或共聚合的馬來酐的共聚物，乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/接枝或共聚合的甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物。
聚烯烴的分子量可以在廣范圍內(nèi)變化，這對(duì)熟練技術(shù)人員來說是清楚的。
例如，分子量能在1000～1000000之間。
在本說明書中，術(shù)語“聚酰胺‘合金’/聚酰胺母料聚烯烴”代表包含上述的聚酰胺、上述的聚烯烴產(chǎn)品和當(dāng)后者不具有充分的官能度時(shí)為了確保與聚酰胺形成的相容性，一種相容性保障試劑；聚烯烴以分散相形式存在于聚酰胺相中，因此聚酰胺被稱為聚酰胺母料。
在“合金”中的聚酰胺/聚烯烴比可在廣范圍內(nèi)變化，對(duì)這一點(diǎn)熟練技術(shù)人員是了解的。
例如，聚酰胺可以占25-75％，優(yōu)選為30-70％，更優(yōu)選為“合金”重量的50-70％。
確保相容性試劑的量應(yīng)以充分保證相容性為宜，換句話說，應(yīng)使聚酰胺母料中的聚烯烴分散體為小球粒。球粒直徑可以是0.1～5μm。
例如，確保相容性試劑的量可高達(dá)聚烯烴重量的25％。
確保相容性試劑是一種本身被已知的賦予聚酰胺和聚烯烴以相容性的產(chǎn)品。
確保相容性試劑的例子是—被馬來酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物；—乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酐共聚物，其中馬來酐被接枝或共聚；—乙烯/乙酸乙烯基酯/馬來酐其聚物，其中馬來酐被接枝或共聚；—兩種上述的共聚物，其中的酐被甲基丙烯酸縮水甘油酯全部或部分地取代；—乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物及其任選的鹽；—乙烯/(甲基)丙烯酸烷酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸縮水甘油酯是被接枝或共聚的；—被至少一種的聚酰胺的一氨基低聚物和用能與所說的低聚物的氨基官能反應(yīng)的單體接枝的α-單烯烴(共)聚合物的-氨基低聚物取代的接枝共聚物；這樣的“合金”或確保相容性試劑被公開在，其中包括，F(xiàn)R-A-2291225、EP-A-0342066和EP-A-0218665之中，在此將它們編入作參考。
彈性體諸如EPR或EPDM，二者均用馬來酐等官能化，可按習(xí)慣添加到這些“合金”中。
術(shù)語“基本上相同的聚烯烴”是指它們各個(gè)的物理和/或化學(xué)和/或物理化學(xué)性質(zhì)是相近的。例如，相同單體的兩種均聚物當(dāng)它們各自的分子量相比時(shí)基本上是相同的。作為另一個(gè)例子，均聚烯烴與共聚烯烴相比，當(dāng)后者中的共聚用單體量非常少時(shí)，它們基本上是相同的。作為再一個(gè)例子，兩種低密度PE(LDPE)正如兩種高密度PE(HDPE)、兩種線型低密度PE(LLDPE)或兩種甚低密度PE(VLDPE)一樣，均是基本上相同的。
在此申請(qǐng)中，術(shù)語“粘合劑”意指通常被稱為共擠塑粘合劑，熱塑性粘合劑、熱熔粘合劑等產(chǎn)品。
作為例子，能提及的如用不飽和羧酸衍生物改性(改性是通過共聚合、三聚作用或接枝進(jìn)行的)的共聚烯烴。某些上述的聚烯烴也可被用作粘合劑，如果它們的官能劑含量足以保證各層間粘合的話。粘合劑的混合物也是適用的。
這樣的粘合劑組合物的例子被提供在以下的各專利中，該名單不是全部的EP-0210307、EP-0033220、EP-0266994、FR-2132780、EP-0171777、USP-4758477、USP-4762890、USP-4966810、USP-4452942和USP-3658948。
共擠塑粘合劑的例子是—與丁烯、己烯、辛烯共聚合的乙烯共聚物，可隨意地與乙烯—丙烯共聚物混合，用馬來酐接枝，所說的乙烯/α-烯烴共聚物含有35-80％重量的乙烯，馬來酐的接枝度，以總的共聚物重量計(jì)，為0.01-1％，優(yōu)選為0.05-0.5％；—乙烯與醋酸乙烯的共聚物(EVA)，帶有或不帶有馬來酐(馬來酐可被接枝或三聚)，特別含有，以總的共聚物重量計(jì)，高達(dá)40％重量的醋酸乙烯，0.01-1％重量的接枝的馬來酐或0.1-10％重量的三聚的馬來酐；—乙烯與(甲基)丙烯酸烷酯(例如丙烯酸甲酯、乙酯、叔丁酯)和馬來酐含量高達(dá)(甲基)丙烯酸烷酯重量的40％和馬來酐含量為總共聚物重量的0.01-10％的共聚物。
本發(fā)明中使用的術(shù)語“烴類”意指任何脂族或芳族烴，它們可隨意地被鹵化。這樣的烴類之例子是丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、辛烷、二氯二氟甲烷、三氟一氯甲烷、1，1，1-二氟-氯乙烷和苯乙烯。這些烴，除苯乙烯外，均是可膨脹的苯乙烯領(lǐng)域中慣用的發(fā)泡劑。戊烷和苯乙烯是本說明書中最感興趣的烴。
本發(fā)明中使用的術(shù)語“低滲透性”意指對(duì)某種給定的烴的滲透性低于感興趣的技術(shù)領(lǐng)域中通常規(guī)定的臨界值。例如在SMC隔離膜領(lǐng)域中對(duì)苯乙烯滲透性的臨界值為200×10-9g·cm/cm2/h，這是使用Bixler和Michaels在“American Institute of Chemical Enginees，53rdNational Meeting”，Preprint No.32d(1964)中所述的方法測(cè)量的。該臨界值是隨行業(yè)技術(shù)領(lǐng)域的不同而變的。
本發(fā)明的薄膜，它們是多層的，可以通過慣用的方法、特別是共擠出法來制得。
本發(fā)明的多層薄膜之每一層能含有慣用的添加劑，諸如抗靜電劑、防粘連劑等等。
另外，在多層薄膜中可以存在另外的層。
在用作隔離膜的多層薄膜中，厚度范圍是本技術(shù)領(lǐng)域的熟練人員所知道的寬范圍，例如在5-300μm之間、優(yōu)選為在10-50μm之間。在用作包裝薄膜的多層薄膜中，厚度范圍是本技術(shù)領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員所知道的寬范圍，例如在30-150μm之間、優(yōu)選為在50μm與80μm之間。
此外，以最終隔離膜厚度的百分比表示的不同的各層之比例也可以在如本技術(shù)領(lǐng)域的熟練人員所知道的那樣在廣范圍內(nèi)變化，例如，聚酰胺“合金”/聚烯烴比可以處在9/1與1/9之間、優(yōu)選如在3/1與1/3之間、更優(yōu)選為在1/2與2/1之間。如果存在粘合劑的話，它的量可高達(dá)30％、更好地為高達(dá)最終厚度的20％。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明，但并不是對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1制備三層薄膜，中間層是“合金”和外層是聚烯烴。該“合金”是ElfAtochem以商品名Orgalloy銷售的PA6/PE/三元共聚物“合金”，其重量組成為65％的MI＝15～17的PA6、25％的HDPE和10％的乙烯/丙烯酸丁酯/馬來酐共聚物[其中三者的重量比為90.9/6.0/3.1和MI＝5(190℃，2.16kg)]。
聚烯烴是重量比為80/20的由BASF銷售的LDPE和由ElfAtochem以商品名Orevac銷售的、用馬來酸官能化的LLDPE/EPR共聚物的混合物。每一層的各個(gè)厚度，以/μm表示為6/12/6。
此隔離膜是使用慣用的設(shè)備制得的；一般說來，三層擠塑機(jī)具有150mm模頭，0.7mm的?？陂g隙，牽引速度為9m/min，對(duì)500mm平寬的膨脹比為2.1；通常所使用的溫度對(duì)PE為210～250℃，對(duì)“合金”為240～260℃實(shí)施例2條件與實(shí)施例1相同，除了LTDPE被Fina銷售的MDPE取代外。實(shí)施例3條件與實(shí)施例2相同，除了每層的各個(gè)厚度，，以μm表示，為6.5/14/6.5。實(shí)施例4生產(chǎn)雙層薄膜，“合金”是與實(shí)施例1-3相同，而聚烯烴是與實(shí)施例2和3中的相同。每層的各個(gè)厚度，以μm表示，為12/12。擠塑條件與實(shí)施例1-3中相同，除了擠塑機(jī)是雙層擠塑機(jī)外。實(shí)施例5條件與實(shí)施例1中相同，除了聚烯烴是由Fina銷售的MDPE外；擠塑條件與實(shí)施例1-3中相同。實(shí)施例6條件與實(shí)施例5中相同，除了聚烯烴是重量混合比為80/20的由Fina銷售的MDPE由Ely Atochem以商品名Orevac銷售的、用馬來酐官能化的LLDPE/EPR共聚物。實(shí)施例7條件與實(shí)施例6中相同，除了20％重量的用馬來酐官能化的LLDPE/EPR共聚物被相同量的由Elf Atochem以商品名Lotader銷售的乙烯/丙烯酸酯/馬來酐(馬來酐9％)三元共聚物所取代外。實(shí)施例8條件與實(shí)施例6相同，只是Fina的MDPE用Ely Atochem以Lotader銷售的LDPE取代。實(shí)施例9生產(chǎn)三層薄膜，它包含，按下列的順序，實(shí)施例1-8的“合金”的第一層，實(shí)施例2的聚烯烴層，和實(shí)施例5的聚烯烴層。
擠塑機(jī)的其他操作條件是與實(shí)施例5中相同的。實(shí)施例10按照歐洲專利申請(qǐng)0506515中實(shí)施例2提供單層薄膜，它是基于PA-6和PP的“合金”。厚度為22μm和擠塑機(jī)操作條件與實(shí)施例1中相同。實(shí)施例11提供PA-6的單層薄膜。厚度為22μm，擠塑機(jī)操作條件與實(shí)施例1中的相同。
測(cè)定前述實(shí)施例中各薄膜的某些性質(zhì)拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率是根據(jù)ASTMD882測(cè)定，抗落鏢沖孔性是根據(jù)ASTM 1709測(cè)定，撕裂強(qiáng)度(埃爾曼多夫撕裂強(qiáng)度)是根據(jù)ASTM 1922測(cè)定的，屈服應(yīng)力是根據(jù)ASTM D882測(cè)定的。
結(jié)果被示于下表中，SL和ST各自代表縱向和橫向。
這些結(jié)果表明本發(fā)明的薄膜從力學(xué)觀點(diǎn)看是非常適合于作為可剝離的SMC隔離膜應(yīng)用的。此外，還測(cè)定苯乙烯與水的滲透性和增重率[(Weighttakeup)]23℃和100％相對(duì)濕度]，在正常的使用與貯存條件下薄膜或聚酯夾心結(jié)構(gòu)未出現(xiàn)變劣。
而且，還測(cè)定薄膜的熔焊性，在線測(cè)定的結(jié)果與現(xiàn)有技術(shù)的薄膜熔焊性相比說明它們適于熔焊。
最后，測(cè)定薄膜被再使用的適應(yīng)性。將實(shí)施例3、4和5中的薄膜在Pallman磨中切碎和粉碎成小片。Pallman磨是具有六個(gè)中空—旋轉(zhuǎn)漿葉、其中三個(gè)是固定的磨。所得的小片具有平均的剖面與碎屑的外觀。此小片在60℃下烘干24小時(shí)以除去所有的微量的殘余水分，該殘余水分能導(dǎo)致形成小泡。其次，在Kaufman擠塑機(jī)中將干片與PE一起擠塑，擠塑的操作條件為模頭直徑150mm；模口間隙0.8mm；牽伸速度9m/min；膨脹比2.12；平管寬度500mm。Kaufman擠塑機(jī)的溫度分布是與Orgalloy“合金”相關(guān)的，換句話說在擠塑機(jī)中為230～250℃，頭部為240℃。
在此擠塑機(jī)中對(duì)于每種磨碎物可生產(chǎn)平均厚度為50μm的兩種單層薄膜被添加到磨碎物中的PE是MI＝0.3的LDPE，其重量比為25％和50％。
這些薄膜是在沒有任何問題下生產(chǎn)的，沒有顯示出分離(同時(shí)在料的排出處來形成拱)。所得的薄膜是相當(dāng)透明的、乳白的、強(qiáng)的和無水分的。所得的薄膜可以具有任何所需的厚度，例如在10～150μm之間。
材料的生產(chǎn)率是高的，具體說對(duì)螺桿速度為60rpm至110rpm來說為60kg/h，這說明材料具有卓越的擠塑性與卓越的成膜性。此外不須用專門螺桿例如聚酰胺螺桿進(jìn)行擠塑，即不需用適應(yīng)聚烯烴的擠塑裝置來接受本發(fā)明所得薄膜的磨碎料。
對(duì)由PE制成的薄膜和本發(fā)明薄膜進(jìn)行力學(xué)試驗(yàn)(拉伸強(qiáng)度、耐撕裂性、落鏢試驗(yàn))的結(jié)構(gòu)顯示，這些薄膜具有良好的力學(xué)性能。
前述實(shí)施例的所有的本發(fā)明薄膜顯示苯乙烯滲透率低于規(guī)定的臨界值，即200×10-9g·cm/cm2/h，特別是低于50×10-9g·cm/cm2/h。實(shí)施例12將前述實(shí)施例的本發(fā)明薄膜用于制備可膨脹的聚苯乙烯顆粒的包裝，然而將薄膜的厚度調(diào)整到50μm。測(cè)定的戊烷滲透率為約0.7g/m2/24h。
顯然，本發(fā)明并不限于所述的這些實(shí)施方案，對(duì)本技術(shù)領(lǐng)域的熟練人員來說本發(fā)明可被作出種種改變。
注nd代表無數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種具有對(duì)烴類低滲透性的薄膜包括含至少一層由具有聚酰胺母料的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的層(i)和至少一層由聚烯烴形成的層(ii)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，包含一層由所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的中間層(i)和二層由聚烯烴形成的外層(ii)和(iii)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，包含一層由所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的層(i)和一層由聚烯烴形成的層(ii)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中所說的聚烯烴層是由二層或多層的聚烯烴子層組成的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，包括一層或多層處于所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”層與聚烯烴層之間的粘合劑層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中，在所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”中，聚酰胺是聚酰胺PA～6和/或PA～6，6。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其中，在所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”中，所說的聚烯烴是聚乙烯和/或聚丙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”包含由乙烯和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸烷酯組成的、用馬來酐官能化的共聚物組成的確保相容性的試劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～7的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”是一種包含以下重量百分比的A、B、C和D組分的合金30≤A+B+C≤60；A+B+C+D＝100；0≤A≤60；0≤B≤60；0≤C≤60；所說的組分A、B、C和D具有下面的組成—A包括至少一種由具有分子量為1000～1000000的全部或部分的線性α～烯烴組成的聚烯烴，所說的烯烴可以被或未被官能化；—B為在A中所述的α～烯烴其中接枝或共聚一種或多種官能化單體，官能化單體的接枝比或共聚比在500ppm～6％重量之間；—C為由至少一種聚酰胺的一氨基低聚物和其中已接枝有能與所說的一氨基低聚物的氨官能基反應(yīng)的單體的α～單烯烴的聚合物或共聚物組成的接枝共聚物；D是由至少一種(共)聚酰胺組成，而該(共)聚酰胺包括由脂族羧酸與一種或多種的、每一種具有6～24個(gè)碳原子的脂族二胺得到的聚酰胺和/或由具有6～24個(gè)碳原子的一種或多種的氨基脂族酸或內(nèi)酰胺得到的聚酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～7的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中所說的聚酰胺/聚烯烴“合金”選自以下的合金—一種合金，包括，以重量百分比表示，55～70％的PA～6，5～15％的以聚丙烯為主體的乙烯/丙烯共聚物，用馬來酐接枝然后與己內(nèi)酰胺的一氨基低聚物縮合；與聚丙烯一起構(gòu)成100％；—一種合金，包括，以重量百分比表示，55～70％的PA～6，5～15％的至少為一種的乙烯與(i)(甲基)丙烯酸烷酯或不飽和羧酸乙烯基酯和(ii)不飽和羧酸酐或不飽和環(huán)氧化合物的共聚物，單體(ii)是被接枝或共聚的；與聚乙烯一起構(gòu)成100％；—一種合金，包括，以重量百分比表示，55～70％的PA～6，5～15％的聚乙烯或乙烯與用馬來酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的α～烯烴的共聚物；與聚乙烯一起構(gòu)成100％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1～10的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中所說的“合金”的聚烯烴和所說的層或?qū)?ii)和/或?qū)?iii)的聚烯烴是基本上相同的。
12.根據(jù)權(quán)利要求1～11的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中層或?qū)?ii)和/或?qū)?iii)的聚烯烴是聚乙烯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1～12的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜，其中層或?qū)?ii)和/或?qū)?iii)的聚烯烴是由含馬來酐接枝的聚乙烯或馬來酐接枝的乙烯共聚物形成的聚乙烯。
14.一種由權(quán)利要求1～13的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜組成的、片狀成型料用的隔離膜。
15.一種夾心結(jié)構(gòu)，包含增強(qiáng)的、未固化的、可熱硬化的片狀或成型料的中間層，和二層由權(quán)利要求14的隔離膜組成的外層。
16.一種生產(chǎn)片狀成型料的方法，包括以下步驟(a)在包含至少一層由具有聚酰胺母料的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的層(i)和至少一層由聚烯烴形成的層(ii)的片狀成型料用的隔離膜上流延一層流體形式的熱固性樹脂，同時(shí)連續(xù)地向前移動(dòng)所說的薄膜；(b)在所說的向前移動(dòng)的流體層上摻入增強(qiáng)材料；(c)放置權(quán)利要求14的隔離薄膜使其與所說的增強(qiáng)的流體層的上表面接觸，由此形成復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)物；(d)使所說的復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)物穿過一系列的捏合和壓實(shí)輥；以及(e)將所說的夾心結(jié)構(gòu)復(fù)合物纏繞成卷。
17.一種包括權(quán)利要求1～13的任一項(xiàng)權(quán)利要求的薄膜的、可膨脹的聚苯乙烯顆粒用的包裝。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有低的烴類滲透性的薄膜，它包含至少一層由具有聚酰胺母料的聚酰胺/聚烯烴“合金”形成的層(i)和至少一層由聚烯烴形成的層(ii)。本發(fā)明還提供一種由所說的薄膜組成的、片狀成型料用的隔離膜，以及由所說的薄膜形成的、用于可膨脹的聚苯乙烯包裝。
文檔編號(hào)B32B27/08GK1162528SQ9710290
公開日1997年10月22日 申請(qǐng)日期1997年1月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月23日
發(fā)明者F·范德克豪夫, A·布尤, R·雅克梅特, B·埃沙利耶 申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司