專利名稱：：液晶聚酯樹脂組合物的層壓制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及通過將由液晶聚酯樹脂組合物和金屬薄片制成的膜層壓得到的層壓制品，該制品具有極好模塑加工性、耐熱性和柔韌性，并且具有極好的層之間粘合性。另外，本發(fā)明還涉及包括由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，以及包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，還涉及用于電子和電氣零件、電路和多層基片等的層壓制品，它具有極好的耐熱性、低的相對介電常數、介電損耗角正切和吸水性，并且還便宜。最近，由于對輕重量電子和電氣零件和低成本零件的市場需求，所以極需要增加由層壓材料組成的柔韌的印刷電路板，該層壓材料是由樹脂膜和金屬薄片以及膜載體帶制成的。因此，已經研制了由熱固性樹脂膜(例如環(huán)氧樹脂)和金屬薄片制成的層壓材料，可是，它們還存在產率低和價格昂貴的問題。此外，在工業(yè)中，含有用環(huán)氧樹脂浸漬的玻璃纖維織物、聚酰亞胺樹脂層和金屬薄片的層壓制品被廣泛地用作多層基片，然而，由于該基片的介電常數高并且其生產過程復雜，所以它是非常昂貴的。作為由熱塑性樹脂膜和金屬薄片組成的層壓材料，日本專利特許(JP-B)59-46786公開了一種通過將聚對苯二酸乙二醇酯(下文中有時稱之為PET)膜與金屬膜加壓粘合得到印刷電路板的方法?？墒?，由于PET的耐熱性低，所以這樣得到的印刷電路板的耐熱性不夠。日本專利特許(JP-A)61-130041描述了一種通過使用壓力機將液晶聚合物膜和金屬膜模塑得到用于印刷電路板的層壓材料的方法，而JP-A-2-252738、USP496807、JP-A-3-183185、JP-A-5-042603等描述了得到用于印刷電路板的液晶聚合物膜的方法，或描述了通過將液晶聚合物膜與金屬膜在加熱下加壓粘合得到印刷電路板層壓制品的方法，等等。此外，JP-B-8-2611描述了其中液晶聚酯層存在于金屬片之間的層壓制品，USP5360647和JP-A-4-53739等公開了由金屬片和液晶聚酯組成的層壓制品?？墒牵褂靡壕Ь酆衔锏挠∷㈦娐钒宕嬖诟鞣N問題由于具有差的成膜加工性所以難以通過通常的方法將液晶聚合物加工成膜，由于其具有高的各向異性所以會出現膜變形，由于液晶聚合物膜具有高的勁度所以不能得到柔韌的印刷電路板，等等。JP-A-8-323923描述了由金屬薄片和液晶聚酯樹脂組合物膜組成的層壓材料，該液晶聚酯樹脂組合物包括液晶聚酯和特定的熱塑性樹脂。可是，它存在該膜的外觀差和層之間粘合不夠的問題。關于使用纖維材料的層壓制品，例如，JP-A-62-11289公開了使用Aramid纖維代替玻璃纖維的技術，可是，在這種情況下，存在的問題是該Aramid具有高的介電常數，和具有吸水性。USP4975312公開了一種使用雙軸向取向的液晶聚合物膜、玻璃纖維和環(huán)氧增強材料的多層基片，可是，該液晶聚合物膜不能夠形成薄膜，并且具有差的物理性質。JP-A-2-175731公開了一種其中將具有低相對介電常數的環(huán)氧樹脂浸漬進玻璃纖維的方法并將所得的樹脂材料用于多層基片，可是，其效果是不夠的。JP-A-62-283694、JP-A-8-157621等公開了其中將由聚四氟乙烯制成的多孔片用熱固性樹脂浸漬的方法并將得到的片狀材料以預浸漬物形式使用，可是，它是非常貴的或者物理性質不夠。因此，商業(yè)上熱切地需要具有極好耐熱性，和低相對介電常數、介電損耗角正切和吸水性的、并且也便宜的層壓制品。在這些情況下，本發(fā)明的目的是解決上述各種問題，并提供一種便宜的具有極好耐熱性、柔韌性和成膜加工性、以及還具有極好層之間粘合性的層壓制品。另外，本發(fā)明提供了具有極好耐熱性的、低相對介電常數、介電損耗角正切和吸水性的、極好外觀的、并且也便宜的層壓制品。即本發(fā)明涉及包括金屬薄片和由液晶聚酯樹脂組合物制成的膜的層壓制品，該液晶聚酯樹脂組合物含有液晶聚酯(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應官能團的橡膠(B)作為分散相。另外，本發(fā)明也涉及包括由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，該液晶聚酯樹脂組合物含有液晶聚酯(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應官能團的橡膠(B)作為分散相，該纖維材料含有有機纖維材料和/或無機纖維材料，并涉及包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，該液晶聚酯樹脂組合物含有液晶聚酯(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應官能團的橡膠(B)作為分散相，該纖維材料含有有機纖維材料和/或無機纖維材料。圖1是在實施例4和比較例4中所用裝置的示意圖。圖2是在實施例7中所用裝置的示意圖。圖中所用的符號如下1T型模具2由纖維材料制成的紡織品或非織造織物3銅薄片4金屬輥5金屬輥6卷繞機輥用作本發(fā)明液晶聚酯樹脂組合物的組份(A)的液晶聚酯是稱之為“熱致變液晶聚合物”的聚酯。組份(A)的例子包括(1)包括芳香二羧酸、芳香二元醇、和芳香羥基羧酸混合物的那些聚合物；(2)包括不同的芳香羥基羧酸混合物的那些聚合物；(3)包括芳香二羧酸和環(huán)上取代的二元醇的混合物的那些聚合物；和(4)可通過聚酯(例如聚對苯二酸乙二醇酯)與芳香羥基羧酸反應得到的那些聚合物；其在400℃或更低溫度下形成各向異性的熔融產物。此外，在芳香二羧酸、芳香二元醇、或芳香羥基羧酸的地方，也可以使用其具有形成酯性質的衍生物。液晶聚酯的重復單元的例子示于下面，可是，并不限于這些例子。由芳香二羧酸衍生的重復單元(X鹵原子，烷基，芳基)由芳香二元醇衍生的重復單元(X鹵原子，烷基，芳基)(X1鹵原子，烷基)由芳香羥基羧酸衍生的重復單元(X1鹵原子，烷基)在耐熱性、機械性質、和可加工性方面，包括下式重復單元的液晶聚酯是特別優(yōu)選的，包括至少30％(摩爾)該重復單元的那些液晶聚酯是更優(yōu)選的?；旌系闹貜蛦卧木唧w例子示于下面上述液晶聚酯(I)至(VI)的生產方法公開在日本專利公開號47-47870、63-3888、63-3891、56-18016和日本專利公開號2-51523中。在這些混合實例中，(I)、(II)和(IV)是優(yōu)選的，(I)和(II)更優(yōu)選。在本發(fā)明液晶聚酯組合物中，包含30-80％(摩爾)下述重復單元(a’)、0-10％(摩爾)下述重復單元(b’)、10-25％(摩爾)下述重復單元(c’)和10-35％(摩爾)下述重復單元(d’)的作為組分(A)的液晶聚酯在本發(fā)明需要高耐熱的領域中是優(yōu)選使用的。在這些式子中，Ar表示二價芳香基團。在液晶聚酯樹脂組合物中，組份(B)是具有可與組份(A)的液晶聚酯反應的功能基團的橡膠。在本文中，“橡膠”與公開于新版聚合物詞典(PolymerSociety編輯，由AsakuraShoten于1988年出版)中的在室溫下具有橡膠彈性的聚合物相一致。其例子包括天然橡膠、丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物(包括無規(guī)共聚物、嵌段共聚物(包括SEBS橡膠和SBS橡膠)、和接枝共聚物)或其加氫的產物、異戊二烯聚合物、氯代丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、異丁烯聚合物、異丁烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物、含丙烯酸酯-乙烯的共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁烯共聚物橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物橡膠、過氟化橡膠、氟化橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、硅氧烷橡膠、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠、硫醇橡膠、聚硫醚橡膠、聚氨酯橡膠、聚醚橡膠(例如聚環(huán)氧丙烷)、表氯醇橡膠、聚酯彈性體、和聚酰胺彈性體。這些例子中，丙烯酸酯-乙烯共聚物是優(yōu)選的，(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物橡膠是更優(yōu)選的。可以用任何催化劑(例如含三烷基鋁、鹵化鋰和鎳的催化劑)以任何生產方法(例如乳液聚合方法和溶液聚合方法)來制備這些橡膠狀的材料。本發(fā)明的橡膠(B)包括上述的橡膠，其具有可與液晶聚酯(A)反應的官能團。可與液晶聚酯(A)反應的官能團的例子包括環(huán)氧基、噁唑基和氨基。在這些例子中，環(huán)氧基是優(yōu)選的。在這些具有環(huán)氧基的官能團中，縮水甘油基是優(yōu)選的。在本發(fā)明的橡膠(B)中，將可與液晶聚酯反應的官能團引入橡膠的方法沒有特別的限制可以使用已知的方法。例如，可以在橡膠的合成階段中通過共聚將具有官能團的單體引入，或也可以將橡膠和具有官能團的單體接枝共聚而引入具有官能團的單體。在具有縮水甘油基的單體中，優(yōu)選使用不飽和的羧酸縮水甘油酯和不飽和的縮水甘油醚。具有可與液晶聚酯反應官能團的橡膠(B)的例子包括具有不飽和羧酸縮水甘油酯單元或不飽和縮水甘油醚單元的共聚物橡膠。不飽和羧酸縮水甘油酯是由下面通式表示的化合物在該式子中，R表示具有2-13個碳原子的具有乙烯型不飽和鍵的烴基。不飽和縮水甘油醚是由下面通式表示的化合物在該式子中，R表示具有2-18個碳原子的具有乙烯型不飽和鍵的烴基，X表示-CH2-O-或不飽和羧酸縮水甘油酯的例子包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸二縮水甘油酯、丁烯三羧酸三縮水甘油酯和對苯乙烯羧酸縮水甘油酯。不飽和縮水甘油醚的例子包括乙烯基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、2-甲基烯丙基縮水甘油基醚、甲基丙烯酰基縮水甘油基醚和苯乙烯-對-縮水甘油基醚。即具有可與本發(fā)明液晶聚酯反應的官能團的橡膠(B)的優(yōu)選例子包括(甲基)丙烯酸酯-乙烯不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚共聚物橡膠。(甲基)丙烯酸酯是由丙烯酸或甲基丙烯酸和醇得到的酯。作為醇，優(yōu)選的是具有1-8個碳原子的醇。(甲基)丙烯酸酯的例子包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、和甲基丙烯酸2-乙基己基酯。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨或兩種或多種混合地使用?？梢杂萌魏纬Ｒ?guī)的方法(例如用自由基引發(fā)劑的本體聚合、乳液聚合和溶液聚合)制備上述(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚共聚物橡膠。代表性的聚合方法公開于日本專利公開號46-45085和JP-A-61-127709中。即可以在500kg/cm2或更高的壓力、40-300℃溫度條件下，在能夠形成自由基的自由基引發(fā)劑存在下進行該制備。上述(甲基)丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚共聚物橡膠的組份比優(yōu)選是大于40％(重量)但小于97％(重量)更優(yōu)選45-70％(重量)的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選大于3％(重量)但小于50％(重量)，更優(yōu)選10-49％(重量)的乙烯單元，大于0.1％(重量)小于30％(重量)，更優(yōu)選0.5-20％(重量)的不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚單元。如果(甲基)丙烯酸酯的比例大于40％(重量)，那么該橡膠的彈性好并且組合物耐沖擊性的改善作用是足夠的。如果該比例小于97％(重量)，那么該橡膠共聚物的脆化點變得更低，并且組合物的低溫機械性質是足夠的，因此是優(yōu)選的。另外，如果不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚的比小于0.1％(重量)，那么該液晶聚酯樹脂組合物的成膜性降低，另一方面，如果該比例大于30％(重量)，那么該組合物的機械性質降低，因此它們均是不優(yōu)選的。上述橡膠(B)的門尼粘度是3-70，優(yōu)選3-30，更優(yōu)選4-25。在本文中，“門尼粘度”是指按照JISK6300在100℃用大轉子測定的值。本發(fā)明的橡膠(B)的熔融熱優(yōu)選低于6J/g，更優(yōu)選3J/g。如果熔融熱不低于6J/g，那么就不能得到具有良好外觀的膜并且有時與金屬薄片的粘合性差，是不優(yōu)選的。如果需要，本發(fā)明的橡膠(B)可以被硫化，并且可以以硫化橡膠使用。通過使用多功能有機酸、多功能胺化合物、或咪唑化合物可以實現硫化。但硫化方法并不限于這些。在本發(fā)明液晶聚酯樹脂組合物的優(yōu)選實施方案中，組份(A)的液晶聚酯為連續(xù)相，組份(B)的橡膠為分散相。除非該組份(A)是連續(xù)相，否則氣障性質會急劇地損壞并且耐熱性和機械性質會變得不夠，因此是不優(yōu)選的。在用于本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物中的組份(A)與組份(B)的比例是56.0-99.9％(重量)，優(yōu)選65.0-99.9％(重量)，更優(yōu)選70-98％(重量)的組份(A)和44.0-0.1％(重量)，優(yōu)選35.0-0.1％(重量)，更優(yōu)選30-2％(重量)的組份(B)。如果組份(A)的比例小于56％(重量)，那么組合物的耐熱性降低，因此是不優(yōu)選的。此外，如果組份(A)的比例大于99.9％(重量)，那么組合物成膜的改善作用可能不夠，另外，生產成本變得更高，因此是不優(yōu)選的。對本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物的制備方法沒有特別的限制并且可以使用已知的方法。例如，可以用以溶液狀態(tài)混合組份，然后蒸發(fā)溶劑或在溶劑中沉淀的方法。從工業(yè)的觀點看，以熔融狀態(tài)捏合組份的方法是優(yōu)選的。為了進行熔融捏合，可以使用通常的捏合機，例如單螺桿擠壓機，雙螺桿擠壓機和各種捏合機。特別地，雙螺桿捏合機是優(yōu)選的。在熔融捏合時，捏合機筒的設定溫度優(yōu)選在200-360℃范圍，更優(yōu)選230-350℃。在捏合時，組份可以預先用例如齒輪換向器或Henschel混合機混合，或可以不預先混合地將一定量的各個組份提供給捏合機。在用于本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物中可以任選地使用無機填料。無機填料的例子包括碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化硅、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁、石膏、玻璃片、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、二氧化硅氧化鋁纖維、硼酸鋁須晶和鈦酸鉀纖維。如果需要，還可以在生產期間或其加工后將各種添加劑加入到用于本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物中。添加劑的例子包括有機填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、無機或有機著色劑、防銹劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、熒光劑、表面光滑劑、表面增亮劑、脫模劑例如氟樹脂。通過各種模塑方法例如注塑和擠塑將捏合的樹脂組合物模塑。然而，也可以使本發(fā)明的樹脂組合物不經過預捏合過程，但通過在模塑時干混合或在熔融加工操作時捏合從而直接得到膜。作為上述樹脂組合物的成膜方法，通常，通過用擠壓機捏合液晶聚酯樹脂組合物和通過T型模具將擠壓的熔融樹脂卷繞起來可以得到液晶聚酯樹脂組合物膜。在使用T型模具形成膜時，用擠壓機捏合的熔融狀態(tài)的液晶聚酯樹脂組合物通過通?？诔屡挪嫉腡型模具從而形成片狀產品，然后通過加壓輥并用拉伸裝置在長度方向輥壓。在任何方法中，成膜溫度優(yōu)選在低于該液晶聚酯樹脂組合物流動溫度60℃的溫度到高于該流動溫度60℃的溫度的范圍。更優(yōu)選在流動溫度到高于流動溫度30℃的溫度的范圍進行成膜加工?？梢愿鶕M合物任選地選擇在上選成膜中擠壓機的設定條件。擠壓機筒的設定溫度優(yōu)選在200-360℃的范圍，更優(yōu)選230-350℃。由于在該范圍之外的溫度可以引起組合物的熱分解或難以成膜，所以是不優(yōu)選的。T型模具的模具間隙優(yōu)選是0.2-2.0mm，更優(yōu)選0.2-1.2mm。本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物的牽伸比在1.1-40的范圍，優(yōu)選10-40，更優(yōu)選15-35。本文中的術語“牽伸比”表示T型模具狹縫的橫截面積除以穿過該膜橫向的橫截面積的值。如果該牽伸比小于1.1，那么該膜的強度不夠，如果該牽伸比超過45，那么表面光滑度可能不夠。通過控制擠壓機的條件和卷繞起來的速度可以調節(jié)牽伸比。類似于單軸拉伸膜也可以得到從T型模具擠壓的樹脂組合物的雙軸拉伸膜。即擠壓機的筒設定溫度優(yōu)選在200-360℃的范圍，更優(yōu)選230-350℃，該T型模具的模具間隙優(yōu)選是0.2-2.0mm，更優(yōu)選0.2-1.2mm。雙軸拉伸的具體例子包括包括從擠壓機的T型模具在MD方向(機器方向)單軸拉伸擠壓的本發(fā)明組合物熔融產物和在TD方向(垂直于機器方向)拉伸的順序拉伸，包括從T型模具在MD和TD方向同時拉伸擠壓片的同時拉伸，和用雙螺桿擠壓機或拉幅機從T型模具未拉伸擠壓片的順序或同時拉伸。在雙軸拉伸中，優(yōu)選地，拉伸比在MD方向是1.2-20和在TD方向是1.2-20。如果拉伸比在上述范圍之外，該膜的強度不夠或者其表面光滑度可能不夠。在膨脹模塑(成膜)的情況下，將液晶聚酯樹脂組合物提供給裝有具有環(huán)狀狹縫模具的擠壓機。然后，在筒設定溫度為200-360℃，優(yōu)選230-350℃的溫度下熔融捏合該組合物，并從該環(huán)狀狹縫將作為管狀膜的該熔融樹脂向上方向或向下方向擠壓。環(huán)狀狹縫的模具間隙一般是0.1-5mm，優(yōu)選0.2-2mm，該環(huán)狀狹縫的直徑一般是20-1000mm，優(yōu)選25-600mm。通過向該擠壓的管狀熔融樹脂膜在機器方向(MD)施加牽伸以及在管狀膜內注射進空氣或惰性氣體(例如氮氣)，可以在垂直于機器方向(TD)的方向上實現該膜的膨脹拉伸。在本發(fā)明的液晶聚酯樹脂組合物的膨脹成膜中，優(yōu)選的吹脹比是1.5-10，優(yōu)選的MD拉伸比是1.5-40。如果膨脹成膜的條件不在上述范圍內，那么難以得到不褶皺的具有均勻厚度和極好強度的液晶聚酯樹脂組合物膜，因此是不優(yōu)選的。在將周邊空氣冷卻或水冷卻后，該膨脹的膜通過一個壓料輥并被輥壓出。在膨脹成膜中，可以相據液晶聚酯樹脂組合物的組成任選地選擇條件用以實現管狀熔融產物膜的膨脹從而得到均勻的厚度和表面光滑度。由本發(fā)明得到的液晶聚酯樹脂組合物膜的膜厚度沒有特別的限制，但優(yōu)選是3-1000μm，更優(yōu)選3-200μm。本發(fā)明中所用的金屬薄片的例子包括簡單金屬例如金、銀、銅、鎳、鋁、錫、鉻、鈦、鋅等，含添加劑的金屬例如不銹鋼和合金。它們當中，金、銀、銅、鎳和鋁是優(yōu)選的，銅和鋁是更優(yōu)選的。金屬薄片的厚度優(yōu)選是1-1000μm，更優(yōu)選5-1000μm。由本發(fā)明中的液晶聚酯樹脂組合物組成的膜具有良好的與金屬薄片的粘合性。盡管優(yōu)選可以通過熱壓將其粘合，但也可以將一粘合劑層插放在液晶聚酯樹脂組合物層和金屬薄片層之間。作為這樣的粘合機層，熱熔融的粘合劑、聚氨酯粘合劑、2-液體反應型聚酯粘合劑等是其例子。通過使用壓力機或在靠近液晶聚酯樹脂組合物流動溫度的溫度下熱輥壓可以進行熱壓粘合，并且這是簡單和優(yōu)選的。如果需要，可以對由在本發(fā)明中所用的液晶聚酯樹脂組合物和金屬薄片組成的膜進行表面處理。作為這樣的處理方法，例如，可以提到的是電暈放電處理、等離子體處理、火焰處理、紅外輻射處理、紫外輻射處理、拋光處理、濺射處理和溶劑處理。制造本發(fā)明的層壓制品的方法沒有特別的限制。例如，通過使用熱輥或壓力機，可以將通過膨脹模塑或T型模具擠壓等得到的液晶聚酯樹脂組合物膜和金屬薄片熱壓粘合從而得到其層壓制品。作為另一個例子，是使用T型模具將熔融的液晶聚酯樹脂組合物涂覆在金屬薄片上。由本發(fā)明中的液晶聚酯樹脂組合物層(I)和金屬薄片層(II)組成的層壓制品可以是由層(I)和層(II)組成的2層層壓制品、由層(I)和2個層(II)的層組成的3層層壓制品和由多個交替層壓的層(I)和層(II)組成的4層或多層層壓制品，并且其它層壓結構也是可以的。由本發(fā)明得到的層壓制品適用作印刷電路板等。當其用作印刷電路板時，銅薄片優(yōu)選用作金屬薄片。本發(fā)明中所用的纖維材料通常起增強膜或層壓制品強度的作用，并且可以使用無機纖維材料或有機纖維材料。在本發(fā)明中，纖維材料的厚度通常是5-1000μm，優(yōu)選10-500μm。無機纖維材料的具體例子包括玻璃纖維、石英纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、不銹鋼纖維、鈦纖維、硼纖維等，并且也可以使用其混合物。它們當中，具有高強度并便宜的玻璃纖維是優(yōu)選的。有機纖維材料的具體例子包括芳族纖維、聚酰胺纖維、液晶聚酯纖維等，并且也可以使用其混合物。在本發(fā)明中，具有高彈性模量的有機纖維材料優(yōu)選用于得到輕重量的層壓制品。為了改善有機纖維材料與下面所述的熱固性樹脂的粘合性，可以對該有機纖維材料進行表面處理。這樣的表面處理的例子包括電暈放電處理、等離子體處理、電子束輻射處理、溶劑處理等。從操作的角度看，優(yōu)選以纖維、非織造織物等的形式使用該纖維材料，并且更優(yōu)選以纖維的形式使用。在本發(fā)明中，這樣的纖維材料可以不經任何處理地用作構成組份，然而，也可以將這樣的纖維材料用熱固性樹脂例如環(huán)氧樹脂、酚樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂等浸漬，和以預浸漬物形式使用。它們當中，從具有極好機械性質、耐熱性等和進一步降低成本的觀點看，優(yōu)選使用環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂，可以使用已知的樹脂，并且可以列出雙官能團環(huán)氧樹脂，多官能團環(huán)氧樹脂，例如雙酚A的縮水甘油醚、苯酚酚醛清漆的縮水甘油醚、甲苯酚酚醛清漆的縮水甘油醚，馬來酰亞胺樹脂，氰酸鹽樹脂等。在本發(fā)明中，將纖維材料與熱固性樹脂浸漬和生產預浸漬物的方法可以是已知的方法、其中將熱固性樹脂溶解在溶劑中并用所得的溶液浸漬纖維材料和干燥的方法、和其中不使用溶劑在加熱和加壓下用熱固性樹脂浸漬纖維材料的方法等。關于熱固性樹脂與纖維材料的比例，纖維材料的比例優(yōu)選是10-90％(重量)。通過預先制備由液晶聚酯樹脂組合物的膜或片和將該膜或片與纖維材料加熱和加壓可以形成層壓制品，該層壓制品包括由上述液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由含有有機纖維材料和/或無機纖維材料的纖維材料制成的層。用于將由液晶聚酯樹脂組合物制成的層或片和由纖維材料制成的層加熱和加壓的條件沒有特別的限制，并且可以根據該膜或片和該纖維材料的性質適當地選擇。為了得到該包括由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，也可以使用這樣的方法，在該方法中，通過T型模具將該液晶聚酯樹脂組合物熔融擠壓在該纖維材料層上，然后通過輥等將它們加壓粘合。為了通過T型模具熔融擠壓該液晶聚酯樹脂組合物，可以使用與上述T型模具方法相同的條件。具體地，有這樣一個實施方案，其中通過指向下方的T型模具使通過擠壓機熔融擠壓的液晶聚酯樹脂組合物形成片狀熔融體，并層壓在纖維或由纖維材料制成的非織造織物(其是通過一個輥連續(xù)提供的)上，然后通過壓力粘合輥由拉伸裝置在長度方向將其卷繞。從操作的觀點看，以織物、非織造織物的形式使用該纖維材料，并且織物是更優(yōu)選的。在本發(fā)明中，該由纖維材料制成的織物或非織造織物的厚度通常是5-1000μm，優(yōu)選10-500μm。可以將液晶聚酯的厚度控制在3-1000μm的范圍，并且3-200μm的厚度是實際中常使用和優(yōu)選的。本發(fā)明液晶聚酯樹脂組合物的牽伸比在1.1-40.0的范圍。成膜溫度優(yōu)選是從本發(fā)明液晶聚酯樹脂組合物的流動溫度-60℃到本發(fā)明液晶聚酯樹脂組合物的流動溫度+60℃，更優(yōu)選地，在該流動溫度到該流動溫度+30℃的溫度范圍內進行該成膜加工。T型模具的模具間隙優(yōu)選是0.2-1.5mm。按照模塑方法適當測定拉伸比，例如，如果將拉伸比定義為(拉伸后的長度/起始長度)，那么在MD拉伸方向的拉伸比是1.2-20.0，優(yōu)選1.5-5.0。當該拉伸比低于1.2時，拉伸性質有時會降低，而當超過20.0時，膜的光滑度有時是不夠的。為了得到包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，通過上述方法將該金屬薄片層壓到包括由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品上，并將它們加熱和加壓(熱壓粘合)。另外，將金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物預先制成的層和纖維材料層壓，并同時將它們加熱和加壓(熱壓粘合)從而得到層壓制品。通過壓力機或壓力輥在液晶聚酯樹脂組合物的流動溫度左右進行該熱壓粘合是簡單和優(yōu)選的。作為生產本發(fā)明包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品的方法，列出的方法還有其中將該液晶聚酯樹脂組合物熔融從T型模具熔融擠壓出并層壓在金屬薄片上，通過一個輥連續(xù)地提供由纖維材料制成的織物或非織造織物，和通過輥等將它們加壓粘合等。優(yōu)選地，是這樣的方法，在該方法中，將液晶聚酯樹脂組合物熔融擠壓在通過一個輥連續(xù)地提供的由纖維材料制成的織物或非織造織物和金屬薄片之間，和將所得的層壓制品通過輥等加壓粘合。根據工業(yè)上的需要，本發(fā)明包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品可以具有這樣的結構，其中粘合劑層是插在液晶聚酯膜和金屬薄片之間的。作為這樣的粘合劑層的具體例子，可以舉例說明的是熱熔融粘合劑、聚氨酯粘合劑等。它們當中，優(yōu)選使用含乙烯的環(huán)氧基共聚物等。包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品適用于作為多層的基片，并且是包括由纖維材料制成的層、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和金屬薄片的3層或多層層壓制品。例如，可以是包括由無機纖維材料制成的層、由上述組合物制成的層和金屬薄片的3層結構，其中將由上述組合物制成的層和由纖維材料制成的層層壓在金屬薄片的2個表面上的5層結構，或其中將由纖維材料制成的層、由上述組合物制成的層和金屬薄片交替層壓的6層或多層結構。此外，也可以是其中將粘合劑層插在各層間空間之間或在由纖維材料制成的層、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和金屬薄片之間的某些空間中的層狀結構。該粘合劑層可以是預先制備的粘合劑層，或者可以使用T型模具、涂覆器等將其熔融擠壓或噴灑在層之間。本發(fā)明層壓制品的結構的例子包括纖維材料①，液晶聚酯樹脂組合物②和金屬薄片③的多種組合，例如①/②、②/①/②、③/②/①/②/③、③/②/①/②/③/②/①等。在本發(fā)明中得到的層壓制品具有低的介電常數、介電損耗角正切和吸水性，此外它還是便宜的，并且能夠適用于作為多層基片。下文中，將參考實施例進一步解釋本發(fā)明。然而，這些實施例僅是用于表示某些實施方案的，因此本發(fā)明并不限于這些實施例。(1)作為組份(A)的液晶聚酯(i)將10.8kg(60摩爾)的對乙酸基苯甲酸、2.49kg(15摩爾)的對苯二酸、0.83kg(5摩爾)的間苯二酸和5.45kg(20.2摩爾)的4，4＇-二乙酸基聯(lián)苯放在具有梳狀捏合葉片的聚合容器中。將容器中的溫度升高同時在氮氣氛下捏合。在330℃強捏合下進行聚合1小時同時除去作為副產物生成的乙酸。以后，將該容器逐漸冷卻并在200℃將得到的聚合物從該容器中取出。將所得的聚合物用由HosokawaMicronCo.，Ltd.生產的錘式研磨機研磨從而得到2.5mm或更小的顆粒。此外，通過在旋轉窯爐中氮氣氛下280℃處理該顆粒3小時，得至包括下述重復單元的具有324℃流動溫度的全芳香聚酯顆粒。這里流動溫度表示當在溫度升高速率為4℃/min下加熱的樹脂從具有內徑為1mm和長度為10mm的噴嘴擠壓，在100kg/cm2負載下用由ShimadzuCo.，Ltd.生產的CFT-500型Koka流動試驗儀測定時得到熔融粘度為48000泊的溫度。在下文中，該液晶聚酯被稱之為A-1。該聚合物在340℃或更高溫度在負載條件下顯示出光學各向異性。該液晶聚酯A-1的重復單元如下(ii)將16.6kg(12.1摩爾)的對羥基苯甲酸、8.4kg(4.5摩爾)的6-羥基-2-萘酸和18.6kg(18.2摩爾)的乙酸酐放在具有梳狀捏合葉片的聚合容器中。將容器中的溫度升高同時在氮氣氛下捏合。在320℃進行聚合1小時，和在2.0托的減壓條件及320℃下再聚合1小時同時將作為副產物生成的乙酸排出該容器。以后，將該容器逐漸冷卻并在180℃將得到的聚合物從該容器中取出。與上述(i)相似地將所得的聚合物研磨。此外，通過在旋轉窯爐中氮氣氛下240℃處理該顆粒5小時，得到包括下述重復單元的具有270℃流動溫度的全芳香聚酯顆粒。在下文中，該液晶聚酯被稱之為A-2。該聚合物在280℃或更高溫度在負載條件下顯示出光學各向異性。該液晶聚酯A-2的重復單元如下(2)組份(B)的橡膠這里，門尼粘度表示按照JISK6300在100℃用大轉子測定的值。MI是按照JISK6791在190℃的熔體指數(g/10min)。(i)按照公開于JP-A-61-127709實施例5中的方法，制備含有丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝59.0/38.7/2.3(重量比)的門尼粘度為15和MI為9的橡膠。使用DSC從-150℃到100℃升高溫度下測定的熔融熱低于1J/g。在下文中，該橡膠被稱之為B-1。(ii)按照公開于JP-A-61-127709實施例5中的方法，制備含有丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝56.0/40.7/3.3(重量比)的門尼粘度為12和MI為12的橡膠。其熔融熱低于1J/g。在下文中，該橡膠被稱之為B-2。(3)測定膜的物理性質的方法膜外觀按照下述標準評價膜外觀?！鹪谀ど蠋缀鯖]有辨別出不均勻和翹曲×在膜上辨別出不均勻和翹曲(4)測定層壓制品的物理性質的方法介電常數和介電損耗角正切使用由YokogawaHewlettPackardCorp.生產的4275A型LCR測量儀裝置，并在1kHz頻率下進行測定。層間剝離強度按照JPCA標準通過180度方向的剝離方法在50m/min的速度下測定層之間的層間剝離強度。彎曲實驗在MD方向和TD方向從液晶聚酯樹脂組合物層切出層壓制品，按照JIS-p-8115，使用MIT彎曲試驗儀(由ToyoSeikiCorp.制造的FoldingEndranceTesterMIT-D型)，在1kgf的負荷，135度的彎曲角，2mm的彎曲表面曲率半徑，175次/min的彎曲速率條件下，使各層壓制品經受彎曲實驗，測定彎曲數直到該層壓制品分解。實施例1、2以示于表1中的混合比用Henschel混合機將各組份混合，并使用由日本SteelWorks，Co.Ltd制造的TEX-30型雙螺桿擠壓機在示于表1中的條件下將所得的混合物熔融擠壓從而得到混合料。使用裝有環(huán)形模具的60mmφ單螺桿擠壓機在示于表2中的條件下將該組合物的顆粒熔融擠壓，通過直徑為50mm、模具間隙為1.0mm的環(huán)形模具，在模具設定溫度為348℃下，將該熔融樹脂向上的方向擠壓，將干空氣注進中空的部分從而使管狀膜膨脹，然后，在通過捏輥以23m/min拉伸速率拉伸之前將該膜冷卻，從而得到液晶聚酯樹脂組合物膜。拉伸比和在膜MD方向的吹脹比列于表2中。將由ToyoMortonCorp.生產的2-液體反應型粘合劑AD-503涂覆在得到的膜上，并干燥該溶劑，然后，層壓上厚度為18μm的電解銅薄片，并將它們加熱加壓粘合從而得到層壓制品。該層壓制品的物理性質示于表3中。比較例1進行與實施例1、2相同的步驟，只是用液晶聚酯A-1代替上述組合物以便試圖形成膜，可是，沒有得到膜(表1-2)。比較例2進行與實施例2相同的步驟，只是用SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產的BondFast2C(是其中乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝94/6重量的共聚物)代替實施例2中的B-2以便形成膜，可是，沒有得到膜(表1-2)。然后用與實施例2相同的方法得到層壓制品，可是，如表3所示，層間剝離強度不夠。實施例3用與實施例1、2相同的方法進行熔融捏合，只是將熔融捏合條件改變成如表1所示，然后，用與實施例1、2相同的方法進行膨脹成膜，只是將膨脹成膜條件改變成如表2所示制得膜。將由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產的粘合劑膜7B-403(厚度50μm)層壓在該得到的膜上，再將厚度為18μm的拉伸銅層壓在該粘合劑膜上，并使該層壓的組份通過一個熱輥從而得到層壓制品。所得的層壓制品具有如表3中所示的物理性質。比較例3進行與實施例3相同的步驟，只是將組份配方改變成如表1或2所示以便試圖進行膨脹成膜，可是，沒有得到極好的膜。表1*1SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產的BondFast2C(其中乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝94/6(重量)的共聚物，MFR(190℃，2.16kg負荷)＝3g/10min，勁度＝1000kg/cm2)*2NipponUnicarCorp.生產的EVA聚合物NUC-3808(其中乙烯/乙酸乙烯酯＝94/6(重量)的共聚物，MFR(190℃，2.16kg負荷)＝8g/10min，勁度＝750kg/cm2)表2表3</tables>實施例4以示于表4中的混合比用Henschel混合機將各組份混合，并使用由日本SteelWorks，Co.Ltd制造的TEX-30型雙螺桿擠壓機在示于表1中的條件下將所得的混合物熔融擠壓從而得到顆粒。使用示于圖1中的裝置，如下面所述得到層壓制品。通過模具間隙為1.2mm，模具寬度為400mm的T型模具(1)，在模具設定溫度為290℃下，將顆粒熔融擠壓在從一個輥送出的厚度為18μm的電解銅薄片(3)上，從而得到膜，通過輥(4)在輥設定溫度為170℃下加壓粘合2個層，然后通過輥(5)在卷繞輥上卷繞。在所得的層壓制品中的該樹脂組合物層的厚度為53μm。所得的層壓制品具有極好的外觀，并且沒有辨別出剝離。該層壓制品的物理性質示于表4中。比較例4用與實施例4相同的條件進行熔融捏合，只是用A-2代替實施例4中的組合物，并通過T型模具以與實施例4相同的條件熔融擠壓得到的顆粒。A-2層的厚度不均勻和翹曲是顯著的，因此，在A-2層和電解銅薄片之間出現了剝離并且沒有得到極好的層壓制品。表4</tables>按照下面所述條件進行下面的實施例。介電常數和介電損耗角正切的測定將金電極蒸氣沉積在樣品的2個面上，使用由YokogawaHeulettPackardCorp.生產的4275A型LCR測量儀裝置，在1kHz頻率下進行測定。使用液晶聚酯樹脂組合物成膜以示于表5中的混合比用Henschel混合機將各組份混合，并使用由日本SteelWorks，Co.Ltd制造的TEX-30型雙螺桿擠壓機在示于表5中的條件下將所得的混合物熔融擠壓從而得到混合料。使用裝有環(huán)形模具的60mmφ單螺桿擠壓機在示于表5中的條件下將該組合物的顆粒熔融擠壓，通過直徑為60mm、模具間隙為1.5mm的環(huán)形模具，在示于表5中的條件下，將熔融的樹脂向上的方向擠壓，將干空氣注進該管狀膜的中空部分從而使管狀膜膨脹，然后，在通過捏輥之前將該膜冷卻，從而得到液晶聚酯樹脂組合物膜。通過注入的干空氣的量和膜拉伸速度控制在該液晶聚酯樹脂組合物膜拉伸方向(MD方向)和垂直于拉伸方向(TD方向)的拉伸比。在該過程中，在TD方向的吹脹比和在MD方向的拉伸比示于表5中。實施例編號和得到的液晶聚酯樹脂組合物膜的厚度示于表5中。表5實施例5將TYPE181未處理的玻璃纖維浸在通過將5.4重量份固化劑二氨基氰和0.2重量份催化劑2-乙基-4-甲基咪唑加入到100重量份作為環(huán)氧樹脂的由SumitomoChemicalCo.Ltd生產的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂ESCN-195中制備的混合物中，致使玻璃含量是62％(重量)，然后在減壓下200℃進行熱處理3小時將環(huán)氧樹脂固化，從而得到由40μm厚的玻璃纖維制成的布。分別將樹脂膜F-1、PermatackAW-060(由KyidoYakuhinCorp.生產的環(huán)氧樹脂)和厚度為35μm的電解銅薄片層壓在由玻璃纖維制成的布的2個表面上，將得到的層壓制品干燥以便除去在PermatackAW-060中的溶劑，然后，在諸如330℃的溫度、90kg/cm2的壓力和20分鐘的處理時間的模塑條件下壓該層壓制品。得到的層壓制品的介電損耗角正切為0.007和相對介電常數為2.5。比較例5用與實施例5相同的方法，只是不使用樹脂膜F-1得到層壓制品。得到的層壓制品的介電損耗角正切為0.030和相對介電常數為4.3。實施例6將由TohoBesronCorp.生產的碳纖維紡織品W-3121(商標名)浸在通過將127重量份由SumitomoChemicalCo.Ltd生產的端基官能團的酰亞胺低聚物SM-20(商標名)加入到100重量份的由SumitomoChemicalCo.Ltd生產的用于一般目的的SumiepoxyELA-128(商標名)環(huán)氧樹脂中制備的混合物中，然后通過在200℃加熱45分鐘將該樹脂固化，從而得到厚度為90μm的片。該碳纖維的量是39％(重量)。在層壓4層的F-3膜之間，插入3片上面得到的片致使每1個片夾在樹脂膜之間，此外，將厚度為18μm的電解銅薄片層壓在樹脂膜F-3的最外面，在包括250℃溫度，120kg/cm2壓力和30分鐘處理時間的條件下使該層壓組份經受加壓模塑，從而得到9層的層壓制品。該層壓制品的介電損耗角正切為0.005和相對介電常數為2.5。然后，用Henschel混合機按照示于表6中的組成將各組份混合，并使用由日本SteelWorks，Co.Ltd.制造的TEX-30型雙螺桿擠壓機在示于表6中的條件下將該混合物熔融擠壓。表6</tables>*1SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產的聚乙烯商標名SumikathenF1103(MFR＝0.5g/10min，勁度＝1300kg/cm2)實施例7使用示于圖2中的裝置，以2m/min的速度從一個送料輥輸送厚度為0.1mm的玻璃平紋紡織品(由Kanebo，Ltd.生產的KS1220)并以2m/min的速度從另一個送料輥輸送厚度為25μm的電解銅薄片(3)。另一方面，從口長為400mm模具間隙為0.8mm的T型模具(1)在模具設定溫度為352℃下將液晶聚酯樹脂組合物L-1擠壓進如示于圖2中的玻璃平紋紡織品和電解銅薄片之間，使得到的混合料通過設定在310℃的熱輥(4)，然后在2m/min的速度下卷繞在卷繞輥(6)上，從而得到包括玻璃平紋紡織品/L-1(42μm厚)/電解銅薄片的層壓制品。該得到的層壓制品具有極好的外觀，并且沒有辨別出層之間的空隙和界面剝離。該層壓制品的介電損耗角正切為0.006和相對介電常數為2.3。比較例6在與實施例7相同的條件下，只是使用液晶聚酯樹脂A-1代替液晶聚酯樹脂L-1進行實驗。A-1層具有顯著的厚度不均勻并且在玻璃平紋紡織品和A-1之間以及電解銅薄片和A-1之間出現了層間剝離，沒有得到極好的層壓制品。比較例7使用示于圖2中的裝置，以3m/min的速度從一個送料輥輸送厚度為0.8mm的通過將NipponAramidCorp.生產的1100dtex的單絲Aramid纖維Twaron1000(商標名)平織生產的紡織品(圖2中的標記2)并以3m/min的速度從另一個送料輥輸送厚度為18μm的電解銅薄片(圖3中的標記3)，如圖2所示，從口長為400mm模具間隙為1.1mm的T型模具(圖2中的標記1)在模具設定溫度為308℃下擠壓液晶聚酯樹脂組合物L-4，使得到的混合料通過設定在280℃的熱輥(圖2中的標記4)，然后在3m/min的速度下卷繞在卷繞輥(圖2中的標記6)上，從而得到包括Aramid紡織品/L-4(28μm厚)/電解銅薄片的層壓制品。L-4層的厚度顯著不均勻并且在各層之間出現了層間剝離，沒有得到極好的層壓制品。比較例8在與實施例2相同的條件下，只是使用液晶聚酯樹脂L-5代替L-4進行實驗。L-5層具有很多在該層中形成的空隙，并且厚度顯著不均勻，沒有得到極好的層壓制品。本發(fā)明中使用的樹脂組合物具有極好的耐熱性和成膜加工性，顯示出極好的與金屬薄片的粘合性，并且由本發(fā)明的樹脂組合物膜和金屬薄片組成的層壓制品具有極好的柔韌性和電性質，還便宜，因此，適用于作為印刷電路板。本發(fā)明包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品具有極好的耐熱性和低的相對介電常數和低的介電損耗角正切，具有極好的外觀，此外，還可以用工業(yè)上便宜和簡單的方法生產該層壓制品。利用這些優(yōu)點，在工業(yè)領域，該層壓制品可以廣泛地用作電子和電氣零件、精密零件等。權利要求1.一種包括金屬薄片和由液晶聚酯樹脂組合物制成的層的層壓制品，該液晶聚酯樹脂組合物包括液晶聚酯(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應的官能團的橡膠(B)作為分散相。2.一種包括由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，該液晶聚酯樹脂組合物包括液晶聚酯樹脂(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應的官能團的橡膠(B)作為分散相，該纖維材料含有有機纖維材料和/或無機纖維材料。3.一種包括金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品，該液晶聚酯樹脂組合物包括液晶聚酯樹脂(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應的官能團的橡膠(B)作為分散相，該纖維材料含有有機纖維材料和/或無機纖維材料。4.根據權利要求1或2的層壓制品，其中該液晶聚酯樹脂組合物包括56.0-99.9％(重量)的液晶聚酯(A)，和44.0-0.1％(重量)的具有可與該液晶聚酯反應官能團的橡膠(B)。5.根據權利要求4的層壓制品，其中該可與液晶聚酯反應的官能團是噁唑基、環(huán)氧基或氨基。6.根據權利要求4的層壓制品，其中該可與液晶聚酯反應的官能團是環(huán)氧基。7.根據權利要求4的層壓制品，其中具有可與液晶聚酯反應官能團的該橡膠(B)是含有不飽和羧酸縮水甘油酯單元和/或不飽和縮水甘油醚單元的共聚物。8.根據權利要求4的層壓制品，其中具有可與液晶聚酯反應官能團的該橡膠(B)是由(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和羧酸縮水甘油酯和/或不飽和縮水甘油醚)共聚物橡膠組成的。9.根據權利要求8的層壓制品，其中具有可與液晶聚酯反應官能團的該橡膠(B)是包括40-97％(重量)的(甲基)丙烯酸酯單元，3-50％(重量)的乙烯單元，和0.1-30％(重量)的不飽和羧酸縮水甘油酯單元和/或不飽和縮水甘油醚單元的共聚物。10.根據權利要求8的層壓制品，其中該(甲基)丙烯酸酯是選自下面的至少一種丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸2-乙基己基酯。11.根據權利要求4的層壓制品，其中具有可與液晶聚酯反應官能團的該橡膠(B)是晶體的熔融熱低于6J/g的共聚物。12.根據權利要求4的層壓制品，其中具有可與液晶聚酯反應官能團的該橡膠(B)的門尼粘度為3-70其中，門尼粘度是指按照JISK6300在100℃用大轉子測定的值。13.根據權利要求1或3的層壓制品，其中該金屬薄片選自金、銀、銅、鎳和鋁。14.根據權利要求1或3的層壓制品，其中該金屬薄片是銅薄片。15.根據權利要求1或3的層壓制品，其中將粘合劑層插在金屬薄片和由液晶聚酯樹脂組合物制成的層之間。16.由權利要求1或3的層壓制品組成的印刷電路基片。17.根據權利要求2或3的層壓制品，其中無機纖維材料是選自下面的至少一種玻璃纖維、石英纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、不銹鋼纖維、鈦纖維和硼纖維。18.根據權利要求2或3的層壓制品，其中該有機纖維材料是選自下面的至少一種芳族纖維、聚酰胺纖維和液晶聚酯纖維。19.根據權利要求2或3的層壓制品，其中該纖維材料的層是織物或非織造織物。20.由權利要求3的層壓制品組成的多層基片。21.制備其中液晶聚酯樹脂組合物包括液晶聚酯(A)作為連續(xù)相和具有可與該液晶聚酯反應的官能團的橡膠(B)作為分散相的層壓制品的方法，該方法是通過一個T型模具熔融擠壓以便將其層壓和壓在通過一個輥連續(xù)提供的織物或非織造織物和金屬薄片上，該織物或非織造織物由含有機纖維材料和/或無機纖維材料的纖維材料制成。全文摘要本發(fā)明提供了一種包括金屬薄片和由液晶聚酯樹脂組合物制成的層的層壓制品,該液晶聚酯樹脂組合物包括液晶聚酯樹脂(A)作為連續(xù)相和具有可與液晶聚酯反應的官能團的橡膠(B)作為分散相。該層壓制品可用作印刷電路板。還提供了一種包括本發(fā)明的金屬薄片、由液晶聚酯樹脂組合物制成的層和由纖維材料制成的層的層壓制品。文檔編號B32B15/08GK1199079SQ981094公開日1998年11月18日申請日期1998年3月19日優(yōu)先權日1997年3月19日發(fā)明者古田元信,山口登造申請人:住友化學工業(yè)株式會社