熱攪拌3天，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的硫酸軟骨素衍生物。
[0033](2)將殼聚糖(脫乙酰度DP = 85%，重均分子量Mw = 5000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，加熱攪拌12h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的殼聚糖衍生物。
[0034](3)將⑴和⑵中可光聚合的硫酸軟骨素與殼聚糖衍生物分別溶于水，再將水溶液混合，得混合溶液，再將光引發(fā)劑8700 (光引發(fā)劑8700質(zhì)量比與可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和=0.001/1)溶于混合溶液中(可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和比水的質(zhì)量=1/1000)，于-197°c低溫冷凍，使水冷凍結(jié)晶，在-197°c低溫下用光強(qiáng)為30mW/cm2紫外光光源光照30min交聯(lián)，冷凍干燥除去溶劑水，得到硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維材料。
[0035]實施例3
[0036](I)將硫酸軟骨素(重均分子量Mw = 5000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，調(diào)節(jié)溶液的PH = 5，加熱攪拌3天，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的硫酸軟骨素衍生物。
[0037](2)將殼聚糖(脫乙酰度DP = 88%，重均分子量Mw = 8000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，加熱攪拌12h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的殼聚糖衍生物。
[0038](3)將⑴和⑵中可光聚合的硫酸軟骨素與殼聚糖衍生物分別溶于水，再將水溶液混合，得混合溶液，再將水溶性硫雜蒽酮類光引發(fā)劑(水溶性硫雜蒽酮類光引發(fā)劑的質(zhì)量比可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和=0.005/1)溶于混合溶液中(可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和比水的質(zhì)量=5/10000)，于_50°C低溫冷凍，使水冷凍結(jié)晶，在_20°C低溫下用光強(qiáng)為50mW/cm2紫外光光源光照20min交聯(lián)，冷凍干燥除去溶劑水，得到硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維材料。
[0039]實施例4
[0040](I)將硫酸軟骨素(重均分子量Mw = 8000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，調(diào)節(jié)溶液的PH = 5，加熱攪拌3天，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的硫酸軟骨素衍生物。
[0041](2)將殼聚糖(脫乙酰度DP = 88%，重均分子量Mw = 12000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，加熱攪拌12h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的殼聚糖衍生物。
[0042](3)將(I)和(2)中可光聚合的硫酸軟骨素與殼聚糖衍生物分別溶于水，再將水溶液混合，得混合溶液，再將水溶性的二苯甲酮類光引發(fā)劑(水溶性的二苯甲酮類光引發(fā)劑的質(zhì)量比可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和=0.05/1)溶于混合溶液中(可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和比水的質(zhì)量=5/1000)，于-100°C低溫冷凍，使水冷凍結(jié)晶，在-10°C低溫下用lOOmW/cm2紫外光光源光照1min交聯(lián)，冷凍干燥除去溶劑水，得到硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維材料。
[0043]實施例5
[0044](I)將硫酸軟骨素(重均分子量Mw = 10000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，調(diào)節(jié)溶液的pH = 5，加熱攪拌3天，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的硫酸軟骨素衍生物。
[0045](2)將殼聚糖(脫乙酰度DP = 90 %，重均分子量Mw = 20000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，加熱攪拌12h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的殼聚糖衍生物。
[0046](3)將(I)和(2)中可光聚合的硫酸軟骨素與殼聚糖衍生物分別溶于水，再將水溶液混合，得混合溶液，再將光引發(fā)劑8700 (8700質(zhì)量比可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和=0.008/1)溶于混合溶液中(可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和比水的質(zhì)量=9/10000)，于-60°C低溫冷凍，使水冷凍結(jié)晶，在-100°C低溫下用光強(qiáng)為50mW/cm2紫外光光源光照20min交聯(lián)，冷凍干燥除去溶劑水，得到硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維材料。
[0047]實施例6
[0048](I)將硫酸軟骨素(重均分子量Mw = 12000)溶于水溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，調(diào)節(jié)溶液的PH = 5，加熱攪拌3天，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的硫酸軟骨素衍生物。
[0049](2)將殼聚糖(脫乙酰度DP = 95%，重均分子量Mw = 120000)溶于乙酸稀溶液中，加入甲基丙烯酸縮水甘油醚，加熱攪拌12h，反應(yīng)完成后，經(jīng)過后處理得到較為純凈的可光聚合的殼聚糖衍生物。
[0050](3)將⑴和⑵中可光聚合的硫酸軟骨素與殼聚糖衍生物分別溶于水，再將水溶液混合，得混合溶液，再將光引發(fā)劑2959 (2959的質(zhì)量比可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量=0.01/1)溶于混合溶液中(可光聚合的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物的質(zhì)量和比水的質(zhì)量=1/1000)，于-30°C低溫冷凍，使水冷凍結(jié)晶，在-40°C低溫下用光強(qiáng)為10mW/cm2紫外光光源光照1min交聯(lián)，冷凍干燥除去溶劑水，得到硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維材料。
[0051]以上述依據(jù)本發(fā)明的理想實施例為啟示，通過上述的說明內(nèi)容，相關(guān)工作人員完全可以在不偏離本項發(fā)明技術(shù)思想的范圍內(nèi)，進(jìn)行多樣的變更以及修改。本項發(fā)明的技術(shù)性范圍并不局限于說明書上的內(nèi)容，必須要根據(jù)權(quán)利要求范圍來確定其技術(shù)性范圍。
【主權(quán)項】
1.一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，包括以下步驟: (1)將硫酸軟骨素與甲基丙烯酸縮水甘油醚通過開環(huán)反應(yīng)得到具有光反應(yīng)活性的硫酸軟骨素生物； (2)將殼聚糖與甲基丙烯酸縮水甘油醚通過開環(huán)反應(yīng)得到具有光反應(yīng)活性的殼聚糖衍生物； (3)將等質(zhì)量的具有光反應(yīng)活性的硫酸軟骨素和殼聚糖衍生物分別溶于水，再將水溶液混合，得混合溶液，將光引發(fā)劑溶于混合溶液中，低溫冷凍，在冷凍的狀態(tài)下紫外光光照，隨后冷凍干燥除去溶劑水，得到硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物雙交聯(lián)纖維；所述具有光反應(yīng)活性的硫酸軟骨素和殼聚糖衍生物質(zhì)量之和與溶劑水的質(zhì)量比為1:100-2000，所述光引發(fā)劑的質(zhì)量與具有光反應(yīng)活性的硫酸軟骨素和殼聚糖衍生物質(zhì)量之和的比為0.001-0.1:1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:所述具有光反應(yīng)活性的硫酸軟骨素和殼聚糖衍生物質(zhì)量之和與溶劑水的質(zhì)量比為1:1000-2000。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的硫酸軟骨素重均分子量為1000-12000。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的殼聚糖為脫乙酰甲殼素，脫乙酰度為80%-95%，重均分子量為3000-120000。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述光引發(fā)劑為2959、8700、水溶性硫雜蒽酮類光引發(fā)劑或水溶性的二苯甲酮類光引發(fā)劑。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述冷凍溫度為_197°C -(TC。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述光照交聯(lián)的溫度為-197°C -(TC。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合聚電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述紫外燈光強(qiáng)為20-100mW/cm2，光照時間為10_40mino
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物雙交聯(lián)纖維的制備方法，通過開環(huán)反應(yīng)分別對帶有相反電荷的聚電解質(zhì)硫酸軟骨素和殼聚糖進(jìn)行接枝改性，得到具有光聚合反應(yīng)活性的硫酸軟骨素生物和殼聚糖衍生物，將具有光聚合反應(yīng)活性的硫酸軟骨素衍生物和殼聚糖衍生物加入光引發(fā)劑混溶后低溫冷凍結(jié)晶，并在低溫下進(jìn)行光照交聯(lián)聚合，再通過冷凍干燥除去溶劑，得到離子交聯(lián)和光交聯(lián)的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物雙交聯(lián)纖維材料。通過本發(fā)明方法得到良好力學(xué)性能和機(jī)械強(qiáng)度的硫酸軟骨素/殼聚糖衍生物復(fù)合電解質(zhì)雙交聯(lián)纖維材料，制備過程中沒有添加任何改變硫酸軟骨素特性的試劑，不會改變硫酸軟骨素作為天然高分子原有的一些優(yōu)良性能。
【IPC分類】D01F8/18, C08B37/08
【公開號】CN105088413
【申請?zhí)枴緾N201510535828
【發(fā)明人】王克敏, 朱奇凡, 陳佳杰, 殷杰偉
【申請人】常州大學(xué)
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年8月27日