由含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物構(gòu)成的纖維及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及由含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物構(gòu)成的纖維及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在現(xiàn)有技術(shù)中，已知有對(duì)具有熔點(diǎn)的降冰片烯類開環(huán)聚合物氫化物、具有玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度的非晶性的環(huán)狀烯烴進(jìn)行紡絲而得到纖維的情況。
[0003] 例如，在專利文獻(xiàn)1中，記載有對(duì)具有熔點(diǎn)的聚合物進(jìn)行紡絲而成的纖維狀成型 品。此外，在該文獻(xiàn)的實(shí)施例中，還記載有以200m/分鐘的紡絲速度或比其更快的速度進(jìn)行 紡絲的情況。
[0004] 在專利文獻(xiàn)2中，記載有纖維等以及它們的制造方法，所述纖維是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度為70°C以上、至少含有環(huán)狀烯烴40摩爾％的環(huán)狀烯烴聚合物構(gòu)成的，耐熱性、化學(xué)穩(wěn)定 性、強(qiáng)度優(yōu)秀，且制成無紡布的加工性、特別是形狀追隨性且形狀保持性優(yōu)秀。此外，在該文 獻(xiàn)中，推薦將熔融壓出的樹脂在實(shí)質(zhì)上不拉伸的情況下卷起，即，以壓出速度=卷起速度進(jìn) 行熔融紡絲。
[0005] 另外，作為將乙烯與環(huán)狀烯烴的共聚物這樣的環(huán)狀烯烴聚合物的粉末(樹脂粉)顆 ?；姆椒ǎ阎惺褂脡撼鰴C(jī)來熔融、使用造粒機(jī)來顆?；姆椒?專利文獻(xiàn)3)。在該方 法中，在料筒內(nèi)被加熱的樹脂粉由于料筒的熱而熔融，但在卷繞到螺桿時(shí)還受到剪切。其結(jié) 果是，在得到的樹脂顆粒中產(chǎn)生環(huán)己烷不溶性微粒，成為不適合作為光學(xué)材料的原因。
[0006] 為了解決該問題，為了防止樹脂受到過度的剪切，而提案有事先加熱樹脂的方案 (專利文獻(xiàn)4)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-180325號(hào)公報(bào)；
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-171404號(hào)公報(bào)；
[0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開平2-191602號(hào)公報(bào)；
[0012] 專利文獻(xiàn)4:W094/017128號(hào)冊(cè)子。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問題
[0014] 在這樣的現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，本發(fā)明人基于專利文獻(xiàn)1的記載，研究了使用由環(huán)狀 烯烴聚合物的樹脂粉得到的顆粒來進(jìn)行紡絲、熱處理而得到纖維的方案。其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，當(dāng) 提高紡絲速度(也稱為牽引速度、卷起速度)時(shí)，有在紡絲時(shí)纖維斷裂的情況。
[0015] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種大幅降低得到的成型體的燒灼缺陷、即使紡絲 速度高也不會(huì)產(chǎn)生斷裂的纖維及其制造方法。
[0016] 用于解決問題的方案
[0017] 本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果是得到如下見解:在使用 由環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉得到的顆粒來進(jìn)行紡絲、熱處理而得到纖維時(shí)，在紡絲時(shí)纖維 會(huì)斷裂的原因在于顆粒中的氧化樹脂雜質(zhì)。
[0018] 基于這樣的見解，進(jìn)行了進(jìn)一步深入研究，其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)，在使用由IOOcc的松散 堆積密度為〇.3g/cc以上且為0.6g/cc以下的環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉得到的顆粒的情況 下，能夠大幅降低得到的成型體的燒灼缺陷，并且即使紡絲速度高也不會(huì)產(chǎn)生纖維的斷裂， 從而完成了本發(fā)明。
[0019] 像這樣，根據(jù)本發(fā)明，可提供下述(1)、（2)的纖維、（3)的纖維的制造方法。
[0020] (1) -種纖維，是對(duì)由環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉得到的顆粒進(jìn)行紡絲、接著以150 ~220°C進(jìn)行熱處理而成的，所述環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉IOOcc的松散堆積密度為0.3g/ cc以上且為0.6g/cc以下。
[0021] (2)環(huán)狀烯烴聚合物是將至少包含降冰片烯類單體的單體聚合而得的、具有熔點(diǎn) 的環(huán)狀烯烴聚合物。
[0022] 如（1)所述的纖維，是具有來自降冰片烯類單體的重復(fù)單元、帶有熔點(diǎn)的環(huán)狀烯烴 開環(huán)聚合物加氫物。
[0023] (2)如（1)所述的纖維，其中，環(huán)狀烯烴聚合物是具有來自降冰片烯類單體的重復(fù) 單元、帶有熔點(diǎn)的環(huán)狀烯烴開環(huán)聚合物加氫物。
[0024] (3)-種纖維的制造方法，對(duì)由環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉得到的顆粒以700m/分鐘 以上的紡絲速度進(jìn)行紡絲，接著以150~220°C進(jìn)行熱處理，所述環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉 IOOcc的松散堆積密度為0.3g/cc以上且為0.6g/cc以下。
[0025]發(fā)明效果
[0026]根據(jù)本發(fā)明，可提供大幅降低得到的成型體的燒灼缺陷、即使紡絲速度高也不會(huì) 產(chǎn)生斷裂的纖維及其制造方法。
【具體實(shí)施方式】 [0027] 1.纖維
[0028]本發(fā)明的纖維是對(duì)由環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉得到的顆粒進(jìn)行紡絲、接著以150 ~220°C進(jìn)行熱處理而成的，所述環(huán)狀烯烴聚合物的樹脂粉IOOcc的松散堆積密度為0.3g/ cc以上且為0.6g/cc以下。
[0029](環(huán)狀烯烴聚合物）
[0030] 本發(fā)明所使用的環(huán)狀烯烴聚合物是將至少包含降冰片烯類單體的單體聚合而得 的聚合物中具有熔點(diǎn)的環(huán)狀烯烴聚合物。
[0031] 作為環(huán)狀烯烴聚合物，可舉出環(huán)狀烯烴的均聚物、2種以上的環(huán)狀烯烴的共聚物或 者環(huán)狀烯烴和能夠與其共聚的單體(除了環(huán)狀烯烴以外）的共聚物。
[0032]作為環(huán)狀烯烴，可舉出降冰片烯化合物、降冰片烯化合物以外的環(huán)狀烯烴。
[0033]降冰片烯化合物只要是含有降冰片烯環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀烯烴即可，沒有特別限定。例 如，可舉出雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(常用名：降冰片烯）、具有烴取代基的雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯 衍生物、具有官能團(tuán)的雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯衍生物、3環(huán)以上的降冰片烯衍生物、具有烴取 代基的3環(huán)以上的降冰片烯衍生物、具有官能團(tuán)的3環(huán)以上的降冰片烯衍生物等。
[0034] 作為降冰片烯化合物以外的環(huán)狀烯烴，可舉出環(huán)丁烯、1-甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)丁 烯、3,4_二異丙烯基環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)戊烯、環(huán)辛烯、1-甲基環(huán)辛烯、5-甲基環(huán)辛烯、 環(huán)辛四烯、1，5_環(huán)辛二烯、環(huán)十二烯等單環(huán)環(huán)烯烴等。
[0035]此外，作為能夠與環(huán)狀烯烴共聚的單體(除了環(huán)狀烯烴以外），能夠舉出：乙烯;丙 烯等α-烯烴;乙炔、丙炔、1-丁炔等炔化合物;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;1，6-庚二烯等 在兩端部分具有雙鍵的^?稀化合物;等。
[0036]作為本發(fā)明所使用的環(huán)狀烯烴聚合物，優(yōu)選具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合物聚合物。
[0037] 作為具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合物聚合物，可舉出具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合物的開 環(huán)(共)聚合物、具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合物的加成(共)聚合物、具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合 物與α_烯烴的加成共聚物。
[0038] 其中，從經(jīng)干燥易成為微粉的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合物的開環(huán) (共)聚合物，更優(yōu)選具有熔點(diǎn)的降冰片烯化合物的開環(huán)(共)聚合物氫化物，特別優(yōu)選至少 作為單體的一部分使用具有3環(huán)以上的環(huán)的多環(huán)式降冰片烯類單體而得的、具有熔點(diǎn)的降 冰片烯化合物的開環(huán)(共)聚合物氫化物。
[0039] 3環(huán)以上的多環(huán)式降冰片烯類單體是指在分子內(nèi)具有降冰片烯環(huán)和與該降冰片烯 環(huán)稠合的1個(gè)以上的環(huán)的降冰片烯類單體。
[0040] 具體地說，可舉出三環(huán)[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(常用名：二環(huán)戊二烯）、甲基二環(huán) 戊二烯、二甲基二環(huán)戊二烯等二環(huán)戊二烯類；四環(huán)[9.2.1.0 2，1().03,8]十四碳-3,5,7，12-四 烯(又名1，4_橋亞甲基-1，4,4 &，9&-四氫-9!1-芴）、四環(huán)[10.2.1.02' 11.04'9]十五碳-4,6,8， 13-四烯(又名1，4_橋亞甲基-1，4,4 &，9,9&，10-六氫蒽）等具有芳香環(huán)的降冰片烯衍生物； 四環(huán)十二碳烯、8-甲基四環(huán)十二碳烯、8-乙基四環(huán)十二碳烯、8-環(huán)己基四環(huán)十二碳烯、8-環(huán) 戊基四環(huán)十二碳烯等無取代或具有烷基的四環(huán)十二碳烯類;8-甲叉基四環(huán)十二碳烯、8-乙 叉基四環(huán)十二碳烯、8-乙烯基四環(huán)十二碳烯、8-丙烯基四環(huán)十二碳烯、8-環(huán)己烯基四環(huán)十二 碳烯、8-環(huán)戊烯基四環(huán)十二碳烯等在環(huán)外具有雙鍵的四環(huán)十二碳烯類;8-苯基四環(huán)十二碳 烯等具有芳香環(huán)的四環(huán)十二碳烯類;8-甲氧羰基四環(huán)十二碳烯、8-甲基-8-甲氧羰基四環(huán)十 二碳烯、8-羥甲基四環(huán)十二碳烯、8-羧基四環(huán)十二碳烯、四環(huán)十二碳烯-8,9-二羧酸、四環(huán)十 二碳烯-8,9-二羧酸酐等具有包含氧原子的取代基的四環(huán)十二碳烯類;8-氰基四環(huán)十二碳 烯、四環(huán)十二碳烯-8,9-二羧酸酰亞胺等具有包含氮原子的取代基的四環(huán)十二碳烯類;8-氯 四環(huán)十二碳烯等具有包含鹵素原子的取代基的四環(huán)十二碳烯類;8-三甲氧基甲硅烷基四環(huán) 十二碳烯等具有包含硅原子的取代基的四環(huán)十二碳烯類等。
[0041 ]這些降冰片烯類單體能夠一種單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
[0042] 此外，作為能夠與多環(huán)式降冰片烯類單體共聚的單體，可舉出不具有與降冰片烯 骨架稠合的環(huán)結(jié)構(gòu)的2環(huán)的降冰片烯類化合物、單環(huán)狀烯烴及環(huán)