專利名稱：：具有堅(jiān)韌粘合劑層的成像構(gòu)件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及成像材料。其優(yōu)選形式涉及韌度改善的成像片基材料。眾所周知在制作彩色相紙時(shí)要向紙基上加一層聚合物，一般是聚乙烯。此層用以對(duì)相紙?zhí)峁┓浪?，也為形成感光層提供平滑的表面。制作適當(dāng)平滑的表面是困難的，要求極小心和很大花費(fèi)以保證聚乙烯層合適的涂布量和冷卻。適當(dāng)平滑表面的形成也會(huì)改善影像質(zhì)量，因?yàn)榻?jīng)改善的片基其反射性能比已有材料更像鏡面時(shí)，顯示材料會(huì)有更大的表觀黑度。由于白變得更白，黑變得更黑，黑白間有了更大的差距，因此反差提高了。聚乙烯層雖然給予片基以防水性并給予白色反射片基白度和影像清晰度，但對(duì)片基的總體耐久性卻作用不大。若能提供更耐久的片基，即抗磨損、抗劃傷并更抗撕扯，將是合乎人們要求的。已有技術(shù)的反射相片典型地包含作為成像層支持體的纖維素纖維紙。雖然紙是成像層的一種可接受的支持體，從感性上說提供感覺和表觀都好的照片，但紙不很耐久和抗撕扯。因此人們需要一種照相片基，它具有紙的外觀和感覺，但卻有更高的耐久性。在Bourdelais等的US5，888，714中，粘合劑，如金屬茂催化的乙烯塑料用于將雙軸取向聚合物片粘合到片基材料上。雖然在熔融擠壓過程中熔體擠壓的金屬茂催化乙烯塑料是有效的，在片基材料與雙軸取向聚合物片間產(chǎn)生了足夠的結(jié)合強(qiáng)度，但它們一般在撕裂強(qiáng)度方面較低，因而基本上不會(huì)增加層壓支持體結(jié)構(gòu)的撕裂強(qiáng)度。在Bourdelais等的US5，888，714中，將白色顏料加入粘合層中以改善阻光性、影像白度和清晰度。但已知白色顏料百分重量負(fù)載量超過24％要引起一些問題，如擠塑口模紋線和熔體簾不穩(wěn)定性。人們總是希望增加粘合層中白色顏料的百分重量負(fù)載量超出24％。在照相影像的沖洗加工過程中，相紙一般要打孔和裁切，因?yàn)榍谐砷L(zhǎng)條的相紙卷要轉(zhuǎn)變?yōu)橛脩粲跋瘛Ｒ阎档驼澈蠈拥臄嗔涯?，將改善打孔和裁切運(yùn)作，由此改進(jìn)影像沖洗加工的效率。人們對(duì)成像元件有著一種持續(xù)的要求，即要求它們能更耐久和抗撕扯，以改善影像形成過程中的處理，以及當(dāng)影像被觀賞、儲(chǔ)存和移送時(shí)提高其耐久性?？朔延屑夹g(shù)和實(shí)踐中不利之處是本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)。提供抗扯的成像材料是本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)。提供阻光性和白度得到改善的成像支持體是又一個(gè)目標(biāo)。使成像材料沖孔和裁切性能改善是再一個(gè)目標(biāo)。本發(fā)明的這些和其它一些目標(biāo)是通過下述成像構(gòu)件來完成的，該構(gòu)件包括基底，有至少一層取向聚合物片粘合到該基底上，且在所說的至少一層取向聚合物片與基底之間有一層粘合劑層，其中粘合劑層包括一種粘合劑聚合物，其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間。本發(fā)明提供了一種照相元件，其更為耐久且韌度得到改善。本發(fā)明的堅(jiān)韌粘合劑層與紙基兩面的很耐久的雙軸取向片結(jié)合，提供一種具有優(yōu)越耐久性并十分堅(jiān)韌的相片。堅(jiān)韌的粘合劑層也改善了影像的白度和阻光性。本發(fā)明有許多超過本領(lǐng)域已有實(shí)踐的有利之處。本發(fā)明的成像構(gòu)件具有優(yōu)越的耐久性和韌度。成像構(gòu)件常要經(jīng)受多種多樣的環(huán)境應(yīng)力和不利的物理處理?xiàng)l件，均可引起對(duì)成像材料的損傷。對(duì)于大版本而言，當(dāng)影像被固定入框架時(shí)，易于扭曲或扯拉影像。當(dāng)幼小的孩子抓著相片時(shí)，他們常常胡亂糟蹋，相片會(huì)受到可以撕裂的剪切力。一旦相片撕壞，便喪失價(jià)值而只能拋棄。在已有的實(shí)踐中，必須找出底片再送去洗印。常有的情形是，對(duì)于已損傷的具體相片，底片不易找到，而且即使找到，也十分不方便，以沖洗機(jī)做出新相片，代價(jià)不菲。本發(fā)明的堅(jiān)韌的粘合劑層與紙基兩面耐久的雙軸取向片結(jié)合，提供了一種超過已有實(shí)用材料、具有優(yōu)越耐久性并十分堅(jiān)韌的相片。通過使用較高載量的白色顏料，堅(jiān)韌的粘合劑層也改善影像的白度和阻光性。改善影像的白度和阻光性使影像質(zhì)量得到改善。此外，堅(jiān)韌的粘合劑層使沖孔、裁切和轉(zhuǎn)換的效率更高，由此降低了刀具和沖孔模具的機(jī)械磨損。改善相片的沖孔和裁切提高了照相沖洗加工設(shè)備的效率。這些和其它一些有利之處從下文的詳細(xì)敘述中將清楚看到。本發(fā)明的雙軸取向聚合物片層具有可調(diào)節(jié)的空隙率、TiO2和色料等含量級(jí)，當(dāng)與低價(jià)格的纖維素紙基結(jié)合時(shí)，可提供最優(yōu)光學(xué)性質(zhì)。雙軸取向片附著在纖維素紙基的正、反兩面。雖然紙是低價(jià)的，但使用聚酯或其它合適材料的片基基底可進(jìn)一步提高韌度和總體耐久性，在本發(fā)明中使用的雙軸取向片要求附著在片基基底上。將雙軸取向片粘合到基底上所用的物料稱為粘合劑層。粘合劑層優(yōu)選是熔體可擠塑聚合物。為改善影像支持體的韌度和抗撕裂性，優(yōu)選使用高產(chǎn)量強(qiáng)力聚合物類。具體地說，優(yōu)選聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯和聚酰胺，而不是聚乙烯，因?yàn)樗鼈儽染垡蚁└鼒?jiān)韌，而且當(dāng)與雙軸取向聚合物片結(jié)合時(shí)，提供具有優(yōu)越強(qiáng)度和抗撕裂性的成像構(gòu)件。具有堅(jiān)韌粘合劑層的層壓成像材料更耐撕扯，比已有技術(shù)的基于乙烯的粘合劑層更能耐受物理損傷。成像構(gòu)件包括基底，有至少一層取向聚合物片粘合到基底上，且在所說的至少一層取向聚合物片與基底之間有一層粘合劑層，其中粘合層包括一種粘合劑聚合物，其斷裂能優(yōu)選在9.0×105和3.5×107J/m3之間，因?yàn)楫?dāng)本發(fā)明經(jīng)受剪切力時(shí)，此構(gòu)件將提供更好的抗機(jī)械力性能。優(yōu)選聚合物是聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯甚至聚酰胺。這些堅(jiān)韌的粘合劑層用的聚合物與雙軸取向片結(jié)合提供了極好的耐久性。最優(yōu)選聚酯，因?yàn)榫埘ゾ酆衔锾峁O好的抗撕裂性并斷裂能低。堅(jiān)韌的粘合劑層用的聚合物可以用單一的粘合劑聚合物或用摻混物。典型的摻混物包括聚酯和聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯或它們的共聚物。需調(diào)節(jié)摻混物比以改善聚合物的熔體擠壓效率。而且，通過摻混聚烯烴聚合物與堅(jiān)韌的粘合劑層聚合物在一起，雙軸取向聚合物片對(duì)基底的粘合性得到了改善。通過增加粘合劑層中白色顏料的重量百分?jǐn)?shù)，改善成像材料的白度和阻光性。可以達(dá)到超過24％直到60％的重量百分的白色顏料負(fù)載，不會(huì)引起口模紋線和熔體簾不穩(wěn)定等降低熔體擠塑工藝效果等問題。本文所用的“頂面”、“上面”、“成像面”和“面”等術(shù)語意思是與雙軸取向聚合物片接觸的聚合物片的面或朝向該面。術(shù)語“底面”“下面”和“背面”意思是與雙軸取向片接觸的聚合物片的反面或朝向其反面或朝向纖維素紙基的面。本文所用的“耐久性”、“改善的耐久性”和“防扯性”等術(shù)語指支持體構(gòu)件的抗撕裂性或撕裂強(qiáng)度改善。術(shù)語“粘合劑層”指用于將雙軸取向片粘到片基基底上的粘合劑物料的層。任何合適的雙軸取向聚合物片都可用作本發(fā)明層壓片基頂面上的片子。優(yōu)選微孔復(fù)合雙軸取向片，它可通過芯層和表面層共擠壓，繼之雙軸定向制造出，以此在芯層中形成圍繞所含孔隙引發(fā)物料的孔隙。這樣的復(fù)合片在例如US4，377，616，4，758，462和4，632，869中已公開過。優(yōu)選的復(fù)合片芯層應(yīng)為片子總厚度的15～95％，優(yōu)選30～85％。無孔隙的皮(一層或多層)因此是片子的5～85％，優(yōu)選15～70％復(fù)合片的密度(比重)以“實(shí)體密度百分?jǐn)?shù)”表示，按下式計(jì)算該百分實(shí)體密度應(yīng)在45％和100％之間，優(yōu)選在67％和100％之間。當(dāng)百分固體密度小于67％時(shí)，復(fù)合片變得較難制造，因?yàn)槔鞆?qiáng)度下降，片子更易受物理損傷。復(fù)合片總厚度可以為12～100μm，優(yōu)選20～70μm。小于20μm，微孔片厚度便不足以使支持體中任何固有非平面性減至最小，因而會(huì)更難以制造。大于70μm的厚度，其表面平滑度和機(jī)械性能看來沒什么改善，因此額外材料成本的進(jìn)一步增加便沒有什么必要。本發(fā)明的雙軸取向片優(yōu)選具有小于1.55×10-4g/mm2/天/大氣壓的水蒸汽滲透性。這使得在制造過程中乳劑可以較快地堅(jiān)膜，因?yàn)楸景l(fā)明的層壓支持體在乳劑涂布到支持體的過程中不傳送來自乳劑層的水蒸汽。透過速率用ASTMF1249測(cè)量。本文用的“孔隙”是未加入固體和液體物質(zhì)的意思，但恰當(dāng)?shù)恼f法是“孔隙”包含氣體。留在已包封的片子芯層中的孔隙引發(fā)粒子直徑應(yīng)為0.1～10μm，優(yōu)選球形，以產(chǎn)生所要求形狀和尺寸的孔隙。孔隙的尺寸還取決于縱向和橫向取向的程度。理想狀況是，孔隙假定為由兩個(gè)相對(duì)且邊緣接觸的凹面盤所限定形狀。換句話說，孔隙傾向于具有類似透鏡即雙凸的形狀?？紫兜娜∠蛞蛊渲饕獌沙叽缗c片子的縱向和橫向?qū)R。Z-方向軸是次要尺寸，大致是形成孔隙的粒子的橫切直徑?？紫兑话闶欠忾]的小孔，因此實(shí)際上沒有從孔隙芯層的一面到另一面敞開的、氣體或液體可以穿越通過的通道。引發(fā)空隙的物料可以從各種物料中選擇，按芯層基質(zhì)聚合物量計(jì)，其用量約5～50％。優(yōu)選的引發(fā)孔隙的物料包括聚合物材料。當(dāng)使用聚合物材料時(shí)，它可以是能與做成芯層基體的聚合物熔融-混合的聚合物，而且當(dāng)懸浮液冷卻下來時(shí)，能形成分散的球形粒子。這些例子包括分散在聚丙烯中的尼龍、在聚丙烯中的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、或分散在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果聚合物是預(yù)成形的并摻混入基質(zhì)聚合物中，則重要的特征是粒子的尺寸和形狀。優(yōu)選球形，它們可以是中空或?qū)嵭牡摹＿@些球可以用交聯(lián)聚合物來做，交聯(lián)聚合物選自通式為ArC(R)=CH2的鏈烯基芳族化合物，式中Ar代表芳烴基、或苯系列的芳族鹵代烴基，R是氫或甲基；丙烯酸類單體包括式CH2=C(R’)-C(O)(OR)的單體，式中R選自氫和含約1～12碳原子的烷基，R’選自氫和甲基；氯乙烯與1，1-二氯乙烯，丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、式CH2=CH(O)COR的乙烯酯的共聚物，式中R是含2～18碳原子的烷基；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，檸康酸，馬來酸，富馬酸，油酸，乙烯基苯甲酸；合成的聚酯樹脂，其制備通過對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸類二烷基酯或其成酯衍生物與HO(CH2)nOH系列的二元醇反應(yīng)，式中n是2～10范圍內(nèi)的整數(shù)，而且在聚合物分子中有反應(yīng)活性的烯鍵，上述的聚酯包括按重量計(jì)直至20％的反應(yīng)活性烯屬不飽和的第二個(gè)酸或其酯和它們的混合物共聚于其中，還包括選自下列化合物的交聯(lián)劑二乙烯基苯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，富馬酸二烯丙基酯，鄰苯二甲酸二烯丙基酯和它們的混合物。制備交聯(lián)聚合物的典型單體例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基芐基氯、1，1-二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰胺基甲基丙磺酸、乙烯基甲苯等等。優(yōu)選的交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯，最優(yōu)選的是聚苯乙烯，交聯(lián)劑是二乙烯基苯。本領(lǐng)域熟知的工藝產(chǎn)生非均勻尺寸的粒子，特征是粒子尺寸分布寬。制得的微珠可以通過篩分原有尺寸分布的微珠進(jìn)行分級(jí)。其他一些工藝，如懸浮聚合、有限聚結(jié)，直接產(chǎn)生尺寸十分均勻的粒子。引發(fā)空隙的物料可用促進(jìn)成孔的試劑涂復(fù)。合適的試劑或潤(rùn)滑劑包括膠態(tài)二氧化硅、膠體氧化鋁，以及金屬氧化物，如氧化錫和氧化鋁。優(yōu)選的試劑是膠態(tài)二氧化硅和氧化鋁，最優(yōu)選膠態(tài)二氧化硅。具有試劑涂層的交聯(lián)聚合物，可用本領(lǐng)域熟知的方法來制備，例如，通常的懸浮聚合工藝，其中優(yōu)選將試劑加在懸浮體中。作為試劑，優(yōu)選膠態(tài)二氧化硅。引發(fā)空隙的粒子也可以是無機(jī)小球，包括實(shí)心和中空的玻璃球，金屬或陶瓷微珠或者無機(jī)粒子，如粘土、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣。重要的是，物料不可與芯層基質(zhì)聚合物起化學(xué)反應(yīng)，從而引起一個(gè)或更多個(gè)下列問題(a)改變了基質(zhì)聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，使聚合物難以取向，(b)破壞芯層基質(zhì)聚合物，(c)破壞引發(fā)孔隙粒子，(d)將引發(fā)孔隙粒子粘合到基質(zhì)聚合物中，或(e)產(chǎn)生不合需要的反應(yīng)產(chǎn)物，如有毒的或有強(qiáng)烈色彩的物質(zhì)。引發(fā)孔隙物料不應(yīng)是照相活性的，或使得用了雙軸取向聚烯烴片的照相材料的性能降低。就朝向乳劑位于頂面上的雙軸取向片而言，制得雙軸取向片的熱塑性聚合物和優(yōu)選復(fù)合片的芯層基質(zhì)聚合物的適宜種類包括聚烯烴。適宜的聚烯烴材料包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和它們的混合物。包括丙烯和乙烯在內(nèi)的聚烯烴共聚物，如已烯、丁烯和辛烯也是有用的。優(yōu)選聚丙烯，因?yàn)樗鼉r(jià)格低并有合乎要求的強(qiáng)度性能。復(fù)合片無孔隙皮層可用上列的做芯層基質(zhì)的同樣聚合材料制作。復(fù)合片可制作成具有與芯層基質(zhì)同樣的聚合材料的皮層(一層或多層)，或制作成具有與芯層基質(zhì)不同的聚合成分的皮層(一層或多層)。為了相容，可以用輔助層來促進(jìn)皮層對(duì)芯層的粘合。可將一些附加物加入芯層基質(zhì)和/或皮層以改善這些片子的白度，包括本領(lǐng)域中已知的任何方法，包括加白色顏料，如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土或碳酸鈣。也包括加熒光劑，它吸收UV區(qū)能量并發(fā)射大部分在藍(lán)區(qū)的光，或其它會(huì)改善片子物理性能或可加工性的添加劑。就照相應(yīng)用而言，帶淺藍(lán)色調(diào)的白色片基是受到優(yōu)選的。這些復(fù)合片的共擠壓、淬火，取向和熱定型可用本領(lǐng)域生產(chǎn)取向片的已知任何工藝來實(shí)現(xiàn)，如采用平膜工藝或膜泡或管狀工藝。平膜工藝包括擠壓摻混物通過縫模并在冷鑄塑轉(zhuǎn)筒上迅速淬火該擠壓出的卷材，這樣，片子的芯層基質(zhì)聚合物組分和皮層組分(一個(gè)或多個(gè))便在它們玻璃態(tài)固化溫度之下淬火。然后，已淬火的片子按相互垂直的方向，在高于基質(zhì)聚合物玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度、低于其熔融溫度的溫度下拉伸達(dá)到雙軸取向。片子可先在一個(gè)方向然后在第二個(gè)方向拉伸，也可在兩個(gè)方向同時(shí)拉伸。在片子拉伸后，通過加熱至聚合物足以結(jié)晶或退火的溫度使片子熱定形，同時(shí)阻止片子在兩個(gè)拉伸方向回縮至某一程度。復(fù)合片雖然被描述為優(yōu)選至少具有三層，微孔芯層和其每一面的一個(gè)皮層，但也可能有另一些層，這些層用以改變雙軸取向片的性能。用這些追加的層可能得到不同效果。這些層可能包含染色劑、抗靜電物料或不同的成孔隙物料以產(chǎn)生獨(dú)特性能的片子。雙軸取向片可以連同一些表面層一起生成，這些層為支持體和照相材料提供粘結(jié)性或外觀改善的。雙軸取向擠壓如果需要可以用多至10層一起進(jìn)行，以獲得某一特殊要求的性能。在共擠壓和取向加工之后或在鑄塑和完全取向之間，這些復(fù)合片可以用任何層數(shù)的涂層涂布或處理，這些涂層可用于改善片子的性能，包括可印性，提供蒸汽阻擋層，使它們可熱封或改善對(duì)支持體或?qū)饷魧拥恼澈?。這些例子是可印性的丙烯酸涂層，和熱封性能的聚偏1，1-二氯乙烯層。進(jìn)一步的例子包括火焰、等離子體或電暈放電處理，以改善可印性或粘合性。通過帶有至少一層無孔隙皮在微孔芯層上，便增加了片子的拉伸強(qiáng)度并使其更好制造。較高的拉伸強(qiáng)度也使得該片子與所有的層都帶孔隙的片子相比，可以做成較寬的寬度，并有較高的拉伸比。共擠壓這些層進(jìn)一步簡(jiǎn)化了制造過程。本發(fā)明優(yōu)選的頂部雙軸取向片結(jié)構(gòu)如下，其中暴露的表面層與成像層相鄰<tablesid="table1"num="001"><table>帶有藍(lán)色調(diào)和含氟聚合物的聚乙烯暴露表面層含24％銳鈦礦TiO2、光學(xué)增白劑、抗氧化劑和位阻胺光穩(wěn)定劑(IALS)的聚丙烯層具有0.60g/cm3密度的聚丙烯微孔層含8％金紅石TiO2和HALS的聚丙烯層聚乙烯底層</table></tables>基底紙背對(duì)乳劑層那個(gè)面上的片子可以是任何合適的片子。這種片子可以是或可以不是帶微孔的。它可以具有與紙基頂面上的片子相同的組成。共擠壓可能包含幾個(gè)層的片子，繼之加以雙軸取向，可以方便地制造出雙軸取向片。這樣的雙軸取向片在例如US4，764，425中已公開。優(yōu)選的雙軸取向片是雙軸取向聚烯烴片，最優(yōu)選聚乙烯或聚丙烯片。雙軸取向片的厚度應(yīng)是10～150μm。小于15μm，片厚可能不足以使支持體內(nèi)任何固有的非平面性減至最小，從而會(huì)更難以制造。厚度大于70μm，不論是表面平滑度或是機(jī)械性能方面都看不到再有什么改善，這樣由于額外材料成本進(jìn)一步增加便沒有什么必要了。用于雙軸取向片的合適類別熱塑性聚合物，包括聚烯烴類、聚酯類、聚酰胺類、聚碳酸酯類、纖維素酯類、聚苯乙烯、聚乙烯樹脂類、聚磺酰胺類、聚醚類、聚酰亞胺類、聚偏1，1-二氟乙烯、聚氨酯、對(duì)聚苯硫醚類、聚四氟乙烯、聚縮醛類、聚磺酸酯類、聚酯離子交聯(lián)聚合物類和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物類。這些聚合物的共聚物和/或混合物也可用。合適的聚烯烴類包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯以及它們的混合物。包括丙烯和乙烯共聚物在內(nèi)的聚烯烴共聚物，如己烯、丁烯和辛烯也是有用的。優(yōu)選聚丙烯類，因?yàn)樗鼈儍r(jià)格低并有良好強(qiáng)度和表面性能。用于雙軸取向片合適的聚酯類包括由芳族、脂族或脂環(huán)族、具有4～20個(gè)碳原子的二元羧酸同脂族或脂環(huán)族、具有2～24碳原子的二元醇類生成的酯。合適的二元羧酸的例子包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸、鈉磺基間苯二甲酸和它們的混合物。合適的二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-環(huán)已烷二甲醇，二甘醇，其它的聚乙二醇類，以及它們的混合物。這些聚酯類是本領(lǐng)域熟知的并可用熟知的技術(shù)生產(chǎn)，如US2，465，319和2，901，466中描述的那些內(nèi)容。優(yōu)選的連貫基質(zhì)聚酯是具有來自對(duì)苯二甲酸或萘二甲酸和至少一種選自乙二醇，1，4-丁二醇和1，4-環(huán)己二甲醇的二元醇的重復(fù)單元的酯。特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，它可以用少量的其它單體改性。其它合適的聚酯包括通過合適量的共酸組分，如芪二甲酸形成的液晶共聚酯類。這種液晶共聚酯類的例子是US4，420，607，4，459，402和4，468，510中公開過的。有用的聚酰胺類包括尼龍6、尼龍66和它們的混合物。聚酰胺類的共聚物也是合適的連續(xù)相聚合物。一種有用的聚碳酸酯的例子是雙酚A聚碳酸酯。適合于用作復(fù)合片的連續(xù)相聚合物的纖維素酯類包括硝酸纖維素，三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素，以及它們的混合物或共聚物。有用的聚乙烯樹脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛，以及它們的混合物。乙烯基樹脂的共聚物也可以利用。在層壓片基背面上的雙軸取向片可以以同樣聚合物材料層構(gòu)成，或者可以做成不同聚合物成分的層。為了相容，可以用一種輔助層促進(jìn)多個(gè)層的粘合?？蓪⒁恍└郊游锛尤腚p軸取向背面片以改善這些片子的白度。這包括本領(lǐng)域中已知的任何方法，包括加白色顏料，如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土或碳酸鈣。也包括加入熒光劑，它吸收UV區(qū)能量并發(fā)射大部分在藍(lán)區(qū)的光，或其它能改善片子物理性能或可制造性的添加劑。這些雙軸取向片的共擠壓、淬火、取向和熱定型可以用本領(lǐng)域中已知的生產(chǎn)取向片的任何工藝實(shí)現(xiàn)，如平膜工藝或膜泡或管狀工藝。平膜工藝包括擠壓或共擠壓摻混物穿過縫模，并在冷的流延輥筒上迅速使擠壓或共擠壓出的卷材驟冷，這樣，片子的聚合物組分(一個(gè)或多個(gè))便在低于它們的固化溫度之下淬火。然后，已淬火的片子以相互垂直的方向，在高于聚合物(一種或多種)玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度的溫度下拉伸，達(dá)到雙軸取向。片子可以先在一個(gè)方向然后在第二個(gè)方向拉伸，或者，可以在兩個(gè)方向同時(shí)拉伸。在片子已拉伸后，通過加熱至足以使聚合物結(jié)晶的溫度使片子熱定形，同時(shí)阻止片子在兩個(gè)拉伸方向上回縮至某一程度。在層壓片基背面上的雙軸取向片雖然被描述為優(yōu)選至少一層，但也可能有其它層，這些層可用以改變雙軸取向片的性能。用這些追加的層可能得到不同效果。這些層可能包含色調(diào)劑、抗靜電物料或增滑劑，以產(chǎn)生獨(dú)特性能的片子。雙軸取向片可以連同一些表面層一起生成，這些層為支持體和照相材料提供粘合性或外觀改善。雙軸取向擠壓如果需要可以用多至10層一起進(jìn)行，以獲得某一特殊要求的性能。在共擠壓和取向工藝之后，或介于平擠和完全取向之間，這些雙軸取向片可以以任何層數(shù)的涂層涂布或處理，這些涂層可用來改善片子的性能，包括可打印性、提供蒸汽阻擋層、使它們可熱封，或者改善對(duì)支持體或?qū)饷魧拥恼澈闲浴＿@方面的例子比如丙烯酸涂層改善可打印性，聚1，1-二氯乙烯涂層改善熱封性能。進(jìn)一步的例子包括火焰、等離子體或電暈放電處理改善可打印性或粘合性。本發(fā)明優(yōu)選的背面雙軸取向片的結(jié)構(gòu)如下所示，其中皮層是在照相材料的底面為制得光敏鹵化銀層的層壓支持體，而將微孔復(fù)合片和雙軸取向片層壓其上的支持體可以是聚合物的、合成紙的，布的、紡織聚合物纖維的、或纖維素纖維紙的，或是它們的層壓材料。片基也可以是微孔聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，如US4，912，333，4，994，312和5，055，371所公開的那些。優(yōu)選的支持體是照相級(jí)纖維素纖維紙。通過將本發(fā)明的雙軸取向片和基底紙疊在一起，在其間加粘合劑層，繼之通過壓區(qū)、如兩個(gè)輥之間夾縫使它們受壓來實(shí)施擠壓層壓。粘合劑層可以在放入壓區(qū)之前加在雙軸取向片上或基底紙上。一種優(yōu)選方式中，粘合劑層與雙軸取向片和基底紙同時(shí)加進(jìn)壓區(qū)。粘合劑層可以是對(duì)照相材料沒有有害影響的任何合適的材料。優(yōu)選的成像材料包括一種成像構(gòu)件，它包括基底，至少一層取向聚合物片粘合到基底上，以及在所說的至少一層取向聚合物片和基底之間的粘合劑層，其中粘合劑層包含粘合劑聚合物，其斷裂能在9.0×105J/m3和3.5×107J/m3之間。粘合劑聚合物在其放進(jìn)壓區(qū)中紙與雙軸取向片之間時(shí)熔融。本發(fā)明粘合劑聚合物的斷裂能定義為應(yīng)力應(yīng)變曲線延伸至斷裂強(qiáng)度點(diǎn)處該典型拉伸應(yīng)力應(yīng)變曲線下的面積。斷裂能通過對(duì)聚合物粘合劑以每分鐘4，000％的拉伸速率進(jìn)行簡(jiǎn)單的拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)來測(cè)量。曲線下方面積通過測(cè)定應(yīng)力應(yīng)變曲線下的面積來計(jì)算。斷裂能單位是J/M3。聚合物的低斷裂能一般表明為脆性聚合物，它在較弱的力作用下便破裂。高斷裂能聚合物一般表明聚合物是延性的并以高值塑性形變?yōu)樘卣?。為了?duì)本發(fā)明的成像材料提供額外的韌度，最優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。在基底和雙軸取向片之間的高斷裂聚酯流延層給成像材料加了額外的抗撕裂性和挺度。當(dāng)聚酯粘合劑層用于將雙軸取向片層壓到成像基底材料上時(shí)，要求使用陶瓷涂復(fù)的熔融擠壓工藝設(shè)備。擠壓級(jí)聚酯聚合物類是為人熟知的被廣泛應(yīng)用的聚合物，它一般由高分子量聚酯制備，而后者則通過二元醇和二元飽和脂肪酸或其衍生物的縮合制備。用來制備這類聚酯的合適的二元醇在本領(lǐng)域是為人熟知的，包括任何二醇，其中羥基在端碳原子上并含有2～12碳原子，例如乙二醇、丙二醇，1，3-丙二醇、1，6-己二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等等。用于制備聚酯的合適的二元酸包括含2～16碳原子的酸，如己二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等等。酸的烷基酯如列于上文的那些也可以使用。其它的醇和酸，及由它們制備的聚酯，以及聚酯的制備，在US2，720，503和2，901，466中有所描述。優(yōu)選聚丙烯的粘合劑聚合物，因?yàn)榕c已有技術(shù)的基于乙烯的粘合劑層相比，聚丙烯粘合劑為成像材料提供更高程度的抗撕裂性。聚丙烯雖然不像聚酯那樣堅(jiān)韌，但優(yōu)于聚乙烯并且其成本比聚酯更有利。擠壓涂布聚酯或聚丙烯一般比聚乙烯更困難，因?yàn)楫?dāng)聚合物退出擠壓模時(shí)熔體簾邊緣不穩(wěn)定且相對(duì)向內(nèi)彎曲。對(duì)成像片基材料使用聚丙烯、聚酯或聚酰胺其粘合強(qiáng)度有比用聚乙烯弱的傾向。為了最大限度地減少這些潛在問題，希望擠壓更堅(jiān)韌的粘合劑聚合物與聚烯烴，如聚乙烯或乙烯共聚物粘合劑的摻混物。優(yōu)選的實(shí)施方案包括一種成像構(gòu)件，該構(gòu)件包括基底，粘合到基底上的至少一層取向聚合物片，以及所說的至少一層取向聚合物片與基底之間的粘合劑層，其中粘合劑層包括一種粘合劑聚合物，其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間，進(jìn)一步包括一種聚烯烴摻混物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所說的粘合劑聚合物包含至少10％的聚烯烴。聚烯烴對(duì)熔體簾提供穩(wěn)定性改善作用并進(jìn)一步加強(qiáng)了對(duì)紙基和/或雙軸取向片的粘合性，同時(shí)仍具有改善的韌度。提供堅(jiān)韌粘合劑層的其它方法是至少兩層或更多層共擠壓。優(yōu)選這類方法是因?yàn)槟承﹫?jiān)韌的粘合劑物料難以擠壓，而且對(duì)各種基底可能其粘合性有問題。為了能擠壓這類物料，一種更易于擠壓的熔體聚合物的載體層可用作主擠壓物料。通過分別熔融和泵送兩種或更多種聚合物，然后在擠壓模前的送料區(qū)中使不相似的一些聚合物結(jié)合在一起，聚合物熔體流形成性能各異的兩種聚合物的集成層。用這種方式，可將更適于涂布的聚合物涂布到較少可涂性的材料支持體上。例如，擠壓可涂布級(jí)的聚烯烴或共聚物摻混物可以作為主載體層。還有多種具有脂族和芳族官能團(tuán)的共聚酯類也可用來進(jìn)一步提高粘合性，乙烯的改性共聚物也有這種作用。主載體層的一個(gè)例子是熔體指數(shù)為4.5的低密度聚乙烯與酸酐改性的乙二醇二丙烯酸酯的摻混物，二者以10和90％～90和10％的比例摻混。優(yōu)選的比為80％低密度聚乙烯和20％酸酐改性的乙二醇二丙烯酸酯，它與聚酯相容。該層在擠壓工藝的送料區(qū)設(shè)備中與可涂布的擠壓共聚酯結(jié)合。共聚酯可以粘合到雙軸取向聚合物片，如聚酯片或聚丙烯片上，同時(shí)低密度聚乙烯和酸酐改性的乙二醇二丙烯酸酯的摻混物粘合到基底面上。當(dāng)基底為塑性聚合物，如聚酯、聚酰胺或聚烯烴時(shí)，具有三層共擠壓的粘結(jié)層可能是合乎需要的，其中共聚酯是外皮，它被聚烯烴載體層更有效地?cái)y帶。外載體層的其它例子可包括乙烯、丁烯和丙烯的三元共聚物，或共聚酯與非晶形聚酯摻混，以及改性的烯烴，如改性的乙二醇二丙烯酸酯的摻混物。另外的物料可包括乙酸亞乙基乙烯酯、乙二醇甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙二醇乙基丙烯酸酯和亞乙基甲基丙烯酸。加入抗氧化劑以穩(wěn)定樹脂摻混物使其可在受熱、受光和暗處保存時(shí)合乎要求。典型的例子可進(jìn)一步包括酚、亞磷酸酯、位阻胺光穩(wěn)定劑、自由基清除劑、羥胺和內(nèi)酯。這些可以作為單獨(dú)的抗氧化劑使用，或者以任何的互相結(jié)合的方式使用，使聚合物的穩(wěn)定性最佳化。另外，還要使用紫外吸收物料以使該輻射對(duì)聚合物的影響減至最小。還要加入增滑劑，如脂肪酸類、脂肪酸甘油酯類、脂肪酸胺類和脂肪族醇與它們的二元羧酸酯類，寡聚脂肪酸酯類，金屬皂類，如鈉、鈣和鋅的硬脂酸鹽，極性和非極性聚乙烯蠟，天然和合成蠟，含氟聚合物，如與1，1-二氟乙烯和聚四氟乙烯蠟的共聚物。粘合劑聚合物可進(jìn)一步包括著色劑及熒光增白劑。典型的熒光材料包括雙苯并噁唑，如Hostalux、Uvitex、苯乙烯基雙苯并噁唑，雙(苯乙烯基)聯(lián)苯和芘-三嗪，以及苯并三唑-苯基香豆素。粘合劑層包括斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間的粘合劑聚合物，其中粘合劑層包括兩個(gè)或更多個(gè)集成的聚合物層。在這種情形下，主載體層可用來支持一種更堅(jiān)韌的聚合物。共擠壓兩層或多層的有利之處是，它具有改善的共穩(wěn)定性，并使不論鄰接于基底還是雙軸取向片的聚合物定位最佳化以增強(qiáng)粘合性。這種技術(shù)提供了改善韌度的能力，同時(shí)通過利用較低成本的物料作為堅(jiān)韌粘合劑層的一部分，而在價(jià)格上使成像構(gòu)件最佳化。改善雙軸取向片對(duì)堅(jiān)韌粘合劑層的粘合性的另一種方法是處理要附著到堅(jiān)韌粘合劑層上去的聚合物片表面或使其改性。一種方法是在貼近堅(jiān)韌粘合劑層的表面上施加表面處理在選擇的氣體控制氣壓下使用電暈、等離子體處理，氣體選自于氮、氦、氧、氬和其它氣體，用火焰處理和/或用至少一層親水物料膠層。等離子體處理可在低氣壓或大氣壓下進(jìn)行。該處理可在雙軸取向聚合物片上和/或在基底上。通過用水溶液或溶劑基于底漆涂布，或以其它方式敷在取向聚合物片上和連于基底的其它面上，可以進(jìn)一步提高總體粘合性水平。這類底漆可以是水分散性聚酯、聚烯烴類、丙烯酸類、丙烯酸酯或其它聚合物。至少一個(gè)表面是用促進(jìn)粘合的底漆層涂復(fù)過，干涂布量為0.5～1，000mg/m2，底漆包括一種伯胺加成鹽的共聚體。一種成膜的粘合劑最能保證獲得好的粘合性需要，它是剝離強(qiáng)度大于400g的一種伯胺加成鹽共聚體。伯胺加成鹽共聚體包括式Ⅰ或Ⅱ的結(jié)構(gòu)式中R是氫或甲基；A是-OR1-或R1是1～6碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基；R2是氫或1～10碳原子的直鏈或支鏈烷基或環(huán)烷基；及X是酸的陰離子。共聚體進(jìn)一步包括乙烯基單體。底漆可以是水分散性共聚體或膠乳。更具體來說，本發(fā)明的共聚體包括帶有伯胺加成鹽成分的聚合乙烯基單體，其結(jié)構(gòu)為和/或含有氨基苯乙烯加成鹽成分的聚合乙烯單體，其結(jié)構(gòu)為式中R是氫或甲基；A或是-OR1-或是R1是1～6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基；R2是氫或1～10碳原子的直鏈或支鏈烷基或環(huán)烷基；X是酸的陰離子。具有伯胺加合鹽成分的有用單體的具體例子包括甲基丙烯酸2-氨乙基酯鹽酸鹽、N-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺鹽酸鹽和對(duì)-氨基苯乙烯鹽酸鹽。這些化合物中，最優(yōu)選的單體是甲基丙烯酸2-氨乙基酯鹽酸鹽。本發(fā)明的共聚體底漆還可包括除有伯胺加成鹽成分單體以外的其它乙烯單體。這些其它的乙烯單體包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、苯乙烯及其衍生物、丁二烯、鹵乙烯和1，1-二鹵乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，共聚體除了包含有伯胺加成鹽的單體外，還包含非離子親水乙烯基單體和疏水乙烯基單體。有用的非離子親水單體包括丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮。有用的疏水乙烯單體包括丙烯酸烷基酯類和甲基丙烯酸烷基酯類，以及苯乙烯。本發(fā)明的共聚體底漆包含約2～50重量％，優(yōu)選約2～20重量％的具有伯胺加成鹽組分的單體。在US4，214，039中已描述過在聚丙烯上使用促進(jìn)粘合的底漆。此專利指出一種聚丙烯熱塑性膠片，它具有用于改善熱塑性膠片物理學(xué)性能的基于1，1-二氯乙烯的頂面涂復(fù)層?；?，1-二氯乙烯的頂面涂復(fù)通過一層底漆涂層固定到膠片上，此底漆涂層包括液態(tài)環(huán)氧樹脂與水溶性酸化氨乙基化的乙烯基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。底漆涂層還包括胺固化催化劑。本發(fā)明的底漆涂層對(duì)聚烯烴涂復(fù)的相紙?zhí)峁┝藰O好的粘合性，不需要包含環(huán)氧樹脂或固化催化劑。共聚體還可包括約2～50重量％的伯胺加成鹽組分。該層可進(jìn)一步包括色料、交聯(lián)劑、表面活性劑、涂布助劑、消泡劑、增稠劑、聚結(jié)助劑、無澤珠、潤(rùn)滑劑或pH調(diào)節(jié)劑。如已敘述的那樣，粘結(jié)層粘合到聚丙烯、聚酯、聚酰胺和其它取向聚合物片上可能是困難的。在取向片中的改善粘合性的一個(gè)其它方法是，在該片的形成和共擠壓過程中結(jié)合一種粘合促進(jìn)層。一個(gè)例子是將鄰接于堅(jiān)韌粘合劑層的取向片最底層做成為可提高對(duì)粘合劑層粘合性的共聚物或聚合物摻混物層。這可以包括乙烯、丁烯和丙烯的三元共聚物或共聚酯與非晶形聚酯摻混物。以及改性的烯烴類，如改性的乙二醇丙烯酸酯的摻混物。其它物料可包括乙酸亞乙基乙烯酯、乙二醇甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙二醇乙基丙烯酸酯和亞乙基甲基丙烯酸。在相片中具有高值反射率和阻光性的構(gòu)件是重要的。使用白色顏料如TiO2、CaCO3、滑石、粘土、BaSO4、高嶺土、ZnO等可獲得改善的反射率和阻光性。使用堅(jiān)韌粘合劑聚合物，如聚酯的有利之處是可混合的顏料量、特別是TiO2量高于在聚乙烯中可混合的量。已發(fā)現(xiàn)可以載負(fù)的重量百分?jǐn)?shù)達(dá)60％，在熔體擠壓效率方面不會(huì)有太大損失。這為增加成像材料的阻光性或清晰度提供了又一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明成像材料中使用包含白色顏料的粘合劑聚合物提供增強(qiáng)的清晰度和阻光性。較高水平的清晰度使相片在視覺上對(duì)用戶更具吸引力這是人們所希望的。改善的阻光性使得可以在相片背面使用較高密度的標(biāo)記。較高水平阻光性在為相片提供有特色的背面印刷方面是有用的。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中所說的包含白色顏料的粘合劑聚合物進(jìn)一步包含位阻胺光穩(wěn)定劑。當(dāng)聚合物，特別是聚烯烴類包含白色顏料時(shí)，重要的是要加抗氧化劑以提供光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性二者。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所說的整體形成的雙軸取向片進(jìn)一步包含位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。位阻胺應(yīng)有足夠的分子質(zhì)量使其在最終產(chǎn)品中的遷移減至最少，它應(yīng)以優(yōu)選的濃度與聚酯混溶，并且不給最終產(chǎn)品帶來顏色。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，HALS的例子包括聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]亞氨基]-1，6-己烷二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]](如Chimassorb944LD/FL)，1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-1，2-乙烷二基雙[N-[3-[[4，6-雙[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]，1，3，5-三嗪-2-基]甲基氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N’’-雙(1，2，2，6，6，-五甲基-4-哌啶基)(如Chimassorb119)，以及[[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]丁基]丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(如Tinuvin144)，但并不限于這些化合物。在包括一層基底紙，其上表面粘有整體形成的至少包括三層的雙軸取向聚合物片的所述成像構(gòu)件的情形中，其中整體形成的雙軸取向聚合物片包括至少一層孔隙聚合物層，在孔隙層之上為上層實(shí)心聚合物層，而在孔隙聚合物層之下為下層實(shí)心聚合物層，而至少一層背面的取向聚合物片在基底紙之下，其中上面的聚合物層包含白色顏料，且其中至少一層可包括聚烯烴，特別是聚丙烯并包含白色顏料如TiO2，層中可包含通常用于使聚丙烯熱穩(wěn)定的任何位阻酚主抗氧化劑，單獨(dú)用或與副抗氧化劑結(jié)合使用。合適的位阻酚主抗氧化劑的例子包括3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸2，2-雙[[3-[3，5-雙(1，1-二甲基乙基-4-羥苯基)-1-氧丙氧基]甲基]-1，3丙烷二基酯(如Irganox1010)，3，5-雙(1，1-二甲基乙基-)4-羥基苯丙酸十八烷基酯(如Irganox1076)，(如Irganox1035)，4，4’，4”-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)三(亞甲基)]三[2，6-雙(1，1-二甲基乙基)-苯酚(如Irganox1330)，但不限于這些例子。副抗氧化劑包括亞磷酸烷基酯和芳基酯，包括的例子如亞磷酸雙[2，4-雙(1，1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯(如Irgafos38)，TiO2二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2，]二氧雜磷環(huán)-6-基]氧]-N，N-雙[2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二氧雜磷環(huán)-6-基]氧]乙基]乙胺(如Irgafos12)，亞磷酸2，4-雙(1，1-二甲基乙基)苯酯(如Irgafos168)。一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案用Irgafos168。位阻胺與其它主、副抗氧化劑結(jié)合在多層雙軸取向聚合物片中具有協(xié)同效果，在熔融和擠壓過程中對(duì)聚合物如聚丙烯等提供熱穩(wěn)定性，而且進(jìn)一步增強(qiáng)了它們的光、暗保存性能，這些性能在單層體系的成像產(chǎn)品，如相片中是不明顯的。這些未預(yù)期到的結(jié)果提供較廣范圍的可在成像產(chǎn)品中利用的聚合物類，這樣使增強(qiáng)的特色結(jié)合入它們的設(shè)計(jì)中。在感光產(chǎn)品領(lǐng)域，總遇到與靜電和靜電放電有關(guān)的事?？刂旗o電電荷問題在照相領(lǐng)域是眾所周知的。電荷在膠片或相紙表面的累積導(dǎo)致吸引污垢，由此產(chǎn)生物理缺陷。在使用感光乳劑層過程中，或使用后，積累下來的電荷的放電，能在乳劑中產(chǎn)生不規(guī)則的灰霧花樣即“靜電斑”。靜電問題由于新型乳劑感光度的增加，涂布機(jī)速度的增加和涂布后干燥效率的增加變得更為惡化。在涂布過程中產(chǎn)生的電荷可在卷起和展開操作的過程中，在穿過涂布機(jī)輸運(yùn)過程中，和在整理操作，如切片和卷片過程中積累起來。一般都知道靜電荷可以通過將一個(gè)或多個(gè)導(dǎo)電的“抗靜電”層結(jié)合入膠片結(jié)構(gòu)而有效地消散?？轨o電層可以作為底層，或在光敏鹵化銀乳劑層之下，或在其反面涂于膠片片基的一面或兩面。另外抗靜電層還可以作為外涂布層涂在乳劑層之上，或是在膠片片基面上的乳劑層反面，或是兩面都涂。對(duì)于某些應(yīng)用領(lǐng)域，抗靜電劑可以結(jié)合入乳劑層。此外抗靜電劑也可以直接結(jié)合入膠片片基本身。多種導(dǎo)電物料可結(jié)合入抗靜電層產(chǎn)生很寬范圍的導(dǎo)電率。這些物料可分為兩大類(ⅰ)離子導(dǎo)體和(ⅱ)電子導(dǎo)體。在離子導(dǎo)體中，荷電物質(zhì)穿過電解質(zhì)整體擴(kuò)散而將電荷轉(zhuǎn)移掉。在這里抗靜電層的電阻率依賴于溫度和濕度。抗靜電層包含簡(jiǎn)單的無機(jī)鹽類、表面活性劑的堿金屬鹽類、離子導(dǎo)電性聚合物、含堿金屬鹽類的聚合物電解質(zhì)和膠體金屬氧化物溶膠(用金屬鹽使之穩(wěn)定)，在從前的專利文獻(xiàn)中描述的屬于這個(gè)種類。然而，所用的許多無機(jī)鹽類、聚合物電解質(zhì)和低分子量表面活性劑是水溶性的，因而在沖洗加工過程中便被濾出抗靜電層，導(dǎo)致抗靜電功能喪失。使用電子導(dǎo)體的抗靜電層，導(dǎo)電率依賴于電子遷移率而不是離子遷移率，因而與濕度無關(guān)。包含共軛聚合物、半導(dǎo)體金屬鹵化物鹽、半導(dǎo)體金屬氧化物粒子等等的抗靜電層在先前已描述過。然而，這類抗靜電層一般包含的導(dǎo)電材料體積百分?jǐn)?shù)高，常常成本高并給出不利的物理特性，如顏色、脆性增加，和對(duì)抗靜電層粘合性低劣。除了抗靜電性能，在照相材料中可能要求一些輔助層來滿足其它由應(yīng)用決定的標(biāo)準(zhǔn)。例如，對(duì)于樹脂涂復(fù)的相紙，抗靜電層若作為外涂背面層而存在，便應(yīng)當(dāng)能接受印刷(例如，條形碼或其它包含有用信息的標(biāo)記)，印刷一般用點(diǎn)陣打印機(jī)來實(shí)施，并在相紙經(jīng)受沖洗加工時(shí)要保留這些印出的圖文或標(biāo)記。大多數(shù)基于膠態(tài)二氧化硅的不用聚合粘合劑的抗靜電背面層其沖洗加工后的相紙背面標(biāo)記保留質(zhì)量低劣。在這個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域所用的典型抗靜電劑包括一種含多酸堿金屬鹽或纖維素衍生物的導(dǎo)電劑。其它的導(dǎo)電劑包括聚合的烯化氧和堿金屬鹽類。在形成要求韌度增加的成像構(gòu)件中，使用堅(jiān)韌粘合劑層可提供額外的寬容度，其中所說的取向聚合物片具有小于3，500MPa的楊氏模量。成像構(gòu)件包括基底，至少一層取向聚合物片粘合到該基底上，以及在所說的至少一層取向聚合物片與基底之間的粘合劑層，其中粘合劑層包括粘合劑聚合物，其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間，其中所說的取向聚合物片包括雙軸取向聚烯烴或聚酯片。通過使用堅(jiān)韌粘合劑聚合物，在仍獲得合乎需要程度的韌度的同時(shí)，可以使用較低價(jià)格的雙軸取向片。該雙軸取向聚合物片還可以包括至少一層有孔隙的層。當(dāng)結(jié)合了孔隙層時(shí)，它們提供阻光性改善作用，不需要使用高價(jià)的白色顏料?？紫兑灿兄诟纳瞥上裣嗥那逦?。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，孔隙用于與其它一些包含白色顏料的層結(jié)合，以提供高水平阻光性和影像清晰度，同時(shí)給相片材料以一種好看的白色外觀。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所說的粘合劑聚合物具有1，500～3，300MPa的拉伸模量及35～65MPa的斷裂強(qiáng)度。本發(fā)明的實(shí)施方案可進(jìn)一步包括至少一層含有感光鹵化銀的層。一個(gè)另外的實(shí)施方案包括至少一層含有噴墨或熱染料接受層的層。當(dāng)成像構(gòu)件形成時(shí)，通常要求材料感覺像紙，或在某些情形下要求有優(yōu)良抗撕裂性。當(dāng)需要像紙的感覺，并保持材料總體價(jià)格低廉時(shí)，則下列情形是合乎要求的包括基底，至少一層取向聚合物片粘合到基底上，以及在所說的至少一層取向聚合物片和基底之間有粘合劑層，其中粘合劑層包括粘合劑聚合物，其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間，而且基底包含纖維素纖維紙。在要求有優(yōu)良抗撕裂性的領(lǐng)域，基底包含聚酯片或孔隙聚酯片?？紫毒埘テ梢允峭耆紫兜?，或包括一個(gè)基底，或至少兩層，其中至少一層包含孔隙。降低某些這類成像構(gòu)件的成本是所希望的，在這種情形下可以使用聚酯和聚烯烴相結(jié)合。在復(fù)合的成像構(gòu)件中，使用可熔體擠壓的聚合物，將基底與其兩面的取向聚合片層壓到一起，其整體強(qiáng)度和物理耐久性是各單個(gè)層的函數(shù)。通過使用堅(jiān)韌的可熔體擠壓的層將取向聚合物片粘合到基礎(chǔ)基底上，便有可能用調(diào)節(jié)基底強(qiáng)度來設(shè)計(jì)成像構(gòu)件。一種成像構(gòu)件包括基底，至少一層取向聚合物片粘合到基底上，以及在所說的至少一層取向聚合物片和基底之間的粘合劑層，其中粘合劑層包括一種粘合劑聚合物，其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間，此種成像構(gòu)件在整體強(qiáng)度上可以調(diào)節(jié)，其中所說的基底具有小于18，000MPa的楊氏模量。用這種方式，各種組分的強(qiáng)度可加以調(diào)節(jié)以使成像構(gòu)件的成本和強(qiáng)度之間達(dá)到平衡。在所說的成像構(gòu)件中，成像構(gòu)件具有2，000MPa至30，000MPa楊氏模量。本發(fā)明成像構(gòu)件具有800和24，000N之間的撕裂強(qiáng)度。本發(fā)明優(yōu)選的支持體結(jié)構(gòu)如下所示，其中暴露的表面層鄰接成像層在層壓過程中，合乎要求的做法是，保持對(duì)雙軸取向片的拉伸控制，使得到的層壓支持體的卷曲度減至最小。對(duì)于高濕度(＞50％RH)應(yīng)用和低濕度(＜20％RH)應(yīng)用，要求層壓正面和背面片二者的卷曲度達(dá)到最小。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，為了產(chǎn)生合乎視覺和感覺要求的影像材料，優(yōu)選比較厚的紙支持體(例如至少120μm厚，優(yōu)選120～250μm厚)和比較薄的微孔隙復(fù)合片(例如，＜50μm厚，優(yōu)選20～50μm厚，更優(yōu)選30～50μm厚)。本發(fā)明的成像構(gòu)件具有粘合到兩面的取向聚合物片。為了在具有各種程度的耐久性的情況下提供最適宜的柔韌性，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，在所說成像構(gòu)件基底的兩面都有取向聚合物片時(shí)，僅用一個(gè)堅(jiān)韌粘合劑層，其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間。這樣做的有利之處是提供較低成本的最優(yōu)化的構(gòu)件。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，具有9.0×105至3.5×107J/m3斷裂能的堅(jiān)韌粘合劑層用于將雙軸取向片粘合到所說的成像構(gòu)件的基底的兩面上。優(yōu)選的支持體是照相級(jí)纖維素纖維紙，當(dāng)使用纖維素纖維紙支持體時(shí)，優(yōu)選用堅(jiān)韌粘合樹脂將微孔隙復(fù)合片擠壓層壓到紙基上。通過將本發(fā)明的雙軸取向片和基底紙疊在一起，在其間加粘合劑層，繼之在壓區(qū)如兩個(gè)輥之間使它們受壓來實(shí)施層壓。粘合劑可以在放入壓區(qū)之前加在雙軸取向片上或基底紙上。在一種優(yōu)選的方式中，粘合劑與雙軸取向片和基底紙同時(shí)加進(jìn)壓區(qū)。粘合劑可以是對(duì)照相材料沒有有害影響的任何合適的材料。優(yōu)選的物料是聚酯類、共聚多酯類、聚丙烯類或它們的混合物，它們?cè)诜湃雺簠^(qū)時(shí)在紙和雙軸取向片之間熔融。同時(shí)共擠壓至少兩種聚合物，使其對(duì)基底和雙軸取向聚合物片的粘合達(dá)最優(yōu)化。本文所用的短語“成像元件”是可以用來作為成像支持體的材料，供某種技術(shù)，如噴墨打印或熱染料轉(zhuǎn)移等將影像傳轉(zhuǎn)印到該支持體上，也可以是鹵化銀影像的支持體。作為本文中所用的短語“照相元件”是在影像形成中利用感光鹵化銀的材料。本發(fā)明的熱染料影像接受層成像材料可包括例如聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、聚酯、聚氯乙烯、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚已內(nèi)酯或它們的混合物。染料影像接受層對(duì)預(yù)期目的有效物質(zhì)可以以任何量存在。一般來說，濃度為約1～約10g/m2已獲得良好結(jié)果。在染料接受層上可進(jìn)一步涂復(fù)保護(hù)層，如Harrison等的US4，775，657中所描述的。本發(fā)明與染料接受元件一起使用的染料供給材料通常包括其上有含染料層的支持體。任何染料，如果能通過熱作用而轉(zhuǎn)移到染料接受層，就都可以用于本發(fā)明所用的的染料供給層中。用可升華的染料已獲得特別好的結(jié)果。本發(fā)明中可用的染料供體在例如US4，916，112，4，927，803和5，023，228中有所描述。如上文已提及的，染料供給材料用于形成染料轉(zhuǎn)移影像。該工藝包括以成像方式加熱染料供給材料，并轉(zhuǎn)移染料影像到染料接受材料上，如上文所描述的形成染料轉(zhuǎn)移影像。在一個(gè)優(yōu)選的熱染料轉(zhuǎn)移印相法的實(shí)施方案中，使用的染料供給材料包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯支持體，按順序涂布上青、品紅和黃柒料的重復(fù)區(qū)域，對(duì)于每一種顏色按順序進(jìn)行染料轉(zhuǎn)移步驟，獲得三色染料轉(zhuǎn)移影像。當(dāng)然，當(dāng)僅對(duì)一個(gè)單色進(jìn)行轉(zhuǎn)移時(shí)，便得到一張單色染料轉(zhuǎn)移影像。本發(fā)明的可用來將染料由染料供給材料轉(zhuǎn)移到接受材料的熱打印頭可從市場(chǎng)購得?？捎玫睦缬蠪ujitsu熱打印頭(FTP-040MCS001)，TDK熱打印頭F415HH7-1089或Rohm熱印頭KE2008-F3。此外也可以用其它已知的熱染料轉(zhuǎn)移能源，如GB2，083，726A中描述的激光器。本發(fā)明的熱染料轉(zhuǎn)移體系包括如上所述的(a)染料供給元件和(b)染料接受元件，b與a二者是疊置關(guān)系，b這樣供給元件的染料層便與接受元件的染料影像接受層接觸。當(dāng)要得到三色影像時(shí)，上述體系在熱打印頭供熱時(shí)段中在三個(gè)場(chǎng)合下形成。在第一種染料轉(zhuǎn)移后，該元件被剝離開。然后第二種染料供給元件(或具有不同染料區(qū)的供給材料的另一區(qū))與染料接受材料對(duì)準(zhǔn)，并重復(fù)該轉(zhuǎn)移過程。第三種顏色以同樣的方式獲得。電照相和電子照相過程和它們的各個(gè)步驟在許多書籍和出版物中已得到充分、詳盡的描述。此過程結(jié)合了以下基本步驟產(chǎn)生靜電影像，以充電及彩色粒子(調(diào)色劑)進(jìn)行顯影，視需要將所得的已顯影圖像轉(zhuǎn)移到第二基底上，并定影在基底上。這些過程和基本步驟有許多變化，用液態(tài)調(diào)色劑代替干調(diào)色劑僅是這些變化中簡(jiǎn)單的一種。第一個(gè)基本步驟，產(chǎn)生一個(gè)靜電影像，可以用多種方法來完成。復(fù)印機(jī)的電子照相過程使用均勻充電的光電導(dǎo)體，通過模擬或數(shù)字曝光，進(jìn)行成像光致放電。光電導(dǎo)體可以是單次使用體系或是可再充電和可再成像的，像那些以硒或有機(jī)物為基礎(chǔ)的光感受器。在一種電子照相過程中，一種感光材料永久地成像，形成微分電導(dǎo)率區(qū)域。均勻地靜電充電，接著成像元件微分放電，產(chǎn)生靜電影像。這些元件稱為電照相或靜電印相原版，因?yàn)樗鼈冊(cè)谝淮纬上衿毓夂罂梢灾貜?fù)地充電和顯影。在另一種電照相過程中。以電離射線照相方式產(chǎn)生靜電影像。潛影在介電質(zhì)上產(chǎn)生(保留電荷)，介電質(zhì)是紙或是膠片。將電壓加到橫跨介質(zhì)寬度的針形陣列中所選擇出的金屬針或書寫筆尖上，引起選擇出的針尖與介質(zhì)之間空氣的介電擊穿，產(chǎn)生離子，這些離子形成介質(zhì)上的潛影。靜電影像不管用什么方法產(chǎn)生，都用相反電荷的調(diào)色劑粒子顯影。若用液態(tài)調(diào)色劑顯影，液態(tài)顯影劑與靜電影像直接接觸。通常使用流動(dòng)的液體，以保證足夠的調(diào)色劑粒子可用于顯影。借助于靜電影像產(chǎn)生的電場(chǎng)，引起懸浮于非導(dǎo)體液體中的荷電粒子以電泳移動(dòng)。潛在的靜電影像的電荷因此被相反電荷的粒子中和。液態(tài)調(diào)色劑電泳顯影的理論和物理學(xué)在許多書籍和出版物中作了充分的描述。如果使用可再成像的光感受器或電照相原版，則著色的影像可轉(zhuǎn)移到紙(或其它基底)上。將紙靜電充電，選擇極性以引起調(diào)色劑粒子移到紙上。最終著色的影像固定到紙上。就自定影的調(diào)色劑而言，殘余的液體通過空氣干燥或加熱從紙上除去。在溶劑蒸發(fā)后這些調(diào)色劑立即形成膜結(jié)合到紙上。對(duì)于可熱熔的調(diào)色劑，熱塑性聚合物用來作為粒子的一部分。加熱既除去了殘留的液體，也將調(diào)色劑固定到紙上。噴墨成像的染料接受層DRL可通過任何已知的方法來涂布，如溶劑涂布或熔融擠壓涂布技術(shù)。DRL涂布在TL上厚度范圍為0.1～10μm，優(yōu)選0.5～5μm。有許多已知的配方都可以用作染料接受層。主要的要求是DRL要與形成影像的墨汁相容，以產(chǎn)生合乎需要的色域和色密度。當(dāng)墨滴穿過DRL時(shí)，染料在DRL中保留或媒染，而墨汁溶劑則自由地穿過DRL并被TL迅速吸收。此外，DRL制劑優(yōu)選以水液涂布，對(duì)TL有足夠的粘合性，并易于控制表面光澤。例如，Misuda等在US4，879，166，5，14，730，5，264，275，5，104，730，4，879，166和日本專利1，095，091，2，276，671，2，276，670，4，267，180，5，024，335和5，016，517中討論了水基DRL制劑，它包括假勃姆石和某些水溶性樹脂的混合物。Light在US4，903，040，4，930，041，5，084，338，5，126，194，5，126，195，5，139，867和5，147，717中公開了水基DRL制劑，與其它一些聚合物和附加物一起，配方中包括乙烯基吡咯烷酮聚合物和某些水分散性和/或水溶性聚酯的混合物。Butter等在US4，857，386和5，102，717中公開了墨汁吸收劑樹脂層，層中包含乙烯基吡咯烷酮聚合物和丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物的混合物。Sato等在US5，194，317和Higuma等在US5，059，983中公開了水液可涂布的基于聚乙烯醇的DRL制劑。Iqbal在US5，208，092中公開了水基DRL，其配方包括隨后交聯(lián)的乙烯基共聚物。除這些例子外，還可能有已知的或精心考慮的DRL制劑，它們符合上述對(duì)DRL的主要和次要要求，所有配方都?xì)w屬于本發(fā)明的精神和范圍。優(yōu)選的DRL是0.1～10μmDRL，它以5份鋁氧烷和5份聚乙烯吡咯烷酮的水分散液涂布。DRL還可以包含不同含量和尺寸的毛面劑以控制光澤、摩擦和/或抗指印，包含表面活性劑以增強(qiáng)表面的均勻性并調(diào)節(jié)干涂層的表面張力，包含媒染劑、抗氧化劑、吸收UV的化合物、光穩(wěn)定劑等等。雖然上文描述的墨汁接受材料可以成功地用來達(dá)到本發(fā)明的目標(biāo)，但是為了提高已成像材料的耐久性，需要給DRL加上保護(hù)層。這樣的保護(hù)層可在材料已成像之前或在其后加到DRL上去。例如，DRL可以用一種墨汁可自由穿過的可滲透層來作保護(hù)層。這種類型的層在US4，686，118，5，027，131和5，102，717中作了描述。另一個(gè)可選的辦法是，保護(hù)層可在材料已成像后加上。已知的任何層壓膠片和設(shè)備都可用于這一目的。在前述成像工藝中所用的墨汁是為人熟知的，墨汁配方常與特定的工藝緊密相關(guān)，即連續(xù)式、壓電式或熱力式等。因此，根據(jù)具體的墨汁工藝，墨汁可包含各種各樣不同含量與成分的溶劑、色料、防腐劑、表面活性劑、濕潤(rùn)劑等等。本發(fā)明用于與影像記錄材料結(jié)合的優(yōu)選墨汁是水基墨汁，如那些現(xiàn)行有售的，用于Hewllet-PackardDeskWriter560C打印機(jī)的墨汁。然而，企圖采用如上文描述的其它影像記錄材料的實(shí)施方案，可以配制特定的墨汁用于給定記錄工藝，或推入市場(chǎng)，這些均落入本發(fā)明的精神和范圍。本發(fā)明在一個(gè)實(shí)施方案中針對(duì)電子印相法，或常規(guī)光學(xué)印相法曝光都有極好性能的鹵化銀照相材料。一種電子印相方法，如用激光打印機(jī)，包括使記錄材料上輻射敏感性鹵化銀乳劑層受到至少10-4erg/cm2光化輻射，持續(xù)100微秒時(shí)間，以象素挨象素模式曝光，其中鹵化銀乳劑層由如上文描述的鹵化銀顆粒構(gòu)成。通常的光學(xué)印相法包括使記錄材料的輻射敏感性鹵化銀乳劑層受到至少10-4erg/cm2、10-3～300秒的一種成像模式光化輻射，其中鹵化銀乳劑層由如上文描述的鹵化銀顆粒構(gòu)成。本發(fā)明在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，利用以下鹵化銀顆粒構(gòu)成的輻射敏感性乳劑(a)以銀計(jì)，包含＞50mole％的氯化銀，(b)其50％以上的表面積由{100}晶面提供，及(c)總銀量95～99％為中心部分，并包含兩類摻雜劑，其挑選條件符合以下要求(ⅰ)符合下式的六配位金屬絡(luò)合物(Ⅰ)[ML6]n式中n是0、-1、-2、-3或-4；M是前沿軌道填滿的多價(jià)金屬離子，但除銥之外；L6表示橋連配體，這些橋連配體可獨(dú)立選擇，條件是至少4個(gè)配體是陰離子配體，而且至少一個(gè)是氰基配體，或一個(gè)比氰基配體更電負(fù)性的配體；以及(ⅱ)包含噻唑或取代噻唑配體的銥配位化合物。本發(fā)明優(yōu)選的形式是一種照相記錄材料，它包括支持體和至少一層光敏鹵化銀乳劑層，此層中包含以上所描述的鹵化銀顆粒。我們很驚異地發(fā)現(xiàn)，摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合在減小互易律失效方面提供了比單用兩者中任何一個(gè)所能獲得的更大效果。而且，意外地發(fā)現(xiàn)，摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合在減小互易律失效方面超出了使用兩個(gè)摻雜劑中任何一類其自身所獲得的簡(jiǎn)單加和。在本發(fā)明之前，還沒有報(bào)告或提示摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合能較大地減小互易律失效，特別是對(duì)高光強(qiáng)和短時(shí)間的曝光。摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的結(jié)合進(jìn)一步出人意料地用較低含量銥達(dá)到高光強(qiáng)的互易性，而且甚至在使用常規(guī)明膠膠溶劑(非低蛋氨酸明膠膠溶劑)的同時(shí)也獲得了高、低二種光強(qiáng)下的互易性改善。在優(yōu)選實(shí)踐中，在與影像處理器輸出數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)同步連續(xù)曝光每個(gè)象素時(shí)，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)可以轉(zhuǎn)化為達(dá)到基本上無贗影的數(shù)字彩色相片影像生產(chǎn)能力的提高。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明對(duì)電子印相方法提出了改進(jìn)。明確地說，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是針對(duì)電子印相方法的，它包括使一種記錄材料的輻射敏感性鹵化銀乳劑層以象素挨象素的模式受到至少10-4erg/cm2的光化輻射持續(xù)直至100微秒。本發(fā)明通過對(duì)輻射敏感性鹵化銀乳劑層的選擇，實(shí)現(xiàn)了互易律失效的改善作用。雖然本發(fā)明的某些實(shí)施方案是特別針對(duì)電子印相的，但使用本發(fā)明的乳劑和材料不限于這樣的特定實(shí)施方案，我們尤其設(shè)想本發(fā)明的乳劑和材料也完全適合通常的光學(xué)印相。已意外地發(fā)現(xiàn)以下所說的鹵化銀顆?？梢缘玫酱鬄楦纳频幕ヒ仔阅?a)以銀計(jì)包含50mol％以上的氯化銀，以及(b)通過使用類別(ⅰ)的六配位絡(luò)合物摻雜劑與一種包含噻唑或取代噻唑配體的銥絡(luò)合物摻雜劑結(jié)合，其50％以上的表面積由{100}晶面提供。對(duì)鹵化銀顆粒使用常規(guī)明膠膠溶劑獲得了互易性改善，與US5，783，373和5，783，378中所描述的因摻雜劑結(jié)合而改善反差不同，如該專利中討論的，需要使用低蛋氨酸明膠膠溶劑，該專利聲稱，優(yōu)選將任何蛋氨酸含量大于30μmol/g的明膠膠溶劑的濃度限制于所用膠溶劑總量的1％以下。因此，在本發(fā)明的一些特定的實(shí)施方案中，特別考慮使用很大含量(即總膠溶劑重量的1％以上)的普通明膠(例如每克明膠至少有30μmol蛋氨酸)作為明膠膠溶劑，用于本發(fā)明乳劑的鹵化銀顆粒。在本發(fā)明優(yōu)選的一些實(shí)施方案中，使用的明膠膠溶劑有至少50％重量的明膠為每克至少含30μmol蛋氨酸的明膠，因?yàn)橐话闱闆r下總希望限制氧化低蛋氨酸明膠的含量，雖然這樣的明膠因?yàn)槌杀竞湍承┬阅艿脑蚩梢员皇褂?。在本發(fā)明的一個(gè)具體優(yōu)選的方式中，打算使用滿足下式的(ⅰ)類六配位絡(luò)合物摻雜劑(Ⅰ)[ML6]n式中n是0、-1、-2、-3或-4；M是前沿軌道填滿的多價(jià)金屬離子，但除銥之外；優(yōu)選Fe+2、Ru+2、Os+2、Co+3、Rh+3、Pd+4或Pt+4，更優(yōu)選鐵、釕和鋨離子，最優(yōu)選釕離子。L6表示6個(gè)橋連配體，這些橋連配體可以獨(dú)立選擇，條件是最少4個(gè)配體是陰離子配體，而且至少一個(gè)(優(yōu)選至少3個(gè)，最優(yōu)為最少4個(gè))配體是氰基配體或比氰基更電負(fù)性的配體。其余的配體可以在多種其它的橋連配體中選擇，包括水合配體、鹵化物配體(具體是氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、氰酸根配體、硫代氰酸根配體、硒代氰酸根配體、碲代氰酸根配體和疊氮化物配體。特別優(yōu)選包括六氰基配體的(ⅰ)類六配位過渡金屬絡(luò)合物。下述文獻(xiàn)中提供了特別考慮包含在高含量氯化物顆粒內(nèi)的(ⅰ)類六配位絡(luò)合物的實(shí)例Olm等的US5，503，970，Daubendiek等的US5，494，789與5，503，971，Keevert等的US4，945，035，Murakami等的日本專利申請(qǐng)書2-249588以及“研究揭秘”，條目36736。下述文獻(xiàn)中公開了(ⅱ)類摻雜劑六配位絡(luò)合物有用的中性和陰離子有機(jī)配體Olm等的US5，360，712和Kuromoto等的US5，462，849。優(yōu)選在至少50％(最優(yōu)選76％，最優(yōu)為80％)的銀已沉淀后，但在顆粒的中心部分的沉淀已完成之前，將(ⅰ)類摻雜劑引入高氯化物顆粒。優(yōu)選在98％(最優(yōu)選95％，最優(yōu)為90％)的銀已沉淀之前將(ⅰ)類摻雜劑引入。就完全沉淀的顆粒結(jié)構(gòu)來說，(ⅰ)類摻雜劑優(yōu)選存在于內(nèi)殼層區(qū)，包圍著至少50％(最優(yōu)選75％，最優(yōu)為80％)的銀，而且隨著銀更向中心位置沉積，可認(rèn)為占全部中心部分(99％的銀)，更優(yōu)選占形成高氯化物顆粒的鹵化銀的95％，最優(yōu)選占90％。(ⅰ)類摻雜劑可以分布遍及上文所界定的內(nèi)殼層區(qū)，或在內(nèi)殼層區(qū)內(nèi)以一個(gè)或多個(gè)帶狀被加入。(ⅰ)類摻雜劑可以以任何通?？捎玫臐舛葋硎褂?。優(yōu)選的濃度范圍是10-8～10-3mol/mol銀，最優(yōu)選10-6～5×10-4mol/mol銀。以下是(ⅰ)類摻雜劑的具體實(shí)例(i-1)[Fe(CN)6]-4(i-2)[Ru(CN)6]-4(i-3)[Os(CN)6]-4(i-4)[Rh(CN)6]-3(i-5)[Co(CN)6]-3(i-6)[Fe(吡嗪)(CN)5]-4(i-7)[RuCl(CN)5]-4(i-8)[OsBr(CN)5]-4(i-9)[RhF(CN)5]-3(i-10)[In(NCS)6]-3(i-11)[FeCO(CN)5]-3(i-12)[RuF2(CN)4]-4(i-13)[OsCl2(CN)4]-4(i-14)[RhI2(CN)4]-3(i-15)[Ga(NCS)6]-3(i-16)[Ru(CN)5(OCN)]-4(i-17)[Ru(CN)5(N3)]-4(i-18)[Os(CN)5(SCN)]-4(i-19)[Rh(CN)5(SeCN)]-3(i-20)[Os(CN)Cl5]-4(i-21)[Fe(CN)3Cl3]-3(i-22)[Ru(CO)2(CN)4]-1當(dāng)(ⅰ)類摻雜劑有一個(gè)凈負(fù)電荷時(shí)，要意識(shí)到它們?cè)诩舆M(jìn)反應(yīng)器沉淀過程中是伴隨著一個(gè)反離子的。反離子沒有什么重要性，因?yàn)樗谌芤褐幸钥呻x解方式與摻雜劑結(jié)合，并不結(jié)合入顆粒內(nèi)。考慮使用已知的普通完全與氯化銀沉淀相容的反離子，如銨離子和堿金屬離子。對(duì)(ⅱ)類摻雜劑可作同樣解釋，若不同，在下文會(huì)另外指出。(ⅱ)類摻雜劑是含有至少一個(gè)噻唑或取代噻唑配體的銥配位化合物。仔細(xì)的科學(xué)研究已揭示了Ⅷ族六鹵配位化合物產(chǎn)生深電子阱，如下列文獻(xiàn)所闡明的R.S.Eachus，R.E.Graves和M.T.Olm，“化學(xué)物理雜志”(J.Chem.Phys.)，Vol.69，pp.4580-7(1978)和“固體物理學(xué)A”(PhysicaStatusSolidiA)，Vol.57，429-37(1980)；R.S.Eachus和M.T.Olm，“物理化學(xué)化學(xué)進(jìn)展年報(bào)，C部”(Annu.Rep.Prog.Chem.，Sect.C，Phys.Chem.)，Vol.83，3，pp.3-48(1986)。在本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)中所用的(ⅱ)類摻雜劑相信能產(chǎn)生這樣的深電子阱。噻唑配體可以用照相學(xué)上可接受的任何取代基來取代，這種取代基不阻止摻雜劑結(jié)合入鹵化銀顆粒。典型的取代基包括低級(jí)烷基(例如含1～4個(gè)碳原子的烷基)，特別是甲基。按本發(fā)明可以用的一種取代噻唑配體的具體例子是5-甲基噻唑。優(yōu)選的(ⅱ)類摻雜劑是每個(gè)配體都比氰基配體電正性更高的銥配位化合物。在一個(gè)具體優(yōu)選結(jié)構(gòu)中形成(ⅱ)類摻雜劑的配位化合物的其余非噻唑或非取代噻唑的配體是鹵化物配體。特別考慮從下列專利公開的含有有機(jī)配體的配位化合物中選取(ⅱ)類摻雜劑Olm等的US5，360，712和5，457，021以及Kuromoto等的US5，462，849。在一種優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，考慮使用符合下式的六配位絡(luò)合物作為(ⅱ)類摻雜劑(Ⅱ)[IrL16]n＇式中n′是0、-1、-2、-3或-4；L16表示6個(gè)橋連配體，這些橋連配體可以獨(dú)立選擇，條件是至少4個(gè)配體是陰離子配體，每個(gè)配體都比氰基配體電正性更高，而且，至少一個(gè)這樣的配體包括噻唑或取代噻唑。在一種特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，至少4個(gè)配體是鹵化物配體，如氯化物或溴化物配體。優(yōu)選在至少50％(最優(yōu)選85％，最優(yōu)為90％)的銀已沉淀之后，但在顆粒的中心部分沉淀完成之前將(ⅱ)類摻雜劑引入高氯化物顆粒中。優(yōu)選在99％(最優(yōu)選97％，最優(yōu)為95％)的銀沉淀之前將(ⅱ)類摻雜劑引入。就完全沉淀的顆粒結(jié)構(gòu)的來說，(ⅱ)類摻雜劑優(yōu)選存在于內(nèi)殼層區(qū)，包圍著至少50％(最優(yōu)選85％，最優(yōu)為90％)的銀，而且隨著更多的銀向中心位置沉淀，可認(rèn)為銀占全部中心部分(99％的銀)，更優(yōu)選占形成高氯化物顆粒的97％，最優(yōu)選占95％。(ⅱ)類摻雜劑可以分布遍及上文所界定的內(nèi)殼層區(qū)或者在內(nèi)殼層區(qū)內(nèi)可作為一個(gè)或多個(gè)帶狀被加入。(ⅱ)類摻雜劑可以以任何通?？捎玫臐舛葋硎褂?。優(yōu)選的濃度范圍是10-9～10-4mol/mol銀。最優(yōu)選使用的銥濃度為10-8～10-5mol/mol銀。以下是(ⅱ)類摻雜劑的具體實(shí)例(ii-1)[IrCl5(噻唑)]-2(ii-2)[IrCl4(噻唑)2]-1(ii-3)[IrBr5(噻唑)]-2(ii-4)[IrBr4(噻唑)2]-1(ii-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)]-2(ii-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1(ii-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2(ii-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，在一個(gè)層中使用生成品紅染料的成色劑以及(ⅱ)類摻雜劑與OsCl5(NO)摻雜劑結(jié)合，已發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生較好結(jié)果。通過使用如上所述的(ⅰ)和(ⅱ)類摻雜劑相結(jié)合，使通常的高氯化物鹵化銀顆粒的沉淀改性而具有占優(yōu)勢(shì)(＞50％)的{100}晶面，可以獲得證實(shí)本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)的乳劑。沉淀的鹵化銀顆粒含有以銀計(jì)50mol％以上的氯化銀。優(yōu)選顆粒按銀計(jì)含有至少70mol％的氯化物，最優(yōu)選至少90mol％的氯化物。碘化物可以以碘氯化銀顆粒的形式存在于顆粒中最多至其溶解度極限，在典型的沉淀?xiàng)l件下，按銀計(jì)約含11mol％的碘化物。就大多數(shù)照相應(yīng)用而言，優(yōu)選限制碘化物至按銀計(jì)少于5mol％，最優(yōu)選少于2mol％。溴化銀和氯化銀可以以一切比例混溶。因此，氯化物和碘化物未占的份額即總鹵化物的直至50mol％的任何份額都可以是溴化物。就彩色反射相片(即彩色相紙)而言，溴化銀的用量按銀計(jì)一般限于10mol％以下，碘化物用量按銀計(jì)限在1mol％以下。在一種廣泛應(yīng)用的結(jié)構(gòu)中，高氯化物顆粒沉淀形成立方形顆粒，就是有{100}主要晶面和等長(zhǎng)邊的顆粒，在實(shí)踐中，熟化作用通常使顆粒磨光邊緣和角至某種程度。然而，除了在極端的成熟條件之外，基本上全部顆粒表面積的50％以上為{100}晶面占據(jù)。高氯化物十四面體顆粒是立方顆粒的一個(gè)普通的變體。這些顆粒包含6個(gè){100}晶面和8個(gè){111}晶面。在本發(fā)明考慮范圍之內(nèi)，十四面體顆粒要保持這樣一個(gè)程度，即總表面積的50％以上由{100}晶面占據(jù)。雖然通常的實(shí)踐是避免將碘化物摻入用于彩色相紙的高氯化物顆粒中或者使之保持最少量，但近來已觀察到具有{100}晶面的碘氯化銀顆粒，而且在某些例子中，一個(gè)或多個(gè){111}晶面提供了極好的照相感光度。在這些乳劑中，摻入的碘化物在總濃度中按銀計(jì)為0.05～3.0mol％，顆粒有大于50?；旧喜缓饣锏谋砻鏆?，而其內(nèi)殼層有最大濃度的碘化物，包圍著一個(gè)占總銀量至少50％的核。Chen等的EPO0718679闡明了這樣的顆粒結(jié)構(gòu)。在另一種改進(jìn)結(jié)構(gòu)中，高氯化物顆粒可以取具有{100}主要晶面的片狀顆粒形態(tài)。優(yōu)選的高氯化物{100}片狀顆粒乳劑是在全部顆粒投影面積中片狀顆粒面積至少占70％(最優(yōu)選至少為90％)的乳劑。優(yōu)選高氯化物{100}片狀顆粒乳劑其平均寬厚比至少為5(最優(yōu)選至少＞8)。片狀顆粒典型地具有小于0.3μm的厚度，優(yōu)選小于0.2μm，最優(yōu)為小于0.07μm。下列專利中公開了高氯化物{100}片狀顆粒乳劑及它們的制備Maskasky的US5，264，337和5，292，632；House等的US5，320，938；Brust等的US5，314，798以及Chang等的US5，413，904。有占優(yōu)勢(shì)的{100}晶面連同上文所述(ⅰ)和(ⅱ)類摻雜劑相結(jié)合的高氯化物顆粒一旦沉淀完成，就可以用任何方便的常規(guī)方式進(jìn)行化學(xué)和光譜增感，繼之加入通常的附加物使乳劑適合所選擇的成像應(yīng)用。這些通常的特征已在前文提到的“研究揭秘”，條目38957中作了闡述，具體在Ⅲ、乳劑水洗；Ⅳ、化學(xué)增感；Ⅴ、光譜增感和減感；Ⅶ、防灰霧劑和穩(wěn)定劑；Ⅷ、吸光和散射物料；Ⅸ、涂層和物理性質(zhì)改性附加物；以及Ⅹ、染料影像生成劑和改性劑。某些追加的鹵化銀可以引入以促進(jìn)化學(xué)增感，其典型的量按總銀量計(jì)少于1％。也認(rèn)識(shí)到，鹵化銀可以在主體顆粒上選定的位置外延沉積而增加該顆粒的感光度。例如，Maskasky在US5，275，930中闡明了帶有角上取向附生的高氯化物{100}片狀顆粒。為了提供一個(gè)清楚的界限，在本文中術(shù)語“鹵化銀顆?！庇糜诎ㄐ纬深w粒至一特定點(diǎn)所需要的銀，即形成顆粒的最終{100}晶面。繼后淀積的，未壓在前面形成的占至少50％顆粒表面積的{100}晶面上的鹵化銀，在測(cè)定形成鹵化銀顆?？傘y量時(shí)不予計(jì)入。因此，形成選定位置外延生長(zhǎng)的銀不是鹵化銀顆粒的部分，而沉積并提供顆粒的最終{100}晶面的鹵化銀才包括在形成顆粒的總銀量中，甚至其組成上大大不同于前面沉淀的鹵化銀時(shí)也是如此界定。在最簡(jiǎn)單設(shè)想的方式中，本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案用于電子印相法的記錄材料由這樣的結(jié)構(gòu)構(gòu)成一種符合上文所述乳劑的單個(gè)乳劑層涂布在常規(guī)照相支持體上，如在上文提到的“研究揭秘”，條目38957中“ⅩⅥ.支持體”所描述的那些支持體。在一種優(yōu)選的形式中，支持體是一種白色反射支持體，如含有或帶有反射顏料涂層的相紙支持體或膠片支持體。為了使用放在支持體后面的照明體能看到相片上的影象，此時(shí)要優(yōu)選使用白色半透明支持體如DuratransTM或DuraclearTM支持體。包含在材料中生成影像染料的成色劑，如與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成青染料的成色劑，在下述一些代表性的專利和出版物中有所描述US2，367，531，2，423，730，2，474，293，2，772，162，2，895，826，3，002，836，3，034，892，3，041，236，4，883，746和刊載于Agfa報(bào)告，Ⅲ卷，156-175頁(1961)中的“染料偶合劑-文獻(xiàn)綜覽”。優(yōu)選的這類成色劑是酚類和萘酚類，它們與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成青染料。青成色劑還優(yōu)選例如EU申請(qǐng)?zhí)?91，197，544，322，556，700，556，777，565，096，570，006和574，948中所描述的那些。典型的青成色劑用下式表示式中R1、R5和R8各自代表氫或取代基；R2代表取代基；R3、R4和R7各自代表吸電子基團(tuán)，其Hammett取代基常數(shù)σ對(duì)為0．2或更多，R3和R4的σ對(duì)值之和為0.65或更多；R6代表吸電子基團(tuán)，其σ對(duì)為0.35或更多；X代表氫或偶合脫開基團(tuán)；Z1代表形成一個(gè)含氮的六員雜環(huán)所需要的非金屬原子，該環(huán)上至少有一個(gè)離解基團(tuán)；Z2代表-C(R7)=和-N=；Z3和Z4各自代表-C(R8)=和-N=。就本發(fā)明的目的而言，“NB成色劑”是一種生成染料的成色劑，它能與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰胺基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物偶合生成染料，此染料吸收光譜的左帶寬(LBW)在以該染料的癸二酸二正丁酯3％w/v溶液“旋涂”后至少比同樣染料的乙腈3％w/v溶液的LBW少5nm。染料光譜曲線的LBW是光譜曲線左側(cè)和半最大密度處測(cè)得的最大吸收波長(zhǎng)之間的距離。制備“旋涂”樣品通過首先制備染料的癸二酸二正丁酯溶液(3％w/v)。如果染料不溶，就加一些二氯甲烷達(dá)到溶解。溶液過濾，取0.1～0.2ml加到一片清潔的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯支持體(約4cm×4cm)上用ModelNo.EC101旋涂裝置在4，000RPM下旋涂，此裝置從HeadwayResearch公司，GarlandTX可得到。然后，記錄如上制得的染料樣品的透射光譜。優(yōu)選的“NB成色劑”形成的染料，溶在癸二酸正丁酯中，在“旋涂”后吸收光譜的LBW至少比同樣染料的乙腈3％(w/v)溶液少15nm，優(yōu)選至少25nm。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本發(fā)明中有用的生成青染料的“NB成色劑”有如下的結(jié)構(gòu)式(ⅠA)式中R’和R”是選擇的使成色劑屬于本文所定義的“NB成色劑”的取代基；以及Z是氫原子或一個(gè)基團(tuán)，此基團(tuán)通過成色劑與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)可以裂解掉。式(IA)成色劑是2，5-二酰胺苯酚青成色劑，式中取代基R’和R”獨(dú)立地優(yōu)選自未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和雜環(huán)基團(tuán)。在一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，“NB成色劑”如式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)式中R’’和R”’獨(dú)立地選自未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和雜環(huán)基團(tuán)，Z如此前定義；R1和R2各自為氫或者未取代或取代的烷基；以及典型情形是，R”是烷基、氨基或芳基，合適的是苯基。合乎需要的R”’是烷基或芳基或5～10員的雜環(huán)，雜環(huán)含有一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，環(huán)是未取代的或取代的。在上述優(yōu)選方案中式(Ⅰ)的成色劑是2，5-二酰胺基酚，其中5-酰胺基部分是一種羧酸的酰胺，此酸在α位為特定的砜(-SO2)基團(tuán)取代，如US5，686，235中描述的實(shí)例。砜部分是未取代或取代烷基砜或雜環(huán)基砜，或者是芳基砜，優(yōu)選取代的，具體是在間位和/或?qū)ξ蝗〈?。具有?Ⅰ)和(ⅠA)這些結(jié)構(gòu)的成色劑包括生成青染料的“NB成色劑”，此成色劑形成處于吸收曲線短波長(zhǎng)一邊的具有銳切邊的染料色調(diào)的影像染料，吸收曲線的吸收極大波長(zhǎng)(λmax)藍(lán)移，一般在620～645nm范圍內(nèi)，它在彩色相紙中理想地適合產(chǎn)生極佳的彩色再現(xiàn)及高色彩飽和度。參閱式(Ⅰ)，R1和R2各自為氫或未取代或取代的烷基，優(yōu)選有1～24個(gè)碳原子的，特別是1～10個(gè)碳原子的，合適的基團(tuán)是甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基和癸基，或是以一個(gè)或多個(gè)氟、氯和溴原子取代的烷基，如三氟甲基。以R1和R2中至少一個(gè)是氫原子為宜，以及如果R1和R2只有一個(gè)是氫原子，則另一個(gè)優(yōu)選是有1～4個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選1～3個(gè)碳原子，甚或兩個(gè)碳原子。除非特別地另作陳述，此處及全部的本專利說明書所用的術(shù)語“烷基”指不飽和的或飽和的直鏈或支鏈烷基，包括鏈烯基，并包括芳烷基和環(huán)狀烷基，包括具有3～8個(gè)碳原子的環(huán)烯基，而術(shù)語“芳基”特別包括稠合的芳基。在式(Ⅰ)中，合適的R”是未取代或取代的氨基、烷基或芳基或5～10員的雜環(huán)，雜環(huán)中含有一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，環(huán)是未取代的或取代的，但更合適的是未取代或取代的苯基。對(duì)于所述芳基或雜環(huán)合適的取代基的例子包括氰基、氯代、氟代、溴代、碘代、烷基或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧羰基、碳酰胺基、烷基-或芳基-碳酰胺基、烷基-或芳基-磺?；⑼榛?或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氧磺酰基、烷基-或芳基-亞砜，烷基-或芳基-氨磺?；?、烷基-或芳基-亞磺酰氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基和烷基-或芳基-氨基甲?；@些基團(tuán)都可以被進(jìn)一步取代。優(yōu)選的基團(tuán)是鹵、氰基、烷氧羰基、烷基氨磺?；?、烷基-亞磺酰氨基、烷基磺?；被柞；?、烷基氨基甲酰基或烷基碳酰胺基。合適的R”是4-氯苯基，3，4-二氯苯基，3，4-二氟苯基、4-氰基苯基、3-氯-4-氰基苯基、五氟苯基或者3-或4-亞磺酰氨基苯基。在式(Ⅰ)中，當(dāng)R”’是烷基時(shí)，它可以是未取代的或用一個(gè)取代基如鹵素或烷氧基取代的。當(dāng)R”’是芳基或雜環(huán)時(shí)，它可以是取代的。在磺?；摩廖?，希望不取代。在式(Ⅰ)中，當(dāng)R”’是苯基時(shí)，在其間位和/或?qū)ξ豢捎?～3個(gè)取代基取代，這些取代基各自選自鹵素、以及未取代或取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰氨基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氨磺?；⑼榛?或芳基氨磺?；被?、烷基-或芳基-亞磺酰氨基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氧羰基、烷基-或芳基-氧羰基氨基和烷基-或芳基-氨基甲?；?。具體來說，各取代基可以是烷基，如甲基、叔丁基、辛基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1，1，2，2-四甲基丙基；烷氧基，如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；芳氧基，如苯氧基、4-叔丁基苯氧基或4-十二烷基苯氧基；烷基-或芳基-酰氧基，如乙酰氧基或十二烷酰氧基；烷基-或芳基-酰氨基，如乙酰氨基；十六酰氨基或苯甲酰氨基；烷基-或芳基-磺酰氧基，如甲基磺酰氧基、十二烷基磺酰氧基或4-甲基苯基磺酰氧基；烷基-或芳基-氨磺?；?，如N-丁基氨磺?；騈-4-叔丁基苯基氨磺?；煌榛?或芳基-氨磺?；被鏝-丁基氨磺?；被騈-4-叔丁基苯基氨磺?；被?；烷基-或芳基-亞磺酰氨基，如甲基亞磺酰氨基、十六烷基亞磺酰氨基或4-氯苯基亞磺酰氨基；烷基-或芳基-脲基，如甲基脲基或苯基脲基；烷氧基-或芳氧基-羰基，如甲氧羰基或苯氧羰基；烷氧基-或芳氧基-羰基氨基，如甲氧羰基氨基或苯氧羰基氨基；烷基-或芳基-氨基甲酰基，如N-丁基氨基甲?；騈-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基；全氟烷基，如三氟甲基或七氟丙基。合適的上述取代基有1～30個(gè)碳原子，更優(yōu)選8～20個(gè)脂族碳原子。合乎需要的取代基是12～18個(gè)脂族碳原子的烷基，如十二烷基、十五烷基或十八烷基，或者是8～18個(gè)脂族碳原子的烷氧基團(tuán)，如十二烷氧基和十六烷氧基，或者是鹵素，如間位或?qū)ξ坏穆?，羧基或亞磺酰氨基。任何這樣的基團(tuán)都可以包含斷續(xù)的雜原子如氧，形成例如聚環(huán)氧烷。在式(Ⅰ)或(ⅠA)中，Z是氫原子或一個(gè)能夠通過成色劑與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)而分裂出去的基團(tuán)，這在照相領(lǐng)域稱之為“偶合-脫離基團(tuán)”，并可優(yōu)選氫、氯、氟、取代的芳氧基或巰基四唑，更優(yōu)選氫或氯。這些基團(tuán)的存在與否決定了成色劑的化學(xué)當(dāng)量，即2當(dāng)量成色劑還是4當(dāng)量成色劑，它的具體特性可以更改成色劑的反應(yīng)性。這些基團(tuán)從成色劑釋出之后，通過行使一些功能，如生成染料、染色色調(diào)調(diào)節(jié)、促進(jìn)或抑制顯影、促進(jìn)或抑制漂白、促進(jìn)電子傳遞、彩色校正等等，可以對(duì)照相記錄材料中涂布了成色劑的層或其它的層起有利的影響。這樣的偶合-脫離基團(tuán)的代表性類型包括，例如鹵素、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基、磺酰氧基、酰氧基、?；?、雜環(huán)基亞磺酰氨基、雜環(huán)基硫基、苯并噻唑基、膦酰氧基、烷硫基、芳硫基和芳基偶氮基。這些偶合-脫離基團(tuán)在本領(lǐng)域文獻(xiàn)中有所描述，例如US2，455，169，3，227，551，3，432，521，3，467，563，3，617，291，3，880，661，4，052，212和4，134，766；以及在UK專利和公開申請(qǐng)中1，466，728，1，531，927，1，533，039，2，066，755A和2，017，704A，這些專利中公開的內(nèi)容列入本文作為參考文獻(xiàn)。最適合的是鹵素、烷氧基和芳氧基。具體的偶合-脫離基團(tuán)的例子是-CL、-F、-Br、-SCN、-OCH3、-OC6H5、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OH、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OCH3、-OCH2C(=O)NHCH2CH2OC(=O)OCH3、-P(=O)(OC2H5)2、-SCH2CH2COOH。典型的偶合-脫離基團(tuán)是氯原子、氫原子或?qū)?甲氧基苯氧基。選擇取代基的一個(gè)基本要求是，它能固定成色劑和生成的染料在成色劑分散的有機(jī)溶劑中。通過在一個(gè)或多個(gè)取代基中提供疏水性取代基可以做到所說的固定作用。一般地說，固定基團(tuán)是大小和構(gòu)型，能賦予成色劑分子足夠的體積和水不溶性，使成色劑基本上不從它被涂布在照相材料中的那個(gè)層擴(kuò)散的有機(jī)基。因此，結(jié)合的取代基要適當(dāng)?shù)剡x擇以滿足這些準(zhǔn)則。為了有效，固定基團(tuán)通常將包含至少8個(gè)碳原子，典型地是10～30個(gè)碳原子。合適的固定也可以通過用許多基團(tuán)結(jié)合起來滿足這些準(zhǔn)則來做到。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(Ⅰ)中的R1是小烷基或氫，因此，在這些實(shí)施方案中，固定基團(tuán)主要地定位于一部分其它基團(tuán)。此外，即使偶合-脫離基團(tuán)Z含固定基團(tuán)，固定其它取代基也是常常需要的，由于Z在偶合時(shí)要從分子中除去，因此，最有利的做法是，提供的固定基團(tuán)不是Z基團(tuán)的一部分。以下的例子進(jìn)一步闡明本發(fā)明的優(yōu)選成色劑。但不能認(rèn)為本發(fā)明只限于這些實(shí)例。優(yōu)選的成色劑是IC-3、IC-7、IC-35和IC-36，因?yàn)樗鼈兊淖髱掃m當(dāng)?shù)刈冋?。與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成品紅染料的成色劑在下列代表性的專利和出版物中有所描述US2，311，082，2，343，703，2，369，489，2，600，788，2，908，573，3，062，653，3，152，896，3，519，429，3，758，309以及在Agfa報(bào)告Ⅲ卷126-156頁(1961)中刊載的“染料成色劑-文獻(xiàn)綜覽”。優(yōu)選成色劑是吡唑啉酮類、吡唑并三唑類或吡唑并苯并咪唑類，它們與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成品紅染料。特別優(yōu)選的成色劑是1H-吡唑并[5，1-c]-1，2，4-三唑和1H-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑。1H-吡唑并[5，1-c]-1，2，4-三唑成色劑的例子在下列專利中有所描述UK1，247，493，1，252，418，1，398，979；US4，443，536，4，514，490，4，540，654，4，590，153，4，665，015，4，822，730，4，945，034，5，017，465和5，023，170。1H-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑的例子可在下列文獻(xiàn)中找到歐洲專利申請(qǐng)176，804，177，765；US4，659，652，5，066，575和5，250，400。典型的吡唑并吡咯和吡唑啉酮成色劑以下式表示式中Ra和Rb各自代表氫或取代基，Rc是取代基(優(yōu)選芳基)，Rd是取代基(優(yōu)選苯胺基、碳酰胺基、脲基、氨基甲?；⑼檠趸?、芳氧羰基、烷氧羰基或N-雜環(huán)基)，x是氫或偶合-脫離基團(tuán)，Za、Zb和Zc各自是取代的次甲基，=N-、=C-或-NH-，假如Za-Zb鍵或Zb-Zc鍵之一是雙鍵而另一個(gè)是單鍵，并且當(dāng)Zb-Zc鍵是碳-碳雙鍵時(shí)，則可以成為芳香環(huán)的一部分，而且Za、Zb和Zc中至少一個(gè)代表與Rb連接的次甲基。這些成色劑的具體例子是與氧化的彩色顯影劑反應(yīng)生成黃色染料的成色劑在下列代表性專利和出版物中有所描述US2，298，443，2，407，210，2，875，057，3，048，194，3，265，506，3，447，928，3，960，570，4，022，620，4，443，536，4，910，126和5，340，703，以及在Agfa報(bào)告，Ⅲ卷112-126頁(1961)中刊載的“染料成色劑-文獻(xiàn)綜覽”。這些成色劑是典型的開鏈酮亞甲基化合物。優(yōu)選的黃成色劑在如下專利中有所描述例如歐洲專利申請(qǐng)482，552，510，535，524，540，543，367，以及US5，238，803。為了改善彩色再現(xiàn)性，特別優(yōu)選在長(zhǎng)波長(zhǎng)一側(cè)銳截止的生成黃染料的成色劑，(例如，見US5，360，713)。優(yōu)選的典型黃成色劑以下式表示式中R1、R2、Q1和Q2各自代表取代基，X是氫或偶合-脫離基團(tuán)，Y代表芳基或雜環(huán)基，Q3代表與＞N-一起形成含氮雜環(huán)基所需要的有機(jī)殘基，Q4代表形成3～5員烴環(huán)或3～5員雜環(huán)所需的非金屬原子，所述雜環(huán)包含至少一個(gè)選自N、O、S和P的雜原子。特別優(yōu)選Q1和Q2各自代表烷基、芳基或雜環(huán)基，R2代表芳基或叔烷基。優(yōu)選的黃成色劑可以是下列通式結(jié)構(gòu)除非另有特殊陳述，本文中可以在分子上取代的取代基包括取代或未取代的不破壞照相應(yīng)用所需要性能的任何基團(tuán)。當(dāng)術(shù)語“基”用于代表包含有可取代氫的取代基時(shí)，這意味著不僅包括取代基的未取代形式，而且包括它被任何本文所述的基團(tuán)(一個(gè)或多個(gè))進(jìn)一步取代的形式。適合的情形是，所述基可以是鹵素，或可以通過碳、硅、氧、氮、磷或硫等原子與分子其余部分鍵接。取代基可以是例如鹵素，如氯、溴和氟，硝基，羥基，氰基，羧基，或者是可以進(jìn)一步取代的基，如烷基，包括直鏈或支鏈的烷基，如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四烷基，鏈烯基，如乙烯、2-丁烯，烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基，芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、萘基，芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基，碳酰胺基，如乙酰胺基、苯甲酰胺基、丁酰胺基、十四烷酰胺基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰胺基、α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、(α-(3-十五烷基苯氧基)己酰胺基、α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酰胺基、2-氧-1-吡咯烷基、2-氧-5-十四烷基-1-吡咯烷基、N-甲基十四烷酰胺基、N-琥珀酰亞胺基、N-鄰苯二甲酰亞氨基、2，5-二氧-1-噁唑烷基、3-十二烷基-2，5-二氧-1-咪唑基，以及N-乙?；?N-十二烷基氨基、乙氧羰基氨基、苯氧羰基氨基、芐氧羰基氨基、十六烷氧羰基氨基、2，4-二叔丁基苯氧羰基氨基、苯基羰基氨基、2，5-二叔戊基苯基羰基氨基、對(duì)-十二烷基-苯基羰基氨基、對(duì)-甲苯基羰基氨基、N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N，N-雙十八烷基脲基、N，N-二辛基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N，N-二苯基脲基、N-苯基-N-對(duì)-甲苯基脲基、N-(間-十六烷基苯基)脲基、N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N’-乙基脲基和叔丁基碳酰胺基，亞磺酰氨基，如甲基亞磺酰氨基、苯亞磺酰氨基、對(duì)-甲苯基亞磺酰氨基、對(duì)-十二烷基苯亞磺酰氨基、N-甲基十四烷基亞磺酰氨基、N，N-二丙基氨磺?；被褪榛鶃喕酋０被?，氨磺?；鏝-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺?；?、N-十六烷基氨磺?；?、N，N-二甲基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基和N-十二烷基氨磺?；被柞；?，如N-甲基氨基甲?；?、N，N-二丁基氨基甲?；-十八烷基氨基甲?；?、N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲?；-甲基-N-十四烷基氨基甲?；蚇，N-二辛基氨基甲?；；?，如乙酰基、(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧羰基、對(duì)-十二烷氧基苯氧羰基、甲氧羰基、丁氧羰基、十四烷氧羰基、乙氧羰基、芐氧羰基、十五烷氧羰基和十二烷氧羰基，磺?；缂籽趸酋；⑿裂趸酋；⑹耐檠趸酋；?、2-乙基已氧基磺?；?、苯氧磺?；?、2，4-二叔戊基苯氧磺?；?、甲磺酰基、辛磺酰基、2-乙基己磺?；⑹榛酋；⑹榛酋；?、苯磺酰基、4-壬基苯磺?；蛯?duì)-甲苯磺酰基，磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基，亞磺?；?，如甲亞磺酰基、辛亞磺?；?、2-乙基己亞磺酰基、十二烷基亞磺?；?、十六烷基亞磺?；⒈絹喕酋；?、4-壬基苯亞磺?；蛯?duì)-甲苯亞磺?；?，硫基，如乙硫基、辛硫基、芐硫基、十四烷基硫基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和對(duì)-甲苯硫基，酰氧基，如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷酰氧基、對(duì)-十二烷酰氨基苯甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基和環(huán)己基氨基甲酰氧基，氨基，如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙氨基、十二烷基氨基，亞氨基，如1-(N-苯基亞胺基)乙基、N-琥珀酰亞胺基和3-芐基乙內(nèi)酰脲基，磷酸酯，如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯，亞磷酸酯，如亞磷酸二乙酯和二己酯，雜環(huán)基、雜環(huán)氧基或雜環(huán)硫基，它們每一個(gè)都可以被取代，并包含由碳原子和至少一個(gè)選自氧、氮和硫的3～7員雜環(huán)，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基，季銨，如三乙基銨，以及甲硅氧基，如三甲基甲硅氧基。如果需要，取代基自身可以進(jìn)一步被一次或多次用所述的那些取代基取代。所用的具體取代基可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇，為了特定的應(yīng)用能達(dá)到所要求的照相性能，這些取代基可以包括，例如疏水基團(tuán)、增溶基團(tuán)、保護(hù)基團(tuán)、釋放或可釋放基團(tuán)等。一般來說，上述基團(tuán)及其取代基可包括直至48個(gè)碳原子，典型為1～36個(gè)碳原子，通常少于24個(gè)碳原子，但取決于所選的具體取代基，更大的碳數(shù)是可能的。在固定基團(tuán)上的代表性取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羥基、鹵素、烷氧羰基、芳氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰胺基、氨基甲?；⑼榛酋；?、芳基磺?；?、亞磺酰氨基和氨磺酰基，這些取代基中典型含1～42個(gè)碳原子。這些取代基也可以被進(jìn)一步取代?？梢杂糜谶@些照相材料中的穩(wěn)定劑和清除劑如下(但不限于這些)在本發(fā)明中可以用的溶劑例子列于下表中<tablesid="table4"num="004"><table>磷酸三甲酚酯S-1鄰苯二甲酸二丁酯S-2鄰苯二甲酸雙十一基酯S-3N，N-二乙基十二酰胺S-4N，N-二丁基十二酰胺S-5磷酸三(2-乙基己基)酯S-6檸檬酸乙酰基三丁酯S-72，4-二叔戊基苯酚S-8乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯S-9雙(2-乙基己酸)1，4-環(huán)己基二亞甲基酯S-10</table></tables>在照相元件中用的分散體系也可以包括紫外(UV)穩(wěn)定劑和所謂液態(tài)UV穩(wěn)定劑，如US4，992，358，4，975，360和4，587，346中所描述的。UV穩(wěn)定劑的例子如下水相可包括表面活性劑。表面活性劑可以是陽離子型、陰離子型、兩性離子型或非離子型。有用的表面活性劑包括(但不限于)如下而且，要考慮用疏水的、對(duì)照相惰性的一些化合物來穩(wěn)定傾向于生成粒子的照相分散體系，如在Zengerle等的US5，468，604中公開的那些化合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明使用至少包括三個(gè)鹵化銀乳劑層單元的記錄材料。本發(fā)明中用的記錄材料的一種合適的彩色、多層布局以下列結(jié)構(gòu)Ⅰ為代表。<tablesid="table5"num="005"><table>感紅的形成青染料影像的鹵化銀乳劑單元隔層感綠的形成品紅染料影像的鹵化銀乳劑單元隔層感藍(lán)的形成黃染料影像的鹵化銀乳劑單元/////支持體/////</table></tables>結(jié)構(gòu)Ⅰ結(jié)構(gòu)中感紅的形成青色染料影像的鹵化銀乳劑單元在最靠近支持體的位置，按順序下一個(gè)是感綠的形成品紅染料影像的單元，接著是最上層的感藍(lán)的形成黃色染料影像單元。形成影像的各單元用親水的膠體隔層互相分開，隔層中包含氧化顯影劑的清除劑以阻遏彩色玷染。滿足上文所述的顆粒與明膠膠溶劑要求的鹵化銀乳劑可以存在于各乳劑層單元的任何一層或其相結(jié)合。本發(fā)明另外的有用多色、多層布局包括如US5，783，373中描述的那些結(jié)構(gòu)。按照本發(fā)明，這些結(jié)構(gòu)中每一個(gè)都會(huì)優(yōu)選包含至少三種鹵化銀乳劑，它們由上文所述的高氯化物顆粒構(gòu)成，這些顆粒具有至少50％的由{100}晶面形成的表面積，并包含來自(ⅰ)和(ⅱ)類的摻雜劑。優(yōu)選每個(gè)乳劑層單元包含滿足這些準(zhǔn)則的乳劑?？紤]用在本發(fā)明方法中的、可以結(jié)合進(jìn)多層(特別是多色)記錄材料中的常規(guī)特點(diǎn)，在上文已提及的“研究揭秘”，條目38957中已作了闡述Ⅺ.多層和單層排列Ⅻ.僅適于彩色底片的特征ⅩⅢ.僅適于彩色正片的特征B.彩色反轉(zhuǎn)C.從彩色底片派生的彩色正片ⅩⅣ.有助于掃描的特征按本發(fā)明，包含輻射敏感性高氯化物乳劑層的記錄材料可以用于通常的光學(xué)印相，或者按本發(fā)明的特定實(shí)施方案可以以象素挨象素的模式用適當(dāng)?shù)母吣茌椛湓催M(jìn)行成像曝光，這一般用在電子印相法中。適宜的光化能量形式包括紫外，可見和紅外區(qū)的電磁輻射譜，也包括電子束輻射，它們可以由一個(gè)或多個(gè)光發(fā)射二極管或激光器的射線束方便地提供，激光器包括氣體的或固體激光器。曝光可以是單色的、三原色的或全色性的。例如，當(dāng)記錄材料是多層多色材料時(shí)，可以用適當(dāng)光譜輻射的激光器或光發(fā)射二極管射線來提供曝光，如紅外、紅、綠或藍(lán)波長(zhǎng)，對(duì)這些波長(zhǎng)上述材料是敏感的。如前述US4，619，892中公開了的，可以用作為電磁光譜各部分暴光量的函數(shù)產(chǎn)生青、品紅和黃染料的多色材料，該電磁光譜至少包括兩個(gè)部分紅外區(qū)。適當(dāng)?shù)钠毓獍切┲敝?，000nm的光，優(yōu)選直至1500nm。適宜的發(fā)光二極管和市售激光源是已知的并可以從市場(chǎng)購得。在環(huán)境溫度、高溫或低溫和/或壓力下，可以在記錄材料的有效響應(yīng)范圍內(nèi)進(jìn)行成像曝光，響應(yīng)范圍用通常的感光測(cè)定技術(shù)來測(cè)定，如T.H.James，“照相工藝?yán)碚摗?，第四版，Macmillan，1977，4，6，17，18和23章中闡釋的那些內(nèi)容。已觀察到陰離子[MXxYyLz]六配位化合物，其中M是Ⅷ或ⅥⅢ族金屬(優(yōu)選鐵、釕或銥)，X是鹵化物或假鹵化物(優(yōu)選Cl、Br或CN)，x是3～5，Y是H2O，y是0或1，L是C-C、H-C或C-N-H有機(jī)配體，z是1或2，在減少高光強(qiáng)互易律失效(HIRF)、低光強(qiáng)互易律失效(LIRF)和熱致感光度變化以及改善潛影保留性(LIK)等方面出人意料地有效。因?yàn)楸疚乃玫腍IRF是等曝光量下，但曝光時(shí)間范圍為10-1～10-6秒時(shí)照相性能變化的量度，LIRF是等曝光量下，但曝光時(shí)間范圍為10-1～100秒時(shí)照相性能變化的量度。雖然這些優(yōu)點(diǎn)一般可以與面心立方晶格顆粒結(jié)構(gòu)相符，但觀察到最突出的改善在于高(＞50mol％，優(yōu)選≥90mol％)氯化物乳劑。優(yōu)選的C-C、H-C或C-N-H有機(jī)配體是US5，462，849中描述的芳族雜環(huán)型化合物。最有效的C-C、H-C或C-N-H有機(jī)配體是吡咯類和吖嗪類，它們未取代或者含有烷基、烷氧基或鹵素取代基，其中烷基部分含1～8個(gè)碳原子。具體優(yōu)選的吡咯類和吖嗪類包括噻唑、噻唑啉和吡嗪。曝光光源給予記錄介質(zhì)的高能光化輻射的量或水平一般是至少10-4erg/cm2，典型地約10-4～10-3erg/cm2范圍，常常是10-3～102erg/cm2。在已有技術(shù)中已知的以象素挨象素模式曝光的記錄材料，只給很短的持續(xù)時(shí)間。典型的最長(zhǎng)曝光時(shí)間為最多100微秒，常常是最多10微秒，經(jīng)常的是最多僅0.5微秒。每個(gè)象素的單次或多次曝光都要考慮。象素密度要經(jīng)受很大變化，這對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員都很清楚。象素密度愈高，影像可以越清晰，但要為設(shè)備的復(fù)雜而付出代價(jià)。一般來說，本文所描述類型的常規(guī)電子印相法中所用象素密度不超過107象素/cm2，典型是約104～106象素/cm2范圍。在Firth等的“連續(xù)色調(diào)激光彩色打印機(jī)”(“影像技術(shù)雜志”，Vol.14，No.3，1988年6月)一文中提供了關(guān)于高質(zhì)量，連續(xù)色調(diào)，使用鹵化銀相紙的彩色電子印相技術(shù)的評(píng)估，此文討論了系統(tǒng)的各種特征和組件，包括曝光光源、曝光時(shí)間、曝光量和象素密度，以及其它記錄材料特征，特將此文列為本文作為參考文獻(xiàn)。如本文前已指出的，某些關(guān)于常規(guī)電子印相法詳情的描述，包括用高能束，如發(fā)光二極管或激光器的射線束來掃描記錄材料，這些內(nèi)容已在Hioki的US5，126，255和歐洲專利申請(qǐng)479167A1和502508A1中提出。成像曝光后，記錄材料就可以用任何方便的常規(guī)方式加工，獲得可觀看的影像。前文提及的“研究揭秘”，條目38957闡明了這樣的加工過程。ⅩⅧ.化學(xué)顯影體系ⅩⅨ.顯影ⅩⅩ.脫銀、洗滌、沖洗和穩(wěn)定化處理另外，對(duì)本發(fā)明材料有用的顯影劑是一種均勻的，一次性顯影劑。均勻的，一次性彩色顯影濃縮液是下述關(guān)鍵順序步驟制備的第一步，配制一種適宜的彩色顯影劑水溶液。這種彩色顯影劑一般是硫酸鹽形式。溶液的其它組分可以包括彩色顯影劑的抗氧化劑，由堿金屬堿提供的適當(dāng)量堿金屬離子(相對(duì)硫酸根離子至少為化學(xué)計(jì)量比)以及照相上非活性的水混溶性或水溶性含羥基的有機(jī)溶劑。此溶劑存在于最終濃縮液中，其濃度是水對(duì)有機(jī)溶劑的重量比約15∶85～約50∶50。在這種環(huán)境下，特別是在高堿度之下，堿金屬離子與硫酸根離子在含羥基有機(jī)溶劑存在下形成沉淀的硫酸鹽。于是沉淀的硫酸鹽可以很容易地用任何適當(dāng)?shù)囊?固相分離技術(shù)(包括過濾、離心和潷析)除去。如果抗氧化劑是液態(tài)有機(jī)化合物，則可能形成二相，沉淀可以通過棄去水相而移除。本發(fā)明的彩色顯影濃縮液包括一種或多種本領(lǐng)域熟知的彩色顯影劑，它處于氧化形式時(shí)，將與被加工材料中形成染料的彩色成色劑反應(yīng)。這樣的彩色顯影劑包括(但不限于)氨基酚類、對(duì)苯二胺類(特別是N，N-二烷基-對(duì)苯二胺類)和其它本領(lǐng)域熟知的彩色顯影劑，如EP0434097A1(1991年6月26日出版)和EP0530921A1(1993年3月10日出版)所述。如本領(lǐng)域已知的那樣，彩色顯影劑具有一個(gè)或多個(gè)水增溶性基團(tuán)可能是有用的。這些物料進(jìn)一步的細(xì)節(jié)在“研究揭秘”，出版物38957，592-639頁(1996年9月)中提供，“研究揭秘”是KennethMason出版股份有限公司的出版物，該公司地址是，DudleyHouse，12NorthStreet，Emsworth，HampshireP0107DQEngland(由EmsworthDesignInc.，121West19thStreet，NewYork，N.Y.10011也可以取得)。這份參考文獻(xiàn)在后文將被稱為“研究揭秘”。優(yōu)選的彩色顯影劑包括(但不限于)N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺硫酸鹽(柯達(dá)彩色顯影劑CD-2)，4-氨基-3-甲基-N-(2-甲烷亞磺酰氨基乙基)苯胺硫酸鹽，4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽(柯達(dá)彩色顯影劑CD-4)，對(duì)-羥乙基乙氨基苯胺硫酸鹽，4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰基氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(柯達(dá)彩色顯影劑CD-3)，以及其它本領(lǐng)域技術(shù)人員易于明了的彩色顯影劑。為了保護(hù)彩色顯影劑不受氧化，在彩色顯影劑組合物中一般包括一種或多種抗氧化劑。無機(jī)或有機(jī)抗氧化劑都可以用。許多類別的抗氧化劑是已知的，包括(但不限于)亞硫酸鹽類(如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉和偏亞硫酸氫鉀)，羥胺類(及其衍生物)，肼類，酰肼類、氨基酸類，抗壞血酸(及其衍生物)，異羥肟酸，氨基酮類，單糖和多糖類，單胺和多胺類，季銨鹽類，硝酰基類，醇類和肟類。1，4-環(huán)己二酮也可作為抗氧化劑。如果需要，同類別或不同類別抗氧化劑化合物的混合物也可以使用。特別有用的抗氧化劑是羥胺衍生物，如上文特別提到的US4，892，804，4，876，174，5，354，646和5，660，974等，以及US5，646，327(Burns等)中實(shí)例的描述。這些抗氧化劑中許多是單烷基和二烷基羥胺類，在其一個(gè)或兩個(gè)烷基上有一個(gè)或多個(gè)取代基，具體有用的烷基上取代基包括磺基、羧基、氨基、亞磺酰氨基、碳酰氨基、羥基和其它增溶取代基。更優(yōu)選的特別提到的羥胺衍生物，可以是其一個(gè)或多個(gè)烷基上有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的單烷基或二烷基羥胺類。這個(gè)類別的代表性化合物例如在US5，709，982(Marrese等)中有所描述，已列入本文作為參考文獻(xiàn)，具有如下結(jié)構(gòu)Ⅰ式中R是氫，1～10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，1～10個(gè)碳原子的取代或未取代的羥烷基，5～10個(gè)碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基，或是芳核中有6～10個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。X1是-CR2(OH)CHR1-，X2是-CHR1CR2(OH)-，式中R1和R2各自是氫，羥基，1～2個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，1～2個(gè)碳原子的取代或未取代的羥烷基，或R1和R2一起代表形成取代或未取代的5～8員飽和或不飽和碳環(huán)結(jié)構(gòu)所需要的碳原子。Y是至少有4個(gè)碳原子、且為偶數(shù)碳原子的取代或未取代的亞烷基，則Y是其鏈中有偶數(shù)總數(shù)碳和氧原子的取代或未取代的二價(jià)脂族基團(tuán)，條件是其鏈中至少有4個(gè)原子。此外，結(jié)構(gòu)I中，m、n和p各自為0或1。優(yōu)選m和n都是1，而p是0。具體的二取代羥胺抗氧化劑包括(但不限于)N，N-雙(2，3-二羥丙基)羥胺、N，N-雙(2-甲基-2，3-二羥丙基)羥胺和N，N-雙(1-羥甲基-2-羥基-3-苯基丙基)羥胺。第一個(gè)化合物是優(yōu)選的。以下實(shí)施例闡明本發(fā)明的實(shí)踐。它們并不完全包括本發(fā)明的所有可能變化。份數(shù)和百分?jǐn)?shù)除了另外指明，都是以重量計(jì)。實(shí)施例試樣1支持體結(jié)構(gòu)如下試樣2(發(fā)明)試樣2制備是通過熔體擠壓將成像級(jí)雙軸取向聚烯烴片層壓到上述本例的紙基上。所用的粘合劑層是摻混物熔體擠壓級(jí)聚酯和酸酐改性的丙烯酸亞乙酯(杜邦Bynel2174)。一種擠壓涂布級(jí)共聚酯(伊斯曼9921)擠壓涂布作為粘合劑層。此樹脂按ASTMD1505測(cè)量特性粘數(shù)0.8和晶體密度約1.4g/cm3，熔點(diǎn)為250℃，且拉伸模量2，300MPa和斷裂強(qiáng)度45MPa。而低密度聚乙烯的拉伸模量?jī)H為170MPa，斷裂強(qiáng)度僅為24MPa。試樣2成像支持體結(jié)構(gòu)如下試樣3(對(duì)照)市場(chǎng)上可購得的伊斯曼柯達(dá)EktathermXLS熱染料轉(zhuǎn)移反射型接受紙。這種成像支持體材料有一層紙基，紙基的正、背面上層壓雙軸取向聚烯烴片。試樣4(對(duì)照)典型的彩色相紙，由在照相級(jí)紙基的正、背面熔體平擠涂布聚乙烯構(gòu)成。成像支持體材料的抗撕裂性是沿著照相材料的邊緣撕裂所需要力的量值。所用的抗撕裂性測(cè)試最初是由G.G.Gray和K.G.Dash提出的，見1974年出版的“Tappi雜志”57，167-170頁。照相材料的抗撕裂性由照相材料的拉伸強(qiáng)度和伸展決定。15mm×25mm試樣卷在直徑2.5cm的金屬圓柱體上，試樣的兩端為英斯特朗張力試驗(yàn)儀夾住。對(duì)試樣加上2.5cm/分的負(fù)載直至觀察到斷裂為止，記下斷裂時(shí)負(fù)載，以N為單位表示。對(duì)本實(shí)例的四個(gè)試樣(試樣1～4)均測(cè)量抗撕裂性。各樣品的抗撕裂性平均值列于下表1中表1<tablesid="table8"num="008"><table>試樣抗撕裂性(N)1(發(fā)明)9132(發(fā)明)8783(對(duì)照)6754(對(duì)照)135</table></tables>表1中結(jié)果清楚地證實(shí)了使用聚酯粘合劑層的(試樣1和2)與使用基于乙烯的粘合劑層的(試樣3)成像支持體相比，改善了由雙軸取向聚乙烯片層壓到纖維素紙上而構(gòu)成的成像支持體材料的抗撕裂性。與典型的聚乙烯平擠涂布的照相支持體材料相比較，本發(fā)明也具有大大提高的抗撕裂性?？顾毫研灾С煮w材料在感覺上是受人喜愛的，它們?cè)诒挥^賞、顯示和存貯時(shí)為用戶提供了影像的耐久性。本發(fā)明在影像支持體材料抗撕裂性方面的改善也改善了數(shù)字印片設(shè)備，如噴墨打印機(jī)或熱染料轉(zhuǎn)移印相機(jī)的網(wǎng)材傳輸效率和收集效率。此外由于在本發(fā)明中可以加入較高重量百分比的TiO2，支持體材料與改善的相片阻光性一起導(dǎo)致更鮮亮、更白、更清晰的影像。最后，由于本發(fā)明使用了堅(jiān)韌的粘合劑層，比熔體擠壓乙烯為基礎(chǔ)的材料有較低的斷裂能，因而本發(fā)明與已有技術(shù)的粘合層相比，能更有效的沖孔、裁切和切條。權(quán)利要求1.一種成像構(gòu)件，包括基底，粘合到所述基底上的至少一層取向聚合物片，以及在所說的至少一層取向聚合物片和基底之間的粘合劑層，其中所述粘合劑層包括其斷裂能在9.0×105和3.5×107J/m3之間的粘合劑聚合物。2.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所說的粘合劑聚合物含有位阻胺光穩(wěn)定劑。3.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所說的取向聚合物片包括楊氏模量小于3，500MPa的聚合物片。4.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所說的取向聚合物片包括雙軸取向聚烯烴片。5.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所述基底的楊氏模量小于18，000MPa。6.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所述成像構(gòu)件的楊氏模量在2，000MPa和30，000MPa之間。7.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所述成像構(gòu)件的撕裂強(qiáng)度在800和24，000牛頓之間。8.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所述基底以取向聚合物片粘合于其兩面。9.權(quán)利要求8的成像構(gòu)件，其中僅有一層取向聚合物片，用斷裂能為9.0×105J/m3和3.5×107J/m3之間的粘合劑聚合物來將其粘合。10.權(quán)利要求1的成像構(gòu)件，其中所說粘合劑聚合物的拉伸模量為1，500～3，300MPa之間，而斷裂強(qiáng)度為35～65MPa之間。全文摘要本發(fā)明涉及一種成像構(gòu)件,此構(gòu)件包括基底,粘合到基底上的至少一層取向聚合物片,以及在所說的至少一層取向聚合物片和基底之間的粘合劑層,其中粘合劑層包括一種粘合劑聚合物,其斷裂能在9.0×10文檔編號(hào)B41M5/41GK1283804SQ00122公開日2001年2月14日申請(qǐng)日期2000年8月10日優(yōu)先權(quán)日1999年8月10日發(fā)明者P·T·艾爾瓦德,R·P·布爾德萊斯,T·S·古拉申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司