專利名稱：包括官能團(tuán)部分的聚(乙烯醇)－共－聚(乙烯胺)聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)健接官能團(tuán)部分，尤其是鍵接改良所述共聚物在記錄介質(zhì)中性能的官能團(tuán)部分的聚(乙烯醇)-共-聚(乙烯胺)共聚物和其衍生物。
本發(fā)明也涉及包括所述含官能團(tuán)部分的共聚物的組合物。尤其，該組合物是噴墨記錄介質(zhì)。
墨噴印刷技術(shù)用于例如圖像(透明)、制版印刷、工程制圖和家庭辦公應(yīng)用。對(duì)用于這些場(chǎng)合的噴墨記錄介質(zhì)的性能要求包括墨汁有效吸收性能、快速干燥、良好色牢度、高圖像清晰度、印刷圖象對(duì)光、大氣污染物和濕度影響的外形穩(wěn)定性和檔案穩(wěn)定性。
接受噴墨墨汁圖像的各單獨(dú)層被稱為是噴墨介質(zhì)或噴墨接受體。噴墨介質(zhì)可僅由纖維素纖維紙組成或包括纖維素纖維和在纖維之間的空間可吸收墨汁的填料。
噴墨記錄紙也可以是覆蓋型的，它例如可包括紙(或載體)、一層或多層墨汁接受層或墨汁吸收層，和任選保護(hù)涂層。墨汁接受層是接受墨汁或圖像的干燥層。薄的保護(hù)涂層一般用于對(duì)底層提供實(shí)體保護(hù)或保護(hù)圖像。保護(hù)層可以降低粘合性，提供光澤外觀并象其它層一樣，賦予可對(duì)墨汁專門組分起載體作用的墨汁接受表面。
在紙載體和一層或多層墨汁接受層之間一般也應(yīng)用屏障層。
曾嘗試過使用某些聚合物或聚合物的摻混物作為噴墨記錄介質(zhì)的組分。一般，摻混物用于尋找吸墨性能、干燥時(shí)間和圖像穩(wěn)定度之間的適當(dāng)平衡。
基于乙烯醇的聚合物一般用于噴墨記錄介質(zhì)，因?yàn)槠溆H水性，對(duì)高印刷密度的貢獻(xiàn)、良好的顏料粘結(jié)性、有利的流變性和與添加劑諸如熒光增白劑的協(xié)同作用。在噴墨印刷介質(zhì)紙涂層中對(duì)完全和部分皂化的聚(乙烯醇)的應(yīng)用，描述于“Using Polyvinyl Alcohol inInk-jet Printing Paper(噴墨印刷紙中聚乙烯醇的應(yīng)用)”(TAPPIJournal，January 1997，pp.68-70)中。
基于乙烯醇的聚合物被用于兩主要類型墨汁接受層的各層所謂致密聚合物系，包含不含著色劑或著色劑含量極低(一般＜5重量％)的聚合物，和所謂微米孔隙和納米孔隙接受層，其中聚合物被摻混有較高含量(約25-90重量％)的無機(jī)顏料，諸如高嶺土、硅石、碳酸鈣、氧化鋁、勃姆石等。致密聚合物接受體涂層，就耐曬性和耐受大氣氣體(如臭氧、NOx、SOx)引起的圖像退色而論，一般提供良好的圖像穩(wěn)定性能，但存在印刷圖像的墨汁干燥速度較慢和防水/防潮性能較差的問題。納米孔隙和微米孔隙介質(zhì)具有明顯快速的墨汁干燥速度和耐濕性，但在用基于染料的噴墨墨汁印刷時(shí)，產(chǎn)生的圖像更易受光線和大氣氣體的影響。
用于記錄介質(zhì)的含陽離子、陰離子、非離子和各種活性改性劑的聚(乙烯醇)的聚合物，被描述于US 4,617,239，US 5,662,997、US5,710,211和以下幾種參考文獻(xiàn)中，其中也列舉了一些嘖墨接受層組合物的代表性實(shí)例。
US 4,503,111教導(dǎo)了一種記錄介質(zhì)，它是一種涂料，包括聚乙烯吡咯烷酮和選自凝膠和聚乙烯醇的形成基質(zhì)的親水聚合物。
US 4,575,465披露了幾種噴墨透明層，包括載有一層包括乙烯基吡啶/乙烯基芐基季鹽共聚物和選自凝膠、聚乙烯醇和羥丙基纖維素的一種親水聚合物的膜層的透明載體。
US 4,935,307披露了一種墨汁接受層，包括(a)至少一種吸水親水性的聚合材料，(b)至少一種結(jié)合酸官能基團(tuán)的疏水聚合材料和(c)至少一種聚乙二醇。
US 5,206,071教導(dǎo)了一種噴墨膜復(fù)合材料，包括載體、水不溶性吸水和接受墨汁的基質(zhì)層，此基質(zhì)層包括一種水凝膠配合物和一種聚合高分子量季銨鹽。
US 6,127,037教導(dǎo)了一種噴墨記錄介質(zhì)層，除親水性不溶于水的聚合物或共聚物之外還包括聚烷基或聚苯基噁唑啉聚合物。
WO 0037259教導(dǎo)了一種噴墨介質(zhì)，包括載體、墨汁接受層和表層，表層包括含親水組分和疏水組分二者的一種聚合物，或兩種或多種這樣聚合物的混合物。
US 4,880,497和4,978,427教導(dǎo)了一種造紙的方法，利用由10-90摩爾％的N-乙烯基甲酰胺與一種包括乙酸乙烯酯的第二不飽和單體共聚而成的聚合物，并在第二步驟中用酸或堿水解所得懸浮共聚物達(dá)到使30-100摩爾％的甲酰基團(tuán)轉(zhuǎn)化為氨基的程度。除乙烯胺單元外所得陽離子溶液聚合物可含有大量的乙烯醇官能團(tuán)。如實(shí)施例制備中所提出的，這些水溶液聚合物也含有大量的可溶酸或酸式鹽(如甲酸鹽和乙酸鹽)作為水解步驟的副產(chǎn)物。未提純的反應(yīng)物質(zhì)(含水共聚物和水解副產(chǎn)物)被建議添加至紙料懸浮液中用作干和濕強(qiáng)度劑。
US 5,194,492和5,300,566教導(dǎo)了一種經(jīng)由兩相工藝制造聚(乙烯醇-共-乙烯胺)的改良方法和工藝，其中乙酸乙烯酯和N-乙烯基甲酰胺的一種主要是無規(guī)線型的共聚物是在甲醇溶液中制備的，然后用一種催化量的堿加以皂化，得到一種聚(乙烯醇-共-N-乙烯基甲酰胺)的無鹽固體中間物，隨后用堿對(duì)此聚(乙烯醇-共-N-乙烯基甲酰胺)的無鹽固體中間物通過漿液反應(yīng)進(jìn)行水解，產(chǎn)生所需的聚(乙烯醇-共-乙烯胺)游離堿共聚物，作為無鹽固體材料。
EP 0869010描述了幾種內(nèi)含乙烯醇與伯或仲乙烯胺部分的共聚物的噴墨接受層。制備這種材料采用的方法是，使乙酸乙烯酯與N-乙烯基叔丁基氨基甲酸酯，或乙酸乙烯酯與N-乙烯基酰胺共聚合，然后加以水解，得出優(yōu)選的聚(乙烯醇-共-乙烯胺)。據(jù)報(bào)告，含這些陽離子共聚物的墨汁接受涂層對(duì)墨噴打印機(jī)具有極好的打印和耐曬性能。
US 6,060,566描述了幾種接枝共聚物，采用在聚(乙烯醇)或聚(乙烯醇-共-乙烯基酯)共聚物的存在下，使N-乙烯基甲酰胺聚合，隨后消除在接枝聚(N-乙烯基甲酰胺)鏈上的1-100％的甲?；鶊F(tuán)的方法制造。建議將也可能含有水解步驟中的可溶性副產(chǎn)物(即甲酸或其鹽，有或無乙酸和其鹽)的所得溶液聚合物，用于制造無涂層紙和紙板，作為干和濕強(qiáng)度樹脂、滯溜助劑、膠料促進(jìn)劑(size promoters)、分散劑和起縐助劑。
US 5,798,173描述了幾種含共聚物的噴墨記錄紙，這些共聚物是通過N-乙烯基甲酰胺與丙烯腈的聚合，接著對(duì)乙烯基甲酰胺殘基水解，以產(chǎn)生至少20摩爾％乙烯胺含量的乙烯胺共聚物而獲得的。
JP 01024784和JP 07084091描述了幾種噴墨記錄紙，具有含聚(N-乙烯基甲酰胺)或其部分水解產(chǎn)物[即聚(N-乙烯基甲酰胺-共-乙烯基胺]的涂層。
JP 09302595披露了幾種造紙?jiān)噭?，尤其用于噴墨記錄紙的膠料(sizes)和涂料，包括乙烯醇與N-乙烯基甲酰胺的接枝共聚物，它是用酸(如氯化銨和HCl)加以水解接著通過加至丙酮中進(jìn)行沉淀而產(chǎn)生固體乙烯胺共聚物酸式鹽。
JP 11129609描述了一種用于墨噴印刷的材料，包括載體和含共聚物的墨汁接受層，該共聚物包括N-乙烯基甲酰胺和至少一種選自N-乙烯基酰胺、所選丙烯酰胺、和乙酸乙烯酯的單體。
US 6,096,826教導(dǎo)了在噴墨紙涂料應(yīng)用中使用哌啶酮改性的聚(乙烯醇)。
US 5,463,110和5,672,731描述了幾種組合物和方法，用于通過N-乙烯基甲酰胺與(甲基)丙烯酸酯的Michael加成而制備不飽和3-N-乙烯基甲酰胺基丙酸酯和3-N-乙烯基甲酰胺基-2-甲基丙酸酯。這些新N-乙烯基單體可以經(jīng)自由基加成聚合反應(yīng)而被聚合，以產(chǎn)生被官能團(tuán)化的聚(N-乙烯基甲酰胺)均聚物和共聚物。
JP 2002220558披露了含有包括非離子結(jié)構(gòu)單元和離子結(jié)構(gòu)單元的水溶性樹脂的記錄液(recording liquid)。
仍然需要平衡對(duì)噴墨介質(zhì)的要求，具體地說，要使噴墨介質(zhì)達(dá)到既可提供極好圖像質(zhì)量和印刷特性，同時(shí)又改善了圖像的抗光線和/或大氣污染物有害影響的穩(wěn)定性能。
這個(gè)目的已經(jīng)通過在一層或多層噴墨介質(zhì)中采用某些乙烯醇共聚物而達(dá)到。
本發(fā)明涉及與官能團(tuán)部分化學(xué)鍵接的聚(乙烯醇)-共-聚(乙烯胺)共聚物(PVOH/PVAm共聚物)和其衍生物。
含本官能團(tuán)部分的PVOH/PVAm共聚物被表示為(共聚物)-(L)b-(官能團(tuán)部分(A))b其中b大于或等于1，L彼此獨(dú)立是-種化學(xué)連接基團(tuán)，為-NH-、-N＝、＞N-、＞N+＜、-O-或-CO-，
(共聚物)衍生于下式的預(yù)聚物 其中R1和R3獨(dú)立是H；3-丙酸或其C1-C6烷基酯；或是2-甲基-3-丙酸或其C1-C6烷基酯；R2和R4獨(dú)立是H或C1-C6烷基，x+y+z為約3-約50摩爾百分?jǐn)?shù)，q、n和m一起構(gòu)成該摩爾百分?jǐn)?shù)的余數(shù)，指數(shù)x、y、z、n、m和q獨(dú)立可以是0，如果q不是0，b也可以是0，和其中(官能團(tuán)部分(A))衍生于至少一種含官能團(tuán)部分的化合物，這些化合物含至少一種選自光穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、聚合物改性劑、抗氣體褪色、固色劑、配伍劑、緩沖劑和二醇增溶劑部分的官能部分，和其中 衍生于至少一種含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物，這些化合物含至少一種選自光穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、聚合物改性劑、抗氣體褪色、固色劑、配伍劑、緩沖劑和二醇增溶劑部分的官能團(tuán)部分。
烷基是直鏈或支鏈的，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、特戊基和正己基。
連接基團(tuán)L選自-NH-、-N＝、＞N-、＞N+＜、-O-和-CO-，和衍生于所述預(yù)聚物的胺、酰胺、醇和酸或酯基團(tuán)。
(官能團(tuán)部分(A))獨(dú)立衍生于已知含官能團(tuán)部分的化合物，例如，已知的光穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑(cresslinker)、交聯(lián)試劑(crosslinking-agents)、聚合物改性劑、抗氣體褪色化合物、固色劑、配伍劑、緩沖劑和二醇增溶劑。該共聚物可以含有一種或多種的所述部分。
(官能團(tuán)部分(B))同樣是含至少一種選自已知的光穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)試劑、聚合物改性劑、抗氣體褪色化合物、固色劑、配伍劑、緩沖劑和二醇增溶劑的官能團(tuán)部分的分子基團(tuán)。
術(shù)語“衍生于”指的是“由...形成的”。例如，預(yù)聚物和含官能團(tuán)部分的化合物或幾種化合物含有少于為形成該共聚物需要形成連接基團(tuán)L所必須的基團(tuán)。也就是說，該共聚物是例如衍生于PVOH/PVAm預(yù)聚物和含官能團(tuán)部分的化合物。
基團(tuán) 也是“衍生的”，即衍生于含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物。
在本發(fā)明中術(shù)語“預(yù)聚物”是指該共聚物是由其衍生而來的。
(官能團(tuán)部分(A))和(官能團(tuán)部分(B))的“部分”是直接重疊的。(A)基團(tuán)是通過與成品預(yù)聚物的反應(yīng)或通過與預(yù)聚物單體的反應(yīng)然后通過聚合而被鍵接至該共聚物的。(B)基團(tuán)是通過含官能團(tuán)部分的烯屬不飽和單體經(jīng)自由基聚合而被鍵接至該共聚物的。
如本領(lǐng)域所理解的，術(shù)語“部分”意指具有所需官能的結(jié)構(gòu)基團(tuán)。也就是，紫外線吸收劑部分是具有適宜的紫外光吸收特征的官能基團(tuán)。固色劑部分是具有適宜的固色劑特征的官能基團(tuán)等。含這些部分的化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。
預(yù)聚物和含此部分的化合物可進(jìn)行反應(yīng)形成該共聚物。
該共聚物是例如通過該預(yù)聚物與含官能團(tuán)部分的化合物的親核置換反應(yīng)或通過縮合反應(yīng)或通過邁克爾(Michael)加成反應(yīng)而制備的。例如，該預(yù)聚物的活性的醇或胺基團(tuán)是與適宜的含有含官能團(tuán)部分的化合物的親電基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)的適宜親核試劑。例如，邁克爾加成反應(yīng)可以在預(yù)聚物的親核試劑與含丙烯酸酯的含官能團(tuán)部分的化合物之間進(jìn)行。同樣，含親核部分的化合物可與預(yù)聚物的酯基團(tuán)反應(yīng)。
除與酸酐、縮酮和縮醛的反應(yīng)外，當(dāng)然縮合反應(yīng)也包括環(huán)氧化物反應(yīng)和酰氯反應(yīng)。
可以通過使含適宜官能團(tuán)部分的化合物與成品預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng)，將官能團(tuán)部分插入至該共聚物中，或另外，可將官能團(tuán)部分插入適宜單體中，隨后將其聚合為部分成品共聚物。
此外，而且從該共聚物化學(xué)式可明顯看出，該官能團(tuán)部分可經(jīng)自由基聚合而被鍵接至共聚物上。為此目的的含適宜部分的化合物是含有所述部分的適當(dāng)烯屬不飽和的單體化合物。
PVOH/PVAm預(yù)聚物的游離胺基團(tuán)是最活性的位點(diǎn)。例如，每個(gè)游離胺可以與含官能團(tuán)部分的化合物反應(yīng)，或同樣，部分游離胺可以與含官能團(tuán)部分的化合物反應(yīng)。這對(duì)該預(yù)聚物的其它活性基團(tuán)(或預(yù)聚物單體的活性基團(tuán))也是正確的。
當(dāng)然，含不同官能團(tuán)部分的化合物可以與預(yù)聚物或預(yù)聚物的單體反應(yīng)。這將能使不同有利性能引入至一種PVOH/PVAm的共聚物中。
本發(fā)明共聚物是無規(guī)的或嵌段的共聚物。
該預(yù)聚物是例如通過對(duì)聚(乙酸乙烯酯)-共-聚(N-乙烯基甲酰胺)共聚物的完全或部分水解而制備的。這些聚合物的部分水解被描述于US 5,300,566和5,194,492中，其有關(guān)部分在此引以參考。完全水解為聚(乙烯醇)-共-聚(乙烯胺)共聚物僅涉及對(duì)水解條件的延伸。
本發(fā)明共聚物例如重均分子量Mw在約10,000-300,000之間。
所述光穩(wěn)定劑部分是例如紫外光吸收部分或受阻胺光穩(wěn)定劑部分。
所述紫外穩(wěn)定劑部分衍生于選自羥基二苯酮、羥苯基苯并三唑、羥苯基三嗪、a-氰基丙烯酸酯、丙二酸酯、水楊酸酯、草酰二苯胺和苯甲酸酯的紫外穩(wěn)定劑。
含羥苯基苯并三唑部分的化合物被披露于例如US3,004,896；3,055,896；3,072,585；3,074,910；3,189,615；3,218,332；3,230,194；4,127,586；4,226,763；4,275,004；4,278,589；4,315,848；4,347,180；4,383,863；4,675,352；4,681,905,4,853,471；5,268,450；5,278,314；5,280,124；5,319,091；5,410,071；5,436,349；5,516,914；5,554,760；5,563,242；5,574,166；5,607,987，5,977,219，6,166,218和6,262,151，其相關(guān)部分在此引以參考。
含羥苯基三嗪部分的化合物被披露于例如US3,843,371；4,619,956；4,740,542；5,096,489；5,106,891；5,298,067；5,300,414；5,354,794；5,461,151；5,476,937；5,489,503；5,543,518；5,556,973；5,597,854；5,681,955；5,726,309；5,942,626；5,959,008；5,998,116和6,013,704中，和US專利申請(qǐng)No.09/383,163中，其相關(guān)部分在此引以參考。
含受阻胺部分的化合物被披露于例如US專利申請(qǐng)No.09/257,711、09/505,529和09/794,710中，以及US5,204,473、5,096,950、5,004,770、5,844,026、6,046,304、6,166,212、6,117,995、6,221,937和6,271,377中，其相關(guān)部分在此引以參考。受阻胺的胺可以被本領(lǐng)域已如基團(tuán)取代，例如被甲基、氫、酰基、羥基、氧基(oxyl)、烷氧基、或環(huán)烷氧基、或羥烷氧基取代。
羥烷氧基受阻胺披露例如于US 6,271,377中。
本發(fā)明含受阻胺部分的化合物包括例如哌啶、咪唑烷酮、哌嗪酮、哌嗪二酮、嗎啉酮和噁唑烷酮受阻胺部分。
該空間位阻的胺部分是例如選自

和 所述紫外吸收劑部分是例如選自如下的羥苯基苯并三唑部分

和 在聚合反應(yīng)的過程中，可以把含丙烯酸酯的穩(wěn)定劑加入至該共聚物中，例如以下含丙烯酸酯的化合物
和 這些是可經(jīng)由自由基聚合將(官能團(tuán)部分(B))連接在該共聚物骨架上的實(shí)例。
同樣，在Michael加成條件下，這些含丙烯酸酯的化合物可以與成品PVOH/PVAm預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng)。
交聯(lián)劑部分是含那些已知交聯(lián)劑部分的官能團(tuán)，或是可以與已知交聯(lián)劑反應(yīng)的基團(tuán)。一種已知的交聯(lián)劑是例如異氰酸酯。該交聯(lián)劑部分是例如HEMA、多元醇多丙烯酸酯、脂族醇和脂肪族胺、乙二醛、多元醇、多胺、異氰酸酯、三聚氰胺、苯酚、酚醛清漆、聚酯、環(huán)氧、乙烯基酯、氨基甲酸乙酯、尿素、縮水甘油基、丙烯酸酯、噁唑烷、氮丙啶、乙烯基丙烯酸、乙炔封端的聚酰亞胺、聚亞基苯quinoxoline、二芳基乙炔、聚酰亞胺、氰酸酯、腈、鹵代烴和聚硅氧烷部分。
聚合物改性劑部分是例如亞胺和胺部分。聚合物改性劑是例如硬化劑、增塑劑、TGA改性劑、形態(tài)調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑和流變改進(jìn)劑。
抗氣體褪色部分是例如有機(jī)硫、硫醇、芳基硫醇、硫代羰基、羥胺和氧化胺部分。
固色劑部分是例如季胺、胺鹽、多胺、低聚物和金屬鹽部分。
配伍劑部分是例如多元醇、聚醚、烷?；捅郊柞；糠?。
緩沖劑部分是例如苯甲酸鹽、膦酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽部分。例如，被烯屬不飽和基團(tuán)取代的苯甲酸是可引入該緩沖劑部分的適宜含官能團(tuán)部分的化合物。
二醇增溶劑部分是例如聚乙二醇和聚丙二醇部分。
對(duì)于記錄介質(zhì)例如噴墨記錄介質(zhì)領(lǐng)域的技術(shù)人員，以上部分是已知的。
含羥胺部分的化合物被披露于例如US 4,590,231、4,612,393、4,649,221、4,668,721、4,691,015、4,696,964、4,703,073、4,720,517、4,757,102、4,782,105、4,831,134、4,876,300、5,006,577、5,019,285、5,064,883、5,185,448和5,235,056，其相關(guān)部分在此引以參考。
含氧化胺部分的化含物被披露于例如US 5,081,300、5,162,408、5,844,029、5,880,191和5,922,794，各相關(guān)部分在此引以參考。
含適宜官能團(tuán)部分的化合物是那些可與成品預(yù)聚物的親核性羥基和/或胺進(jìn)行Michael型反應(yīng)的丙烯酸酯化合物，或同樣可經(jīng)自由基聚合與起始單體一起被共聚合的丙烯酸酯化合物。
以下單體和低聚物含一種或多種按照本發(fā)明的官能團(tuán)部分。它們可以是一種或多種部分類型。
非離子，兩性離子和陽離子單體作為按照本發(fā)明的含適宜官能團(tuán)部分的化合物被披露于例如1999年7月7日申請(qǐng)的US 6,313,246，其有關(guān)公開內(nèi)容在此引以參考。
按照本發(fā)明，含官能團(tuán)部分的化合物的代表性非離子單體是例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)單甲基醚單(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙三醇單((甲基)丙烯酸酯)、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基methylulfone、乙酸乙烯酯、雙丙酮丙烯酰胺、和丙烯酸酯諸如異丁烯酸甲酯、丙烯酸、羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、氨基丙烯酸酯和氨基甲基丙烯酸酯和相關(guān)的單體。氨基甲基丙烯酸酯是例如二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。相關(guān)的單體是例如硬脂酰乙氧基(20)甲基丙烯酸酯和硬脂酰乙氧基(10)烯丙基醚。
例如，按照本發(fā)明含官能團(tuán)部分的化合物是兩性離子單體，選自N，N-二甲基-N-丙烯?；跻一?N-(3-磺丙基)-銨內(nèi)銨鹽(betaine)、N，N-二甲基-N-丙烯?；跻一?N-(2-羧甲基)-銨內(nèi)銨鹽、N，N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(3-磺丙基)-銨內(nèi)銨鹽、N，N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(2-羧甲基)-銨內(nèi)銨鹽、2-(甲硫基)乙基甲基丙烯酰-S-(磺丙基)-锍內(nèi)銨鹽、2-[(2-丙烯酰乙基)二甲基銨基]乙基2-甲基磷酸鹽、2-(丙烯酰氧乙基)-2′(三甲基銨)乙基磷酸鹽、[(2-丙烯?；跻一?二甲基銨基]甲基膦酸、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸膽堿(MPC)、2-[(3-丙烯酰胺基丙基)二甲基銨基]乙基2′-異丙基磷酸鹽(AAPI)、氫氧化1-乙烯基-3-(3-磺丙基)咪唑鎓、氯化(2-丙烯?；跻一?羧甲基甲基锍、1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶鎓內(nèi)銨鹽、N-(4-磺丁基)-N-甲基-N，N-二烯基胺銨內(nèi)銨鹽(MDABS)和N，N-二烯丙基-N-甲基-N-(2-磺乙基)銨內(nèi)銨鹽。
按照本發(fā)明含官能團(tuán)部分的化合物的適宜陽離子單體是例如二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季鹽或酸式鹽、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的季鹽或酸式鹽、鹵化N，N-二烯丙基二烷基銨、Mannich產(chǎn)物等。有代表性的是N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯氯代甲烷季鹽(DMAEA.MCQ)、氯化二烯丙基二甲基銨(DADMAC)等。
按照本發(fā)明含適宜官能團(tuán)部分的化合物是例如烷基或羥烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸異冰片基酯、和甲基丙烯酸甲基酯和甲基丙烯酸乙酯。另外的實(shí)例是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯、乙烯基醚如異丁基乙烯醚、苯乙烯、烷基苯乙烯和鹵代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、氨乙烯和偏二氯乙烯。
含官能團(tuán)部分的化合物的另外實(shí)例是某些含一個(gè)以上雙鍵的單體，例如二丙烯酸乙二酯、二丙烯酸丙二酯、二丙烯酸新戊二酯、二丙烯酸己二酯或雙酚A二丙烯酸酯、4，4′-雙(2-丙烯酰氧乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化和丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇二乙烯醚、丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、琥珀酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯或三(2-丙烯酰乙基)異氰脲酸酯。
三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、和乙氧基化和丙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯是多元醇多丙烯酸酯的實(shí)例。乙氧基化和丙氧基化的化合物是乙氧基化和丙氧基化的三羥甲基丙烷的丙烯酸酯。這些定義包括聚乙氧基化和聚丙氧基化的多元醇。
含官能團(tuán)部分的化合物的另外實(shí)例是某些高分子量(低聚物的)多不飽和化合物，例如丙烯酸酯化的環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯化的聚醚、丙烯酸酯化的聚氨酯和丙烯酸酯化的聚酯。不飽和低聚物的另外實(shí)例是不飽和聚酯樹脂，它們通常是由馬來酸、鄰苯二甲酸和一種或多種二元醇制備的，其分子量均在約500以上。
含官能團(tuán)部分的化合物是例如不飽和化合物，它們是烯屬不飽和羧酸和多元醇或聚環(huán)氧化物的酯，和在鏈中或側(cè)基中含烯屬不飽和基團(tuán)的聚合物，包括不飽和聚酯、聚酰胺和聚氨酯和其共聚物、聚丁二烯和丁二烯共聚物、聚異戊二烯和異戊二烯共聚物、在側(cè)鏈中含(甲基)丙烯酸基團(tuán)的聚合物和共聚物，以及一種或多種的這種聚合物的混合物。
不飽和羧酸類的說明性實(shí)例是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸、不飽和脂肪酸諸如亞麻酸或油酸。
適宜的多元醇是芳族多元醇和脂肪族多元醇和環(huán)脂族的多元醇。芳族多元醇的實(shí)例一般是氫醌、4，4′-二羥基聯(lián)苯、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，以及酚醛清漆和甲酚類(cresols)。聚環(huán)氧化物包括那些基于所述多元醇例如基于芳族多元醇和環(huán)氧氯丙烷的聚環(huán)氧化物。另外適宜的多元醇是在聚合物鏈中或側(cè)基中含羥基的聚合物和共聚物，例如聚乙烯醇和其共聚物，或羥烷基聚甲基丙烯酸酯或其共聚物。其它適宜多元醇是攜帶羥基端基的低聚酯。
脂肪族和環(huán)脂族多元醇的說明性實(shí)例是優(yōu)選含2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇，包括乙二醇、1，2-、或1，3-丙二醇、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷基二醇、二甘醇、三甘醇、分子量優(yōu)選在200-1500的聚乙二醇、1，3-環(huán)戊二醇、1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇、1，4-二羥基甲基環(huán)己烷、丙三醇、三(β-羥乙基)胺、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇。
可以用一種或不同的不飽和羧酸部分或完全地使這些多元醇酯化，在這樣的情況下，可對(duì)部分酯的游離羥基基團(tuán)改性，例如醚化，或用其它羧酸使之酯化。
酯類的說明性實(shí)例是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙三醇二-和三丙烯酸酯、1，4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、分子量200-1500的聚乙二醇的雙丙烯酸酯和雙甲基丙烯酸酯，或其混合物。多官能單體和低聚物可由例如UCB Chemicals(Smyrna、Georgia和Sartomer，Exton，Pennsylvania)公司購得。
也是烯屬不飽和的可聚合的化合物的含適宜官能團(tuán)部分的化合物，是含2-6個(gè)如2-4個(gè)氨基的芳族、環(huán)脂族和脂族多胺的相同或不同不飽和羧酸的酰胺。這些多胺的實(shí)例乙二胺、1，2-或1，3-丙二胺、1，2-、1，3-或1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、苯二胺、雙苯二胺、雙(β-氨乙基)醚、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、雙(β-氨基乙氧基)乙烷或雙(β-氨基丙氧基)乙烷。其它適宜多胺是在側(cè)鏈中可含另外氨基的聚合物和共聚物和含有氨基端基的低聚酰胺。
這些不飽和酰胺的實(shí)例是亞甲基雙丙烯酰胺、1，6-六亞甲基雙丙烯酰胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯酰胺、雙(甲基丙烯酰胺基丙氧基)乙烷、β-甲基丙烯酰胺基乙基甲基丙烯酸酯、N-[(β-羥乙氧基)乙基]丙烯酰胺。
適宜不飽和聚酯和聚酰胺一般衍生于馬來酸和二元醇或二胺。馬來酸可以是部分被其它二元羧酸諸如富馬酸、衣康酸、檸康酸、甲基富馬酸或氯代馬來酸所替代的。為控制聚酯的反應(yīng)性和固此控制產(chǎn)品的性能，除不飽和二元羧酸外，還有可能應(yīng)用不同量的飽和二羧酸，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸、丁二酸或己二酸。這些聚酯和聚酰胺也可衍生于二元羧酸和烯屬不飽和二醇或二胺，尤其一般含6-20個(gè)碳原子的長鏈的那些。聚氨酯是一般衍生于飽和或不飽和二異氰酸酯和不飽和及飽和二醇的那些。
是聚酯丙烯酸酯或丙烯酸酯化聚酯的含適宜官能團(tuán)部分的化合物，是通過低聚物典型為環(huán)氧化物、聚氨酯、聚醚或聚酯與丙烯酸酯如羥乙基丙烯酸酯或羥丙基丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)而獲得的。
聚丁二烯和聚異戊二烯和其共聚物是已知的。適宜共聚單體包括烯烴，諸如乙烯、丙烯、丁烯、己烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯和氯乙烯。在側(cè)鏈中含(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的聚合物也是已知的。它們一般可以是基于酚醛清漆的環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸、聚乙烯醇的均聚或共聚物、或其經(jīng)(甲基)丙烯酸酯化后的羥烷基衍生物、或經(jīng)羥烷基(甲基)丙烯酸酯酯化后的(甲基)丙烯酸酯的均聚及共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物。
這些共聚物的具體實(shí)例是



采用這些共聚物來穩(wěn)定有機(jī)材料是有利的。
因此，本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定化的組合物，它包括易受光輻射、熱和氧有害影響的有機(jī)材料和有效穩(wěn)定量的本發(fā)明共聚物。
尤其，將這些共聚物用于噴墨記錄介質(zhì)是有利的。
對(duì)于本發(fā)明來說，術(shù)語“噴墨介質(zhì)”、“噴墨記錄介質(zhì)”或“噴墨介質(zhì)體系”或“噴墨記錄介質(zhì)體系”指的是接受噴墨墨汁的全部組合物，或同樣也指的是全部組合物的任一單層或備種單層的組合。
術(shù)語“墨汁接受層”指的是接受墨汁或形成圖像層?？梢哉J(rèn)為墨汁接受層是一種要用于吸收墨汁的海綿狀層。
術(shù)語“保護(hù)涂層”指的是可提供如上述的具體性能的噴墨介質(zhì)體系外涂層或外表層。保護(hù)涂層一般比墨汁接受層薄。保護(hù)涂層屬于最外層，而且必須能使墨汁滲入，或可在隨后的層壓步驟中涂布。
術(shù)語“載體”指的是噴墨介質(zhì)的基底，例如紙本身。該載體是天然生成材料或是合成材料。
載體是例如紙或硬或軟質(zhì)塑料片或膜。塑性載體可以包括透明塑料、半透明塑料、無光澤塑料、不透明塑料、涂樹脂的紙、無紡合成纖維織品等。
載體可以是例如纖維素酯、乙酸纖維素、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸及其甲酯和乙酯、聚酰胺諸如尼龍、聚酯諸如聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚酰亞胺、聚醚、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚磺酰胺。
在紙載體和墨汁接受層之間采用屏障層是有利的。屏障層是例如聚烯烴，例如聚乙烯。屏障層也可以是金屬箔，諸如鋁箔。
包括本發(fā)明共聚物的涂層是用常規(guī)方法使之固化的。例如，該涂層是在大氣條件下被風(fēng)干固化、烘箱固化、或光致固化。
一般單獨(dú)或結(jié)合其它樹脂、填料和添加劑用于噴墨介質(zhì)涂層的聚合物的實(shí)例，包括水溶性和水不溶性的樹脂諸如明膠、淀粉、丁苯橡膠膠乳、(甲基)丙烯酸酯的均聚物和共聚物、聚丙烯酸、丁腈橡膠膠乳、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯膠乳和分散體、乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物、聚烷基噁唑啉、聚苯基噁唑啉、聚乙烯亞胺、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羧甲基纖維素和各種聚(N-乙烯基雜環(huán))諸如聚(N-乙烯基吡咯烷酮)。
與諸如低聚和聚合胺鹽，如US 5,474,843和其它處所披露的陽離子物種一起使用本發(fā)明共聚物有利。有代表性的陽離子聚合物包括，含一種或多種選自二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季鹽或酸式鹽、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的季鹽或酸式鹽、鹵化N，N-二烯丙基二烷基銨、Mannich產(chǎn)品等單體的那些陽離子聚合物。有代表性的是N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯氯代甲烷季鹽(DMAEA-MeCl-q)、氯化二烯丙基二甲基銨(DADMAC)等。
本發(fā)明噴墨介質(zhì)體系和涂層中可以存在其它適宜組分。
為了限制或調(diào)節(jié)所涂涂料的溶解度，有利的是該涂料可應(yīng)用交聯(lián)劑?？梢赃x擇使主題共聚物、涂料其它組分或其組合不溶解的交聯(lián)劑。對(duì)于主題共聚物的適宜交聯(lián)劑包括在本領(lǐng)域交聯(lián)聚乙烯醇已知的材料，如乙二醛、碳酸鋯銨、三聚氰胺醚等。
另外的組分包括例如顏料和填料，例如無定形和結(jié)晶二氧化硅、三水合鋁、高嶺土、滑石、白堊、膨潤土、沸石、玻璃珠、碳酸鈣、硅酸鋁鉀鈉、硅藻土、鋁鎂硅酸鹽和其混合物。二氧化鈦也可以用于某些場(chǎng)合。可以采用的有機(jī)顆粒包括聚烯烴、聚苯乙烯、聚氨酯、淀粉、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚四氟乙烯。在本發(fā)明的涂層中可采用按干涂層重量計(jì)約0.1-90重量％的顏料、填料和有機(jī)顆粒。聚烯烴是例如聚丙烯或聚乙烯。
有利的是可以采用所述共聚物作為微米孔隙或納米孔隙噴墨介質(zhì)體系的粘合劑或部分粘合劑。
在涂布噴墨接受層之前，有利的是對(duì)紙底物涂布粘土或塑性樹脂諸如聚乙烯或聚氯乙烯。
另外的添加劑也包括控制涂料混合物的濕潤或鋪展作用的表面活性劑、抗靜電劑、增稠劑、懸浮劑、控制摩擦性能或改變反射性能或起隔離物作用的顆粒、pH控制化合物、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、濕潤劑、抑菌劑、交聯(lián)劑、熒光增白劑等。
具體實(shí)例是淀粉、黃原膠、季銨鹽、殼多糖、纖維素衍生物、及水溶性金屬鹽例如鈣、鋇、鎂鹽或稀土金屬系列的鹽。
本發(fā)明的噴墨介質(zhì)也可包含兩性離子聚合物或低聚物，例如在1999年7月7日遞交的共同未決的美國專利6313246中教導(dǎo)的那些，將該申請(qǐng)的相應(yīng)部分引入本文作為參考。
對(duì)于墨汁著色劑已經(jīng)發(fā)展了一些穩(wěn)定劑體系。這些穩(wěn)定劑也用于本發(fā)明噴墨介質(zhì)體系。它們是例如US 5,782,963及5,855,655中所披露的，將有關(guān)公開內(nèi)容引入本文作為參考。
采用作為噴墨介質(zhì)體系涂層組分的另外的添加劑是有利的，所述添加劑包括那些已知類型的聚合物穩(wěn)定劑。例如，選自紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、及抗氧化劑的聚合物穩(wěn)定劑。
例如，適宜的另外添加劑選自抗氧化劑，選自烷基化單酚類、烷硫基甲酚類、氫醌類及烷基化氫醌類、生育酚類、羥基化硫代二苯基醚類、亞烷基雙酚類、衍生于芐基化合物的受阻酚、羥芐基化丙二酸酯類、芳族羥芐基化合物類、基于三嗪的受阻酚類、芐基膦酸酯類、酰胺基苯酚類、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯類、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯類、β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯類、3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯類、β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺類、抗壞血酸和胺類(aminic)抗氧化劑、例如N，N′-二異丙基-對(duì)苯二胺；和UV吸收劑及光穩(wěn)定劑，選自2-(2-羥苯基)-2H-苯并三唑類，例如，已知市售的羥苯基-2H-苯并三唑類、2-羥基二苯酮類、取代及未被取代的苯甲酸的酯類如4-叔丁基-苯基水楊酸酯、丙烯酸酯類及丙二酸酯類、草酰胺類、三芳基鄰羥苯基-s-三嗪類和空間位阻的胺穩(wěn)定劑例如N-H、N-?；?、N-氧基、N-羥基、N-烷基、N-烷氧基及N-羥基烷氧基的受阻胺。
例如，如US 6,254,724所披露的硝酰基(nitroxyl)、羥胺及羥胺鹽穩(wěn)定劑用于本發(fā)明記錄介質(zhì)中有利。US 6,254,724的有關(guān)部分在此引以參考。
例如，在本發(fā)明保護(hù)涂層中使用UV吸收劑有利，不論保護(hù)涂層是所制備的記錄介質(zhì)體系的部分，或是在隨后層壓成型步驟中對(duì)其涂布。
本發(fā)明的另一目的是一種制備噴墨介質(zhì)體系的方法，此方法包括在載體上施涂一層或多層涂層，其中至少一層涂層包括如上所述的共聚物。
任何已知方法均可用于涂布本發(fā)明噴墨介質(zhì)體系的各單個(gè)涂層。已知方法是例如Meyer繞線棒涂布、逆向輥涂、輥涂、繞線棒控涂布(wire-bar)、浸涂、氣刀刮涂、滑涂、淋涂、刮涂、膠版印刷涂、盤繞漆包線涂布(wound wire coating)、窄縫涂布、滑動(dòng)料斗涂布及凹版涂布。
墨噴印刷的墨汁是眾所周知的。這些墨汁包括液體載體及溶解或懸浮其中的染料或顏料。所用液體載體包括水或水和可與水混溶的有機(jī)溶劑的混合物。此墨汁也可以是加至記錄介質(zhì)體系中的添加劑或其它組分的載體。
保護(hù)涂層厚度一般約1微米。載體一般厚度約12-約500微米。墨汁接受層一般厚約0.5-30微米。
以下實(shí)例是僅僅為了說明，無論如何不能被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明任何方式的限制。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 將乙酸乙烯酯(525克，6.1摩爾)、N-乙烯基甲酰胺(45克，0.63摩爾)和甲醇(332克，10.4摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的三升實(shí)驗(yàn)燒瓶中。加熱該物料至60℃，用15分鐘滴加溶于30毫升甲醇中的叔丁基過氧基新癸酸酯(5.5克，0.023摩爾)。在4小時(shí)的時(shí)間內(nèi)將N-乙烯基甲酰胺(80克，1.13摩爾)和乙酸乙烯酯(720克，8.36摩爾)的溶液加至該實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器中。加完溶液后，繼續(xù)聚合15分鐘。向該反應(yīng)燒瓶中加入亞硝酸鈉(0.5克，0.007摩爾)的甲醇(39.6克、1.24摩爾)溶液。冷卻反應(yīng)物質(zhì)至環(huán)境溫度，用一小時(shí)滴加甲醇鈉(8克鈉溶解在40毫升甲醇中)。經(jīng)過濾和用1.5升甲醇洗滌，獲得一種白色固體。經(jīng)干燥得到白色固體狀標(biāo)題無規(guī)共聚物，稱重為580克，用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為146,000。
實(shí)施例2 將實(shí)施例1的無規(guī)共聚物(300克)和甲醇(1500克，46.9摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的實(shí)驗(yàn)室燒瓶中。按1∶1摩爾比，向該攪拌著的懸浮液中加入50％氫氧化鈉水溶液。加熱此懸浮液至60℃并保持六小時(shí)。過濾并用1.5升甲醇洗滌固體。在真空爐中干燥固體直至達(dá)到恒重。得到白色固體狀標(biāo)題無規(guī)共聚物，稱重為280克，經(jīng)用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為107,000。
實(shí)施例3 將乙酸乙烯酯(1000克，11.6摩爾)、N-乙烯基甲酰胺(20克，0.28摩爾)和甲醇(395g、12.4摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的三升實(shí)驗(yàn)燒瓶中。加熱該物料至60℃，用15分鐘滴加溶于25毫升甲醇中的叔丁基過氧基新癸酸酯(0.6克，0.0025摩爾)。在4小時(shí)的時(shí)間內(nèi)，將N-乙烯基甲酰胺(30克，0.42摩爾)和乙酸乙烯酯(600克，6.98摩爾)的溶液加到該實(shí)驗(yàn)反應(yīng)器中。加完溶液后繼續(xù)聚合15分鐘。向該反應(yīng)燒瓶中加入亞硝酸鈉(0.5克，0.007摩爾)的甲醇(39.6克，1.24摩爾)溶液。冷卻反應(yīng)物質(zhì)至環(huán)境溫度，并用1小時(shí)滴加甲醇鈉(8克鈉溶于40毫升甲醇中)。經(jīng)過濾和用1.5升甲醇洗滌，獲得一種白色固體。干燥后，得到白色固體狀標(biāo)題無規(guī)共聚物，稱重為690克，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為204,000。此聚合物樣品的1HNMR分析顯示-OH基團(tuán)(80摩爾％)、-C(＝O)CH3(14摩爾％)和-N(H)C(＝O)H(6摩爾％)。
實(shí)施例4 按照實(shí)施例3的水解步驟，對(duì)實(shí)施例3的聚合物(212g)進(jìn)一步水解，得到白色固體狀的標(biāo)題共聚物(200克)，經(jīng)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為195,000。該聚合物樣品的1HNMR分析顯示-OH基團(tuán)(93摩爾％)、-C(＝O)CH3(1摩爾％)和-N(H)C(＝O)H(6摩爾％)。
實(shí)施例5 向裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中加入在實(shí)施例2中合成的聚合物(30克，按胺計(jì)0.076摩爾)、丙烯酸-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯(9克，0.04摩爾)和N，N-二甲基甲酰胺(472克，6.5摩爾)。加熱該反應(yīng)物質(zhì)至85℃并保持八小時(shí)。加入異丙醇(235.5克，3.9摩爾)并冷卻該反應(yīng)物質(zhì)至環(huán)境溫度。濾出固體并在真空爐中對(duì)其干燥直至保持恒重。獲得粉色固體標(biāo)題聚合物(35g)，Tg(玻璃化溫度)97℃。
實(shí)施例6 將實(shí)施例2中合成的聚合物(35克，按胺計(jì)0.088摩爾)、2-甲基-丙烯酸2-{2-[2-(2-{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基}-乙酯(22克，0.045摩爾，Sartomer，CD-550)和N，N-二甲基甲酰胺(472克，6.5摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱該反應(yīng)物質(zhì)至80℃并保保持八小時(shí)。加入異丙醇(235.5克，3.9摩爾)和冷卻該反應(yīng)物質(zhì)至環(huán)境溫度。濾出固體，并在真空爐中對(duì)其干燥直至保持恒重。獲得白色固體的標(biāo)題聚合物(36克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為148,000。
實(shí)施例7 將1-(2-羥基-2-甲基-丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇(25克，0.1摩爾)、丙烯酸甲酯(12.9克，0.15摩爾)、異丙醇鋁(3.7克，0.18摩爾)和庚烷(136.8克，1.37摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至100℃并保持六小時(shí)。冷卻該反應(yīng)物質(zhì)至環(huán)境溫度，過濾，用2N鹽酸水溶液洗滌該濾液。通過蒸餾部分脫出庚烷，過濾所得固體。用熱水洗滌濾餅三次，并在真空爐中干燥至恒重。得到白色固體的標(biāo)題化合物(20克，67％收率)。1HNMR(CDCl3，500MHz)δ1.17-1.30(s，18H)，1.61(t，2H)，1.88(d，2H)，2.10(s，1H)，3.66(s，2H)，5.10(tt，1H)，5.81(d，1H)，6.09(dd，1H)，6.39(d，1H)。
實(shí)施例8 將實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)、丙烯酸-1-(2-羥基-2-甲基-丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯(0.8克，0.003摩爾)和水(100克，5.6摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至75℃并保持4小時(shí)。反應(yīng)過程中形成了透明的糊狀物。用水調(diào)節(jié)此聚合物溶液濃度至20％固體并冷卻至環(huán)境溫度。獲得透明水白色溶液的標(biāo)題共聚物(129克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為142,000。
實(shí)施例9 將實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)、丙烯酰胺(4克，0.056摩爾)和水(100g，5.6摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至75℃并保持4小時(shí)。反應(yīng)過程中形成透明的糊狀物。用水調(diào)節(jié)此聚合物溶液濃度至20％固體并冷卻至環(huán)境溫度。獲得透明水白色溶液的標(biāo)題共聚物(145g)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為159,000。
實(shí)施例10 將實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)、SartomerCD 570(6克，0.03摩爾)和水(100g，5.6摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至75℃并保持4小時(shí)。反應(yīng)過程中形成透明的糊狀物。用水調(diào)節(jié)此聚合物溶液濃度至20％固體并冷卻至環(huán)境溫度。獲得透明水白色溶液的標(biāo)題共聚物(155克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為167,000。
實(shí)施例11 將實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N-二甲基銨內(nèi)銨鹽(4.5克，0.016摩爾)和水(120g，5.6摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至75℃并保持4小時(shí)。反應(yīng)過程中形成透明的糊狀物。用水調(diào)節(jié)該聚合物溶液濃度至20％固體并冷卻至環(huán)境溫度。獲得透明水白色溶液的標(biāo)題共聚物(147.5克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為177,000。
實(shí)施例12 按照實(shí)施例11合成步驟，使實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)和丙烯酰胺(4.5克，0.063摩爾)一起反應(yīng)。獲得此標(biāo)題共聚物。
實(shí)施例13 按照實(shí)施例11的合成步驟，使實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)和丙烯酰胺(2.3克，0.032摩爾)一起反應(yīng)。獲得此標(biāo)題共聚物。
實(shí)施例14 按照實(shí)施例11的合成步驟，使實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)和丙烯酰胺(1.1克，0.016摩爾)一起反應(yīng)。獲得此標(biāo)題共聚物。
實(shí)施例15 按照該合成步驟的實(shí)施例11，使實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)和丙烯酰胺(0.04克，0.0006摩爾)一起反應(yīng)。獲得此標(biāo)題共聚物。
實(shí)施例16聚(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯)-共-聚(丙烯酰胺)-共-聚(N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯?；跻一?N，N-二甲基銨內(nèi)銨鹽)加水(3415克)至5升裝有必要輔助設(shè)備的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)燒瓶中。用氮?dú)馐篃棵摎獠⒓訜嶂?0℃。將2，2′-偶氮雙(脒基丙烷)二鹽酸鹽(5克、溶于20克水中)和丙烯酰胺(150克)的溶液、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(62.5克，分子量約350)、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯?；跻一?N，N-二甲基銨內(nèi)銨鹽(37.5克)和水(140.1克)加至該反應(yīng)燒瓶中。在檢測(cè)到溫升后即在30分鐘的時(shí)間內(nèi)將丙烯酰胺的溶液(450g)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(187.5克、分子量約350)，N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰基氧乙基-N，N-二甲基銨內(nèi)銨鹽(112.5克)和水(420.4克)加至該反應(yīng)燒瓶中。添加完畢后在80℃繼續(xù)保持反應(yīng)器內(nèi)物料一小時(shí)，然后冷卻和過濾。得到此標(biāo)題共聚物為一種20％的水溶液，按GPC法測(cè)定，其分子量為250,000，粘度為459厘泊(布氏RVT，20轉(zhuǎn)數(shù)/分，測(cè)桿3)。
實(shí)施例17
按照實(shí)施例10的合成步驟，使實(shí)施例2中合成的共聚物(10克，按胺計(jì)0.23摩爾)、水(112.5克，6.25摩爾)和Sartomer CD 550(2.5克，0.005摩爾)一起在75℃下反應(yīng)4小時(shí)。獲得透明水白色溶液的此標(biāo)題共聚物(125克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為156,000。
實(shí)施例18 將實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)和Sartomer CD 550(31克、0.063摩爾)加至裝有必要的輔助設(shè)備的實(shí)驗(yàn)室燒瓶中。加熱該反應(yīng)物質(zhì)至75℃，同時(shí)加入水(50克，2.78摩爾)以制備均勻糊狀物。攪拌5個(gè)小時(shí)，然后蒸餾脫出水，并使之冷卻。然后在摻混機(jī)中與異丙醇一起研磨該聚合物，并過濾。在真空爐中干燥固體至恒重。得到白蠟狀固體標(biāo)題化合物(42克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為262,000。
實(shí)施例19
將實(shí)施例2中合成的共聚物(35克，按胺計(jì)0.088摩爾)、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯?；跻一?N，N-二甲基銨內(nèi)銨鹽(25克，0.088摩爾)和水(200克，5.6摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至80℃并保持六小時(shí)。蒸發(fā)水并在真空爐中干燥該共聚物至恒重。在摻混機(jī)中與異丙醇一起碾磨該共聚物，然后過濾，并在真空爐中使之干燥至恒重。獲得白色固體的標(biāo)題共聚物，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為269,000。
實(shí)施例20 將聚(乙烯醇)-共-聚(N-乙烯基甲酰胺)(12重量％的聚N-乙烯基甲酰胺30克，按甲酰胺計(jì)0.076摩爾)和水(500克)加至裝有必要輔助設(shè)備的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)燒瓶中。加氫氧化鈉(0.8克，0.02摩爾)至該燒瓶中，并加熱該物料至80℃。在80℃保持6小時(shí)之后，冷卻反應(yīng)至45℃，并測(cè)定pH值為11。加入2，2，6，6-四甲基-4-環(huán)氧乙烯基-甲氧基哌啶-1-氧基(4.5克，0.02摩爾)并使之在45℃下反應(yīng)4小時(shí)。然后在環(huán)境溫度下攪拌該反應(yīng)物質(zhì)過夜。次日早晨測(cè)定pH為7，顯示反應(yīng)完成。用300毫升乙酸乙酯洗滌該水溶液兩次。用水調(diào)節(jié)水層至固體濃度5％。獲得淡黃溶液的標(biāo)題聚合物(680克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為176,000。
實(shí)施例21 將實(shí)施例2中合成的共聚物(25克，按胺計(jì)0.063摩爾)和溴乙醇(ethylene bromohydrin)(100克，0.8摩爾)加至裝有必要的輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至85℃并保持4.5小時(shí)。反應(yīng)過程中形成糊狀物，并加水(50克，2.78摩爾)以降低粘度。將該聚合物溶液倒入300毫升乙醇中，并過濾。干燥后，得到白色固體的此標(biāo)題共聚物，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為166,000。
實(shí)施例22 將實(shí)施例2中合成的共聚物(20克，按胺計(jì)0.05摩爾)、N，N-二甲基甲酰胺(189克，2.58摩爾)和2-甲基-丙烯酸3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-三氟甲基-苯并三唑-2-基)-苯基]-丙酯(2.3克，0.005摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至85℃并保持5小時(shí)。冷卻該反應(yīng)物質(zhì)并加入200毫升甲醇。過濾并用200毫升甲醇洗滌固體。干燥后，得到淡黃色固體狀標(biāo)題共聚物(19.5克)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為267,000。
實(shí)施例23 將實(shí)施例2中合成的共聚物(20克，按胺計(jì)0.05摩爾)和丙醛(80克，1.37摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱回流該反應(yīng)物質(zhì)并保持5小時(shí)。冷卻該反應(yīng)至環(huán)境溫度，并過濾。用100毫升庚烷洗滌固體。干燥后，得到白色固體狀標(biāo)題共聚物，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其分子量為239,000。
實(shí)施例24 將實(shí)施例2中合成的共聚物(20克，按胺計(jì)0.05摩爾)和苯甲醛(104.4克，0.98摩爾)加至裝有必要輔助設(shè)備的反應(yīng)燒瓶中。加熱此反應(yīng)物質(zhì)至70℃并保持6小時(shí)。冷卻該反應(yīng)至環(huán)境溫度并過濾。用200毫升甲醇洗滌固體。干燥后，得到白色固體的此標(biāo)題共聚物(18.3)，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，分子量為244,000。
應(yīng)用實(shí)施例聚合物配伍性將不同比率的10％含水聚合物溶液摻混一起，接著鑄塑在涂聚乙烯的紙上。典型步驟如下把100份實(shí)施例16的10％水溶液和100份聚乙烯醇水溶液一起混合25分鐘。停止攪拌并使該溶液脫氣20分鐘。然后利用Meyer繞線棒將含水聚合物溶液向下涂抹在涂聚乙烯的紙片上，以使經(jīng)烘爐干燥之后達(dá)到20微米的涂層厚度。
利用微TRI-光澤計(jì)(BYK-Gardner)測(cè)量光澤度讀數(shù)(20°和60°)。20°和60°的光澤度值越高，聚合物的摻混物的配伍性越好。
共聚物摻混物(50/50)20°光澤度讀數(shù)實(shí)施例16/實(shí)施例214.8實(shí)施例16/PVOH 29.4實(shí)施例16/實(shí)施例11 31.1實(shí)施例16/實(shí)施例17 47.2實(shí)施例16/實(shí)施例10 59.6PVOH為由Celanese公司獲得的Celvel 325。
共聚物摻混物(25/75)20°光澤度讀數(shù)實(shí)施例16/實(shí)施例220.1實(shí)施例16/PVOH 33.9實(shí)施例16/實(shí)施例11 36.8實(shí)施例16/實(shí)施例10 37.1實(shí)施例16/實(shí)施例17 57.6PVOH為由Celanese公司獲得的Celvol 325。
共聚物摻混物(50/50)60°光澤度讀數(shù)實(shí)施例16/實(shí)施例256.3實(shí)施例16/PVOH 69.4實(shí)施例16/實(shí)施例11 72.0實(shí)施例16/實(shí)施例17 83.3實(shí)施例16/實(shí)施例10 88.5PVOH為由Celanese公司獲得的Celvol 325。
共聚物摻混物(25/75)60°光澤度讀數(shù)實(shí)施例16/實(shí)施例263.0實(shí)施例16/PVOH 78.1實(shí)施例16/實(shí)施例10 80.5實(shí)施例16/實(shí)施例17 86.8
PVOH為由Celanese公司獲得的Celvol 325.
這些數(shù)據(jù)顯示所述共聚物可與聚合物摻混物有效配伍。
權(quán)利要求
1.一種含官能團(tuán)部分的PVOH/PVAm共聚物，表示為(共聚物)-(L)b-(官能團(tuán)部分(A))b其中b大于或等于1；L彼此獨(dú)立是一種化學(xué)連接基團(tuán)，即-NH-、-N＝、＞N-、＞N+＜、-O-或-CO-；(共聚物)衍生于下式的預(yù)聚物 其中R1和R3獨(dú)立是H；3-丙酸或其C1-C6烷基酯；或是2-甲基-3-丙酸或其C1-C6烷基酯；R2和R4獨(dú)立是H或C1-C6烷基；x+y+z為約3-約50摩爾百分?jǐn)?shù)，和q、n和m一起構(gòu)成該摩爾百分?jǐn)?shù)的余數(shù)；指數(shù)x、y、z、n、m和q獨(dú)立可以是0，如果q不為0，b也可以是0，和其中，(官能團(tuán)部分(A))衍生于至少一種含官能團(tuán)部分的化合物，該化合物含至少一種選自光穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、聚合物改性劑、抗氣體褪色化合物、固色劑、配伍劑、緩沖劑和二醇增溶劑部分的官能團(tuán)部分，和其中 衍生于至少一種含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物，該化合物含至少一種選自光穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、聚合物改性劑、抗氣體褪色化合物、固色劑、配伍劑、緩沖劑和二醇增溶劑部分的官能團(tuán)部分。
2.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中官能團(tuán)部分是選自羥苯基苯并三唑、羥苯基三嗪和受阻胺光穩(wěn)定劑部分的光穩(wěn)定劑部分。
3.按照權(quán)利要求2的共聚物，其中受阻胺部分是氧基、羥基、烷氧基或羥基烷氧基受阻胺部分。
4.按照權(quán)利要求2的共聚物，其中所述部分是選自 和
5.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自 和
6.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、聚(乙二醇)-(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)單甲基醚單(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙三醇單((甲基)丙烯酸酯)、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基methylulfone、乙酸乙烯酯、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、硬脂酰乙氧基(20)甲基丙烯酸酯和硬脂酰乙氧基(10)烯丙基醚。
7.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自N，N-二甲基-N-丙烯?；跻一?N-(3-磺丙基)-銨內(nèi)銨鹽、N，N-二甲基-N-丙烯酰基氧乙基-N-(2-羧甲基)-銨內(nèi)銨鹽、N，N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(3-磺丙基)-銨內(nèi)銨鹽、N，N-二甲基-N-丙烯酰胺基丙基-N-(2-羧甲基)-銨內(nèi)銨鹽、2-(甲硫基)乙基甲基丙烯酰-S-(磺丙基)-锍內(nèi)銨鹽、2-[(2-丙烯酰乙基)二甲基銨基]乙基2-甲基磷酸鹽、2-(丙烯酰氧乙基)-2′(三甲基銨)乙基磷酸鹽、[(2-丙烯酰基氧乙基)二甲基銨基]甲基膦酸、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸膽堿(MPC)、2-[(3-丙烯酰胺基丙基)二甲基銨基]乙基2′-異丙基磷酸鹽(AAPI)、氫氧化1-乙烯基-3-(3-磺丙基)咪唑鎓、氯化(2-丙烯?；跻一?羧甲基甲基锍、1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶鎓內(nèi)銨鹽、N-(4-磺丁基)-N-甲基-N，N-二烯基胺銨內(nèi)銨鹽(MDABS)和N，N-二烯丙基-N-甲基-N-(2-磺乙基)銨內(nèi)銨鹽。
8.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的季鹽或酸式鹽、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的季鹽或酸式鹽、鹵化N，N-二烯丙基二烷基銨、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯氯甲烷季鹽(DMAEA.MCQ)和氯化二烯丙基二甲基銨(DADMAC)。
9.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、異丁基乙烯基醚、苯乙烯、烷基苯乙烯、鹵代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯和偏二氯乙烯。
10.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自二丙烯酸乙二酯、二丙烯酸丙二酯、二丙烯酸新戊二酯、二丙烯酸己二酯、雙酚A二丙烯酸酯、4，4′-雙(2-丙烯酰氧乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇二乙烯基醚、丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、丁二酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯和三(2-丙烯酰乙基)異氰脲酸酯。
11.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自丙烯酸酯化的環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯化的聚醚、丙烯酸酯化的聚氨酯、丙烯酸酯化的聚酯和不飽和聚酯樹脂。
12.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物是在鏈中或側(cè)基中含烯屬不飽和基團(tuán)的聚合物，這些聚合物選自不飽和聚酯、丙烯酸酯化的聚酯、聚酰胺或聚氨酯和其共聚物、聚丁二烯或丁二烯共聚物、聚異戊二烯或異戊二烯共聚物和在側(cè)鏈中含(甲基)丙烯酸基團(tuán)的聚合物或共聚物。
13.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中含官能團(tuán)部分的化合物或含烯屬不飽和官能團(tuán)部分的化合物選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、二-和三丙烯酸甘油酯、1，4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、分子量為200-1500的聚乙二醇的雙丙烯酸酯和雙甲基丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯酰胺、1，6-六亞甲基雙丙烯酰胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯酰胺、雙(甲基丙烯酰胺基丙氧基)乙烷、β-甲基丙烯酰胺基乙基甲基丙烯酸酯、和N-[(β-羥乙氧基)乙基]丙烯酰胺。
14.一種組合物，其中包括易受光輻射、熱和氧有害影響的有機(jī)材料和有效穩(wěn)定量的按照權(quán)利要求1的共聚物。
15.按照權(quán)利要求14的組合物，它是一種包括載體和其上有一層或多層涂層的噴墨記錄介質(zhì)體系，其中至少一層涂層包括所述共聚物。
16.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，它包括直接在載體上的一種涂層，其中該涂層包括所述共聚物。
17.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，它包括載體和至少一層噴墨墨汁接受層，其中一層或多層的所述接受層包括所述共聚物。
18.按照權(quán)利要求17的記錄介質(zhì)體系，其中一層或多層的所述接受層還包括至少一種聚合物，此聚合物選自明膠、淀粉、丁苯橡膠膠乳、(甲基)丙烯酸酯的均聚物和共聚物、聚丙烯酸、丁腈橡膠膠乳、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯膠乳和分散體、乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物、聚烷基噁唑啉、聚苯基噁唑啉、聚乙烯亞胺、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚(N-乙烯基雜環(huán))諸如聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、直鏈聚(N-乙烯基酰胺)的(共)聚合物、聚乙烯胺的(共)聚合物和陽離子聚合物。
19.按照權(quán)利要求17的記錄介質(zhì)體系，它還包括在載體和一層或幾層墨汁接受層之間的屏障層。
20.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，它包括一種載體、至少一層噴墨墨汁接受層和一層保護(hù)涂層，其中該保護(hù)涂層包括所述共聚物。
21.按照權(quán)利要求17的記錄介質(zhì)體系，它包括一層保護(hù)涂層。
22.按照權(quán)利要求17的記錄介質(zhì)體系，它包括一層保護(hù)涂層，其中該保護(hù)涂層包括所述共聚物。
23.按照權(quán)利要求19的記錄介質(zhì)體系，它包括一層保護(hù)涂層。
24.按照權(quán)利要求19的記錄介質(zhì)體系，它包括一層保護(hù)涂層，其中該保護(hù)涂層包括所述共聚物。
25.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，它還包括噴墨墨汁。
26.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，它還包括一種或多種顏料、填料或有機(jī)顆粒，它們選自無定形二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、三水合鋁、高嶺土、滑石、白堊、膨潤土、沸石、玻璃珠、碳酸鈣、硅酸鉀鈉鋁、硅藻土、鋁的硅酸鹽、鎂的硅酸鹽、二氧化鈦、聚烯烴、聚苯乙烯、聚氨酯、淀粉、聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚四氟乙烯。
27.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，它還包括一種或多種的添加劑，這些添加劑選自表面活性劑、抗靜電劑、增稠劑、懸浮劑、pH控制化合物、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、潤濕劑、抑菌劑、交聯(lián)劑和熒光增白劑。
28.按照權(quán)利要求27的記錄介質(zhì)體系，其中添加劑選自酚類抗氧劑、羥基苯并三唑紫外線吸收劑、二苯酮紫外線吸收劑、羥苯基三嗪紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑。
29.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，其中所述載體包括纖維素酯、乙酸纖維素、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸及其甲酯和乙酯、聚酰胺諸如尼龍、聚酯諸如聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚酰亞胺、聚醚、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或聚磺酰胺。
30.按照權(quán)利要求15的記錄介質(zhì)體系，其中所述載體是紙或透明聚乙對(duì)苯二甲酸乙二酯(poly(ethylene)terephthalate)。
31.一種噴墨墨汁，它包括按照權(quán)利要求15的共聚物。
32.一種用于制備噴墨記錄介質(zhì)體系的方法，該方法包括在載體上涂布一層或多層的涂層，其中至少一層涂層包括按照權(quán)利要求15的共聚物。
33.按照權(quán)利要求1的共聚物，該共聚物是 或
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的聚(乙烯醇)－共－聚(乙烯胺)共聚物，其中B大于或等于1；L彼此獨(dú)立是一種化學(xué)鍵接基團(tuán)，是－NH－、－N＝、＞N
文檔編號(hào)B41M5/50GK1606574SQ02825691
公開日2005年4月13日 申請(qǐng)日期2002年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者W·L·倫茨, R·拉維錢德蘭, A·J·奈斯比, J·蘇哈多爾尼克, M·G·伍德, R·熊 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司