專利名稱：穩(wěn)定化紅外敏感可聚合體系的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及平版印刷板。更特別地，本發(fā)明涉及具有良好儲存壽命的紅外敏感平版印刷板前體。
背景技術：
在平版印刷中，稱作圖像區(qū)域的油墨接受區(qū)域在親水表面上產(chǎn)生。如果該表面被水潤濕并施用油墨，親水區(qū)域保留水和排斥油墨，而油墨接受區(qū)域接受油墨和排斥水。油墨被轉移至其上要產(chǎn)生圖像的材料的表面上。通常，油墨首先被轉移至中間覆蓋層上，然后又將油墨轉移至其上要產(chǎn)生圖像的材料的表面上。
可用于制造平版印刷板的一類稱作印刷板前體的可成像元件包括在基材的親水表面上的光敏層。光敏層包含一種或多種可分散在合適粘結劑中的輻射敏感組分。另外，輻射敏感組分可以是粘結劑材料自身。
如果在暴露于輻射之后，光敏層的曝光區(qū)域在顯影工藝中被去除，露出基材的下方親水表面，該元件稱作正性工作的。相反，如果未曝光區(qū)域通過顯影工藝被去除，該元件是負性工作的。在每種情況下，留下的輻射敏感層的區(qū)域(即，圖像區(qū)域)是油墨接受性的，且通過顯影工藝露出的親水表面的區(qū)域接受水，通常自流溶液，并排斥油墨。
無需通過負片進行曝光的膠印印刷板的直接數(shù)字成像在印刷工業(yè)中正日益變得重要。通常用于使這些板成像的高性能激光器或激光二極管發(fā)出在800和1100nm之間的射線。
因此，通過這些輻射源要成像的印刷板前體必須對該波長區(qū)域內的射線敏感。這些印刷板前體可在環(huán)境光中處理，這明顯有利于其生產(chǎn)，使用和處理。
可以用紅外激光成像曝光的負性工作平版印刷板前體例如描述于EP-A-0 672 544；EP-A-0 672 954；DeBoer，U.S.Pat.No.5,491,046；和EP-A-0 819 985。但如果在熱和/或潮濕氣氛中儲存，這些印刷板前體的可用性受限于其儲存壽命。該儲存壽命問題使得板在某些情況下僅可使用一個月或更短。因此，需要具有較長儲存壽命的負性工作印刷板前體。
發(fā)明綜述本發(fā)明是一種紅外敏感組合物，包含(i)引發(fā)劑體系，包含(a)至少一種能夠吸收紅外線的化合物，該化合物選自三芳基胺染料，噻唑鎓染料，吲哚鎓染料，噁唑鎓染料，菁染料，聚苯胺染料，聚吡咯染料，聚噻吩染料，和酞菁顏料，(b)至少一種能夠產(chǎn)生自由基的化合物，該化合物選自多鹵代烷基取代的化合物，和(c)至少一種表示為結構式(I)的羧酸R4-(CR5R6)n-Y-CH2COOH (I)其中Y選自O，S和NR7；R7選自氫，C1-C6烷基，-CH2CH2OH，和被-COOH取代的C1-C5烷基；R4，R5和R6分別獨立地選自氫，C1-C4烷基，取代的或未取代的芳基，-COOH和-NR8CH2COOH；R8選自CH2COOH，-CH2OH，和-(CH2)2N(CH2COOH)2；和n是0，1，2或3；(ii)至少一種組分，選自不飽和自由基可聚合單體，自由基可聚合的不飽和低聚物，在主鏈和側鏈之一或兩者中包含自由基可聚合碳-碳雙鍵的聚合物，和其混合物；(iii)至少一種聚合物粘結劑；和(iv)包含其上具有硫醇基團取代的芳族5-元雜環(huán)的雜環(huán)巰基化合物，所述環(huán)包含氮原子和至少一個選自氮，氧和硫的雜原子，其中雜原子在環(huán)中與氮原子被一個碳原子分開，和其中硫醇基團鍵合至碳原子上；其中oxa＜redb+1.6 eV，
其中oxa是組分(a)的氧化電勢，以eV計，和redb是組分(b)的還原電勢，以eV計。
在另一方面，本發(fā)明是一種包括基材和在該基材上的紅外敏感組合物層的印刷板前體。
在另一方面，本發(fā)明是一種用于形成可用作平版印刷板的圖像的方法，包括使前體成像方式曝光于紅外線以形成在紅外敏感組合物層中包含曝光和未曝光區(qū)域的成像方式曝光前體，和用顯影劑顯影該成像方式曝光前體以去除未曝光區(qū)域。
視需要，曝光前體可簡短地在顯影之前加熱以增加在曝光區(qū)域中的固化。
在另一方面，本發(fā)明是一種通過成像方式曝光并隨后顯影該前體而形成的印刷板。
在本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案中，印刷板前體另外包括在紅外敏感組合物層的外表面上的基本上氧不可滲透隔絕層。
不愿局限于任何特殊理論，而且認為該穩(wěn)定化作用的確切機理尚未明確知曉，目前相信，為了同時實現(xiàn)高度輻射敏感度和高儲存穩(wěn)定性，所有的組分的存在是必要的。如果紅外吸收化合物(a)，多鹵代烷基-取代的化合物(b)，或羧酸(c)的任一種缺少的話，只能得到非常輻射不敏感的板前體。排除雜環(huán)巰基化合物(iv)導致儲存不太穩(wěn)定的組合物，但當存在引發(fā)劑體系的所有的組分(a)，(b)，和(c)時，輻射敏感度不受(iv)存在與否的明顯影響。
發(fā)明的詳細描述雜環(huán)巰基化合物明顯有利地增加紅外敏感組合物和由其制成的印刷板前體在干和潮濕兩種儲存條件下在較高溫度下的儲存穩(wěn)定性。不同于不含這些化合物的組合物，這些組合物保留良好的紅外曝光敏感度和分辨細圖像特征的能力。
本文所用的″烷基″包括直鏈，支化鏈，和環(huán)狀烷基基團，除非另有定義?！宸蓟迨侵柑辑h(huán)芳族基團和雜環(huán)芳族基團，其中一個或多個獨立地選自N，O和S的雜原子存在于芳族環(huán)中。
碳環(huán)芳族基團的例子是苯基和萘基。雜環(huán)芳族基團的例子是2-吡啶基和4-吡啶基?！迦〈幕蛭慈〈姆蓟迨侵付x如上的芳基基團，視需要包含一個或多個獨立地選自COOH，-OH，C1-C6烷基，-NH2，鹵素(即氟，氯，溴和碘)，C1-C4烷氧基，乙酰氨基，-OCH2COOH，-NHCH2COOH和芳基的取代基。
″總固體″是指存在于組合物中的非揮發(fā)性材料的量，即使存在于組合物中的一些材料在室溫可以是液體。除非另有所指，″雜環(huán)巰基化合物，″″引發(fā)劑體系，″″羧酸，″″聚合物粘結劑″和類似術語還表示這些化合物或組分的混合物。
紅外敏感組合物包含雜環(huán)巰基化合物，紅外敏感引發(fā)劑體系，自由基可聚合組分，和聚合物粘結劑。
該組合物包含雜環(huán)巰基化合物或雜環(huán)巰基化合物的混合物。有用的雜環(huán)巰基化合物包括包含帶有硫醇取代基的芳族5-元雜環(huán)的化合物，其中所述環(huán)包含氮原子和至少一個其它的氮原子，或氧原子或硫原子，其中硫，氧或第二個氮與第一個氮被一個帶有硫醇基團的碳原子分開。合適的雜環(huán)巰基化合物包括，例如，3-巰基-1，2，4-三唑；3-巰基-4-甲基-4H-1，2，4-三唑；3-巰基-5-(4-吡啶基)-1H-1，2，4-三唑；2-巰基苯并咪唑；2-巰基苯并噁唑；2-巰基苯并噻唑；6-乙氧基-2-巰基苯并噻唑；2-巰基-5-甲基-1，3，4-噻二唑；2-巰基-5-苯基-1，3，4-噁二唑；2-巰基-5-(4-吡啶基)-1，3，4-噁二唑；5-巰基-3-甲基硫代-1，2，4-噻二唑；2-巰基-5-甲基硫代-1，3，4-噻二唑；2-巰基咪唑；2-巰基-1-甲基咪唑；5-巰基-1-甲基-1H-四唑；和5-巰基-1-苯基-1H-四唑。優(yōu)選的雜環(huán)巰基化合物包括3-巰基-1，2，4-三唑；2-巰基苯并咪唑；2-巰基苯并噁唑；5-巰基-3-甲基硫代-1，2，4-噻二唑；和2-巰基-1-甲基咪唑。
紅外敏感組合物優(yōu)選包含約0.5至約10wt％，優(yōu)選約2至約5wt％的雜環(huán)巰基化合物或雜環(huán)巰基化合物的混合物，基于紅外敏感組合物的總固體。
紅外敏感引發(fā)劑體系包含紅外吸收化合物，產(chǎn)生自由基的化合物，和羧酸。
有用的紅外吸收化合物通常具有在約750nm和約1200nm之間；更通常在約800nm和約1100nm之間的最大吸收。紅外吸收化合物(a)選自三芳基胺染料，噻唑鎓染料，吲哚鎓染料，噁唑鎓染料，菁染料，聚苯胺染料，聚吡咯染料，聚噻吩染料和酞菁顏料。
優(yōu)選的一組染料是菁染料。更優(yōu)選的是具有結構式(A)的菁染料 其中X1和X2分別獨立地是S，O，NR或C(烷基)2；R1a和R1b分別獨立地是烷基基團，烷基磺酸鹽基團，烷基羧酸鹽基團或烷基銨基團；R2是氫，鹵素，SR，SO2R，OR或NR2；R3a和R3b分別為獨立地氫原子，烷基基團，COOR，OR，SR，NR2，鹵素原子，或取代的或未取代的苯并稠合環(huán)；R是烷基基團或芳基基團；C是以足夠實現(xiàn)菁染料(A)的電荷中性的量存在的抗衡離子；---是兩個氫原子或兩碳或三碳鏈；和n1和n2分別獨立地是0，1，2或3。
這些菁染料吸收范圍是750nm至1100nm。在甲醇溶液中吸收范圍為790nm至850nm的具有結構式(A)的染料是優(yōu)選的。
X1和X2分別優(yōu)選為C(烷基)2基團。R1a和R1b分別優(yōu)選為具有1至4個碳原子的烷基基團。R2優(yōu)選為SR。R3a和R3b分別優(yōu)選為氫原子。R優(yōu)選為苯基基團。
破折線表示可有可無的環(huán)的剩余部分，優(yōu)選具有5或6個碳原子。
抗衡離子C在一些情況下是負離子，在一些情況下是正離子，和在一些情況下根本不需要，這取決于R1a和R1b所貢獻的總電荷。例如，如果R1a和R1b都帶有單個負電荷，抗衡離子C必須帶正電荷和以1當量抗衡離子C/摩爾菁染料(A)的含量存在。相反，如果R1a和R1b都是中性烷基基團，抗衡離子C必須帶負電荷和以1當量抗衡離子C/摩爾菁染料(A)的含量存在。R1a和R1b的帶正電荷的、帶負電荷的、和中性實施方案的其它組合當然是可能的，且抗衡離子C的所需當量數(shù)可容易由本領域熟練技術人員確定。
如果需要負抗衡離子，C是強酸的共軛堿，如三氟甲烷磺酸鹽，全氟丁酸鹽，六氟磷酸鹽，過氯酸鹽，或任何這些的混合物。優(yōu)選地，C是氯化物或甲苯磺酸鹽。如果需要正抗衡離子，C是Na+，K+，Li+，NH4+，烷基銨，或任何這些的混合物。
尤其優(yōu)選的是具有對稱的結構式(A)的紅外吸收染料。這些尤其優(yōu)選的染料的例子包括2-[2-[2-苯基磺?；?3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚氯化鎓；2-[2-[2-硫代苯基-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚氯化鎓；2-[2-[2-硫代苯基-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)戊烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚甲苯磺酸鎓鹽；2-[2-[2-氯-3-[2-乙基-(3H-苯并噻唑-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-3-乙基-苯并噻唑甲苯磺酸鎓鹽；和2-[2-[2-氯-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚甲苯磺酸鎓鹽。
以下也是有用的紅外吸收劑


紅外敏感組合物優(yōu)選包含約0.5至約8wt％，更優(yōu)選約1至約3wt％紅外吸收劑，基于紅外敏感組合物的總固體。
引發(fā)劑體系包含能夠產(chǎn)生自由基的化合物或化合物的混合物。體系包含多鹵代烷基取代的化合物或多鹵代烷基取代的化合物的混合物。這些化合物包含至少一個多鹵化或幾個單鹵化或二鹵化烷基取代基。鹵化烷基基團優(yōu)選具有1至3個碳原子。優(yōu)選的鹵化烷基基團是鹵化甲基基團。
尤其合適的多鹵代烷基取代的化合物包括，例如2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；2-(4-氯苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；2-苯基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；2，4，6-三(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；2，4，6-三(三溴甲基)-1，3，5-三嗪；和三溴甲基苯基砜。
紅外敏感組合物優(yōu)選包含基于紅外敏感組合物總固體的約2至約15wt％，更優(yōu)選約4至約7wt％的多鹵代烷基取代的化合物或多鹵代烷基取代的化合物的混合物。
多鹵代烷基取代的化合物的吸收性能決定紅外敏感組合物的日光穩(wěn)定性。紫外/可見光最大吸收＞330nm的化合物所產(chǎn)生的組合物在印刷板前體已在日光中保持6至8分鐘并隨后加熱然后顯影之后也不能完全顯影。如果需要高度的日光穩(wěn)定性，在＞330nm處不具有明顯紫外/可見光吸收的多鹵代烷基取代的化合物是優(yōu)選的。
能夠吸收紅外線的化合物(a)的氧化電勢應該低于多鹵代烷基取代的化合物(b)的還原電勢加上1.6eV。
羧酸(c)表示為以下結構式(I)R4-(CR5R6)n-Y-CH2COOH (I)其中Y選自O，S和NR7，其中R7選自氫，C1-C6烷基，-CH2CH2OH，和被-COOH取代的C1-C5烷基；R4，R5和R6分別獨立地選自氫，C1-C4烷基，取代的或未取代的芳基，-COOH和-NR8CH2COOH；
R8是選自CH2COOH，-CH2OH和-(CH2)2N(CH2COOH)2；和n是0，1，2或3。
有用的羧酸是，例如(p-乙酰氨基苯基亞氨基)-二乙酸；3-(二(羧基甲基)氨基)苯甲酸；4-(二(羧基甲基)氨基)苯甲酸；2-[(羧基甲基)苯基氨基]-苯甲酸；2-[(羧基甲基)苯基氨基]-5-甲氧基苯甲酸；3-[二(羧基甲基)氨基]-2-萘羧酸；N-(4-氨基苯基)-N-(羧基甲基)甘氨酸；N，N′-1，3-亞苯基二甘氨酸；N，N′-1，3-亞苯基二[N-(羧基甲基)]甘氨酸；N，N′-1，2-亞苯基二[N-(羧基甲基)]甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(4-甲氧基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(3-甲氧基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(3-羥基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(3-氯苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(4-溴苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(4-氯苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(2-氯苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(4-乙基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(2，3-二甲基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(3，4-二甲基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(3，5-二甲基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(2，4-二甲基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(2，6-二甲基苯基)甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-(4-甲?；交?甘氨酸；N-(羧基甲基)-N-乙基鄰氨基苯甲酸；N-(羧基甲基)-N-丙基鄰氨基苯甲酸；N-(羧基甲基)-N-芐基甘氨酸；5-溴-N-(羧基甲基)鄰氨基苯甲酸；N-(2-羧基苯基)甘氨酸；o-聯(lián)茴香胺-N，N，N′，N′-四乙酸；4-羧基苯氧基乙酸；兒茶酚-O，O′-二乙酸；4-甲基兒茶酚-O，O′-二乙酸；間苯二酚-O，O′-二乙酸；對苯二酚-O，O′-二乙酸；α-羧基-o-茴香酸；4，4-亞異丙基二苯氧基乙酸；2，2′-(二苯并呋喃-2，8-二基二氧基)二乙酸；2-(羧基甲基硫代)苯甲酸；5-氨基-2-(羧基甲基硫代)苯甲酸；3-[(羧基甲基)硫代]-2-萘羧酸；亞乙基二胺四乙酸；次氨基三乙酸；二亞乙基三胺五乙酸；N-羥基乙基亞乙基二胺三乙酸；苯氧基乙酸；2，3-甲氧基苯氧基乙酸；(苯基硫代)乙酸；和(3，4-二甲氧基苯基硫代)乙酸。
優(yōu)選的羧酸是N-芳基多羧酸，尤其是具有結構式(B)的那些
其中Ar是單-，多-或未取代的芳基基團，p是整數(shù)1至5，R9和R10獨立地選自氫和C1-C4烷基，和q是0或整數(shù)1至3，和具有結構式(C)的那些 其中R11是氫或C1-C6烷基基團，k和m分別獨立地是整數(shù)1至5，和R9，R10和q定義如上。
結構式(B)中的芳基基團可被一個或多個C1-C3烷基基團，C1-C3烷氧基基團，C1-C3硫代烷基基團和/或鹵素取代。芳基基團可具有1至3個相同或不同的取代基。p優(yōu)選為1；Ar優(yōu)選是苯基基團。
在結構式(B)和(C)中，基團R9和R10優(yōu)選獨立地選自氫和甲基；更優(yōu)選R9和R10都是氫。q優(yōu)選為0或1。k和m分別優(yōu)選為1或2；R11優(yōu)選為氫，甲基或乙基。
最優(yōu)選的芳族羧酸是苯氨基二乙酸，N-(羧基甲基)-N-芐基甘氨酸和(3，4-二甲氧基苯基硫代)乙酸。
紅外敏感組合物優(yōu)選包含約1至約10wt％，更優(yōu)選約1.5至約3wt％的羧酸，基于紅外敏感組合物的總固體。
組分(ii)是具有至少一個烯屬不飽和碳-碳雙鍵的自由基可聚合化合物。它選自具有至少一個，和優(yōu)選兩個或多個端烯屬不飽和鍵的那些化合物。這些化合物是熟知的和廣泛用于本領域，且可沒有任何特殊限制地用于本發(fā)明。作為不飽和自由基可聚合單體或低聚物，可使用例如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，異巴豆酸，馬來酸，和富馬酸的衍生物。優(yōu)選的是單體，低聚物或預聚物形式的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。它們可以固體或液體形式存在，其中固體和高度粘稠形式是優(yōu)選的。適用作單體的化合物包括例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯，二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯和五甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯和六甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯，二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，或四甘醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。合適的低聚物和/或預聚物是氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，環(huán)氧化物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，聚醚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和不飽和聚酯樹脂。
除了單體和低聚物，可使用在主鏈和/或在側鏈中具有自由基可聚合碳-碳雙鍵的聚合物。例子包括馬來酸酐-烯烴共聚物與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的反應產(chǎn)物；包含烯丙基醇酯基團的聚酯；聚合物聚醇與異氰酸根合(甲基)丙烯酸酯的反應產(chǎn)物；不飽和聚酯；(甲基)丙烯酸酯封端的聚苯乙烯，(甲基)丙烯酸酯封端的聚(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯封端的聚(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯封端的聚(甲基)丙烯酸酰胺和(甲基)丙烯酸酯封端的聚醚。本文所用的″丙烯酸″或″丙烯酸酯″之前的前綴″(甲基)″表示可使用丙烯酸或甲基丙烯酸官能度。
優(yōu)選的自由基可聚合組分是季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，包含烯丙基醇酯基團的預聚物，和低聚物氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
紅外敏感組合物優(yōu)選包含約35至約60wt％，更優(yōu)選約45至約55wt％的自由基可聚合組分，基于紅外敏感組合物的總固體。
可用于本發(fā)明的粘結劑優(yōu)選為線性有機聚合物。優(yōu)選的粘結劑在常用作平版印刷板顯影劑的水或弱堿性水溶液中是可溶或可膨脹的。本領域已知的各種各樣的聚合物或聚合物混合物可用作聚合物粘結劑，例如丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸共聚物，衣康酸共聚物，巴豆酸共聚物，馬來酸共聚物，部分酯化馬來酸共聚物，和酸性纖維素衍生物。優(yōu)選，聚合物具有重均分子量10,000至1,000,000(通過凝膠滲透色譜測定)。
對于在印刷工藝過程中的良好的油墨接受性，優(yōu)選的是，聚合物或聚合物混合物具有酸值＞70mg KOH/g。酸值＞110mg KOH/g的聚合物或聚合物混合物是更優(yōu)選的。最優(yōu)選的是酸值在140和160mg KOH/g之間的聚合物或聚合物混合物。
紅外敏感組合物優(yōu)選包含約30至約60wt％，更優(yōu)選約35至約45wt％的聚合物粘結劑，基于紅外敏感組合物的總固體。
紅外敏感組合物可另外包含作為光可聚合組合物常規(guī)組分的組分，如增塑劑，脂肪敏化劑和著色劑。
紅外敏感組合物可另外包含增塑劑。合適的增塑劑包括，例如，鄰苯二甲酸二丁酯，三乙?；视停姿崛蓟?，和鄰苯二甲酸二辛酯。如果存在增塑劑，組合物優(yōu)選包含約0.25至約2wt％增塑劑，基于組合物中的總固體。
紅外敏感組合物可另外包含著色劑以幫助視覺檢查曝光和顯影的板前體。這有助于視覺檢測圖像缺陷，排字錯誤，等，和圖像光密度計的使用。合適的著色劑是在用于涂覆的溶劑或溶劑混合物中溶解良好或容易以顏料分散形式被引入的那些。典型例子包括若丹明染料，三芳基甲烷染料，蒽醌顏料，偶氮型顏料和酞菁染料和/或顏料。如果存在著色劑，組合物通常包含約0.5wt％至約3wt％的著色劑。
為了提高成品板的油墨接受性，組合物也可包含脂肪敏化劑如聚甲基丙烯酸甲酯或聚乙酸乙烯酯。如果存在脂肪敏化劑或脂肪敏化劑的混合物，組合物通常包含約2.0wt％至約8.0wt％的脂肪敏化劑或脂肪敏化劑的混合物。
紅外敏感組合物可包含非離子和/或兩性表面活性劑或這些表面活性劑的混合物。這些表面活性劑提高涂覆性能(如板前體的化妝品)和增加在顯影條件下的處理穩(wěn)定性。合適的表面活性劑的例子是脫水山梨醇三硬脂酸酯，甘油單硬脂酸酯，聚氧基亞乙基壬基醚，烷基二(氨基乙基)甘氨酸，2-烷基-N-羧基乙基咪唑啉鎓甜菜堿，和全氟化合物。如果存在表面活性劑或表面活性劑的混合物，組合物優(yōu)選包含約0.01至約1wt％，更優(yōu)選約0.05至約0.5wt％的表面活性劑或表面活性劑的混合物。
印刷板前體包含在合適基材上的紅外敏感組合物層和視需要在紅外敏感組合物層上的基本上氧不可滲透隔絕層。
紅外敏感組合物可應用于各種各樣的基材。基材包括天然或合成載體，優(yōu)選已被表面處理以提高紅外敏感組合物粘附性和/或顯影平版印刷板的非圖像區(qū)域的親水性。
基材優(yōu)選是強健的，穩(wěn)定的和柔性的片材。它應該耐受在使用條件下的尺寸改變，這樣顏色記錄會出現(xiàn)在全色圖像中。通常，它可以是任何自承載材料，包括，例如，聚合物膜如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，陶瓷片材，金屬片材，或硬紙，或任何這些材料的層壓品。金屬基材包括鋁，鋅，鈦，銅和其合金，其中鋁是優(yōu)選的。
特殊基材一般根據(jù)預期用途決定。本發(fā)明的紅外敏感組合物尤其適用于生產(chǎn)平版印刷板。
對于平版印刷，印刷板基材包括具有至少一個親水表面的載體，后者可以是常用于制備平版印刷板前體的任何材料。鋁箔和聚合物膜是常用的印刷板基材材料。通常，紅外敏感材料在印刷板基材的親水表面上形成一層。
基材的背面(即，與紅外敏感材料層相對的面)可涂有抗靜電劑和/或滑動層或無光粗糙層以提高紅外敏感前體的使用和″感覺″。
如果印刷板基材是鋁，表面可通過包括物理?；?，電化學?；瘜W?；?，和陽極化的本領域已知的技術進行處理?；膽撟銐蚝瘢ǔ＜s100至約600μm，以承受印刷磨損，而且要足夠薄以在印刷形式周圍纏繞。通常，基材包含在鋁載體和紅外敏感層之間的中間層。中間層可通過利用本領域熟知的手段和材料將載體例如涂以糊精，六氟硅酸，磷酸鹽/氟化物混合物，聚乙烯基膦酸，聚乙烯基膦酸共聚物，或硅酸鹽而形成。
前體可通過使用常規(guī)涂布或層壓方法將紅外敏感組合物層施用到基材的親水表面之上而制成。通常將這些成分分散或溶解在合適的涂覆溶劑中，并將所得混合物通過常規(guī)方法，如旋涂，桿涂，凹版涂布，輥涂，浸涂，空氣刮涂，料斗涂布，葉片涂布，和噴涂進行涂覆。術語″涂覆溶劑″包括溶劑混合物，尤其有機溶劑混合物。
對用于施用紅外敏感層的溶劑的選擇取決于存在于紅外敏感組合物中的引發(fā)劑體系，可聚合組分，粘結劑，巰基化合物，和其它成分(如果有的話)的準確特性和量?？墒褂酶鞣N常規(guī)有機溶劑。但考慮到在干燥工藝過程中的便利，通常使用具有沸點約40℃至約160℃，優(yōu)選約60℃至約130℃的溶劑。涂覆溶液的固體含量通常是約2至約25wt％，基于溶劑重量。
合適的有機溶劑包括，例如，醇如甲基醇，乙基醇，正-和異-丙基醇，正-和異-丁基醇和二丙酮醇；酮如丙酮，甲基乙基酮，甲基丙基酮，甲基丁基酮，甲基戊基酮，甲基己基酮，二乙基酮，二異丁基酮，環(huán)己酮，甲基環(huán)己酮，和乙酰基丙酮；多元醇和其衍生物如乙二醇，乙二醇單甲基醚或其乙酸酯，乙二醇單乙基醚或其乙酸酯，乙二醇二乙基醚，乙二醇單丁基醚或其乙酸酯，丙二醇單甲基醚或其乙酸酯，丙二醇單乙基醚或其乙酸酯，丙二醇單丁基醚，3-甲基-3-甲氧基丁醇；和特殊溶劑如二甲基亞砜，N，N-二甲基甲酰胺，乳酸甲酯，和乳酸乙酯。這些溶劑可單獨或兩種或多種溶劑混合使用。在涂覆工藝過程中施用的紅外敏感組合物溶液或分散體的量優(yōu)選在范圍約10mL/m2至約100mL/m2內。
紅外敏感前體的干燥通常使用熱空氣進行?？諝鉁囟葍?yōu)選為約30℃至約200℃，更優(yōu)選約40℃至約120℃.空氣溫度可在干燥工藝過程中保持恒定，或可逐漸梯度升高。在一些情況下可有利地使用空氣氣流用于水分吸收。熱空氣可優(yōu)選以速率約0.1m/s至約30m/s吹過該層之上，其中值約0.5m/s至約20m/s是尤其理想的。在干燥之后，紅外敏感層的涂覆重量通常是約0.5至約4g/m2，優(yōu)選約1至約3g/m2。
將常規(guī)氧不可滲透隔絕層優(yōu)選施用到紅外敏感層上。適用于此的材料包括，但不限于，聚乙烯基醇，聚乙烯基醇/聚乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯基甲基醚，聚丙烯酸，聚乙烯基咪唑和明膠。這些聚合物可以是單獨或結合使用。氧不可滲透隔絕層的干層重量優(yōu)選為約0.1至約4g/m2，更優(yōu)選約0.7至約2g/m2。該層不僅可用作氧隔絕層而且保護板前體在暴露于紅外線過程中不受燒蝕。另外，隔絕層提高板前體的耐擦性，這對于易處理性非常重要。隔絕層也可包含在波長區(qū)域800至1100nm內不吸收，但能夠在可見光區(qū)域中有效地吸收的著色劑(水可溶染料)，這樣提高前體在偶爾暴露于環(huán)境光時的穩(wěn)定性。
將如此得到的印刷板前體使用市售設備用在800至1100nm范圍內發(fā)光的半導體激光器或激光二極管曝光。這種激光束可通過計算機進行數(shù)字控制；即它可被開關使得板前體的成像方式曝光通過計算機中儲存的數(shù)字化信息而進行。因此，本發(fā)明紅外敏感組合物適用于制備也稱作數(shù)字板前體的所謂計算機-至-板(ctp)印刷板前體。
通過成像方式曝光，紅外敏感組合物的曝光區(qū)域變得不可通過顯影劑被去除，而未曝光區(qū)域保持可被去除。在印刷板前體已被成像方式曝光之后，它視需要被簡短地加熱至溫度約85至約135℃以固化曝光區(qū)域。根據(jù)所用的溫度，這需要約20至約100秒。
隨后板前體通過現(xiàn)有技術中常用的方法，通常使用市售含水堿性顯影劑進行顯影，去除紅外敏感組合物的未曝光區(qū)域和留下曝光區(qū)域。顯影板通常用防腐劑處理(″涂膠″)。防腐劑通常是一種或多種親水聚合物，潤濕劑和其它添加劑的水溶液。
工業(yè)實用性紅外敏感組合物可用于許多場合，包括，但不限于，用于在合適的載體和接受片材上產(chǎn)生圖像的記錄材料，產(chǎn)生可用作印刷板，篩網(wǎng)和類似物的浮雕，用作光刻膠，用作用于表面保護的輻射可固化清漆，和用于配制輻射可固化印刷油墨。盡管本發(fā)明組合物可用于許多場合，它們尤其可用于制備可通過紅外線成像的負性工作平版印刷板前體。
本發(fā)明的有利的性能可通過參考用于說明而非限定本發(fā)明的以下實施例看出。
實施例術語集
實施例1由以下組分制備涂覆溶液6.4g JONCRYL683；8.0g AC 50；2.6g二季戊四醇五丙烯酸酯；16.8g氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；0.8g苯氨基二乙酸；0.3g 2-[2-[2-硫代苯基-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚氯化鎓；1.5g 2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；0.65g 3-巰基-1，2，4-三唑；和0.6g RENOLBlue B2G HW。組分在攪拌下溶解在由90體積份1-甲氧基-2-丙醇和10體積份丙酮組成的200mL混合物中。
在溶液過濾之后，將它施用到已用聚乙烯基膦酸水溶液通過標準方法預處理的電化學粒化和陽極化的鋁箔，并將涂層在90℃下干燥4min。所得紅外敏感層的干重達到約2g/m2。
然后，將具有干重2g/m2的氧不可滲透隔絕層通過使用具有以下組成的溶液涂覆而施用42.5g AIRVOL203；7.5g PVI；和170g水。干燥在90℃下進行5min。如此制成的板前體稱作″新鮮″板前體。
如此制成的前體使用具有830nm激光二極管的來自Creo/Scitex的Trendsetter 3244曝光。包含用于評估復制件質量的不同圖像元件的UGRA/FOGRA Postscript Strip version 2.0 EPS(得自UGRA)用于成像。
曝光前體在配有預熱部分，預洗部分，浸漬型顯影浴，用于水漂洗的部分，和涂膠和干燥部分的MercuryNews處理器(Kodak PolychromeGraphics LLC)中處理。處理器用顯影劑980(Kodak PolychromeGraphics LLC)填充。以下設定用于處理板前體速度120cm/min，預熱630，預洗速率0.5L/m2板，顯影浴溫度(23±1)℃。在該處理之后，曝光部分留在板上，而未曝光部分通過顯影劑被完全去除。
為了評估在預加熱和顯影之后得到的復制件，檢查以下標準1-像素元件的復制質量，像素元件的檢查板點的光學密度，和原色元件的光學密度。為了確定顏色對比度和實心和網(wǎng)孔點的密度，使用D19/D196裝置(Gretag/Macbeth顏色數(shù)據(jù)體系，The Wirral，UK)。
能量需求的結果表明，為了原色的良好復制，需要曝光能量75mJ/cm2，而對于1-像素元件，需要105mJ/cm2。
將以105mJ/cm2曝光的板安裝在片材加料式膠印平版印刷機中并檢驗。圖像區(qū)域沒有任何問題地接受油墨和紙復制件在非圖像區(qū)域中沒有表現(xiàn)出任何調色。在200,000次良好印刷之后，停止印刷，但板可用于更多的印刷品。
為了試驗板前體的儲存壽命，將它們進行快速模擬老化。為此，前體在一種情況下在保溫箱中在溫度60℃下加熱15小時(以下稱作″干老化″板前體)，和在另一情況下在具有溫度40℃和相對濕度80％的氣候腔中儲存7天(以下稱作″濕老化″前體)。隨后如上所述測定這些前體的紅外敏感度和復制件結果。前體的未曝光區(qū)域可通過顯影劑完全去除。能量需求的結果表明，對于原色的良好復制，需要曝光能85mJ/cm2(對于干老化前體)和85mJ/cm2(對于濕老化前體)。為了1-像素元件的良好復制，需要曝光118mJ/cm2(干老化)和115mJ/cm2(濕老化)。
將用良好復制1-像素元件所需的能量曝光的由濕老化和干老化前體制成的板安裝在片材加料式膠印平版印刷機中并檢測。圖像區(qū)域沒有任何問題地接受油墨和紙復制件在非圖像區(qū)域中沒有表現(xiàn)出任何調色。在200,000次良好印刷之后，停止印刷，但板可用于更多印刷品。
實施例2實施例1使用以下涂覆溶液重復2.5g SCRIPSET540；0.55g二季戊四醇五丙烯酸酯；3.4g氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；0.18g苯氨基二乙酸；0.32g 2-[2-[2-氯-3-[2-乙基-(3H-苯并噻唑)-2-叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-3-乙基-苯并噻唑甲苯磺酸鎓；0.32g三溴甲基苯基砜；和0.15g 2-巰基苯并咪唑。
能量需求的結果表明，對于新鮮前體的原色的良好復制，需要曝光能量85mJ/cm2，而對于1-像素元件，需要120mJ/cm2。對于原色的良好復制，需要曝光能量95mJ/cm2(對于干老化前體)，和100mJ/cm2(對于濕老化前體)。對于1-像素元件的良好復制，需要曝光133mJ/cm2(干老化)和140mJ/cm2(濕老化)。這些結果表明，通過改變巰基化合物，紅外染料，多鹵代烷基化合物和聚合物粘結劑，新鮮和老化前體的敏感度參數(shù)幾乎都保持恒定。
實施例3重復實施例1，只是2-巰基苯并噁唑用于替代紅外敏感層中的3-巰基-1，2，4-三唑。然后，氧不可滲透隔絕層2g/m2干層由50g MOWIOL4/88在170g水中的溶液涂覆。該層在90℃下干燥5min。
能量需求的結果表明，對于新鮮前體的原色的良好復制，需要曝光能量80mJ/cm2，而對于1-像素元件，需要110mJ/cm2。對于原色的良好復制，需要曝光能量90mJ/cm2(對于干老化前體)，和90mJ/cm2(對于濕老化前體)。對于1-像素元件的良好復制，需要曝光125mJ/cm2(干老化)和120mJ/cm2(濕老化)。這些數(shù)據(jù)表明，通過改變巰基化合物和層組成，新鮮和老化前體的敏感度參數(shù)幾乎都保持恒定。
將用良好復制1-像素元件所需的能量曝光的老化板前體安裝在片材加料式膠印平版印刷機中并檢測。圖像區(qū)域沒有任何問題地接受油墨和紙復制件在非圖像區(qū)域中沒有表現(xiàn)出任何調色。在150,000次良好印刷之后，停止印刷，但板可用于更多印刷品。
實施例4涂覆溶液由以下組分制成1.6g JONCRYL683；1.6g三元聚合物；0.72g二季戊四醇五丙烯酸酯；3.6g氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；0.2g(3，4-二甲氧基苯基硫代)乙酸；0.15g 2-[2-[2-硫代苯基-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚氯化鎓；0.35g 2-苯基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；0.1g結晶紫；和0.2g 5-巰基-3-甲基硫代-1，2，4-噻二唑(Synthec GmbH，Wolfen，德國)。板前體的制備和隨后處理按照實施例1所述進行。
能量需求的結果表明，對于新鮮前體的原色的良好復制，需要曝光能量100mJ/cm2，而對于1-像素元件，需要120mJ/cm2。對于原色的良好復制，需要曝光能量115mJ/cm2(對于干老化前體)，和120mJ/cm2(對于濕老化前體)。對于1-像素元件的良好復制，需要曝光135mJ/cm2(干老化)和135mJ/cm2(濕老化)。通過與實施例1比較顯然看出，巰基化合物，聚合物粘結劑混合物，羧酸和多鹵代烷基化合物的交換僅引起老化前體與新鮮前體相比在紅外敏感度方面的無關緊要的變化。
實施例5實施例1的涂覆溶液通過將2-[2-[2-硫代苯基-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚氯化鎓替換為0.30g染料IRT(Showa DenkoK.K.，日本)，它是一種聚次甲基染料，和將3-巰基-1，2，4-三唑替換為2-巰基-1-甲基咪唑而改變。所得組合物按照實施例1進行涂覆，成像和處理。可確定，新鮮前體時85mJ/cm2(對于原色)，110mJ/cm2(對于1像素元件)，干老化前體時90mJ/cm2(對于原色)，120mJ/cm2(對于1-像素元件)，和濕老化前體時90mJ/cm2(對于原色)和120mJ/cm2(對于1-像素元件)足以用于良好復制。
對比例1(類似于US 6,309,792)涂覆溶液由以下組分制成3.0g JONCRYL683；4.4g AC 50；1.4g二季戊四醇五丙烯酸酯；8.4g氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；0.4g苯氨基二乙酸；0.25g 2-[2-[2-硫代苯基-3-[2-(1，3-二氫-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-叉基)-乙叉基]-1-環(huán)己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚氯化鎓；和0.75g 2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；和0.3g RENOLBlue B2G HW。這些組分在攪拌下溶解在由30體積份乙二醇單甲基醚，45體積份甲醇，和25體積份甲基乙基酮組成的100mL混合物中。
在溶液過濾之后，將它施用到實施例1的基材上并將所得元件在90℃下干燥4min。所得紅外敏感層的干重是約2g/m2。如實施例1所述施用2.0g/m2的氧不可滲透隔絕層并將前體在90℃下干燥5min。前體如實施例1所述進行老化。
前體的紅外敏感度和復制件結果隨后如實施例1所述進行測定。前體的未曝光區(qū)域可通過顯影劑被完全去除。能量需求的結果表明，對于原色的良好復制，需要曝光能量78mJ/cm2(對于新鮮前體)，125mJ/cm2(對于干老化前體)，和130mJ/cm2(對于濕老化前體)。對于1-像素元件的良好復制，需要曝光107mJ/cm2(新鮮前體)，155mJ/cm2(干老化前體)，和160mJ/cm2(濕老化前體)。
這些發(fā)現(xiàn)表明，3-巰基-1，2，4-三唑在組合物中的不存在導致配方具有與新鮮前體相同的敏感度，但在較高溫度和/或更高濕度條件下儲存時不太穩(wěn)定。
對比例2重復實施例1，只是苯氨基二乙酸沒有被加入配方中，并將所得組合物如實施例1進行涂覆，成像和處理。
能量需求的結果表明，對于原色圖像區(qū)域的良好復制，需要曝光能量125mJ/cm2(對于新鮮前體)，140mJ/cm2(對于干老化前體)，和140mJ/cm2(對于濕老化前體)。對于1-像素元件的良好復制，需要曝光160mJ/cm2(對于新鮮前體)，175mJ/cm2(對于干老化前體)和180mJ/cm2(對于濕老化前體)。
這些發(fā)現(xiàn)表明，羧酸的不存在導致配方不太紅外敏感。紅外敏感印刷前體的儲存壽命要求卻得到滿足，表明即使在該不太敏感的配方中，巰基化合物用作穩(wěn)定化劑。
權利要求
1.一種紅外敏感組合物，包含(i)引發(fā)劑體系，包含(a)至少一種能夠吸收紅外線的化合物，選自三芳基胺染料，噻唑鎓染料，吲哚鎓染料，噁唑鎓染料，菁染料，聚苯胺染料，聚吡咯染料，聚噻吩染料，和酞菁顏料，(b)至少一種能夠產(chǎn)生自由基的化合物，該化合物選自多鹵代烷基取代的化合物，和(c)至少一種表示為結構式(I)的羧酸R4-(CR5R6)n-Y-CH2COOH (I)其中Y選自O，S和NR7；R7選自氫，C1-C6烷基，-CH2CH2OH，和被-COOH取代的C1-C5烷基；R4，R5和R6分別獨立地選自氫，C1-C4烷基，取代的或未取代的芳基，-COOH和-NR8CH2COOH；R8選自-CH2COOH，-CH2OH，和-(CH2)2N(CH2COOH)2；和n是0，1，2或3；(ii)至少一種組分，選自不飽和自由基可聚合單體，自由基可聚合的不飽和低聚物，在主鏈和側鏈之一或兩者中包含自由基可聚合碳-碳雙鍵的聚合物，和其混合物；(iii)至少一種聚合物粘結劑；和(iv)包含其上具有硫醇基團取代的芳族5-元雜環(huán)的雜環(huán)巰基化合物，所述環(huán)包含氮原子和至少一個選自氮，氧和硫的雜原子，其中雜原子在環(huán)中與氮原子被一個碳原子分開，和其中硫醇基團鍵至碳原子上；其中oxa＜redb+1.6eV，其中oxa是組分(a)的氧化電勢，以eV計，和redb是組分(b)的還原電勢，以eV計。
2.權利要求1的組合物，其中能夠吸收紅外線的化合物是具有結構式(A)的菁染料 其中X1和X2分別獨立地是S，O，NR或C(烷基)2；R1a和R1b分別獨立地是烷基基團，烷基磺酸鹽基團，烷基羧酸鹽基團或烷基銨基團；R2是氫，鹵素，SR，SO2R，OR或NR2；R3a和R3b分別獨立地是氫原子，烷基基團，COOR，OR，SR，NR2，鹵素原子，或取代的或未取代的苯并稠合環(huán)；R是烷基基團或芳基基團；C是存在量足以實現(xiàn)菁染料(A)的電荷中性的抗衡離子；---是兩個氫原子或兩碳鏈或三碳鏈；和n1和n2分別獨立地是0，1，2或3。
3.權利要求1或權利要求2的組合物，其中能夠產(chǎn)生自由基的化合物是2-苯基-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；三溴甲基苯基砜；2，4，6-三(三氯甲基)-1，3，5-三嗪；或1，2，3，4-四溴-正-丁烷。
4.任何前述權利要求的組合物，其中羧酸是具有結構式(B)的化合物 其中Ar是單-，多-或未取代的芳基基團，p是整數(shù)1至5，R9和R10獨立地選自氫和C1-C4烷基和q是0或整數(shù)1至3；或具有結構式(C)的化合物 其中R11是氫原子或C1-C6烷基基團，k和m分別獨立地是整數(shù)1至5。
5.權利要求1至3任一項的組合物，其中羧酸是(3，4-二甲氧基苯基硫代)乙酸，苯胺基二乙酸，或N-(羧基甲基)-N-芐基甘氨酸。
6.任何前述權利要求的組合物，其中巰基化合物是3-巰基-1，2，4-三唑；2-巰基苯并咪唑；2-巰基苯并噁唑；5-巰基-3-甲基硫代-1，2，4-噻二唑；或2-巰基-1-甲基咪唑。
7.任何前述權利要求的組合物，其中組分(ii)是季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，包含烯丙基醇酯基團的預聚物，低聚的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，或其混合物。
8.一種印刷板前體，包括基材和在基材之上的根據(jù)權利要求1-7任一項的組合物的層。
9.權利要求8的印刷板前體，它另外包括在紅外敏感組合物層之上的基本上氧不可滲透的隔絕層。
10.一種用于生產(chǎn)平版印刷板前體的方法，包括將根據(jù)任何權利要求1-7的組合物的層施用到基材上。
全文摘要
本發(fā)明公開了某些巰基化合物作為儲存壽命改進劑用于紅外敏感平版印刷板前體的用途。這些化合物是包含氮原子和至少一個可以是氧，硫，或另一氮原子的其它雜原子的五元雜芳族環(huán)，使得兩個環(huán)雜原子被鍵接至帶有硫醇基團的環(huán)碳。
文檔編號B41M5/40GK1655932SQ03811797
公開日2005年8月17日 申請日期2003年4月24日 優(yōu)先權日2002年4月25日
發(fā)明者H－J·廷佩, T·維蒂格, U·穆勒 申請人:柯達保麗光印藝有限公司