專利名稱：噴墨記錄紙的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種噴墨打印紙，更特別地，涉及一種在打印和未打印區(qū)域具有好的光澤度以及具有優(yōu)良適印性的噴墨打印紙。
背景技術：
噴墨打印機近來由于它們的特性例如低噪音和高速的運行以及能夠多色打印而已經(jīng)在許多領域中得到了普遍認可。
這種噴墨打印機通常采用特殊類型的打印紙，例如為了容易吸墨而設計的不含木質的紙和帶有多孔顏料表面涂層的涂料紙。
這些打印紙大多數(shù)是具有低表面光澤度的消光處理的紙；然而隨著近來打印技術的推進，對高光澤度的噴墨打印紙的需要增加，近來打印技術的推進已經(jīng)實現(xiàn)了可與傳統(tǒng)的鹵化銀攝影技術相比的高質量的打印。
具有高表面光澤度的打印紙被劃分成兩類涂料紙。第一類通過用片狀顏料涂覆，接著選擇性地砑光而制得。第二類通過將在涂層仍然是濕的時候紙對著鏡面整理的熱輥筒壓制由此將鏡面轉移到涂層上而制得。這是已知的流延涂料紙。
流延涂料紙在表面光澤度和表面光滑度上優(yōu)于通過高度砑光而整理的普通涂料紙。因此，其產(chǎn)生了顯著的打印效果并且因此發(fā)現(xiàn)其專用于高質量的打印。
不幸的是，上述流延涂料紙當用于噴墨打印時造成了問題。由于流延涂層輥筒的鏡面整理表面被轉移到由顏料和成膜物質例如粘合劑組成的涂層上，其表現(xiàn)出它的高光澤度。(參見美國專利No.5,275,846)。成膜物質使得涂層少孔，這導致了在噴墨打印時極差的吸墨性。
解決這個問題或者改進吸墨性的一種方式是使得涂層多孔以容易吸墨。為了達到該目的必須減少成膜物質的數(shù)量。然而，減少成膜物質的數(shù)量造成了另一個問題減少了未打印區(qū)域的光澤度。
這樣，要獲得滿足高表面光澤度和噴墨適印性兩種要求的流延涂料紙已經(jīng)非常困難。
本發(fā)明人已經(jīng)提出了一種對上述問題可能的解決方式。即，本發(fā)明人已經(jīng)成功地制得表面光澤度和油墨吸收性優(yōu)良、用于噴墨打印的流延涂料紙。該生產(chǎn)方法包括向基紙?zhí)峁┲饕深伭虾驼澈蟿┙M成的底涂層。另外，該方法包括在底涂層上將含有烯屬不飽和鍵的單體聚合，將主要由玻璃轉化點不低于40℃的共聚物組合物所組成的涂覆液涂覆到聚合物層上，由此形成用于流延的涂層，并且在涂層仍然是濕的時候將該涂層對著鏡面整理的熱輥筒壓制，從而將涂層干燥(參見日本專利特開No.平7-89220)。
上述方法得到了光澤度優(yōu)于傳統(tǒng)一類的噴墨打印紙；然而隨著噴墨打印機的技術推進，仍然需要進一步改進光澤度。
發(fā)明概述已經(jīng)鑒于前述內容完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種改進了打印和未打印區(qū)域的光澤度、打印密度、油墨吸收性、圖像質量和供紙能力的噴墨打印紙。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人進行了一系列研究，導致發(fā)現(xiàn)了一種打印和未打印區(qū)域的光澤度、打印密度、油墨吸收性、圖像質量和通過打印裝置供紙能力優(yōu)良的噴墨打印紙。該噴墨打印紙具有形成于其上的層，該層含有共聚物和膠體硅石。該共聚物通過將各自含有特定單體的單體組合物逐步共聚，以使得所得聚合物的玻璃轉化點相差5℃或更多而獲得。本發(fā)明基于該發(fā)現(xiàn)。
本發(fā)明指向下列任何一種。
1.一種包括基紙和至少一個形成于基紙上的涂層的噴墨打印紙，其中涂層的至少最外面部分含有共聚物(1)和膠體硅石(2)，共聚物(1)是通過在第一階段將單體組合物(A)聚合并且在第二階段將單體組合物(B)共聚而獲得的一種，所得的單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點為TgA，所得的單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點為TgB，以使得TgA與TgB之間的差值為5℃或更高，單體組合物(A)和(B)各自由兩種各自含有下面定義的單體(a)和/或下面定義的單體(b)和下面定義的單體(c)的單體組合物的至少其中一種所組成(a)苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(b)由下面式(1)表示的丙烯酸的烷基酯和/或甲基丙烯酸的烷基酯 (其中R1表示氫原子或甲基，R2表示C1-22飽和或不飽和的線形或支化脂族烴基團)(c)α，β-不飽和羧酸和/或其鹽。
2.一種包括基紙和形成于基紙上的表面層的噴墨打印紙，其中表面層含有共聚物(1)和膠體硅石(2)，共聚物(1)是通過在第一階段將單體組合物(A)聚合并且在第二階段將單體組合物(B)共聚而獲得的一種，所得的單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點為TgA，所得的單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點為TgB，以使得TgA與TgB之間的差值為5℃或更高，單體組合物(A)和(B)各自由兩種各自含有下面定義的單體(a)和/或下面定義的單體(b)和下面定義的單體(c)的單體組合物的至少其中一種所組成(a)苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(b)由下面式(1)表示的丙烯酸的烷基酯和/或甲基丙烯酸的烷基酯 (其中R1表示氫原子或甲基，R2表示C1-22飽和或不飽和的線形或支化脂族烴基團)(c)α，β-不飽和羧酸和/或其鹽。
3.如上面段落1或2中所定義的噴墨打印紙，其中單體組合物(A)和/或單體組合物(B)進一步含有下面定義的單體(d)(d)可與單體(a)-(c)聚合的單體。
4.如上面段落1-3任一段中所定義的噴墨打印紙，其中共聚物以平均顆粒直徑為0.02-0.15μm的共聚物乳液形式使用。
5.如上面段落1-4任一段中所定義的噴墨打印紙，其中膠體硅石是平均顆粒直徑為0.01-0.15μm的一種。
6.如上面段落1-5任一段中所定義的噴墨打印紙，其中共聚物(1)與膠體硅石(2)的比例為1/9-9/1(固體的質量)。
7.如上面段落1-6任一段中所定義的噴墨打印紙，其中表面層是通過流延形成的一種。
8.如上面段落1-7任一段中所定義的噴墨打印紙，其具有通過按照JIS Z8741的方法測量的不小于30％的表面光澤度(75°)。
實施本發(fā)明的最佳方式下面將更詳細地描述本發(fā)明。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的噴墨打印紙由基紙和形成于其上的涂層所組成。該涂層的至少最外面部分含有特定的共聚物(1)和膠體硅石(2)。作為選擇，根據(jù)本發(fā)明的噴墨打印紙由基紙和直接形成于其上的表面層所組成。該表面層含有特定的共聚物(1)和膠體硅石(2)。
根據(jù)本發(fā)明，該涂層的最外面部分含有由單體(a)-(d)組成的特定共聚物(1)。該共聚物并不特別限制于這些單體的共聚比例。然而，應該考慮到噴墨打印紙所需的適印性而確定該比例。
上述單體(a)是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。這些單體的共聚比例應該為單體組合物(A)和單體組合物(B)的總量的5-95wt％，特別為30-90wt％。如果該比例少于5wt％，打印紙在打印后光澤度會差。如果該比例多于95wt％，打印紙的耐光性會差。
上述單體(b)是由上面式(1)表示的丙烯酸的烷基酯和/或甲基丙烯酸的烷基酯。其應該優(yōu)選為含有丙烯酸酯的一種，以使得打印紙具有平衡的供紙能力和圖像清晰度。
在這種情況下，該酯的烷基應該是C1-22飽和或不飽和的線形或支化脂族烴基團。其包括，例如甲基、乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、2-乙基己基、月桂基和硬脂?；?。
(甲基)丙烯酸酯的典型例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酰酯。它們可以單獨或者互相結合使用。
上述單體(b)并不特別限制于共聚的比例。共聚比例應該為基于上述單體組合物(A)和(B)總量的0.5-95wt％，優(yōu)選為1-85wt％。如果該比例少于0.5wt％，打印紙將造成渾濁的彩色顯影。如果該比例多于95wt％，打印紙將產(chǎn)生低清晰度的圖像。
上述單體(c)是α，β-不飽和羧酸和/或其鹽。其包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸以及它們的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。它們可以單獨或者互相結合使用。在這些例子中，從成本降低和對基紙好的粘附性的觀點出發(fā)希望的是丙烯酸或甲基丙烯酸的鈉鹽或銨鹽。
上述單體(c)并不特別限制于共聚的比例。共聚比例應該為基于上述單體組合物(A)和(B)總量的0.5-30wt％，優(yōu)選為1-20wt％。如果該比例少于0.5wt％，打印紙將產(chǎn)生低清晰度的圖像。如果該比例多于30wt％，打印紙的耐水性會差。
上述單體(d)是可與上述單體(a)-(c)聚合的單體。這是選擇組分，可以以任何數(shù)量使用而不對本發(fā)明有負作用。其包括，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、亞甲基雙丙烯酰胺、二丙烯酸聚乙二醇酯、二乙烯基苯、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、苯乙烯磺酸和其鹽以及2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和其鹽。
單體(d)的共聚比例應該等于或少于基于上述單體組合物(A)和(B)總量的20wt％，優(yōu)選為0.1-15wt％。
根據(jù)本發(fā)明，單體組合物(A)和(B)由單體(a)-(c)和任選單體(d)通過以任何方式混合而形成。它們應該具有特定的組成以使得單體組合物(A)產(chǎn)生玻璃轉化點為TgA的聚合物，單體組合物(B)產(chǎn)生玻璃轉化點為TgB的聚合物，TgA與TgB之間的差值為5℃或更高。不能滿足該要求的結果是打印紙(其已經(jīng)用根據(jù)本發(fā)明的涂料涂覆)通過打印裝置的供紙能力差。為了更好的供紙能力，兩個玻璃轉化點之間的差值應該為10℃或以上。
為了滿足上面剛剛提到的要求，必須的是單體組合物(A)中單體(c)的共聚比例和單體組合物(B)中單體(c)的共聚比例應該相差至少1wt％，優(yōu)選2wt％或更多。
TgA和TgB的其中一個是否高于或低于另一個并不要緊。然而希望的是TgA低于TgB以使得該涂層具有好的光澤度、油墨吸收性和薄膜強度，并且打印紙具有好的供紙能力。
順便提及，上述玻璃轉化點是已經(jīng)根據(jù)下面給出的Fox公式計算的那些。
1Tg=aTga+bTgb+cTgc+dTgd]]>(其中Tga-Tgd分別表示單體(a)-(d)各自均聚物的玻璃轉化點(K)；a-d分別表示單體(a)-(d)各自共聚物的數(shù)量的比例，a+b+c+d＝1。)單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA應該為0-200℃，優(yōu)選20-180℃。單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB應該為0-200℃，優(yōu)選20-180℃。如果玻璃轉化點低于0℃，互相面對的涂層會由于差的熱穩(wěn)定性而粘在一起。如果玻璃轉化點高于200℃，涂層將不均勻。
根據(jù)本發(fā)明，作為共聚物(乳液)的原材料的單體組合物(A)和(B)應該由以下表1中示出的比例的單體(a)-(d)所組成，假定單體組合物的總量為100wt％。本發(fā)明并不限制于表1中示出的比例。
表1

根據(jù)本發(fā)明，共聚物(乳液)應該由單體組合物(A)和單體組合物(B)制備。前者占10-90wt％，優(yōu)選20-60wt％，和后者占90-10wt％，優(yōu)選80-40wt％，假定構成共聚物(乳液)的單體組合物的總量為100wt％。如果單體組合物(A)或(B)的量少于10wt％或多于90wt％，本發(fā)明的打印紙的供紙能力將特別差。
根據(jù)本發(fā)明，上述共聚物通過在第一階段將單體組合物(A)聚合然后在第二階段將單體組合物(B)聚合而獲得。
對得到共聚物的聚合方法和條件沒有特別限制。例如，可以以一種方式采用普通的乳液聚合，以使得所得的共聚物乳液含有20-50wt％的固體并且平均顆粒直徑為0.02-0.15μm。
如果平均顆粒直徑小于0.02μm，打印紙將在打印區(qū)域中具有低的光澤度。如果平均顆粒直徑大于0.15μm，打印紙將不產(chǎn)生清晰的圖像。
下面列舉一些典型的聚合方法。第一種方法包括在含有溶于其中的乳化劑的水中將部分單體組合物(A)乳化，連續(xù)滴加單體組合物(A)的剩余物和自由基聚合引發(fā)劑，由此進行乳液聚合，并且連續(xù)滴加單體組合物(B)和自由基聚合引發(fā)劑，由此得到所需的共聚物乳液。第二種方法包括在聚合單體組合物(A)的時候立刻將單體組合物和自由基聚合引發(fā)劑聚合，隨后立刻將單體組合物(B)聚合(以通過同時反應進行乳液聚合)。第三種方法包括分別逐步地向反應體系送入單體組合物(A)和(B)。在這三種方法中，從穩(wěn)定的聚合和容易控制反應熱與顆粒尺寸的觀點出發(fā)，希望的是第一種。在所有這三種方法中，可以向反應體系送入先前已經(jīng)用乳化劑乳化的單體組合物。順便提及，聚合溫度應該優(yōu)選為40-95℃。通過上述方法的任何一種獲得的共聚物乳液將通常在顆粒結構上有差異(例如核-殼結構或海-島結構)。
對用于乳液聚合的乳化劑沒有特別限制。任何已知的乳化劑都是可以接受的。然而，希望的是陰離子乳化劑以有效地控制共聚物乳液的平均顆粒直徑。陰離子乳化劑的例子包括硫酸(高級醇)酯鹽、烷基苯磺酸鹽、脂族磺酸鹽、二烷基碘基琥珀酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、芳烷基苯基聚環(huán)氧乙烷硫酸酯鹽和芳烷基磺基琥珀酸二酯鹽。
陰離子乳化劑也可以與非離子乳化劑或者聚合物乳化劑結合使用，前者包括聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯烷基酯，后者包括聚苯乙烯磺酸鈉和聚乙烯醇磺酸鹽。
對用于乳液聚合的自由基聚合引發(fā)劑沒有特別限制。任何已知的一類都是可以接受的。它們包括過氧化物例如過氧化氫，過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀，將與任何一種過氧化物結合的氧化還原引發(fā)劑，和偶氮引發(fā)劑例如2，2-偶氮雙(氨基二丙烷)氯化氫。也可以任選地使用分子量改性劑例如十二烷基硫醇、二烷基胺和烯丙基醇。
根據(jù)本發(fā)明，上述共聚物(1)與膠體硅石(2)結合。對膠體硅石(2)沒有特別限制，只要其平均顆粒直徑為0.01-0.15μm，優(yōu)選0.015-0.12μm，更優(yōu)選0.02-0.10μm。平均顆粒直徑小于0.01μm的過分細的膠體硅石反過來影響油墨吸收性。平均顆粒直徑大于0.15μm的過分粗的膠體硅石反過來影響圖像清晰度。
上述膠體硅石(2)是以球形硅石分散其中的含水膠體溶液形式。膠體溶液中的硅石顆粒在它們的表面上含有負電荷的硅醇基團。膠體溶液當用堿例如氫氧化鈉、硅酸鈉和有機胺中和時是陰離子的。
陰離子的膠體硅石可以選自商業(yè)上的一種，例如得自NipponChemical Industrial Co.，Ltd.的“Silicadol”，得自Asahi DenkaCo.，Ltd.的“Adelite AT”，得自Catalysts & Chemicals Ind.Co.，Ltd.的“Catalloid”和得自Nissan Chemical Industries，Ltd.的“Snowtex”。對于與共聚物乳液穩(wěn)定的混溶性，希望的是pH值為8-12并且濃度為20-50wt％的含水分散液。
本發(fā)明并不特別限制共聚物(1)與膠體硅石(2)的比例。該比例(以固體的重量計)可以為1/9-9/1，優(yōu)選為3/7-7/3，更優(yōu)選為3/7-5/5。共聚物以多于90wt％的比例反過來影響圖像清晰度，共聚物以少于10wt％的比例反過來影響光澤度。
對比例(X)/(Y)沒有特別限制，其中(X)代表共聚物(1)的乳液的平均顆粒直徑，(Y)代表膠體硅石(2)的平均顆粒直徑。然而對于更好的圖像清晰度和光澤度，該比例應該為0.5-5.0，優(yōu)選為0.6-4.0，更優(yōu)選為0.7-3.5。
順便提及，采用光散射電泳光度計(型號ELS-800，得自OtsukaElectronics Co.，Ltd.)測量共聚物乳液和膠體硅石的平均顆粒直徑。
如上所述，本發(fā)明的噴墨打印紙由基紙和形成于基紙上的涂層所組成，并且涂層的至少最外面部分或者涂層整體含有共聚物(1)和膠體硅石(2)。這些組分的混合比例沒有特別限制；然而通常為含有這些組分的層總量的10-100wt％，優(yōu)選為30-100wt％。
除了上述共聚物和陰離子膠體硅石之外，涂層的最外面部分可以含有普遍用于涂料紙領域的粘合劑。粘合劑可以是水溶性樹脂例如聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇(例如陽離子改性的聚乙烯醇和甲硅烷基改性的聚乙烯醇)、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白、淀粉和纖維素衍生物(例如羧甲基纖維素和甲基纖維素)、共軛二烯聚合物(例如苯乙烯-丁二烯共聚物和甲基丙烯酸酯-丁二烯共聚物)、含水可分散樹脂(例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和其他乙烯基共聚物)、含水丙烯酸樹脂、含水聚氨酯樹脂和含水聚酯樹脂。粘合劑可以以不損害共聚物和膠體硅石的任意數(shù)量使用。
除了上述膠體硅石(2)以外，涂層的最外面部分可以結合任何顏料例如膠體硅石(排除上述的那種)、無定形硅石、氧化鋁、沸石和合成蒙脫石，以改進光澤度、清晰度和油墨吸收性。這些顏料的平均顆粒直徑應該為0.01-5μm，優(yōu)選為0.05-1μm。平均顆粒直徑小于0.01μm的那些不充分地有助于油墨吸收性。平均顆粒直徑大于5μm的那些將反過來影響光澤度和打印密度。
對于改進的光澤度和油墨吸收性，無定形硅石應該優(yōu)選其中初級顆粒的平均顆粒直徑為3-40nm和次級顆粒的平均顆粒直徑為10-300nm的一類。
上述顏料、膠體硅石和共聚物乳液對于它們高的互混性應該優(yōu)選具有相同的離子性。
涂層的最外面部分可以由結合了各種輔助劑的涂層溶液形成，以調節(jié)白度、粘度和流動性。這些輔助劑包括顏料、防泡劑、染料、熒光增白劑、抗靜電劑、防腐劑、分散劑和增稠劑，其普遍用于紙涂層溶液和噴墨打印紙。涂層溶液也可以結合陽離子樹脂以改進油墨染料固定性。
涂層的最外面部分可以通過流延(其采用熱鏡面整理的表面)或薄膜轉移而形成。在這種情況下，涂層溶液可以結合脫模劑以容易從流延機(castdram)或薄膜上脫模。脫模劑是普遍用于生產(chǎn)涂覆的打印紙和流延紙的普通一類。其典型例子包括聚烯烴蠟(例如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、高級脂肪酸的堿金屬鹽(例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、油酸鉀和油酸銨)、硅酮化合物(例如硅酮油和硅酮蠟)、氟化合物(例如聚四氟乙烯)、卵磷脂和高級脂肪酸酰胺。
本發(fā)明的噴墨打印紙并不特別限制于基紙。其可以由任何基紙(酸紙和中性紙)、合成樹脂薄膜片和層壓紙制得，其普遍用于涂料紙。
然而，在流延法或薄膜轉移法被用來形成涂層的最外面部分的情況下，希望的是可滲透的基紙或可滲透的樹脂薄膜片。
上述基紙主要由木質紙漿和任選的填料(或顏料)所組成。木質紙漿包括化學紙漿、機械紙漿和再生紙漿。對于充足的紙強度和造紙性能，這些種類的紙漿它們的打漿度應該適宜地通過打漿機調節(jié)。
木質紙漿并不特別限制于打漿度。打漿度適當?shù)闹禐?50-550mL(根據(jù)CSFJIS P8121)。
另一種所希望類型的木質紙漿是不含氯的紙漿，例如ECF(不含元素氯)紙漿和TCF(全部不合氯)紙漿。
任選的顏料目的在于賦予不透明度或調節(jié)油墨吸收性。其包括，例如碳酸鈣、煅燒的高嶺土、硅石和氧化鈦。顏料的數(shù)量應該優(yōu)選為基紙總重量的1-20wt％。過多的顏料將反過來影響紙強度。
輔助劑包括上膠劑、固定劑、紙強度改進劑、陽離子化劑、產(chǎn)率改進劑、染料和熒光增白劑。
上述基紙其表面強度和膠料堅牢度可以在造紙的施膠壓榨步驟中適宜地通過用淀粉、聚乙烯醇、陽離子樹脂等涂覆和/或浸漬來調節(jié)。膠料堅牢度應該優(yōu)選為大約1-200秒。具有過低膠料堅牢度的基紙在涂覆的時候易受起皺。具有過高膠料堅牢度的基紙的油墨吸收性差，這導致了在打印后刺穿和卷曲或起皺。基紙并不特別限制于基重。所希望的基重為20-400g/m2。
本發(fā)明的噴墨打印紙可以含有包括多于一個部分的涂層。在這種情況下，涂層的最外面部分由上述共聚物(1)和膠體硅石(2)形成，并且在基紙與涂層之間可以形成底涂層。該底涂層增加了油墨吸收的數(shù)量和速度。涂層和底涂層各自可以由多于一個部分所組成。
底涂層應該優(yōu)選含有顏料和粘合劑作為主要成分。
將要加到底涂層中的顏料可以是普遍用于涂料紙領域的下列材料的任何一種。
高嶺土、粘土、煅燒的粘土、無定形硅石、合成的無定形硅石、膠體硅石、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鈣、緞光白、硅酸鋁、礬土、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脫石、合成蒙脫石、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、硅藻土、苯乙烯塑料顏料、水滑石、脲樹脂塑料顏料和苯胍胺塑料顏料。它們可以單獨或者互相結合使用。在這些材料中，無定形硅石、礬土和沸石由于它們高的油墨吸收性而是所希望的。
將要加到底涂層中的粘合劑可以是普遍用于涂料紙領域的下列材料的任何一種。
蛋白質(包括酪蛋白、大豆蛋白和合成蛋白)、淀粉(包括淀粉和氧化淀粉)、聚乙烯醇(包括聚乙烯醇、陽離子聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇例如甲硅烷基改性的聚乙烯醇)、纖維素衍生物(包括羧甲基纖維素和甲基纖維素)、共軛二烯聚合物膠乳(包括苯乙烯-丁二烯共聚物和甲基丙烯酸酯-丁二烯共聚物)，和乙烯基聚合物膠乳(包括丙烯酸聚合物膠乳和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膠乳)。它們可以單獨或者互相結合使用。
對于100重量份的顏料，粘合劑的數(shù)量通常為1-100重量份，優(yōu)選2-50重量份。
此外，除了上述顏料和粘合劑之外，底涂層可以結合普遍用于生產(chǎn)涂料紙的下列輔助劑和染料的任何一種。
分散劑、增稠劑、防泡劑、抗靜電劑、防腐劑、熒光染料和著色劑。
底涂層還應該優(yōu)選結合陽離子化合物以將染料組分固定到噴墨打印油墨中。陽離子化合物有助于光澤度。其可能的原因是陽離子化合物使將要形成于其上的涂層(該涂層含有上述的膠體硅石(2))凝固，由此防止用于涂層的涂覆液滲透。
陽離子化合物包括，例如陽離子樹脂和低分子量陽離子化合物(例如陽離子表面活性劑)。為了增加打印密度，陽離子樹脂是所希望的。順便提及，陽離子化合物應該優(yōu)選以水溶性樹脂或乳液的形式使用。
陽離子樹脂可以以交聯(lián)的不溶的粒狀陽離子有機顏料的形式使用。該陽離子有機顏料可以通過在陽離子樹脂聚合期間將多官能單體共聚(以交聯(lián))而制備。其還可以通過借助于熱或輻射和任選的交聯(lián)劑將含有活性官能團(例如羥基、羧基、氨基和乙酰乙酰基)的陽離子樹脂交聯(lián)而制得。上述陽離子化合物(特別是陽離子樹脂)可以起到粘合劑的作用。
上述陽離子化合物的例子包括下列物質。
(1)聚亞烷基多胺或其衍生物，例如聚乙烯多胺和聚丙烯多胺。
(2)含有仲胺基團、叔胺基團或季銨基團的丙烯酸樹脂。
(3)聚乙烯胺和聚乙烯脒。
(4)二氰基陽離子樹脂，例舉二氰基二酰胺-福爾馬林縮聚物。
(5)多胺陽離子樹脂，例舉二氰基二酰胺-二乙烯三胺縮聚物。
(6)表氯醇-二甲胺加成聚合物。
(7)二甲基二烯丙基氯化銨-SO2共聚物。
(8)二烯丙基胺鹽-S02共聚物。
(9)二甲基二烯丙基氯化銨聚合物。
(10)烯丙基胺鹽聚合物。
(11)(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙酯季鹽聚合物。
(12)丙烯酰胺-二烯丙基胺鹽共聚物。
這些陽離子化合物還產(chǎn)生了改進打印圖像的耐水性的效果。
對于100重量份含于底涂層中的顏料，將要結合到底涂層中的陽離子化合物的數(shù)量通常為1-100重量份，優(yōu)選5-50重量份。過小數(shù)量的陽離子化合物將不會增加打印圖像的密度和耐水性。過大數(shù)量的陽離子化合物將降低打印密度并且造成洇紙。
制備用于底涂層的涂覆液，以使得其以5-50wt％(作為固體)的數(shù)量含有上述組分。然后將其涂覆到基紙上以使得涂層的數(shù)量(折干計算)約為2-100g/m2，優(yōu)選5-50g/m2，更優(yōu)選10-20g/m2。
過小數(shù)量的涂覆液不能完全產(chǎn)生其作用而是甚至產(chǎn)生負作用例如打印圖像的洇紙、差的光澤度、打印后的起皺(由于過多的油墨吸附)和通過打印機的送紙輥或齒輪的縮進。過大數(shù)量的涂覆液產(chǎn)生負作用例如低的打印密度、弱的涂層(或底涂層)、生塵和刮擦。
涂覆的方法并不特別限制；可以通過使用任何已知的涂覆裝置例如刮刀涂布機、氣刀涂布機、輥式涂布機、毛刷涂布機、Champflex涂布機、刮棒涂布機、唇板涂布機、凹版式涂布機和幕簾式涂布機完成涂覆(并且確保干燥)。
根據(jù)本發(fā)明，涂層的最外面部分含有如上所述的特定共聚物(1)和膠體硅石(2)。其通過將含有這些組分的涂覆液涂覆到(上述的)底涂層上或者直接涂覆到基紙上而形成。
將涂覆液涂覆到底涂層或基紙上，接著干燥并且使表面光滑以賦予光澤度。盡管使表面光滑可以通過超砑光來完成，但對于高的光澤度和好的噴墨適印性希望的是采用流延。術語“流延”包括借助于鏡面整理的輥筒和薄膜轉移的普通流延。
普通的流延是一種將平滑光澤的表面賦予涂層的方法。該方法包括在平滑表面上以一種方式將濕的涂層干燥以使得將平滑度轉移給涂層。平滑表面可以是具有鏡面整理表面的金屬、塑料或玻璃的流延輥筒。平滑表面也可以是鏡面整理的金屬片、塑料片、塑料薄膜和玻璃片的任何一種。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用下列方法的任何一種以通過采用熱的鏡面整理輥筒的流延形成涂層的最外面部分。
(1)濕流延方法將涂覆液直接涂覆到基紙上或者涂覆到形成于基紙上的底涂層上，并且為了干燥而將涂層(處于濕的狀態(tài))對著熱的鏡面整理輥筒壓制。
(2)重新濕流延方法將先前干燥的涂層重新弄濕，并且為了干燥而將濕的涂層對著熱的鏡面整理輥筒壓制。
(3)凝膠流延方法。
(4)預先流延方法采用涂覆液直接涂覆熱的鏡面整理輥筒，并且將輥筒對著基紙或者基紙上的底涂層壓制(為了干燥)。
順便提及，用于上述方法的熱的鏡面整理輥筒應該保持在50-150℃，優(yōu)選70-120℃。
同樣，可以使用下列兩種方法的其中一種以通過薄膜轉移形成涂層的最外面部分。
(1)第一種方法將涂覆液涂覆到基紙上或者涂覆到形成于基紙上的底涂層上，將平滑的薄膜或片材置于涂層(仍然處于濕的狀態(tài))上，干燥涂層并且剝去平滑的薄膜或片材。
(2)第二種方法將包括特定共聚物乳液(1)和膠體硅石(2)的涂覆液涂覆到平滑的薄膜或片材上由此形成涂層，將基紙(帶有或不帶有底涂層)對著處于濕狀態(tài)的涂層(或者在基紙或其上的底涂層仍然是濕的時候)壓制，并且在干燥后剝去平滑的薄膜或片材。
平滑薄膜或片材應該具有不高于0.5μm，優(yōu)選不高于0.05μm的表面粗糙度(由JIS B0601定義的Ra)。
采用熱的鏡面整理表面的流延優(yōu)選通過薄膜轉移的流延，原因在于其較好的平滑度和合適的生產(chǎn)力和生產(chǎn)成本。
涂覆液(用于涂層的最外面部分)的數(shù)量為1-30g/m2，優(yōu)選2-20g/m2，更優(yōu)選3-15g/m2，以干的固體計算。少于1g/m2的數(shù)量對于充足的打印密度和光澤度是不足夠的。采用多于30g/m2的數(shù)量的涂覆不會產(chǎn)生任何附加作用但需要大量的能量用于干燥。順便提及，流延整理后可以接著是采用超砑光的平滑化。
用于上述流延方法的涂覆可以通過使用下列已知的涂布機的任何一種來完成。刮刀涂布機、氣刀涂布機、輥式涂布機、毛刷涂布機、Champlex涂布機、刮棒涂布機和凹板式涂布機。
如上所述，本發(fā)明提供一種特征在于高表面光澤度的噴墨打印紙。根據(jù)JIS Z8741測量的表面光澤度(75°)應該不低于30％，優(yōu)選不低于40％，更優(yōu)選不低于65％。盡管不特別限制，但上限為95％。該光澤的噴墨打印紙得到了可與照片相比的高質量的圖像。
實施例將參照下列實施例和比較例更詳細地描述本發(fā)明，實施例和比較例并不意味著限制其范圍。在下列實施例中，“％”和“份”分別指“wt％”和“重量份”。
制備基紙通過使用Fourdrinier機由下列組分所組成的材料制備基紙(基重為120g/m2)。
·木質紙漿(LBKP，打漿度500mL，CSF)100份·煅燒的高嶺土(得自Engelhard Corporation的“Ansilex”)9份·商業(yè)的上膠劑(PM356，得自Arakawa Chemical Industries，Ltd.)0.05份·硫酸鋁1.5份·濕強度劑(得自日本PMC Corporation的“WS570”)0.5份
·淀粉0.75份發(fā)現(xiàn)所得的基紙具有10秒的Stoeckigt上膠度。該基紙用于下列 制備共聚物乳液制備實施例1向裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗和氮氣進口的反應器裝入下列組分。
·去離子水641份·聚氧乙烯(n＝5)月桂基醚硫酸酯鈉鹽(作為乳化劑)9份·表2中示出的單體組合物(A)10份在氮氣流下將反應器中的內容物加熱到75℃。向反應器提供10份在去離子水中含有1.5份過硫酸銨的水溶液，反應器中的內容物在75℃下保持攪拌。在該條件下進行聚合反應。
在40分鐘內滴加單體組合物(A)的剩余物(110份)，反應器中的內容物保持在75℃。聚合反應在75℃下繼續(xù)30分鐘。然后在1小時內滴加180份表2中示出的單體組合物(B)。反應器中的內容物保持在75℃下1小時以完成聚合反應。冷卻后，用10％的氨水將反應產(chǎn)物調節(jié)到pH8.0然后用去離子水稀釋，以得到含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.055μm的共聚物乳液(S-1)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為70℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為101℃。
表2

制備實施例2重復制備實施例1，除了如表3中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.075μm的共聚物乳液(S-2)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為80℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為97℃。
表3 制備實施例3重復制備實施例1，除了如表4中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.090μm的共聚物乳液(S-3)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為40℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為120℃。
表4 制備實施例4重復制備實施例1，除了如表5中所示的那樣改變單體組合物并且用芳基月桂基磺基琥珀酸二酯鈉鹽代替乳化劑。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.035μm的共聚物乳液(S-4)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為65℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為101℃。
表5

制備實施例5向與用于制備實施例1相同的反應器中裝入490份去離子水和10份表6中示出的單體組合物(A)的乳化產(chǎn)品。在氮氣流下將反應器中的內容物加熱到70℃。向反應器提供10份在去離子水中含有2.3份過硫酸銨的水溶液，反應器中的內容物在75℃下保持攪拌。在該條件下進行聚合反應。
在1小時內滴加單體組合物(A)的剩余物(250份)，反應器中的內容物保持在70℃。在70℃下繼續(xù)聚合30分鐘。然后在1.5小時內滴加390份表6中示出的單體組合物(B)的乳化產(chǎn)品。反應器中的內容物保持在70℃下1小時以完成聚合反應。冷卻后，用10％的氫氧化鈉溶液將反應產(chǎn)物調節(jié)到pH7.0然后用去離子水稀釋，以得到含有40％固體并且平均顆粒直徑為0.130μm的共聚物乳液(S-5)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為85℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為112℃。
表6

制備實施例6重復制備實施例1，除了如表7中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.095μm的共聚物乳液(S-6)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為101℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為70℃。
表7

參考的制備實施例1向與用于制備實施例1相同的反應器中裝入641份去離子水、9份聚氧乙烯(n＝5)月桂基醚硫酸酯鈉鹽(作為乳化劑)和10份表8中示出的單體組合物。在氮氣流下將反應器中的內容物加熱到75℃。向反應器提供10份在去離子水中含有1.5份過硫酸銨的水溶液，反應器中的內容物在75℃下保持攪拌。在該條件下進行聚合反應。
在1小時40分鐘內滴加單體組合物的剩余物(290份)，反應器中的內容物保持在75℃。在75℃下繼續(xù)聚合1小時以完成聚合反應。冷卻后，用10％的氨水將反應產(chǎn)物調節(jié)到pH8.0然后用去離子水稀釋，以得到含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.050μm以及玻璃轉化點為88℃的共聚物乳液(H-1)。
表8

參考的制備實施例2重復制備實施例1，除了如表9中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.060μm的共聚物乳液(H-2)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為85℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為89℃。
表9 參考的制備實施例3重復制備實施例1，除了如表10中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.055μm的共聚物乳液(H-3)。順便提及，得自單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點TgA為89℃，得自單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點TgB為85℃。
表10 參考的制備實施例4重復參考的制備實施例1，除了如表11中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有30％固體并且平均顆粒直徑為0.050μm以及玻璃轉化點為70℃的共聚物乳液(H-4)。
表11

參考的制備實施例5重復參考的制備實施例1，除了如表12中所示的那樣改變單體組合物。從而獲得含有20％固體并且平均顆粒直徑為0.050μm以及玻璃轉化點為101℃的共聚物乳液(H-5)。
表12

上述方法和參考方法得到了共聚物乳液，其單體組合物、玻璃轉化點和平均顆粒直徑概括在表13中。順便提及，用電路光散射分光光度計(型號ELS-800，得自Otsuka Electronics Co.，Ltd.)測量平均顆粒直徑。
表13

在上表13中，組分(a)-(d)的縮寫代表下列物質。
St苯乙烯n-BA丙烯酸正丁酯
EA丙烯酸乙酯MMA甲基丙烯酸甲酯2-EHA丙烯酸2-乙基己酯MAA甲基丙烯酸AA丙烯酸AAm丙烯酰胺[3]評價噴墨打印紙實施例1通過以使得干燥后的干重為15g/m2的方式使用氣刀涂布機采用用于底涂層的涂覆液(下面示出)涂覆基紙。通過使用輥式涂布機采用用于涂層最外面部分的另一種涂覆液(下面示出)涂覆底涂層。在涂覆后立即將涂料紙對著保持其表面在80℃的鏡面整理輥筒壓制。在干燥后將涂料紙從輥筒中剝離。從而獲得光澤型的噴墨打印紙。涂層的數(shù)量為10g/m2，以固體計算。
(17％的固體；份指以固體計算的重量份)該涂覆液由下列組分制備。
·作為顏料的無定形硅石100份“Finesil X-45”，得自Tokuyama Corporation，比表面積為340m2/g，平均次級顆粒直徑為4.5μm。
·作為粘合劑的甲硅烷基改性的聚乙烯醇25份“R1130”得自Kuraray Co.，Ltd.
·作為陽離子樹脂的二氰基二酰胺樹脂5份“Neofix E-117”得自Nicca Chemical Co.，Ltd.
·作為陽離子樹脂的陽離子丙烯酰胺樹脂15份“Sumirez樹脂SR1001”得自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.
·熒光染料2份“Whitex BPSH”，得自Sumitomo Chemical。
·作為分散劑的多磷酸鈉0.5份 (12％的固體；份指以固體計算的重量份)該涂覆液由下列組分制備。
·制備實施例1中制備的共聚物乳液S-1·陰離子膠體硅石，40％固體，pH9.5，平均顆粒直徑為0.045μm。
(在下文中稱作樣品A)該第一和第二組分以1/9的比例(以固體計算)混合，用凈化水稀釋該混合物以得到含有30％固體的組合物。該組合物(100份)與1份烷基乙烯基醚-馬來酸衍生物的共聚物(作為增稠劑和分散劑)和2份卵磷脂(作為脫模劑)結合，以得到所需的涂覆液。
實施例2-5重復如實施例1中相同的步驟以得到光澤型的噴墨打印紙，除了共聚物乳液與膠體硅石(樣品A)的混合比例變化為3/7、5/5、7/3和9/1，以固體計算。
實施例6-10重復如實施例1中相同的步驟以得到光澤型的噴墨打印紙，除了使用共聚物乳液S-1和陰離子膠體硅石，40％固體，pH9.5，平均顆粒直徑為0.033μm。(在下文中稱作樣品B)。
比較例1和2重復如實施例1中相同的步驟以得到光澤型的噴墨打印紙，除了由陰離子膠體硅石單獨制備用于涂層最外面部分的涂覆液。
通過采用噴墨打印機(型號PM-750C，得自Seiko EpsonCorporation)的實際打印檢測在實施例1-10和比較例1與2中獲得的噴墨打印紙樣品的噴墨打印性能(例如實心區(qū)均勻性、洇紙和打印密度)、光澤度、表面強度、供紙能力等。結果示于表14中。
表14

根據(jù)以下標準評價表14中的項目。
噴墨打印性能[1-1]實心區(qū)均勻性用視覺檢驗由青色和品紅色油墨的混合物制成的實心打印區(qū)域的均勻性。
◎完全均勻○幾乎均勻；實際可以接受△輕微地不均勻；幾乎不能接受×明顯地不均勻；不能接受[1-2]洇紙分別采用黑色、青色、品紅色和黃色油墨以使得它們互相鄰接的方式打印四個實心區(qū)，并且用視覺觀察邊緣上的洇紙。
◎完全沒有洇紙○非常輕微的洇紙，沒有實際問題△輕微的洇紙，有一些問題×明顯的洇紙，嚴重的實際問題[1-3]打印密度通過使用Macbeth照度計RD-914測量黑色實心區(qū)的密度。
光澤度根據(jù)JIS Z8741測量表面光澤度(75°)。
表面強度將一片膠接磁帶(Scotch 810，12mm寬，3cm長)粘在噴墨打印紙的表面上。在均勻地壓制3秒后，除去該磁帶并且用視覺觀察紙的表面。
○極少的脫皮△部分脫皮，沒有實際問題×明顯的脫皮，嚴重的實際問題[4]供紙能力在置于噴墨打印機(型號PM750C，得自Seiko Epson Corporation)中的十張噴墨打印紙上進行連續(xù)的打印，以觀察可以供送多少張而沒有實際問題。(應該連續(xù)供送至少九張)如表14中所示，實施例1-10中的噴墨打印紙樣品的光澤度、表面強度和供紙能力優(yōu)于比較例中的那些。這歸功于含有特定共聚物(1)和膠體硅石(2)的涂層的最外面部分。注意所檢驗的項目的整個等級隨著(1)與(2)的比例從1/9變化到9/1，從3/7到7/3或者從3/7到5/5而增加。
實施例11-20和比較例3-8重復如實施例1中相同的步驟以制備用于涂層最外面部分的涂覆液，除了使用表15中示出的共聚物乳液和陰離子膠體硅石并且將它們的混合比例改變成3/7，以固體計算。然后重復如實施例1中相同的步驟以得到光澤型的噴墨打印紙。評價結果示于表15中。
實施例21通過以使得干重為15g/m2的方式使用氣刀涂布機采用如實施例1中使用的相同底涂層溶液涂覆基紙。通過使用氣刀涂布機采用如實施例1中使用的相同涂覆液(用于涂層的最外面部分)涂覆底涂層。干燥后，在50kg的壓力和100℃的表面溫度下將涂料紙進行熱的超砑光兩次。從而得到光澤型的噴墨打印紙。表面涂層的數(shù)量以固體計算為10g/m2。
實施例22通過使用氣刀涂布機采用如實施例1中使用的相同涂覆液(用于涂層的最外面部分)直接涂覆基紙。干燥后，在50kg的壓力和100℃的表面溫度下將涂料紙進行熱的超砑光兩次。從而得到光澤型的噴墨打印紙。表面涂層的數(shù)量以固體計算為10g/m2。
通過使用與上述相同的打印機測試實施例11-22和比較例3-8中得到的噴墨打印紙樣品的打印性能。結果示于表15中。
表15

從表15中注意到由于含有根據(jù)本發(fā)明的特定共聚物(1)和膠體硅石(2)的表面涂層，實施例11-22中的噴墨打印紙樣品在適印性、表面強度和供紙能力上優(yōu)于比較例3-8中的那些。
比較例6-8中的噴墨打印紙樣品在適印性、表面強度和供紙能力上優(yōu)于實施例11-22中的那些。這是因為比較例6僅僅使用得自(A)單體的共聚物作為組分S-1，比較例7僅僅使用得自(B)單體的共聚物作為組分S-1，比較例8結合使用作為組分S-1、得自(A)單體的共聚物和作為組分S-1、得自(B)單體的共聚物。
在實施例21和22中，用氣刀涂覆接著熱砑光代替流延涂覆。然而，所得的噴墨打印紙在光澤度、適印性和供紙能力上優(yōu)良，只要它們具有含有本發(fā)明中說明的共聚物(1)和膠體硅石(2)的表面層。
由于含有特定共聚物和膠體硅石的表面層，根據(jù)本發(fā)明的噴墨打印紙展現(xiàn)出高的光澤度(在打印區(qū)域和未打印區(qū)域中)、高的打印密度、高的油墨吸收性、高的圖像質量和好的供紙能力。
權利要求
1.一種包括基紙和至少一個形成于基紙上的涂層的噴墨打印紙，其中涂層的至少最外面部分含有共聚物(1)和膠體硅石(2)，所述的共聚物(1)是通過在第一階段將單體組合物(A)聚合并且在第二階段將單體組合物(B)共聚而獲得的一種，所得的單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點為TgA，所得的單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點為TgB，以使得TgA與TgB之間的差值為5℃或更高，所述的單體組合物(A)和(B)各自由兩種各自含有下面定義的單體(a)和/或下面定義的單體(b)和下面定義的單體(c)的單體組合物的至少其中一種所組成(a)苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(b)由下面式(1)表示的丙烯酸的烷基酯和/或甲基丙烯酸的烷基酯 (其中R1表示氫原子或甲基，R2表示C1-22飽和或不飽和的線形或支化脂族烴基團)(c)α，β-不飽和羧酸和/或其鹽。
2.一種包括基紙和形成于基紙上的表面層的噴墨打印紙，其中所述的表面層含有共聚物(1)和膠體硅石(2)，所述的共聚物(1)是通過在第一階段將單體組合物(A)聚合并且在第二階段將單體組合物(B)共聚而獲得的一種，所得的單體組合物(A)的聚合物的玻璃轉化點為TgA，所得的單體組合物(B)的聚合物的玻璃轉化點為TgB，以使得TgA與TgB之間的差值為5℃或更高，所述的單體組合物(A)和(B)各自由兩種各自含有下面定義的單體(a)和/或下面定義的單體(b)和下面定義的單體(c)的單體組合物的至少其中一種所組成(a)苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯(b)由下面式(1)表示的丙烯酸的烷基酯和/或甲基丙烯酸的烷基酯 (其中R1表示氫原子或甲基，R2表示C1-22飽和或不飽和的線形或支化脂族烴基團)(c)α，β-不飽和羧酸和/或其鹽。
3.如權利要求1或2所定義的噴墨打印紙，其中所述的單體組合物(A)和/或所述的單體組合物(B)進一步含有下面定義的單體(d)(d)可與所述的單體(a)-(c)聚合的單體。
4.如權利要求1-3任一項中所定義的噴墨打印紙，其中所述的共聚物以平均顆粒直徑為0.02-0.15μm的共聚物乳液形式使用。
5.如權利要求1-4任一項中所定義的噴墨打印紙，其中所述的膠體硅石是平均顆粒直徑為0.01-0.15μm的一種。
6.如權利要求1-5任一項中所定義的噴墨打印紙，其中所述的共聚物(1)與所述的膠體硅石(2)的比例為1/9-9/1(固體的質量)。
7.如權利要求1-6任一項中所定義的噴墨打印紙，其中所述的表面層是通過流延形成的一種。
8.如權利要求1-7任一項中所定義的噴墨打印紙，其具有通過按照JIS Z8741的方法測量的不小于30％的表面光澤度(75°)。
全文摘要
一種具有至少作為表面層的下述層的噴墨記錄紙，該層包括由兩種單體組合物(A)和(B)通過將單體組合物(A)聚合然后將單體組合物(B)共聚而獲得的共聚物和膠體硅石(2)，其中單體組合物(A)和(B)各自包含單體(a)和/或單體(b)并且其至少一種進一步含有單體(c)，單體組合物(A)的聚合物與單體組合物(B)的聚合物之間的玻璃轉化溫度差值為5℃或更大。該紙在未打印區(qū)域和打印區(qū)域中的光澤度，用于噴墨記錄的適宜性例如用于供紙的適宜性上得到改進。(a)(α－甲基)苯乙烯。(b)由式(1)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中R
文檔編號B41M5/52GK1662385SQ03814
公開日2005年8月31日 申請日期2003年5月20日 優(yōu)先權日2002年5月21日
發(fā)明者淺野晉一, 平木紀子 申請人:王子制紙株式會社