專利名稱：拋光噴墨記錄用紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用水性墨形成記錄圖像的白紙部以及印字部的光澤良好的寫真式噴墨記錄用紙。特別是，涉及一種在噴墨記錄用紙上彩色印字的圖像的印字濃度高、維持墨吸收性、耐熱性和耐臭氧性良好、且連續(xù)操作性良好的拋光噴墨記錄用紙。
背景技術(shù)：
從微細的噴頭向噴墨記錄用紙噴出水性墨形成圖像的噴墨記錄方式是，由于噪音低、能高速記錄、易形成全色圖像、以及記錄成本比其他的印刷裝置低等原因，在終端打印機、傳真機、繪圖儀、帳票打印等多方面中得到廣泛利用。
作為噴墨記錄用紙，適用的是墨吸收性豐富的不含磨木漿的紙、表面涂工多孔性顏料的涂工紙等。但是，這些噴墨記錄用紙都是表面光澤低、所謂的無光澤型的噴墨記錄用紙為主體，因此，需要表面光澤高、具有良好的外觀的寫真式噴墨記錄用紙。伴隨近年的打印機技術(shù)的高精細化、高速化、以及數(shù)字相機的高畫質(zhì)化，作為噴墨記錄用紙也優(yōu)選的是光澤高的噴墨記錄用紙。同時，要求作為噴墨記錄用紙的高度特性，強烈需求白紙以及印字光澤度、墨吸收性、圖像的記錄濃度、耐水性、耐光性、耐臭氧性以及耐熱性等各種保存性良好、可以與銀鹽方式媲美的噴墨記錄用紙。
通常，作為表面光澤高的記錄用紙，公知的是所謂的拋光涂工紙，其是在表面上涂工板狀顏料、并且根據(jù)需要將進行砑光處理的具有高光澤的涂工紙、或者濕潤涂工層在具有鏡面的加熱鼓上壓接、干燥，將其鏡面仿形而獲得，作為各種印刷用紙被廣泛應(yīng)用。
上述拋光涂工紙，與進行強度砑光加工的通常的涂工紙相比，具有高的表面光澤、以及更良好的表面平滑性，獲得良好的印刷效果，因此，主要用于高級印刷物等用途，當(dāng)利用于噴墨記錄用紙的時候也同樣具有光澤感，在寫真式噴墨記錄用紙中，作為比較便宜的記錄介質(zhì)受到矚目。用拋光涂布法制造滿足上述特性的高畫質(zhì)的光澤噴墨記錄用紙的方法，已經(jīng)有很多提案。在特開昭62-95285號公報中，披露了墨吸收性快、干燥性良好、難以導(dǎo)致記錄時或保存時的吸濕以及脫濕引起的尺寸變化，點周邊清晰、解像度高、并且涂工膜的平滑性以及光澤高的拋光噴墨記錄用紙，在特開昭63-264391號公報中，披露了墨吸收性良好的同時還具有光澤性、記錄圖像的耐水性、尺寸穩(wěn)定性的拋光噴墨記錄用紙，在特開平2-274587號公報中，披露了適用于用水性墨的多色噴墨的拋光噴墨記錄用紙，在特開平5-59694號公報中，披露了墨吸收性、記錄紙表面的平滑性和光澤性以及記錄紙的耐水性良好，并且，點的濃度、清晰度、以及圓度良好，可以記錄具有高畫質(zhì)且高灰階性的彩色圖像的拋光噴墨記錄用紙，在特開平8-332771號公報中，披露了墨吸收性和生產(chǎn)性都良好的拋光噴墨記錄用紙，在特開2000-211248號公報中，披露了保持記錄面的高光澤度、接近于寫真的光澤平滑感、高的印字濃度、良好的印字耐水性以及良好的噴墨墨的助粘合性、吸收性等的拋光噴墨記錄用紙的制造方法等。
這些制造方法的特征是，都是在將合成二氧化硅作為主成分的顏料、以及將粘結(jié)劑作為主成分的記錄層涂工液涂工獲得的層處于濕潤狀態(tài)的期間，在被加熱的鏡面鼓上進行壓接、干燥加工，從而獲得高光澤的拋光噴墨記錄用紙，這些拋光噴墨記錄用紙的記錄層的涂工量都是15～30g/m2，比較高，將濕潤涂工層中的大量水分與通常的拋光涂工紙制造時同樣，從涂工層側(cè)通過紙基材在非涂工面?zhèn)日舭l(fā)干燥，該過程不易進行，因此具有生產(chǎn)性極其低的缺點。
并且，在根據(jù)上述方法獲得的拋光噴墨記錄用紙的制造方法中，存在拋光噴墨記錄用紙和具有鏡面加工面的鼓的金屬面之間的剝離性不充分，連續(xù)操作性差的缺點。例如，這樣的拋光噴墨記錄用紙，由于通常具有體積高的涂工層結(jié)構(gòu)，與作為印刷用紙使用的拋光涂工紙相比，涂工層的表面強度低。因此，在被加熱的鏡面鼓上涂工層被壓接、干燥加工的過程中，涂工層的一部分殘留在鏡面鼓上，存在鏡面鼓表面與操作時間成比例地變模糊的問題的同時，拋光噴墨記錄用紙和鏡面鼓面難以剝離，結(jié)果發(fā)生拋光噴墨記錄用紙的光澤度下降的問題。因此，不得不先停止操作除去鏡面鼓的金屬面的污染，成為操作上的課題。
為了解決該問題，一般在上述拋光層涂工液中混合分型劑而改善操作性。作為為了改善操作性的分型劑，可以使用通常的印刷用涂工紙和印刷用拋光涂工紙制造中使用的分型劑，為了改善近年來受矚目的耐熱性和耐臭氧性，需要選擇可以滿足這些品質(zhì)需求的良好的分型劑。
并且，近年來，強烈要求提高噴墨記錄用紙的保存性，特別是作為提高耐水性和耐光性的例子，有特開平1-77572號公報。其中，披露了通過包含具有特定結(jié)構(gòu)的陽離子性化合物，提高保存性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種用水性墨形成記錄圖像的白紙部以及印字部的光澤良好的寫真式噴墨記錄用紙。特別是，涉及一種在噴墨記錄用紙上彩色印字的圖像的印字濃度高、耐熱性和耐臭氧性良好、且連續(xù)操作性良好的拋光噴墨記錄用紙。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用下述的構(gòu)成。
即，本發(fā)明①一種拋光噴墨記錄用紙，在基材上設(shè)置包含顏料、陽離子性化合物以及粘結(jié)劑的下涂層，在所述下涂層上設(shè)置包含粘結(jié)劑、平均二次顆粒直徑小于1μm的微細顏料以及分型劑的拋光層，其特征在于，所述陽離子性化合物是從二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺以及可以與這些共聚的其他乙烯類單體并實質(zhì)上不含有羧基的物質(zhì)之間的共聚物、或者由這些當(dāng)中的任意的鹽構(gòu)成的組中選擇的至少一種，并且作為所述分型劑，包含從碳數(shù)為12～18的脂肪酸及其水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種。
本發(fā)明包括如下的形式。
②根據(jù)①所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，所述分型劑是從硬脂酸、油酸、硬脂酸的水溶性鹽、以及油酸的水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種。
③根據(jù)①或②所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，對于所述顏料100質(zhì)量份，包含所述陽離子性化合物1～100質(zhì)量份。
④根據(jù)①～③任一項所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，對于所述微細顏料100質(zhì)量份，包含所述分型劑0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份。
⑤根據(jù)①～④任一項所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，在所述下涂層以及所述拋光層的至少一層中，包含含硫有機化合物。
⑥根據(jù)①～⑤任一項所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，拋光層表面的75°表面光澤度(根據(jù)JIS-Z8741的光澤度)為大于等于50％。
具體實施例方式
根據(jù)本發(fā)明的噴墨記錄用紙，在基材上設(shè)置包含顏料、陽離子性化合物以及粘結(jié)劑的下涂層，在上述下涂層上設(shè)置粘結(jié)劑、平均二次顆粒直徑小于1μm的微細顏料以及分型劑的拋光層，其中，作為上述陽離子性化合物，使用包括從二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺以及可以與這些共聚的其他乙烯類單體并實質(zhì)上不含有羧基的物質(zhì)之間的共聚物、或者由這些當(dāng)中的任意鹽構(gòu)成的組中選擇的至少一種，并且作為拋光層的分型劑，使用從碳數(shù)為12～18的脂肪酸及其水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種，從而可以獲得圖像的印字濃度高、維持墨吸收性的同時耐熱性和耐臭氧性良好、并且連續(xù)操作性良好的拋光噴墨記錄用紙。在此所說的連續(xù)操作性，是指拋光噴墨記錄用紙的表面沒有緯紗(pick)狀的涂工缺陷，并且鏡面鼓不會被污染成不得不中斷操作。
基材作為在本發(fā)明中使用的基材，并不受特別的限定，可以使用一般的涂工紙中使用的酸性紙、或中性紙等的紙基材、或具有透氣性的樹脂薄膜片類。
紙基材將木材紙漿和根據(jù)需要的顏料作為主成分構(gòu)成。木材紙漿可以使用各種化學(xué)紙漿、機械紙漿、以及再生紙漿等。這些紙漿為了調(diào)整紙力、造紙?zhí)匦缘?，用打漿機調(diào)整打漿度。紙漿的打漿度(freeness，排水度)不受特別限定，一般為250～500ml左右(CSFJIS-P-8121)。并且，還可以優(yōu)選使用所謂的ECF、TCF紙漿等無氯紙漿。并且，根據(jù)需要，可以以賦予不透明性、調(diào)整墨吸收性的目的混合顏料，可以使用碳酸鈣、燒成高嶺土、二氧化硅、氧化鈦等。此時，混合量優(yōu)選為1～20質(zhì)量％左右，如果超過20質(zhì)量％有紙力下降的擔(dān)憂。作為助劑可以添加膠粘劑、定影劑、紙力增強劑、陽離子化劑、成品率提高劑、染料、熒光增白劑等。并且，造紙機的膠粘加壓工序中，涂布、浸滲淀粉、聚乙烯醇、陽離子性化合物等，可以調(diào)整表面強度、施膠度等。特別是，為了獲得高光澤度，優(yōu)選將陽離子性化合物膠粘加壓。施膠度優(yōu)選為1～200秒左右。如果施膠度小于1秒，可能會引起涂工時產(chǎn)生皺等成為操作上的問題，而如果大于200秒，可能會引起墨吸收性下降、發(fā)生滲墨、印字后的卷曲或起皺顯著?；牡钠毫坎皇芴貏e限定，大致為20～400g/m2。
(下涂層)在本發(fā)明中，可以在基材上設(shè)置包括顏料、陽離子性化合物、以及粘結(jié)劑的下涂層。
作為在下涂層中包含的陽離子性化合物，通過包括從二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺以及可以與這些共聚的其他乙烯類單體并實質(zhì)上不含有羧基的物質(zhì)之間的共聚物、或者由這些當(dāng)中的任意鹽構(gòu)成的組中選擇的至少一種陽離子性化合物，可以進一步提高耐氣性等保存性。在構(gòu)成共聚物的單體單位中，二烯丙胺的摩爾分?jǐn)?shù)在0.1～0.99的范圍、優(yōu)選在0.15～0.95的范圍，(甲基)丙烯酰胺的摩爾分?jǐn)?shù)在0.01～0.9的范圍、優(yōu)選在0.05～0.85的范圍，可以與這些共聚的其他乙烯類單體并實質(zhì)上不含有羧基的物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)在0～0.3的范圍。也包括將二烯丙胺作為單體的一部分的共聚物的鹽，可以是無機酸鹽或有機酸鹽。將二烯丙胺以鹽的形態(tài)使用，就可以獲得成為鹽的形態(tài)的聚合物。
上述陽離子性化合物在下涂層中的含量，對于顏料100質(zhì)量份，可以在優(yōu)選為1～100質(zhì)量份、更優(yōu)選為5～50質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。如果少于1質(zhì)量份，不僅不能獲得期望的印字濃度、耐熱性和耐臭氧性的效果，而且，印字的耐水性也可能會受到影響，如果超過100質(zhì)量份，不僅印字濃度下降，而且還有發(fā)生圖像的漏潤的擔(dān)憂。
并且，在下涂層中，除了上述陽離子性化合物之外，可以將現(xiàn)有的用于噴墨記錄用紙的聚乙烯聚胺和聚丙烯聚胺等的聚烯烴聚胺類或者其衍生物、包括三級胺基、四級銨基的丙烯樹脂、二丙烯酰胺等陽離子性化合物，以提高印字圖像的耐水性為目的，在不損壞耐熱性和耐臭氧性等品質(zhì)的范圍內(nèi)使用。
當(dāng)上述陽離子性化合物的重量平均分子量為小于等于數(shù)萬左右時，一般容易溶出在水中，混色黑等墨量多的印字部分的印字耐水性差。并且，重量平均分子量為大于等于10萬的陽離子性化合物，一般不容易溶出在水中，例如與聚乙烯醇等同樣阻礙墨的浸透，因此，有降低墨吸收性的擔(dān)憂。
當(dāng)陽離子性化合物的重量平均分子量為大于等于10萬時，具有青色、品紅色、黃色等顏色的印字濃度上升的傾向，當(dāng)重量平均分子量為小于等于5萬時，具有黑色的印字濃度上升的傾向。
用于下涂層中的顏料，如果是一直以來用于涂布紙制造領(lǐng)域中使用的顏料就沒有特別限定，例如可以是瓷土、粘土、燒成粘土、非晶質(zhì)二氧化硅(也稱為不定形二氧化硅)、合成非晶質(zhì)二氧化硅、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鈣、緞光白、硅酸鋁、氧化鋁、膠態(tài)二氧化硅、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脫石、合成蒙脫石、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、硅藻土、苯乙烯系塑膠顏料、水滑石、尿素樹脂系塑膠顏料、苯胍胺系塑膠顏料等，這些顏料既可以使用一種，也可以使用兩種或者多于兩種。
其中，優(yōu)選將墨吸收性高的非晶質(zhì)二氧化硅、氧化鋁、沸石作為主成分使用。
用于下涂層的粘結(jié)劑，可以使用通常作為涂布紙而使用的已經(jīng)公開的粘結(jié)劑，例如酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等的蛋白質(zhì)類；淀粉、氧化淀粉等的各種淀粉類；聚乙烯醇、陽離子性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇類、羧甲基纖維素和甲基纖維素等的纖維素衍生物、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基異丁烯酸鹽-丁二烯共聚物的共扼丁二烯系聚合物乳液、丙烯酸系聚合物乳液、乙烯-乙烯基乙酸共聚物等乙烯基系聚合物乳液等，這些粘合劑，可以單獨或混合使用。其中，由于可以提高下涂層的表面強度，因此優(yōu)選使用聚乙烯醇、陽離子性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇類。
上述下涂層中的顏料和粘結(jié)劑和混合比例，根據(jù)其種類不同，但一般對于顏料100重量份，在粘結(jié)劑1～100質(zhì)量份、優(yōu)選為2～50質(zhì)量份的范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié)。
另外，適當(dāng)添加通常在涂布紙的制造中使用的分散劑、增粘劑、消泡劑、帶電防止劑、防腐劑、熒光染料、著色劑等的各種助劑。
由上述材料構(gòu)成的用于下涂層的涂料，一般將固形成分濃度調(diào)整為5～50質(zhì)量％左右，在紙基材上涂布使其干燥質(zhì)量成為2～100g/m2，優(yōu)選為5～50g/m2，更優(yōu)選為5～20g/m2。
當(dāng)涂工量少的時候，可能導(dǎo)致墨吸收性差、記錄圖像發(fā)生漏潤或拋光層涂工厚的光澤下降等問題。并且，當(dāng)采用紙基材的時候，被上述紙基材吸收的墨多，記錄后的由于用紙波動(起皺)、打印機的齒(spur，記錄后的紙壓延軋輥或齒輪)引起的壓痕(齒痕)明顯。
當(dāng)涂工量多的時候，墨容易浸透，不僅分布在拋光層側(cè)、還分布在基材側(cè)，因此，有可能導(dǎo)致印字濃度下降。并且，下涂層的強度降低，有可能導(dǎo)致粉落或表面容易受損。
下涂層用涂料可以使用刮刀涂布機、空氣刀涂布機、輥涂機、刮棒涂布機、輪轉(zhuǎn)涂布機、棒式刮刀涂布機、配合唇涂布機、幕簾式涂布機、模池刮刀涂布機等的各種周知的涂布裝置來涂工、干燥。并且，根據(jù)需要，記錄層干燥后可以進行強度砑光、刷光等平滑化處理。
拋光層本發(fā)明的拋光層由粘結(jié)劑、平均二次顆粒直徑為小于等于1μm的微細顏料、以及分型劑組成。
拋光層中的粘結(jié)劑可以使用通常在涂工紙領(lǐng)域使用的已經(jīng)公開的粘結(jié)劑，例如聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇、甲硅烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇類、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白質(zhì)類、淀粉類、羧甲基纖維素和甲基纖維素等的纖維素衍生物、乙酸乙烯系聚合物乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物乳液、乙烯-乙烯基乙酸共聚物乳液、丙烯酸系聚合物乳液、苯乙烯-丙烯酸系共聚物乳液、水性丙烯酸樹脂、水性聚氨酯樹脂、以及水性聚酯等，這些粘合劑，可以單獨或混合使用。
在上述乳液中，從記錄圖像的鮮明性和光澤感的角度考慮，特別優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸系共聚物乳液。
在上述拋光層上作為粘結(jié)劑使用的乳液的重量平均分子量優(yōu)選為1000～1000萬，更優(yōu)選為5000～500萬。如果分子量低于1000，容易引起涂工膜的強度不充分，如果分子量高于1000萬，容易引起乳液的穩(wěn)定性不充分。
上述乳液的平均顆粒直徑優(yōu)選在0.02～0.15μm的范圍內(nèi)。如果乳液的平均顆粒直徑小于0.02μm，墨吸收性下降，另一方面，如果大于0.15μm，表面光澤以及記錄圖像的發(fā)色鮮明性下降。
優(yōu)選使用上述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在50℃～150℃的范圍內(nèi)的共聚物乳液。
如果上述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于50℃，干燥時拋光層的成膜過度、表面的多孔性下降，因此，可能導(dǎo)致墨吸收速度下降。相反，如果上述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于150℃，可能導(dǎo)致干燥時的成膜不充分、光澤不足。并且，如果干燥溫度過高，成膜過度、表面的多孔性下降，因此，有墨吸收速度下降的傾向，相反，如果干燥溫度過低，有光澤下降的傾向。
作為上述拋光層中的平均二次顆粒直徑為小于等于1μm的微細顏料，如果是一般用于涂工紙制造領(lǐng)域中公知公用的顏料就沒有特別限定，例如可以是瓷土、粘土、燒成粘土、非晶質(zhì)二氧化硅(也稱為不定形二氧化硅)、氧化鋅、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鈣、緞光白、硅酸鋁、氧化鋁、膠態(tài)二氧化硅、沸石、合成沸石、海泡石、蒙脫石、合成蒙脫石、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、硅藻土、苯乙烯系塑膠顏料、水滑石、尿素樹脂系塑膠顏料、苯胍胺系塑膠顏料等，這些顏料既可以單獨使用，也可以并用多種。
其中，優(yōu)選將墨吸收性高的非晶質(zhì)二氧化硅、氧化鋁、膠態(tài)二氧化硅、沸石作為主成分使用。更優(yōu)選為膠態(tài)二氧化硅，最優(yōu)選為陰離子性膠態(tài)二氧化硅。
上述陰離子性膠態(tài)二氧化硅的平均顆粒直徑為0.01～0.15μm，優(yōu)選為0.015～0.12μm，最優(yōu)選為0.02～0.10μm。如果平均顆粒直徑小于0.01μm，可能導(dǎo)致墨吸收性的下降，并且，如果大于0.15μm，可能導(dǎo)致光澤以及記錄圖像的發(fā)色鮮明性下降。
拋光層的粘結(jié)劑和微細顏料的組成比(固形成分質(zhì)量比)優(yōu)選在60/40～3/97的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50/50～5/95的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在40/60～7/93的范圍內(nèi)。
如果粘結(jié)劑的比率超過60質(zhì)量％，有記錄圖像的發(fā)色鮮明性下降的傾向，如果低于3質(zhì)量％，有光澤下降的傾向。
為了獲得本發(fā)明的效果，作為用于上述拋光層的分型劑，優(yōu)選使用從碳數(shù)為12～18的脂肪酸及其水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種。碳數(shù)為大于等于19的時候，可能導(dǎo)致分散性差，碳數(shù)為小于12的時候，可能導(dǎo)致不能具有充分的脫膜性。
作為碳數(shù)為12～18的脂肪酸的具體例，有月桂酸(碳數(shù)12)、十四酸(碳數(shù)13)、十六酸(碳數(shù)15)、硬脂酸(碳數(shù)18)、油酸(碳數(shù)18)、亞油酸(碳數(shù)18)、亞麻酸(碳數(shù)18)、花生酸(碳數(shù)18)等，并且，作為其水溶性鹽，有上述脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、以及銨鹽等。在這些脂肪酸及其水溶性鹽中，從記錄用紙的耐熱性和脫膜性考慮，優(yōu)選的是硬脂酸及其水溶性鹽、油酸及其水溶性鹽，其中，特別優(yōu)選的是硬脂酸、油酸、硬脂酸銨、以及油酸銨。
作為耐熱性和脫膜性良好的原因，上述分型劑在化學(xué)結(jié)構(gòu)上難以被氧化，并且從鏡面鼓的剝離性良好。
并且，除了上述分型劑之外，可以在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用一般用于印刷用涂工紙制造時使用的分型劑。
具體地，有聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟類、卵磷脂、硅油、硅蠟等硅化合物、聚四氟乙烯等氟化合物等。
上述分型劑，對于微細顏料100質(zhì)量份，添加0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份，優(yōu)選添加0.2質(zhì)量份～8質(zhì)量份。如果添加量小于0.1質(zhì)量份，可能導(dǎo)致連續(xù)操作性差，如果大于10質(zhì)量份，可能導(dǎo)致印字濃度下降、畫質(zhì)下降。
并且，在本發(fā)明的拋光噴墨記錄用紙中，在下涂層、或拋光層的至少一層中，如果含有含硫有機化合物，就可以改善圖像的保存性。作為含硫有機化合物，可以舉出硫醚類化合物、硫脲類化合物、二硫化物類化合物、巰基類化合物、亞磺酸化合物、硫磺酸化合物、以及硫亞磺酸化合物。其中，優(yōu)選為硫醚類化合物，特別是通過包含1，2-二(2-羥乙基硫)乙烷或1，4-二(2-羥乙基硫)丁烷，可以獲得提高圖像的耐臭氧性的拋光噴墨記錄用紙。尤其對于作為青色染料使用酞花青類染料的墨，具有及其良好的保存性。并且，由于上述化合物被氧化而產(chǎn)生的化合物是無色的，因此，不會產(chǎn)生拋光噴墨記錄用紙變黃等問題，這也是很大的特征。
在拋光噴墨記錄用紙中的上述化合物的含量為0.1～4g/m2左右，優(yōu)選為0.2～2g/m2左右。因為，如果少于0.1g/m2，耐臭氧性等保存性改善效果不充分，如果超過4g/m2，導(dǎo)致畫質(zhì)的下降，因此不優(yōu)選。在下涂層、拋光層中的任一層包含上述化合物，也可以發(fā)揮效果。
在上述拋光層用涂工液中，為了調(diào)節(jié)白色度、粘度、流動性等，適當(dāng)?shù)靥砑佑性谕ǔ５挠∷⒂猛抗ぜ埢驀娔涗浻眉堉兴褂玫南輨?、著色劑、熒光增白劑、帶電防止劑、防腐劑、以及分散劑、增粘劑等的各種助劑。并且，也可以混合陽離子性化合物，賦予墨染料粘結(jié)助催化性。
根據(jù)本發(fā)明的設(shè)置拋光層的方法是，將拋光層用涂工液層在具有鏡面鼓(鏡面加工的金屬塑料、玻璃等鼓)、鏡面加工的金屬板、塑料片或薄膜、玻璃板等上進行干燥，將平滑面仿形在涂工層上，通過該方法可以獲得平滑且有光澤的拋光涂工層表面。
作為設(shè)置拋光層的方法，可以舉出將上述拋光層用涂工液涂工在下涂層上，在上述涂工層處于濕潤狀態(tài)的期間，在被加熱的鏡面鼓上壓接、干燥加工的方法(濕式拋光法)；或者一旦干燥后再進行濕潤之后，在被加熱的鏡面鼓上壓接、干燥加工的方法(再濕式拋光法)等。并且，也可以采用在被加熱的鏡面鼓上直接涂工拋光層用涂工液之后，在設(shè)置下涂層的基材的下涂層面上壓接、干燥加工的方法(預(yù)拋光法)。
被加熱的鏡面鼓的溫度的優(yōu)選范圍是50～150℃，更優(yōu)選為70～120℃。
當(dāng)涂工拋光層用涂工液的時候，可以使用刮刀涂布機、空氣刀涂布機、輥涂機、刮棒涂布機、輪轉(zhuǎn)涂布機、棒式刮刀涂布機、幕模池刮刀涂布機等的各種周知的涂工裝置。
拋光層的涂工量以干燥質(zhì)量優(yōu)選為1～30g/m2，更優(yōu)選為2～20g/m2，最優(yōu)選為3～15g/m2。在此，如果小于1g/m2，可能導(dǎo)致印字濃度或光澤不充分，如果超過30g/m2，效果飽和，給干燥帶來負擔(dān)，操作性下降。
在設(shè)置上述拋光層之后，根據(jù)需要，也可以用強度砑光機等進行平滑化處理。并且，此時也可以加熱砑光機。
拋光噴墨記錄用紙的記錄的面的75°表面光澤度(JIS-Z8741)，為了獲得良好的畫質(zhì)以及寫真式的高品位的記錄，優(yōu)選為大于等于50％，更優(yōu)選為大于等于60％。
實施例下面，列舉實施例來更加詳細地說明本發(fā)明，當(dāng)然，本發(fā)明并不局限于這些。另外，例子中的份及％只要沒有特別說明，分別表示質(zhì)量份及質(zhì)量百分比。
實施例1添加作為顏料的非晶質(zhì)二氧化硅(TOKUYAMA社制造，商品名Finesil X-45，平均一次顆粒直徑10nm、平均二次顆粒直徑4.5μm)50份、沸石(東ソ一社制造，商品名トヨビルダ一、平均顆粒直徑1.5μm)50份、作為粘結(jié)劑的硅變性聚乙烯醇(KURARAY社制造，商品名PVA R-1130)30份、作為陽離子性化合物的二烯胺鹽酸鹽·丙烯酰胺共聚物樹脂(住友化學(xué)社制造，商品名スミレ一ズレジン1001)25份、作為分散劑的多磷酸蘇打0.5份，調(diào)制了固形成分濃度為18％的下涂層用涂工液。在米坪為100g/m2的紙基材的單面上，將該下涂層用涂工液用空氣刀涂布機涂布、干燥，使其干燥質(zhì)量成為10g/m2。
接著，調(diào)制由平均顆粒直徑0.05μm的陰離子性膠態(tài)二氧化硅80份和苯乙烯·丙烯酸共聚物乳液20份的化合物(ライオン社制造，商品名エルサ一ド740)、作為增粘·分散劑的烷基乙烯醚·馬來酸衍生體樹脂5份、作為分型劑的硬脂酸的水分散物3份(固形成分比)組成的固形成分濃度為30％的拋光層用涂工液。
在上述的下涂層上用輥涂布機涂工該拋光層用涂工液之后，立即在表面溫度為80℃的鏡面鼓上壓接、干燥之后，進行脫膜，獲得拋光噴墨記錄用紙。此時的拋光層的涂工量以固形成分質(zhì)量為12g/m2。
實施例2在實施例1中，除了代替作為分型劑的硬脂酸的水分散物3份添加硬脂酸銨3份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
實施例3在實施例1中，除了代替作為分型劑的硬脂酸的水分散物3份添加油酸銨3份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
實施例4在實施例1中，除了將陽離子性化合物25份改變?yōu)?0份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
實施例5在實施例1中，除了將陽離子性化合物25份改變?yōu)?份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
實施例6在實施例1中，除了將作為拋光層的微細顏料代替陰離子性膠態(tài)二氧化硅使用下述的微細二氧化硅之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
微細二氧化硅將平均二次顆粒直徑為4.5μm的非晶質(zhì)二氧化硅(TOKUYAMA社制，商品名Finesil X-45、平均一次顆粒直徑為10nm)的水分散液，用壓力式均化器(SMT社制，商品名超高壓均化器GM-1型)，在加壓條件200kg/m2下反復(fù)進行粉碎處理，獲得平均二次顆粒直徑為0.8μm的微細二氧化硅。
實施例7在實施例1中，除了在下涂層用涂工液中添加1，2二(2-羥乙基硫)乙烷10份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
比較例1在實施例1中，除了代替作為陽離子性化合物的二烯胺鹽酸鹽·丙烯酰胺共聚物樹脂25份使用雙氰胺類樹脂(日華化學(xué)社制造，商品名ネオフイツクスE-117)25份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
比較例2在實施例1中，除了代替作為分型劑的硬脂酸的水分散物3份添加卵磷脂的水分散物3份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
比較例3在實施例1中，除了代替作為分型劑的硬脂酸的水分散物3份添加花生酸(C20)的水分散物3份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
比較例4在實施例1中，除了代替作為分型劑的硬脂酸的水分散物3份添加十一酸(C11)的水分散物3份之外，與實施例1同樣地獲得拋光噴墨記錄用紙。
對于實施例以及比較例中獲得的拋光噴墨記錄用紙，用EPSON社制造的噴墨打印機PM-800C印字，并進行評價，其結(jié)果表示在表1中。
(印字濃度)將印字后經(jīng)過24小時的black的全印字濃度使用Macbeth濃度計(Macbeth社制造、商品名RD-914)來測定。
(墨吸收性)從混色黑(80％)的印字部分的邊界，用肉眼評價墨吸收性。
○邊界清晰，沒有漏潤。
×邊界不清晰，有漏潤。
(耐熱性)將各個實施例以及比較例中獲得的拋光噴墨記錄用紙，不進行印字在80℃的恒溫槽保存7天，用肉眼評價記錄用紙的黃變的情況。
評價標(biāo)準(zhǔn)◎耐熱性良好。
○記錄用紙稍微發(fā)生黃變，但不影響實際使用。
×記錄用紙發(fā)生黃變，需要改善。
(耐臭氧性)評價了與長期保存性相關(guān)性高的耐臭氧性。將由青色、品紅色、黃色的混色組成的混合墨以及青色墨的全印字以及ISO-400的印字的圖像，在臭氧濃度為10ppm的容器中放置12小時。全印字時，測定了試驗后的印字濃度。另一方面，印圖像時，通過肉眼觀察變色的情況，并進行了評價。
綜合印字濃度的下降和肉眼觀察的結(jié)果，用下述的評價標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。
◎沒有看到變褪色。
○雖然看到輕微的變褪色，但不影響實際使用。
×變褪色顯著，影響實際使用。
(連續(xù)操作性)在進行各個實施例以及各個比較例的拋光層的涂工時，用肉眼評價了操作時的鏡面鼓上的污染程度。
評價標(biāo)準(zhǔn)◎沒有發(fā)生鏡面鼓的模糊，連續(xù)操作性良好。
○發(fā)生輕微的鏡面鼓的模糊，但連續(xù)操作性沒有問題。
△有鏡面鼓的污染，記錄用紙的光澤度下降，影響實際使用。
×殘存鏡面鼓的涂料，不能連續(xù)操作。由于記錄用紙的光澤度的高低，而產(chǎn)生斑點。
(75度表面光澤度)用光澤度計(村上色彩研究所制造，商品名GM-26D)測定獲得的拋光噴墨記錄用紙的JIS-Z8741記載的75度光澤度。JIS-Z8741的概要如下所述。光源使用沒有偏光性的光源，向試樣面以規(guī)定的入射角入射規(guī)定開角的光束，用受光器測定向鏡面反射方向反射的規(guī)定開角的光束。使入射側(cè)以及受光側(cè)的光軸在試樣面上交叉。并且，光澤度的單位是，在折射率在可視波長全部范圍內(nèi)具有恒定值1.567的玻璃表面上，以規(guī)定的入射角θ下的鏡面光澤度為基準(zhǔn)，將該值作為100％表示。
表1

*在比較例4中，貼在鏡面鼓上，無法做成。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性從表1中可清楚地看到，本發(fā)明的拋光噴墨記錄用紙是不僅圖像的印字濃度高、墨吸收性良好，并且，耐熱性和耐臭氧性良好，連續(xù)操作性良好、且光澤度高的拋光噴墨記錄用紙，實用性很好。
權(quán)利要求
1.一種拋光噴墨記錄用紙，在基材上設(shè)置包含顏料、陽離子性化合物以及粘結(jié)劑的下涂層，在所述下涂層上設(shè)置包含粘結(jié)劑、平均二次顆粒直徑小于1μm的微細顏料以及分型劑的拋光層，其特征在于，所述陽離子性化合物是從二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺以及可以與這些共聚的其他乙烯類單體并實質(zhì)上不含有羧基的物質(zhì)之間的共聚物、或者由這些當(dāng)中的任意的鹽構(gòu)成的組中選擇的至少一種，并且作為所述分型劑，包含從碳數(shù)為12～18的脂肪酸及其水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，所述分型劑是從硬脂酸、油酸、硬脂酸的水溶性鹽、以及油酸的水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，對于所述顏料100質(zhì)量份，包含所述陽離子性化合物1～100質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，對于所述微細顏料100質(zhì)量份，包含所述分型劑0.1質(zhì)量份～10質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，在所述下涂層以及所述拋光層的至少一層中，包含含硫有機化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的拋光噴墨記錄用紙，其中，拋光層表面的75°表面光澤度(根據(jù)JIS-Z8741的光澤度)為大于等于50％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用水性墨形成記錄圖像的白紙部以及印字部的光澤良好、特別是、彩色印字的圖像的印字濃度高、耐熱性和耐臭氧性良好、且連續(xù)操作性良好的拋光噴墨記錄用紙。本發(fā)明的拋光噴墨記錄用紙，在基材上設(shè)置包含顏料、陽離子性化合物以及粘結(jié)劑的下涂層，在下涂層上設(shè)置包含粘結(jié)劑、平均二次顆粒直徑小于1μm的微細顏料以及分型劑的拋光層，陽離子性化合物是從二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺的共聚物、二烯丙胺與(甲基)丙烯酰胺及可與這些共聚的其他乙烯類單體并實質(zhì)上不含有羧基的物質(zhì)之間的共聚物、或由這些當(dāng)中的任意的鹽構(gòu)成的組中選擇的至少一種，并且作為分型劑，包含從碳數(shù)為12～18的脂肪酸及其水溶性鹽組成的組中選擇的至少一種。
文檔編號B41J2/01GK1771134SQ0382
公開日2006年5月10日 申請日期2003年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月28日
發(fā)明者小林滿, 淺野晉一, 平木紀(jì)子 申請人:王子制紙株式會社