專利名稱：熱記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱記錄介質(zhì)，更具體地說，涉及這樣一種熱記錄介質(zhì)(以下簡(jiǎn)單地稱作“墨帶”)，其具有含特定聚氨酯樹脂的背層(耐熱保護(hù)層)和可用熱打印機(jī)記錄各種字符和圖形。
背景技術(shù)：
用于熱打印機(jī)或類似物的常規(guī)已知的墨帶具有這樣的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)具有基片如聚酯膜；在基片一面的熱熔型熱記錄層或升華型熱記錄層；和在反面的背層(與熱頭接觸的層)。作為形成背層的材料，例如已經(jīng)提出了一種交聯(lián)和硬化樹脂，該樹脂包含硅氧烷改性的聚氨酯樹脂和聚異氰酸酯(參見JP S61-227087和JP S64-11888)或具有丙烯酸-硅氧烷接枝共聚物(參見JPS62-30082，JP H01-214475，和JP H02-274596)。背層所必需的性能是當(dāng)其接觸熱頭時(shí)必需要使得任何粉末不因接觸摩擦而從背層落下；并且除了適當(dāng)?shù)幕瑒?dòng)性、耐熱性、和與基片的粘附性之外，背層不會(huì)與熱頭粘附。
但上述技術(shù)不足以符合所有的背層要求；因此需要具有較高性能背層的墨帶。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是為解決上述問題而提供一種優(yōu)異的墨帶，該墨帶的背層與基片具有優(yōu)異的粘附性；優(yōu)異的對(duì)熱頭的耐熱性；良好的印刷性；沒有雜質(zhì)從背層遷移至油墨層；和不與熱頭粘附。
本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，開發(fā)出一種能解決上述問題的墨帶；注意到一種描述在“引入有官能團(tuán)的鏈段聚氨酯樹脂的相結(jié)構(gòu)和界面結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系”(Katsuhiko Nakamae，Seiji Asaoka和Sudaryanto，日本粘附學(xué)會(huì)雜志，Vol.31(No.3)，頁數(shù)70-75(1995))的現(xiàn)象例如，含磺酸基團(tuán)作為側(cè)基的聚氨酯樹脂在將其使用在基片上形成干燥涂膜時(shí)發(fā)生分子相分離，且磺酸基團(tuán)的方向是朝向基片表面內(nèi)部，而不是外部；發(fā)明人認(rèn)識(shí)到該現(xiàn)象可被利用來開發(fā)一種優(yōu)異的墨帶；使用分子中包含磺酸基團(tuán)作為側(cè)基的聚氨酯樹脂作為墨帶背層材料從而增加了背層與基片的粘附性，因?yàn)檫@種聚2氨酯樹脂在基片上形成背層時(shí)使分子相分離。結(jié)果，使磺酸基團(tuán)的取向是朝向基片；而該取向?qū)е卤硨优c基片具有優(yōu)異的粘附性。本發(fā)明是在這種認(rèn)識(shí)的基礎(chǔ)上完成的。
發(fā)明概述上述目的可通過以下描述的本發(fā)明而實(shí)現(xiàn)。
在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種墨帶，其具有基片、位于基片一面上的熱記錄層、和位于基片的反面的背層，其中所述背層包含作為構(gòu)成組件的一種聚氨酯樹脂，該樹脂是通過至少一種在分子一端具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)的低分子量聚合物(以下稱作“化合物1”)和至少一種具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)和至少一個(gè)除羥基基團(tuán)之外的親水基團(tuán)的化合物(以下稱作“化合物2”)，與至少一種聚異氰酸酯(以下稱作“化合物3”)反應(yīng)而得到；且該樹脂包含衍生自至少一種化合物1的至少一種鏈段和至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段1”)、衍生自至少一種化合物2的至少一種鏈段和至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段2”)、和衍生自至少一種化合物3的至少一種鏈段和至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段3”)。
在如上所述的第一優(yōu)選實(shí)施方案中，優(yōu)選的是，化合物1、2和3的反應(yīng)是在0.95-1.05的當(dāng)量比率的“含活性氫的基團(tuán)”/“NCO”，即“化合物1和2的所有含活性氫的基團(tuán)的當(dāng)量總和”/“化合物3的所有NCO基團(tuán)的當(dāng)量總和”下進(jìn)行；鏈段1在聚氨酯樹脂中的含量是10-95wt.％，基于除鏈段3之外的所有鏈段的重量總和；和鏈段2在聚氨酯樹脂中的含量是0.1-50wt.％，基于除鏈段3的所有鏈段的重量總和。
在本發(fā)明第二優(yōu)選實(shí)施方案中，作為反應(yīng)組分，除了本發(fā)明第一優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)體系中的至少一種化合物1、2和3之外，進(jìn)一步加入至少一種選自多元醇和多元胺的化合物(以下稱作“化合物4”)；所述聚氨酯樹脂包含衍生自至少一種化合物4的至少一種鏈段和至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段4”)；且鏈段4在聚氨酯樹脂中的含量是1-50wt.％，基于除鏈段3之外的所有鏈段的重量總和。在該第二實(shí)施方案中，背層與基片的粘附性可根據(jù)應(yīng)用目的進(jìn)行控制和調(diào)節(jié)。
在本發(fā)明第三優(yōu)選實(shí)施方案中，作為反應(yīng)組分，除了在本發(fā)明第一優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)體系中的至少一種化合物1、2和3外，進(jìn)一步加入至少一種具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)的聚硅氧烷化合物(以下稱作“化合物5”)；所述聚氨酯樹脂包含衍生自至少一種化合物5的至少一種鏈段和至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段5”)；鏈段5在聚氨酯樹脂中的含量是1-80wt.％，基于除鏈段3之外的所有鏈段的重量總和。在該第三實(shí)施方案中，背層對(duì)熱頭的耐熱性和滑動(dòng)性的增加取決于應(yīng)用的目的。
在本發(fā)明第四優(yōu)選實(shí)施方案中，作為反應(yīng)組分，除了本發(fā)明第二優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)體系中的至少一種化合物1、至少一種化合物2、至少一種化合物3和至少一種化合物4之外，進(jìn)一步加入至少一種化合物5；所述聚氨酯樹脂包含衍生自化合物5的至少一種鏈段和至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段5”)；鏈段5在聚氨酯樹脂中的含量是1-80wt.％，基于除鏈段3之外的所有鏈段的重量總和。在該第四實(shí)施方案中，背層根據(jù)應(yīng)用目的而具有第二和第三實(shí)施方案的特性。
在本發(fā)明以上每個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，化合物1是一種以下結(jié)構(gòu)式表示的聚合物；和化合物2是選自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸中的至少一種。
(R1表示氫原子或甲基基團(tuán)，R2表示烷基基團(tuán)，和n表示一個(gè)使其重均分子量是1,000-20,000的整數(shù)。)使用在本發(fā)明中的聚氨酯樹脂整體上具有梳狀結(jié)構(gòu)，其中至少一種化合物1和至少一種化合物2(和，根據(jù)情況，另外至少一種化合物4和/或至少一種化合物5)通過得自那些化合物與至少一種化合物3反應(yīng)得到的氨基甲酸乙酯鍵構(gòu)成骨架(主鏈)；至少一種鏈段1在主鏈上一側(cè)構(gòu)成側(cè)鏈；且化合物2中的除羥基基團(tuán)之外的至少一種親水基團(tuán)(例如，羧基基團(tuán)或磺酸基團(tuán))作為側(cè)基鍵接到主鏈上?；衔?可根據(jù)下述原因優(yōu)選使用，并構(gòu)成聚氨酯樹脂的主鏈的一部分，但也可以不使用。
本發(fā)明也優(yōu)選使用化合物5；如果化合物5是兩端反應(yīng)性的化合物，該化合物構(gòu)成聚氨酯樹脂的主鏈；且化合物5(一種一端反應(yīng)性化合物)作為側(cè)基在聚氨酯樹脂主鏈的一側(cè)構(gòu)成側(cè)鏈。
使用一種含本發(fā)明聚氨酯樹脂的配方在墨帶的基片上形成干燥涂膜(背層)，具有低表面能的鏈段1和5由于鏈段之間表面能的差異而朝向背層的正面(與空氣接觸的那面)向外取向，而樹脂的骨架(主鏈)和親水基團(tuán)朝向基片的表面向內(nèi)取向。結(jié)果，得到的背層對(duì)于基片具有優(yōu)異的粘附性，而對(duì)于熱頭具有較大耐熱性和滑動(dòng)性。
在具有含聚氨酯樹脂(包含聚硅氧烷鏈段)的常規(guī)背層的墨帶中，具有耐熱性的背層提供聚硅氧烷鏈段。本發(fā)明的聚氨酯樹脂可提供一種具有足夠耐熱性的背層，即使該聚氨酯不包含任何鏈段5(聚硅氧烷鏈段)。這是因?yàn)殒湺?具有低表面能和朝背層正面向外取向。該取向能夠使背層具有較大耐熱性。另外，在包含鏈段5的樹脂中，該樹脂還能夠使背層另外具有高滑動(dòng)性以及高耐熱性。
因此，使用沒有鏈段5的以上特定聚氨酯樹脂能夠用低滑動(dòng)性的用于傳真的墨帶。但在需要較高滑動(dòng)性的其它墨帶中，使用鏈段5的聚氨酯樹脂是更優(yōu)選的。這樣可使背層除了極好滑動(dòng)性之外還具有較高耐熱性、較高基片粘附性、較高耐磨性，和熱頭不沾污性。結(jié)果，能得到一種具有各種優(yōu)異性能的墨帶。
順便說說，在如上所述使用丙烯酸-硅氧烷接枝共聚物(JP S62-30082，JP H01-214475，和JP H02-274596)的常規(guī)背層中，包含硅氧烷作為側(cè)鏈的大單體部分是取向背層的正面(暴露于空氣的表面)，而丙烯酸聚合物部分作為主鏈?zhǔn)侨∠蚧@面的表面硅氧烷部分作為側(cè)鏈提高了耐熱性，而丙烯酸聚合物部分作為主鏈對(duì)背層與基片的粘附性有貢獻(xiàn)。這些特性明顯不同于本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思。
如上所述，構(gòu)成本發(fā)明墨帶的背層能夠通過僅用包含本發(fā)明特定的樹脂的涂料或涂料配方涂覆基片的表面并將它干燥成涂層而形成；背層具有優(yōu)異的與基片粘附性，對(duì)熱頭的耐熱性和滑動(dòng)性，以及印刷字符和圖形；且具有優(yōu)異背層的這種墨帶沒有雜質(zhì)從背層遷移至油墨層的問題，而且因?yàn)楸硨記]有與熱頭的粘附，就沒有熱頭在印刷時(shí)被弄臟的問題，此外具有優(yōu)異的維護(hù)性。結(jié)果，本發(fā)明的墨帶具有如上的優(yōu)異的背層，本發(fā)明因此提供了一種具有多種優(yōu)異的性能和功能的墨帶。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述以下根據(jù)一些優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明的墨帶具有在基片的一面上形成的熱記錄層和在基片的另一面上形成的背層，且特征在于構(gòu)成背層的聚合物樹脂包含一種本發(fā)明特定的聚氨酯樹脂。本文所用的術(shù)語“聚氨酯”是一種用于聚氨酯、聚脲、和聚氨酯-聚脲的通用術(shù)語。另外，術(shù)語“含活性氫的基團(tuán)”是能夠與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的具有活性氫的基團(tuán)，如羥基基團(tuán)、巰基基團(tuán)、羧基基團(tuán)和氨基基團(tuán)。
在本發(fā)明中使用的聚氨酯樹脂是一種使化合物1和化合物2與化合物3，如果需要，在擴(kuò)鏈劑的存在下，反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。另外，在本發(fā)明中，也可使用通過將化合物4或化合物5或兩者作為原料組分加入以上原料化合物中而得到的聚氨酯樹脂。
以下描述用于生產(chǎn)聚氨酯樹脂的原料組分。可用于本發(fā)明的每個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的化合物1是一種在末端(分子末端)包含至少一個(gè)或優(yōu)選兩個(gè)含活性氫的基團(tuán)的低分子量聚合物。聚合物的玻璃轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為80℃或更低，和更優(yōu)選范圍-100至20℃，且對(duì)其沒有任何限制?；衔?可由一種單體或多種單體制成，且可由至少一種單體制成?；衔?可用于本發(fā)明，與其成分單體的種類無關(guān)。一般來說，化合物1的重均分子量?jī)?yōu)選是約1,000-20,000，以GPC標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯表示。
以上化合物1可以用這樣方法得到，例如，通過使用如以下結(jié)構(gòu)式(1)表示的硫代二醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，按照眾所周知的方法(例如，描述于JP2000-128911的本體聚合)聚合(甲基)丙烯酸單體而得到。但以上化合物1的制備方法并沒有特別限制。
[化合物2]可用于本發(fā)明的每個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的化合物2是一種具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)和至少一個(gè)除羥基基團(tuán)之外的親水基團(tuán)如磺酸基團(tuán)，羧基基團(tuán)，磷酸基團(tuán)或氨基基團(tuán)的化合物。具有磺酸基團(tuán)的化合物2的例子包括如下所述的化合物和其衍生物。
N，N-二(2-羥乙基)-2-氨基乙磺酸另外，具有羧基基團(tuán)的化合物2的例子包括二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、它們的氧化烯和/或它們的γ-己內(nèi)酯的低聚物(數(shù)均分子量低于500)、衍生自酸酐和甘油的半酯、和通過具有羥基基團(tuán)和不飽和基團(tuán)的單體與具有羧基基團(tuán)和不飽和基團(tuán)的單體的自由基反應(yīng)而制成的化合物。
前述化合物是可用于本發(fā)明的化合物1和2的優(yōu)選例子，且化合物1和2不應(yīng)局限于例舉的這些。因此在本發(fā)明中，不僅可以使用例舉的化合物，而且也可使用目前在市場(chǎng)上銷售和可容易從市場(chǎng)上得到的其它已知的化合物。作為可用于本發(fā)明的每個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的化合物3，可以使用通過常規(guī)方法用于生產(chǎn)熟知的聚氨酯樹脂的任何化合物且對(duì)其沒有限制。優(yōu)選的例子包括芳族二異氰酸酯如甲苯-2，4-二異氰酸酯、4-甲氧基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、4-異丙基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、4-氯-1，3-亞苯基二異氰酸酯、4-丁氧基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、2，4-二異氰酸根合二苯基醚、4，4′-亞甲基二(亞苯基-異氰酸酯)(MDI)、二亞芳基(durylene)二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、1，5-萘二異氰酸酯、聯(lián)苯胺二異氰酸酯、鄰-硝基聯(lián)苯胺二異氰酸酯、和4，4-二異氰酸根合二芐基；脂族二異氰酸酯如亞甲基二異氰酸酯、1，4-四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、和1，10-十亞甲基二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯如1，4-環(huán)亞己基二異氰酸酯、4，4’-亞甲基-二(環(huán)己基異氰酸酯)、1，5-四氫萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化MDI、和氫化XDI。另外，自然可以使用通過將這些二異氰酸酯與具有低分子量的多元醇或多元胺反應(yīng)而得到的聚氨酯預(yù)聚物，這樣所得預(yù)聚物在其端部具有異氰酸酯基團(tuán)。化合物4用于本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案；該化合物可調(diào)節(jié)和控制背層與基片的粘附性。
作為低分子多元醇(化合物4)，可以使用所有的常規(guī)已知的多元醇如迄今常用于生產(chǎn)聚氨酯樹脂的低分子二醇和大分子多元醇。作為多元胺(一種可用于本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案的化合物4)，可以使用常用于生產(chǎn)聚氨酯樹脂的所有的低分子二胺。對(duì)其沒有任何限制。
低分子二醇的例子包括脂族二醇如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-六亞甲基二醇，和新戊二醇和它們的氧化烯的低聚合化合物(數(shù)均分子量低于500)；脂環(huán)族二醇如1，4-二羥基甲基環(huán)己烷、2-甲基-1，1-環(huán)己二甲醇、和它們的氧化烯的低聚物(數(shù)均分子量低于500)；芳族二醇如亞二甲苯基二醇和它們的氧化烯的低聚物(數(shù)均分子量低于500)；雙酚如雙酚A、硫代雙酚、砜雙酚、和它們的氧化烯的低聚物(數(shù)均分子量低于500)；和烷基二烷醇胺如C1-C18的烷基二乙醇胺。
低分子多元醇的例子是多元醇如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三-(2-羥基乙基)異氰尿酸酯、1，1，1-三羥甲基乙烷、和1，1，1-三羥甲基丙烷。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用或以至少兩種化合物的組合而使用。
高分子多元醇的例子包括如下所述的化合物(1)聚醚多元醇，例如，得自氧化烯(如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯)和雜環(huán)醚(如四氫呋喃)的聚合反應(yīng)或共聚反應(yīng)。聚醚多元醇的具體例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚四亞甲基二醇(嵌段或無規(guī))、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基二醇和類似物。
(2)聚酯多元醇，例如，得自脂族二羧酸(如，例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、和壬二酸)和/或芳族二羧酸(如，例如，間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸)，和低分子量二醇(如，例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-亞丁基二醇、1，6-六亞甲基二醇、新戊二醇、和1，4-二羥基甲基環(huán)己烷)的縮合聚合反應(yīng)。聚酯多元醇的具體例子包括聚亞乙基己二酸酯二醇、聚亞丁基己二酸酯二醇、聚六亞甲基己二酸酯二醇、聚新戊基己二酸酯二醇、聚亞乙基/亞丁基己二酸酯二醇、聚新戊基/己基己二酸酯二醇、聚-3-甲基戊烷己二酸酯二醇、聚亞丁基間苯二甲酸酯二醇，和類似物。
(3)聚內(nèi)酯多元醇，例如，聚己內(nèi)酯二醇、聚己內(nèi)酯三醇、聚-3-甲基戊內(nèi)酯二醇、和類似物。
(4)聚碳酸酯二醇，例如，聚六亞甲基碳酸酯、和類似物。
(5)聚烯烴多元醇，例如，聚丁二烯二醇、聚異戊二烯二醇和其氫化化合物，和類似物。
(6)聚甲基丙烯酸酯二醇，例如，α，ω-聚甲基丙烯酸甲酯二醇、α，ω-聚甲基丙烯酸丁酯二醇、和類似物。
這些多元醇的分子量并沒有特別限制，但數(shù)均分子量一般為約500-2,000。多元醇可單獨(dú)使用或以至少兩種多元醇的組合使用。
多元胺的例子是多元胺如低分子二胺、脂族二胺、芳族二胺和肼。低分子二胺的例子包括脂族二胺如亞甲基二胺、亞乙基二胺、三亞甲基二胺、六亞甲基二胺和八亞甲基二胺；芳族二胺如亞苯基二胺、3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-亞甲基二(苯基胺)、4，4′-二氨基二苯基醚、和4，4′-二氨基二苯基砜；和脂環(huán)族二胺如環(huán)戊二胺、環(huán)己基二胺、4，4′-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺。肼的例子包括肼、碳二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、和鄰苯二甲酸二酰肼。這些化合物可單獨(dú)使用或以至少兩種化合物的組合使用。優(yōu)選的多元醇和多元胺分別是二醇和二胺?；衔?用于第三和第四優(yōu)選實(shí)施方案；該化合物的使用可提供具有對(duì)于熱頭的耐熱性和滑動(dòng)性的背層。
根據(jù)需要可在本發(fā)明中用作化合物5的例子包括如下所述的化合物(1)氨基改性的聚硅氧烷 (m＝1～200、n＝2～200) (m＝1～200、n＝2～200) (m＝1～300) (m＝1～300、R＝低級(jí)亞烷基基團(tuán))
(2)環(huán)氧改性的聚硅氧烷(使用時(shí)打開環(huán)氧環(huán)) (m＝1～300) (m＝1～200、n＝2～200、R＝亞烷基基團(tuán)) (m＝1～300、R＝亞烷基基團(tuán))(3)醇改性的聚硅氧烷 (m＝1～300) (p＝1～300、m＝2～6、n＝1～300)、 (p＝1～300、m＝1～300) (m＝1～200、n＝2～200、R＝低級(jí)亞烷基基團(tuán))
(m＝1～300、R＝低級(jí)亞烷基基團(tuán)) (k＝1～300、p＝0～5、m＝0～50、n＝1～3、R’＝H或烷基基團(tuán)) (k＝1～300、q＝0～5、m＝0～50、n＝1～3、R’＝H或烷基基團(tuán))(4)巰基改性的聚硅氧烷 (m＝1～200、n＝2～200、R＝低級(jí)亞烷基基團(tuán)) (m＝1～300、R＝低級(jí)亞烷基基團(tuán))如上所述的化合物5的例子優(yōu)選可用于本發(fā)明，且對(duì)這些舉例的化合物沒有任何限制。因此，目前在市場(chǎng)上銷售和容易從市場(chǎng)上得到的其它化合物以及如上舉例的化合物都可用于本發(fā)明。最優(yōu)選可用于本發(fā)明的化合物5是具有兩個(gè)羥基基團(tuán)或兩個(gè)氨基基團(tuán)的聚硅氧烷。對(duì)于使用上述原料化合物生產(chǎn)聚氨酯樹脂的方法沒有特別限制。所有用于生產(chǎn)聚氨酯樹脂的常規(guī)的已知方法都可用于本發(fā)明。以下舉例說明這些方法。
根據(jù)第一優(yōu)選實(shí)施方案的方法的特征在于，在存在或不存在其分子中不含活性氫的有機(jī)溶劑的情況下，如果需要，使用擴(kuò)鏈劑如低分子二醇或低分子二胺，使如上所述的至少一種化合物1和至少一種化合物2與如上所述的在一種化合物3按照如下的分子比率反應(yīng)，該比率使得含活性氫的基團(tuán)的當(dāng)量總和相對(duì)異氰酸酯基團(tuán)的當(dāng)量總和的當(dāng)量比率(該反應(yīng)“化合物1和2的所有含活性氫的基團(tuán)的當(dāng)量總和”/“化合物3的所有NCO基團(tuán)的當(dāng)量總和”)范圍一般是0.95-1.05而優(yōu)選為1.0；反應(yīng)通常在20-150℃或優(yōu)選60-110℃的溫度下通過一步法或多步法進(jìn)行，直至難以檢測(cè)出異氰酸酯基團(tuán)。這樣可得到可用于本發(fā)明的聚氨酯樹脂。所得聚氨酯樹脂包含至少一種鏈段1，至少一種鏈段2和至少一種鏈段3。
根據(jù)第二優(yōu)選實(shí)施方案的方法的特征在于，除了如上所述的化合物1、2和3，化合物4用于第一優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)體系和反應(yīng)條件。除了以上鏈段1、2和3，所得聚氨酯樹脂包含至少一種鏈段4。
根據(jù)第三優(yōu)選實(shí)施方案的方法的特征在于，除了如上所述的化合物1、2和3，化合物5用于第一優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)體系和反應(yīng)條件。除了以上鏈段1、2和3，所得聚氨酯樹脂包含至少一種鏈段5。
根據(jù)第四優(yōu)選實(shí)施方案的方法的特征在于，除了如上所述的化合物1、2、3和4，化合物5用于第二優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)體系和反應(yīng)條件。除了以上鏈段1、2、3和4，所得聚氨酯樹脂包含至少一種鏈段5。
順便說說，在第二，第三和第四優(yōu)選實(shí)施方案中，用于合成聚氨酯樹脂的反應(yīng)是按照與第一實(shí)施方案類似的活性氫基團(tuán)的當(dāng)量總和相對(duì)NCO基團(tuán)的當(dāng)量總和的當(dāng)量比率進(jìn)行。
另外，可用于本發(fā)明的每個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的聚氨酯樹脂可使用或不使用任何有機(jī)溶劑來合成。優(yōu)選有機(jī)溶劑的例子是甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯。另外，可以使用丙酮、環(huán)己烷、四氫呋喃、二噁烷、甲醇、乙醇、異丙基醇、丁醇、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、過氯乙烯、三氯乙烯、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、和乙酸溶纖劑。
在生產(chǎn)用于本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方案的聚氨酯樹脂時(shí)，化合物1的用量范圍可以是基于化合物1和2的重量總和的10-95wt.％和優(yōu)選30-90wt.％。化合物2的用量范圍可以是基于化合物1和2的重量總和的0.1-50wt.％和優(yōu)選0.5-25wt.％。在生產(chǎn)用于本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案的聚氨酯樹脂時(shí)，化合物4的用量范圍可以是基于化合物1、2和4的重量總和的1-50wt.％，其中優(yōu)選的范圍是3-10wt.％。在生產(chǎn)用于本發(fā)明的第三優(yōu)選實(shí)施方案的聚氨酯樹脂時(shí)，化合物5的用量范圍可以是基于化合物1、2和5的重量總和的1-80wt.％，其中優(yōu)選的范圍是3-50wt.％。在生產(chǎn)用于本發(fā)明的第四優(yōu)選實(shí)施方案的聚氨酯樹脂時(shí)，化合物5的用量范圍可以是基于化合物1、2、4和5的重量總和的1-80wt.％，其中優(yōu)選的范圍是3-50wt.％。以上優(yōu)選實(shí)施方案中選擇哪一種是根據(jù)其不同的目的而定。
順便說說，化合物4可以用來調(diào)節(jié)本發(fā)明聚氨酯樹脂溶液的粘度、背層與基片的粘附性、等等，但化合物4根據(jù)用途可不使用。化合物1-5在合成聚氨酯樹脂的過程中不改變其質(zhì)量(重量)；因此，存在于聚氨酯樹脂中的鏈段1-5的量(wt.％)分別與作為原料用于合成的那些量相同。因此，如上所述的聚氨酯樹脂的重均分子量可優(yōu)選是10,000-500,000(通過GPC測(cè)定和根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校正)。
如果除化合物3之外的作為原料的所有化合物更優(yōu)選具有含兩個(gè)活性氫的基團(tuán)(順便說說，如果化合物1是一種在聚合物的一端與上述結(jié)構(gòu)式1的化合物鍵接的化合物)并且化合物3是二異氰酸酯，則沒有鏈段5的聚氨酯樹脂和具有鏈段5的另一聚氨酯樹脂分別由以下通式(2)和(3)表示。
每個(gè)通式中的來自A-E的單元表示如下。“a”-“e”每個(gè)表示每個(gè)單元的含量比率，且該含量比率每個(gè)都是以每種具有該單元的上述化合物的用量和與這每一化合物反應(yīng)的二異氰酸酯的量為基礎(chǔ)來計(jì)算的。
A單元衍生自化合物2的單元B單元衍生自化合物1的單元C單元衍生自化合物4的單元D和E單元衍生自化合物5的單元沒有鏈段5的聚氨酯樹脂 其中
具有鏈段5的聚氨酯樹脂 其中A，B和C如上所述 在前述每個(gè)結(jié)構(gòu)式中，P表示具有重均分子量約1,000-20,000的一種鏈段1。T和Q分別表示一種鏈段5且可相互相同或不同；其重均分子量范圍可以是約500-20,000；R1表示三價(jià)有機(jī)基團(tuán)且該基團(tuán)可包含至少一個(gè)O、N和S原子作為鍵接基團(tuán)；R2表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)且該基團(tuán)可包含至少一個(gè)O、N和S原子作為鍵接基團(tuán)；X表示二價(jià)烴基團(tuán)且該基團(tuán)可以是脂族、芳族或脂環(huán)族并可具有至少一個(gè)O、N和S原子作為鍵接基團(tuán)；Y1-Y9表示-O-或-NH-，可相互相同或不同；和Z表示-COOH、-SO3H、-P(OH)2、-NH2或其鹽并可直接或通過有機(jī)基團(tuán)鍵接到R1上。
“a”-“e”每個(gè)是指每個(gè)單元的含量比率。在包含親水基團(tuán)的梳狀聚氨酯樹脂中，“a”是指0.1-50wt.％和優(yōu)選0.5-25wt.％的含量范圍?！癰”是指10-95wt.％和優(yōu)選30-90wt.％的含量范圍?！癱”是指0-50wt.％和優(yōu)選3-10wt.％的含量范圍(順便說說，“a”-“c”的總和是100wt.％)。在包含鏈段5的聚氨酯樹脂中，“a”-“c”分別具有與前述相同的含義?！癲+e”是1-80wt.％含量和優(yōu)選3-50wt.％(順便說說，“d”和“e”之一可以是0wt.％和“a”-“e”的總含量是100wt.％)。
在以上通式(3)中，單元D中的T和單元B中的Q分別表示一種鏈段5。T是衍生自具有兩個(gè)含活性氫的基團(tuán)的化合物的鏈段；Q是衍生自具有一個(gè)含活性氫的基團(tuán)的化合物的鏈段；那些顯然均能夠根據(jù)結(jié)構(gòu)式D和E理解。從以上結(jié)構(gòu)式也可看出，T是在二甲基硅氧烷鏈的一端和另一端分別鍵接有亞烷基基團(tuán)(包括包含至少一個(gè)O、S和N原子作為鍵接基團(tuán)的亞烷基基團(tuán))的一種鏈段5。Q是具有鍵接到二甲基硅氧烷鏈一端的Si原子上或鍵接到該鏈內(nèi)的Si原子上的亞烷基基團(tuán)(包括包含至少一個(gè)O、S和N原子作為鍵接基團(tuán)的亞烷基基團(tuán))的一種鏈段5。本發(fā)明的墨帶的背層可主要由如上所述的聚氨酯樹脂制成，取決于其應(yīng)用目的，可以從交聯(lián)劑、另一粘結(jié)劑樹脂、蠟、和類似物中至少選用一種。
作為可用于本發(fā)明的蠟，可以使用任何常規(guī)已知的蠟，例如具有重均分子量250-10,000的蠟，且對(duì)其沒有特別限制。蠟的例子包括天然蠟如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟、木材蠟、蜂蠟、羊毛脂、鯨蠟、褐煤蠟、地蠟和地蠟；石油蠟如石蠟、微晶蠟、石內(nèi)酰胺和改性蠟如來自這些蠟的衍生物；氫化蠟如硬化蓖麻油和其衍生物；合成烴如Fischer-Tropsch蠟、聚酯蠟、和氯化烴；和合成脂肪酸衍生物如12-羥基硬脂酸、硬脂酸酰胺和鄰苯二甲酸酐酰亞胺。
以上蠟可單獨(dú)使用或以至少兩種蠟的組合使用。根據(jù)本發(fā)明的包含蠟的聚氨酯樹脂可賦予耐熱性、耐粘連性和滑動(dòng)性。蠟在聚氨酯樹脂中的含量是基于固體含量的95wt.％或更低，優(yōu)選是3-30wt.％，且對(duì)其沒有特別限制。
本發(fā)明的背層可與基片交聯(lián)。作為用于交聯(lián)的方法，可以使用一種利用氨基甲酸乙酯鍵或親水基團(tuán)如羧基基團(tuán)或兩者的反應(yīng)性的方法，對(duì)其沒有特別限制。
在利用氨基甲酸乙酯鍵的交聯(lián)方法中，例如有一種利用聚異氰酸酯交聯(lián)劑的方法。作為聚異氰酸酯交聯(lián)劑，可以使用所有的常用試劑，且對(duì)其沒有特別限制。這些試劑的有用的例子包括2，4-亞甲苯基二異氰酸酯二聚體、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代亞磷酸三-(對(duì)-異氰酸酯苯基)酯、芳族聚異氰酸酯、芳族-脂族聚異氰酸酯、脂族聚異氰酸酯、脂肪酸改性的脂族聚異氰酸酯、封端聚異氰酸酯如封端脂族聚異氰酸酯、和聚異氰酸酯預(yù)聚物。如果用量合適，這些聚異氰酸酯交聯(lián)劑在另外提高背層的耐熱性和防止離子雜質(zhì)從背層遷移至油墨層時(shí)特別有效。但如果過量使用，未反應(yīng)的交聯(lián)劑留在背層中，其剩余的交聯(lián)劑帶來的缺點(diǎn)是例如降低背層的耐熱性和雜質(zhì)從背層至墨帶的油墨層的遷移。該試劑的合適用量是基于100重量份聚氨酯樹脂的120重量份或更低和優(yōu)選0.5-80重量份。
在利用親水基團(tuán)如羧基基團(tuán)的交聯(lián)方法中，常規(guī)已知的試劑都可使用。這些例子包括環(huán)氧交聯(lián)劑、碳二亞胺交聯(lián)劑和金屬配合物交聯(lián)劑，且對(duì)這些例子沒有特別限制。作為環(huán)氧交聯(lián)劑，例如，可以使用市售熟知的環(huán)氧樹脂如“Epicoat”(商品名，Yuka Shell環(huán)氧有限公司的產(chǎn)品)。另外，作為碳二亞胺交聯(lián)劑，可以使用市售的“Carbodilite”(商品名，NisshinboIndustries，Inc.的產(chǎn)品)。
作為金屬配合物交聯(lián)劑，商業(yè)可得試劑都可使用，如鈦有機(jī)化合物、鋯有機(jī)化合物和金屬的乙?；浜衔?。例如，商品名“Orgatix”(Matsumoto Chemical Industry有限公司的產(chǎn)品)的鋯有機(jī)化合物可在市場(chǎng)上得到?？梢允褂媒饘偃玟X、鉻、鈷、銅、鐵、鎳、釩、鋅、銦、鈣、鎂、錳、釔、鈰、鍶、鈀、鋇、鉬、鑭、和錫的那些市售乙?；浜衔?。例如，市場(chǎng)上的商品名“Nasemu”(Nihon Kagaku Sangyo有限公司的產(chǎn)品)的錫乙?；浜衔?。這些交聯(lián)劑合適的量對(duì)于提高背層耐熱性和防止如上所述的雜質(zhì)在墨帶中的遷移是特別有效。但使用過量的試劑導(dǎo)致形成背層涂料的使用壽命大為降低和所形成的背層的脆性。合適的用量是基于100重量份聚氨酯樹脂的40重量份或更低，和優(yōu)選0.5-10重量份。
除聚氨酯樹脂之外對(duì)于本發(fā)明使用的粘結(jié)劑樹脂沒有特別限制。粘結(jié)劑樹脂的例子包括常規(guī)已知的樹脂如硅氧烷樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、降冰片烯樹脂、纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯基甲縮醛樹脂、聚乙烯基縮丁醛樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、和聚乙烯基縮醛樹脂。這些樹脂的可用量一般是基于100重量份聚氨酯樹脂的900重量份或更低，和優(yōu)選5-400重量份。但對(duì)其并沒有特別限制。
如果需要，抗靜電劑、有機(jī)細(xì)顆粒、無機(jī)細(xì)顆粒、和其它添加劑可進(jìn)一步用作本發(fā)明的背層的組分。可以使用的有機(jī)細(xì)顆粒和無機(jī)細(xì)顆粒的例子包括硅氧烷樹脂細(xì)顆粒、氟樹脂細(xì)顆粒、丙烯酸樹脂細(xì)顆粒、氨基甲酸乙酯樹脂細(xì)顆粒、聚乙烯樹脂細(xì)顆粒、和反應(yīng)性硅氧烷?？梢允褂玫目轨o電劑的例子包括炭黑；金屬氧化物如氧化錫和氧化鈦；金屬醇鹽；導(dǎo)電填料如ITO粉末；有機(jī)導(dǎo)電劑如聚苯胺，聚噻吩，和聚吡咯；和表面活性劑如改性的氧化乙烯。
在形成本發(fā)明的墨帶的背層時(shí)，可以使用形成背層的涂料或涂料配料，該涂料或涂料配料包含如上所述的聚氨酯樹脂作為成膜組分。該涂料可不用溶劑或用有機(jī)溶劑調(diào)節(jié)。優(yōu)選的有機(jī)溶劑的例子包括甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯。進(jìn)一步可用的例子包括丙酮、環(huán)己烷、四氫呋喃、二噁烷、甲醇、乙醇、異丙基醇、丁醇、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、過氯乙烯、三氯乙烯、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、和乙酸溶纖劑。使用有機(jī)溶劑調(diào)節(jié)的涂料或涂料配料的固體含量并沒有特別限制，但一般是基于涂料重量的約3-95wt.％。
本發(fā)明的墨帶可通過常規(guī)已知的方法使用形成背層的涂料而制成，且用于制備墨帶的方法沒有特別限制。另外，作為基片和除背層外的熱記錄層(油墨層)的材料，常用的材料都可使用，且對(duì)材料并無特別限制。
在形成本發(fā)明墨帶的背層時(shí)，該背層是通過將包含如上所述聚氨酯樹脂形成背層的涂料以常規(guī)已知的方法涂敷到基片的背面(是正面；與具有熱記錄層的基片面相反的那面)上而形成，所得背層的干厚度是約0.01-1μm。
以下根據(jù)制備例、實(shí)施例和對(duì)比例更具體地描述本發(fā)明，但并不限于這些實(shí)施例。另外，所有的名稱“份”或“份數(shù)”和“％”都基于重量，除非另外具體地表示。
實(shí)施例實(shí)施例1-8和對(duì)比例1-3將配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)、氮?dú)馊肟诠芎腿丝椎姆磻?yīng)容器中的空氣被替換為氮?dú)猓㈦S后將表1和2所示的預(yù)定量的化合物1、2、4和5，擴(kuò)鏈劑(6)和溶劑加入容器；混合物被攪拌使得組分全部溶解；除溶劑之外的組分在混合物中的總濃度通過加入溶劑而調(diào)節(jié)至30wt.％。然后，加入預(yù)定量的化合物3使得當(dāng)量比率(含活性氫的基團(tuán)的當(dāng)量總和/NCO基團(tuán)的當(dāng)量總和)變成1，且反應(yīng)在80℃下進(jìn)行，直至由于游離異氰酸酯基團(tuán)而產(chǎn)生的紅外吸收光譜在2,270cm-1處檢測(cè)不到為止。表1和2給出了用于合成聚氨酯樹脂的原料和添加劑的組成和所得聚氨酯樹脂(PU)的性能。
表1
表2
另外，表1和表2中的符號(hào)表示如下 A-1R＝乙基基團(tuán)；重均分子量＝2,000；Tg＝-24℃A-2R＝正丁基基團(tuán)；重均分子量＝2,000；Tg＝-54℃A-3R＝異丁基基團(tuán)；重均分子量＝2,000；Tg＝-31℃A-4R＝2-乙基己基基團(tuán)；重均分子量＝2,000；Tg＝-85℃n使重均分子量成為以上值的整數(shù)。B-1二羥甲基丙酸B-2二羥甲基丁酸[化合物4]PCD聚碳酸酯二醇(Daicel Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品；商品名，Placcel CD220；數(shù)均分子量，2,000)[化合物5]D-1聚硅氧烷二醇(Shin-Etsu Chemical有限公司的產(chǎn)品；商品名，KF-6003；重均分子量，5,100[擴(kuò)鏈劑(6)]1，4-BD1，4-丁二醇[有機(jī)溶劑]Anon環(huán)己酮MEK甲基乙基酮[交聯(lián)劑]多官能芳族異氰酸酯(Sumitomo Bayer Ltd.的產(chǎn)品；商品名，Sumidur L)形成背層的涂料所用的試樣(在每個(gè)以上實(shí)施例和對(duì)比例中制成每個(gè)試樣)通過凹版印刷以6μm厚度涂覆到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(TorayIndustries，Inc.的產(chǎn)品)的表面上，得到0.1μm的干燥厚度；該層的溶劑通過使用干燥器而蒸發(fā)；由此形成背層。在實(shí)施例7和對(duì)比例3的涂料試樣中，將這些試樣中的每一種涂覆到膜上和干燥該層之后，將膜上的每層在爐中在40℃下老化72小時(shí)；這樣最終形成每個(gè)背層。
墨帶中轉(zhuǎn)印的油墨組合物按照如下所示的配方制成。將油墨組合物在100℃下加熱并使用熱熔輥涂方法涂到PET基片的表面上，所述表面位于與如上形成的背層相反的那面；形成的油墨層要使得涂料厚度為5μm；并按照該方式制備出實(shí)施例和對(duì)比例的墨帶。
使用如上制備的每種墨帶，用薄膜熱頭在印刷能量為1mJ/墨點(diǎn)(4×10-4/cm2)的條件下進(jìn)行印刷。在印刷過程中，檢查、測(cè)定和評(píng)估以下問題背層熱頭的粘附性(粘附可能性)；熱頭的沾污性(頭弄臟的可能性)；背層與PET膜的粘附(粘附性)；和雜質(zhì)從背層至油墨層的遷移(雜質(zhì)遷移可能性)。每個(gè)評(píng)估方法描述如下。表3給出了這些評(píng)估結(jié)果。
(1)粘附可能性視覺評(píng)估以下主題并按照三級(jí)定級(jí)進(jìn)行分等如果墨帶進(jìn)行在機(jī)試驗(yàn)時(shí)，在將熱頭壓向墨帶時(shí)在墨帶中出現(xiàn)皺紋；熱頭與背層發(fā)生粘附；以及熱頭與墨帶熱融合沒有粘附的墨帶表示為“A”；具有少量皺紋的墨帶表示為“B”；和由于墨帶斷裂而熱頭不能運(yùn)轉(zhuǎn)的墨帶表示為“C”。
(2)頭弄臟的可能性熱頭的熱元件部分的弄臟程度按照兩步定級(jí)體系在墨帶進(jìn)行在機(jī)試驗(yàn)時(shí)進(jìn)行視覺評(píng)估熱元件部分沒有弄臟表示為“A”；熱元件部分弄臟表示為“B”。
(3)粘附(粘附性)背層與基片的粘附通過劃交叉線試驗(yàn)使用賽璐玢膠帶進(jìn)行評(píng)估。
(4)雜質(zhì)遷移可能性(在表3中簡(jiǎn)稱“雜質(zhì)”)成卷纏繞的墨帶在爐中在40℃下放置3天，隨后使用手指觸摸方法和視覺方法評(píng)估背層的低分子聚硅氧烷、乙烯蠟或類似物遷移至油墨層的遷移程度，沒有發(fā)生遷移的定級(jí)為“A”，和出現(xiàn)遷移的定級(jí)為“B”。
表3
如上所述，本發(fā)明的墨帶是一種具有背層的墨帶，所述背層具有優(yōu)異的與基片的粘附性、對(duì)熱頭的耐熱性和對(duì)熱頭的滑動(dòng)性；且本發(fā)明所得的具有優(yōu)異背層的墨帶在印刷字符和圖形、雜質(zhì)從背層至油墨層的遷移、熱頭的沾污性和其維護(hù)性方面均沒有任何問題；且這種背層只要將涂料涂到基片的表面上(所述涂料包含本發(fā)明的特定聚氨酯樹脂)并干燥該形成的層，就能在基片的表面上形成。
權(quán)利要求
1.一種熱記錄介質(zhì)，具有基片、位于基片的一面上的熱記錄層、和位于基片反面上的背層，其中所述背層包含作為形成涂膜組分的一種聚氨酯樹脂，該樹脂是通過至少一種在分子一端具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)的低分子量聚合物(以下稱作“化合物1”)，和至少一種具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)和至少一個(gè)除羥基基團(tuán)之外的親水基團(tuán)的化合物(以下稱作“化合物2”)，與至少一種聚異氰酸酯(以下稱作“化合物3”。)反應(yīng)而得到；且包含衍生自至少一種化合物1的至少一個(gè)鏈段(以下稱作“鏈段1”)、衍生自至少一種化合物2的至少一個(gè)另一種鏈段(以下稱作“鏈段2”)、和衍生自至少一種化合物3的至少一個(gè)再另一種鏈段(以下稱作“鏈段3”)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中至少一種化合物1、至少一種化合物2和至少一種化合物3的反應(yīng)是在當(dāng)量比“化合物1和化合物2的所有含活性氫的基團(tuán)的當(dāng)量總和”/“化合物3的所有NCO基團(tuán)的當(dāng)量總和”為0.95-1.05下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中鏈段1在聚氨酯樹脂中的含量范圍是基于除鏈段3外的所有鏈段的重量總和的10-95wt.％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中鏈段2在聚氨酯樹脂中的含量范圍是基于除鏈段3外的所有鏈段的重量總和的0.1-50wt.％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中還用選自多元醇和多元胺(以下稱作“化合物4”)中的至少一種成分作為除了至少一種化合物1、至少一種化合物2、和至少一種化合物3之外的反應(yīng)組分；并且該聚氨酯樹脂包含至少一個(gè)衍生自至少一種化合物4的鏈段(以下稱作“鏈段4”)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的熱記錄介質(zhì)，其中鏈段4在聚氨酯樹脂中的含量范圍是基于除鏈段3外的所有鏈段重量總和的1-50wt.％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)的至少一種聚硅氧烷化合物(以下稱作“化合物5”)還用作除了至少一種化合物1、至少一種化合物2和至少一種化合物3之外的反應(yīng)組分；并且該聚氨酯樹脂包含至少一個(gè)衍生自至少一種化合物5的鏈段(以下稱作“鏈段5”)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的熱記錄介質(zhì)，其中還用至少一種化合物5作為除了至少一種化合物1、至少一種化合物2、至少一種化合物3、和至少一種化合物4之外的反應(yīng)組分；并且該聚氨酯樹脂包含至少一個(gè)鏈段5。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的熱記錄介質(zhì)，其中鏈段5在聚氨酯樹脂中的含量范圍是基于除鏈段3外的所有鏈段的重量總和的1-80wt.％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中化合物1是以下結(jié)構(gòu)式表示的聚合物 其中R1表示氫原子或甲基基團(tuán)，R2表示烷基基團(tuán)，和n是其值要使得重均分子量為1,000-20,000的整數(shù)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中化合物2是選自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸中的至少一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中背層還包含至少一種另外的粘結(jié)劑樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的熱記錄介質(zhì)，其中背層是通過使用至少一種交聯(lián)劑而與基片交聯(lián)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的熱記錄介質(zhì)，其中交聯(lián)劑包含選自碳二亞胺化合物、有機(jī)金屬配合物化合物、聚異氰酸酯化合物和環(huán)氧化合物中的至少一種。
全文摘要
一種熱墨帶，具有基片、在基片的一面上的熱記錄層、和在基片的另一面上的背層。本發(fā)明的背層包含一種聚氨酯樹脂，它是由一種在分子一端具有至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán)的低分子量聚合物、一種具有至少一個(gè)活性氫基團(tuán)和至少一個(gè)除羥基之外親水基團(tuán)的化合物，與聚異氰酸酯反應(yīng)而得到。所述背層具有優(yōu)異的與基片粘附性，對(duì)熱頭的耐熱性和滑動(dòng)性；良好的印刷性；沒有雜質(zhì)從背層遷移至油墨層；和不與熱頭粘附。這種背層只要將包含以上聚氨酯樹脂的涂料涂到基片的表面上，干燥該涂層，就能在該基片的表面上形成。
文檔編號(hào)B41M5/44GK1537730SQ2004100451
公開日2004年10月20日 申請(qǐng)日期2004年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月13日
發(fā)明者川口健, 花田和行, 鳥井克俊, 梅津基昭, 上田智現(xiàn), 俊, 昭, 現(xiàn), 行 申請(qǐng)人:大日精化工業(yè)株式會(huì)社, 浮間合成株式會(huì)社