專利名稱：平版印刷版前體和平版印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種平版印刷版前體和使用該平版印刷版前體的平版印刷方法。更具體而言，它涉及一種平版印刷版前體，由此可以直接通過(guò)紅外線激光器掃描從計(jì)算機(jī)等的數(shù)字信號(hào)制備印刷版，即所謂直接制版，和涉及一種平版印刷方法，其中將上述的平版印刷版前體在印刷機(jī)上顯影，然后印刷。
背景技術(shù)：
平版印刷版通常由在印刷過(guò)程中接受墨水的親油性圖像部分和接受?chē)娮⑷芤?fountain solution)的親水性非圖像部分組成。在平版印刷中，平版印刷版的親油性圖像部分及其親水性非圖像部分，通過(guò)利用水和油性墨水之間的不相容性的益處而各自被用作墨水接受部分和噴注溶液接受部分(不接受墨水部分)。結(jié)果，墨水非均勻地粘附于平版印刷版的表面，即墨水排他性地粘附在圖像(mage)部分。接著，將墨水轉(zhuǎn)印在印刷基材如紙張上，因此完成印刷。
為了構(gòu)造這種平版印刷版，慣例是使用在親水載體上形成有親油性光敏樹(shù)脂層(圖像記錄層)的平版印刷版前體(PS版)。平版印刷版通常是這樣制備的采用通過(guò)母版如制版膠片曝光平版印刷版前體，并且用堿性顯影液或有機(jī)溶劑溶解和除去非圖像部分的圖像記錄層，同時(shí)保留圖像部分的圖像記錄層，由此曝光親水載體的表面。
在使用傳統(tǒng)的平版印刷版前體的制版過(guò)程中，必須采用用適宜于曝光后圖像記錄層的顯影溶液等溶解和除去非圖像部分的步驟。已經(jīng)要求省略或簡(jiǎn)化這種額外的濕式處理。近年來(lái)，考慮到全球環(huán)境，與用濕式處理有關(guān)的所排放廢液的處理已經(jīng)吸引了更多的工業(yè)關(guān)注。因此，解決上面的問(wèn)題更加迫切。
在這些情形下，作為簡(jiǎn)化的制版方法，已經(jīng)建議所謂的版上(onboard)顯影方法，其包括在普通的印刷過(guò)程中使用允許除去平版印刷版前體的非圖像部分的圖像記錄層，以及曝光后，除去在印刷機(jī)上的非圖像部分，得到平版印刷版。
版上顯影方法的具體實(shí)例包括一種使用含有圖像記錄層的平版印刷版前體的方法，所述的圖像記錄層可以溶解或分散于噴注溶液、墨水溶液或噴注溶液與墨水的乳液中；一種通過(guò)使圖像記錄層與印刷機(jī)的壓印滾筒或膠印滾筒接觸，來(lái)機(jī)械除去圖像記錄層的方法；和這樣一種方法，其中在圖像記錄層的粘附力或圖像記錄層和載體之間的粘合力因噴注溶液、墨水溶劑等的滲透而減弱，然后通過(guò)使圖像記錄層與印刷機(jī)的壓印滾筒或膠印滾筒接觸，來(lái)機(jī)械除去圖像記錄層的方法。
除非另有注明外，用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“顯影處理”是指使用除印刷機(jī)外的設(shè)備(通常是自動(dòng)顯影機(jī)器)和使圖像記錄層與液體(通常是堿性顯影溶液)接觸，由此曝光親水性載體的表面，來(lái)除去平版印刷版前體的圖像記錄層的非曝光部分的步驟。另一方面，術(shù)語(yǔ)“版上顯影”是指使用印刷機(jī)并且使圖像記錄層與液體(通常是印刷油墨和/噴注溶液)接觸，由此曝光親水性載體的表面，來(lái)除去平版印刷版前體的圖像記錄層的非曝光部分的方法和步驟。
隨著最近用計(jì)算機(jī)電子處理、累加和輸出圖像的數(shù)字化技術(shù)的流行，適宜于各種數(shù)字化技術(shù)的圖像輸出系統(tǒng)已投入實(shí)際運(yùn)用。因此，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了計(jì)算機(jī)至版的技術(shù)，由此通過(guò)根據(jù)數(shù)字化圖像數(shù)據(jù)在印刷版上掃描高度定向光線如激光束，直接曝光印刷版而不借助于制版膠片。因而，得到適宜于這些系統(tǒng)的平版印刷版是一個(gè)重要的技術(shù)難題。
正如上面討論的，考慮到全球環(huán)境保護(hù)和適應(yīng)數(shù)字化兩方面，現(xiàn)在比以前更迫切需要簡(jiǎn)化制版程序和采用干式和不處理的系統(tǒng)。
但是，在對(duì)于簡(jiǎn)化的制版程序如版上顯影使用紫外線至可見(jiàn)光的傳統(tǒng)的圖像記錄系統(tǒng)的情況下，圖像記錄層在曝光后不會(huì)定影，因此，維持其對(duì)室內(nèi)照明的光敏性。因此，這種平版印刷版前體從包裝取出后應(yīng)當(dāng)完全與光隔絕，直到完成版上顯影為止。
近年來(lái)，可以更便宜地獲得發(fā)射波長(zhǎng)為760nm-1200nm的紅外線的高輸出的激光器如半導(dǎo)體激光器和YAG激光器。因而，在可以容易地組合到數(shù)字化技術(shù)中的通過(guò)掃描曝光產(chǎn)生的平版印刷版前體的方法中，高度期望這些高輸出激光器用作圖像記錄光源是有用的。
使用紫外線至可見(jiàn)光范圍內(nèi)的光線的常規(guī)制版方法中，對(duì)媒體照射強(qiáng)度低的圖像模式下，曝光光敏平版印刷版前體。在使用如上面描述的高輸出激光器的方法中，與此相反，在極短的時(shí)間內(nèi)用大量的光能照射將要曝光的區(qū)域。因此，有效地將光能轉(zhuǎn)化為熱能，由此引導(dǎo)圖像記錄層中的熱交換如化學(xué)變化、相變化或形態(tài)學(xué)上的或結(jié)構(gòu)上的變化。用這種變化記錄圖像。也就是說(shuō)，通過(guò)光能如激光束輸入圖像數(shù)據(jù)，同時(shí)，通過(guò)不僅使用光能而且通過(guò)熱能反應(yīng)進(jìn)行圖像記錄。使用這種通過(guò)高能強(qiáng)度曝光產(chǎn)生的熱量的記錄系統(tǒng)被稱為“熱模式記錄”，并且光能轉(zhuǎn)換為熱能被稱為“光熱轉(zhuǎn)換”。
使用熱模式記錄的制版方法的大量?jī)?yōu)點(diǎn)在于在普通的照射水平如室內(nèi)照明下圖像記錄層將不會(huì)意外曝光，并且基本上不需要對(duì)通過(guò)高照射曝光而記錄的圖像定影。即，將在熱模式記錄中使用的平版印刷版不擔(dān)心由于曝光之前的室內(nèi)照明有任何意外曝光，并且基本上不需要在曝光后定影圖像。在通過(guò)版上顯影的方法進(jìn)行其中采用圖像記錄層通過(guò)使用高輸出激光器的曝光而不溶解或溶解的圖像記錄層并且將在圖像圖案中曝光過(guò)的圖像記錄層用作平版印刷版的制版工序時(shí)，期望可以得到這樣的印刷系統(tǒng)，其中即使在曝光后將圖像曝光于環(huán)境室內(nèi)照明，圖像也沒(méi)有受到影響。已經(jīng)需要實(shí)現(xiàn)這種系統(tǒng)。
對(duì)于上面所述類(lèi)型的平版印刷版前體，已知一種具有在親水性載體上提供的圖像形成層的平版印刷版前體，其中疏水性熱塑性聚合物顆粒分散在親水性粘合劑中(參見(jiàn)，例如日本專利No.2938397)。通過(guò)紅外激光束曝光平版印刷版前體，由此疏水性熱塑性聚合物顆粒熱粘合在一起形成圖像。然后將其加載于印刷機(jī)的滾筒上并向其供給噴注溶液和/或墨水。因此，可以進(jìn)行版上顯影。
雖然其中僅通過(guò)熱熔接粘合微粒來(lái)形成圖像的該系統(tǒng)顯示了良好的版上顯影性能，但得到的圖像的強(qiáng)度很差，因此不能得到足夠的印刷容錯(cuò)(tolerance)。
也知道含有圖像記錄層的平版印刷版前體可以用于版上顯影，所述圖像記錄層包括含有其中形成膠囊的可聚合化合物的微膠囊(參見(jiàn)JP-A-2001-277740和JP-A-2001-277742)。
而且，已知一種可用于在版上顯影的平版印刷版前體，其在載體上具有含紅外吸收劑、自由聚合引發(fā)劑和可聚合化合物的光敏層(參見(jiàn)JP-A-2002-287334)。
通過(guò)使用聚合的上面方法，可以提高圖像的強(qiáng)度，原因在于在圖像部分的化學(xué)粘合強(qiáng)度比通過(guò)聚合物微粒的熱熔形成的圖像的強(qiáng)度更高。但是，版上顯影性能仍然不足。
另一方面，其中作為敏化助劑加入到圖像記錄層以進(jìn)行堿性顯影的聚合羧酸的化合物的平版印刷版前體也是已知的(參見(jiàn)國(guó)際專利公開(kāi)No.048836/00)。此外，已知一種可用于版上顯影的含有圖像記錄層的平版印刷版前體，所述的圖像記錄層包括紫外線曝光時(shí)進(jìn)行聚合的可光聚合的自由基，和可以形成作為親水性基團(tuán)的氫鍵的化合物(參見(jiàn)國(guó)際專利公開(kāi)No.12759/97)。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是克服在現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的上述問(wèn)題。也就是說(shuō)，本發(fā)明旨在提供一種平版印刷版前體，其可用于通過(guò)紅外線掃瞄的圖像記錄，提高了版顯影性能和具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且提供一種平版印刷方法。
作為本發(fā)明人深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人通過(guò)向圖像記錄層中加入含有特定羧酸酯的化合物而成功地達(dá)到了上述目的。
因此，本發(fā)明如下(1)一種平版印刷版前體，其具有在載體上的圖像記錄層，所述的圖像記錄層包括(A)紅外線吸收劑，(B)聚合引發(fā)劑，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基團(tuán)和可用印刷墨水和/或噴注溶液除去的化合物。
(2)上述的平版印刷版前體，其特征在于，含有羧酸酯基團(tuán)的化合物(D)是一種由下式(I)表示的一元羧酸化合物
在式(I)中，A表示芳族基或雜環(huán)基；R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或單價(jià)取代基，和R1和R2，R1和R2之一和X，R1和R2之一和A，或A和X可以相互連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；和X表示二價(jià)連接基團(tuán)，其選自-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，其中R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示氫原子或單價(jià)取代基。
在本發(fā)明中，優(yōu)選上式(I)中X是單價(jià)連接基團(tuán)，其選自-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，更優(yōu)選為-NH-或-N(R3)-，并且最適宜的為-N(R3)-。
優(yōu)選由R3表示的取代基在其結(jié)構(gòu)中含有-CO2-和-CON(R8)-中的至少一個(gè)。R3最適宜的結(jié)構(gòu)是由下式表示。在下式中，R6、R7和R8各自獨(dú)立地表示氫原子或單價(jià)取代基，同時(shí)Z表示單價(jià)取代基 或 (3)上面(1)或(2)所述的平版印刷版前體，其特征在于，聚合引發(fā)劑(B)是一種由下式(B-I)至(B-III)之一表示的鎓鹽
在式(B-I)，Ar11和Ar12各自獨(dú)立表示含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的任選取代的芳基；Z11-表示選自鹵離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、羧酸根離子和磺酸根離子中的相反離子；在式(B-II)中，Ar21表示含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的任選取代的芳基；Z21-表示與Z11-具有相同含義的相反離子；和在式(B-III)中，R31、R32和R33可以相同或不同，并且每一個(gè)表示含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的任選取代的烴基；Z31-表示與Z11-具有相同含義的相反離子。
(4)一種含有圖像記錄層的平版印刷版前體，所述的圖像記錄層含有(A)紅外吸收劑，(B)聚合引發(fā)劑，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基團(tuán)并且可用印刷墨水和/或噴注溶液除去的化合物，其中(A)至(D)中的至少一種被微膠囊化。
(5)一種平版印刷方法，其中通過(guò)將在上述(1)至(4)中任何一個(gè)所述的平版印刷版前體加載于印刷機(jī)，接著在圖像模式中紅外線激光曝光，或在圖像模式中對(duì)平版印刷版前體紅外線激光曝光，接著加載于印刷機(jī)上，對(duì)平版印刷版前體供給油性墨水和水性組分，由此除去圖像記錄層的紅外未曝光部分，來(lái)進(jìn)行印刷。
使用聚合的常規(guī)圖像形成方法在提高圖像強(qiáng)度和改善印刷容錯(cuò)方面是有效的。但是，在這些方法中，噴注溶液和/或墨水慢慢地滲透到圖像記錄層的未曝光部分，由此在許多情況可以反而得到不足夠的版上顯影。相反，本發(fā)明通過(guò)向圖像記錄層中加入含羧酸酯基團(tuán)的化合物，可以實(shí)現(xiàn)良好的版上顯影和高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
雖然還不能充分闡明本發(fā)明的功能機(jī)理，但可以估計(jì)如下通過(guò)向圖像記錄層中加入含羧酸酯基團(tuán)的化合物，該化合物與紅外吸收劑(A)相互作用，并且提高了聚合引發(fā)劑(B)的分解速率。由于本發(fā)明中將自由基生成劑用作可聚合化合物(B)，因此，由此產(chǎn)生的聚合引發(fā)自由基和聚合發(fā)展自由基向含有羧酸酯基團(tuán)的化合物進(jìn)行自由基鏈轉(zhuǎn)移，因此促進(jìn)了可聚合化合物(C)的聚合。即，它表明在含有羧酸酯基團(tuán)的化合物的圖像記錄層中促進(jìn)了聚合，由此提高敏感性。另一方面，由于具有親水性質(zhì)的羧酸，可以容易地除去未曝光部分。結(jié)果，使用根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄層的平版印刷版前體好像得到了良好的版上顯影。
一般而言，如上面描述的，為了提高敏感性，向可聚合組合物中加入這種可與紅外吸收劑或自由引發(fā)劑相互作用的化合物，帶來(lái)降低組合物本身的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的問(wèn)題。但是，本發(fā)明的含羧酸酯基團(tuán)的化合物從未引起這種問(wèn)題。而且，它發(fā)揮了提高天生具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性不足的自由基可聚合敏感材料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的額外作用。這可能是因?yàn)楸景l(fā)明的含有羧酸酯基團(tuán)的化合物與自由引發(fā)劑一起形成復(fù)合物，由此在儲(chǔ)存過(guò)程中使自由引發(fā)劑熱穩(wěn)定。
如上討論的，認(rèn)為通過(guò)本發(fā)明，可以由此得到良好的版上顯影和高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明，可以用于通過(guò)紅外線激光掃描圖像記錄的平版印刷版前體，改善了版上顯影性能和具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且可以提供一種印刷平版印刷版的方法。
發(fā)明詳述現(xiàn)在，更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明的平版印刷版前體的特征在于，其含有在載體上的圖像記錄層，所述的圖像記錄層包括(A)紅外線吸收劑，(B)聚合引發(fā)劑，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基團(tuán)和可用印刷墨水和/或噴注溶液除去的化合物。
本發(fā)明的平版印刷版前體的特征在于，其還包括已經(jīng)微膠囊化的(A)至(D)中的至少一種。
本發(fā)明的平版印刷版前體可以進(jìn)一步含有(E)粘合劑聚合物，以改善薄膜性質(zhì)等。
接著，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的平版印刷版前體圖像記錄層的組分，本發(fā)明的除圖像記錄層外的成分構(gòu)成如其載體和本發(fā)明的印刷版印刷方法。
為保證使用光源發(fā)出的波長(zhǎng)為760nm-1200nm的紅外線來(lái)有效地形成圖像，本發(fā)明的圖像記錄層包括紅外吸收劑。紅外吸收劑具有通過(guò)吸收紅外線將其轉(zhuǎn)換為熱量的功能。由于由此產(chǎn)生的熱量，以下將描述的聚合引發(fā)劑(自由基生成劑)被熱分解和放出自由基。本發(fā)明使用的紅外吸收劑是在700-1200nm具有最大吸收作用的染料或顏料。
關(guān)于染料，可以使用商購(gòu)的染料和公眾知道染料，其描述于文件，例如Senryo Binran(由The Society of Synthetic Organic Chmistry，Japan日本，1970年編輯)等。其具體實(shí)例包括偶氮染料、金屬?gòu)?fù)合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方鎓(squalirium)染料、吡喃鎓染料、金屬硫醇鹽復(fù)合物、氧雜菁染料、diimonium染料、銨染料、croconium染料。
優(yōu)選染料的實(shí)例包括，JP-A-58-125246、JP-A-59-84356、JP-A-60-78787等中描述的花青燃料，JP-A-58-173696、JP-A-58-181690、JP-A-58-194595等描述的次甲基染料，JP-A-58-112793、JP-A-58-224793、JP-A-59-48187、JP-A-59-73996、JP-A-60-52940、JP-A-60-63744等中描述的萘醌染料，JP-A-58-1112792等描述的方鎓染料，英國(guó)專利434,875描述的花青染料等。
此外，適宜地使用描述于美國(guó)專利5,156,938中的近紅外吸收敏感劑。而且，可以優(yōu)選使用美國(guó)專利3,881,924中描述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓鹽，JP-A-57-142645(美國(guó)專利4,327,169)中描述的三次甲基硫雜吡喃鎓鹽，JP-A-58-181051、JP-A-58-220143、JP-A-59-41363、JP-A-59-84248、JP-A-59-84249、JP-A-59-146063和JP-A-59-146061中描述的吡喃鎓化合物，JP-A-59-216146中描述的花青著色劑，美國(guó)專利4,283,475描述的五次甲基硫代吡喃鎓鹽和JP-B-5-13514和JP-B-5-19702中描述的吡喃鎓化合物。
關(guān)于染料的優(yōu)選實(shí)例，也可以列舉由美國(guó)專利4,756,993中的式(I)和(II)中表示的近紅外吸收染料。
關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的紅外吸收劑的另一優(yōu)選實(shí)例，可以列舉JP-A-2002-178057中描述的特定的假吲哚花青著色劑。
在這些染料中，特別優(yōu)選的實(shí)例包括花青著色劑、方鎓染料、鎳硫醇復(fù)合物和假吲哚花青著色劑。再優(yōu)選的是花青著色劑和假吲哚花青著色劑。具體而言，高度適宜的是由下式(A-I)表示的花青著色劑 在式(A-I)中，X1表示氫原子、鹵原子、-NPh2、X2-L1或下面的基團(tuán) 在上式中，X2表示氧原子、氮原子或硫原子，而L1表示含有1-12個(gè)碳原子的烴基，含有雜原子的芳環(huán)，或含雜原子和含有1-12個(gè)碳原子的烴基。在這里使用的術(shù)語(yǔ)雜原子是指N、S、O、鹵原子或硒。Xa-與將要定義的Za-含義相同。Ra表示選自氫原子、烷基團(tuán)、芳基、取代或未取代的氨基和鹵原子中的取代基。
R11和R12各自獨(dú)立地表示含有1-12個(gè)碳原子的烴基?？紤]到記錄層的涂布溶液儲(chǔ)存穩(wěn)定性，優(yōu)選R11和R12各自為含有2個(gè)或更多碳原子的烴基。更優(yōu)選R11和R12相互連接形成5元環(huán)或6元環(huán)。
Ar1和Ar2可以相同或不同，并且各自表示任選的取代芳族烴基。優(yōu)選的芳族烴基實(shí)例包括苯環(huán)和萘環(huán)。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括含12個(gè)或更少的碳原子的烴基、鹵原子和含12個(gè)或更少的碳原子的烷氧基。Y1和Y2可以相同或不同，各自代表硫原子或含12個(gè)或更少的碳原子的二烷基亞甲基。R13和R14可以相同或不同，各自代表任選取代的含20個(gè)或更少的碳原子的烴基。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括含12個(gè)或更少的碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R15、R16、R17和R18可以相同或不同，各自代表氫原子或含12個(gè)或更少的碳原子的烴基。考慮到原料的可獲得性，氫原子是有利的。Za-表示相反陰離子。但是，在由式(A-I)表示的花青著色劑在其結(jié)構(gòu)中含有陰離子的取代基的情況下，Za-是不需要的，因此不需要中和電荷?？紤]到記錄層中涂布溶液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，Za-的優(yōu)選實(shí)例包括鹵原子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子和磺酸根離子。具體地，由此優(yōu)選的是高氯酸根離子、六氟磷酸根離子和芳基磺酸根離子。
本發(fā)明中適宜使用的由式(A-I)表示的花青著色劑的具體實(shí)例包括在JA-2001-133969中 - 段描述的那些。
作為由此的更優(yōu)選的實(shí)例，具體可以列舉JP-A-2002-278057中描述的假吲哚花青著色劑。
對(duì)于本發(fā)明中使用的顏料實(shí)例，可以列舉商購(gòu)顏料和在Color Index(C.I.)Binran，Saishin Ganryo Binran(Nippon Ganryo Gijutsu Kyokai編輯，1977)、Saishin Ganryo Oyo Gijutsu(CMC Shuppan，1986)和InsatsuInki Gijutsu(CMC Shuppan，1984)中描述的顏料。
關(guān)于顏料的類(lèi)型，可以使用黑色顏料、黃色顏料、橙色顏料、褐色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料、熒光顏料、金屬粉末顏料和聚合物粘接顏料。更具體而言，可以使用不溶性偶氮顏料、偶氮色淀顏料、稠合偶氮顏料、螯合偶氮顏料、酞菁型顏料、蒽醌型顏料、苝和苝酮(perylone)型顏料、硫靛型顏料、喹吖啶酮型顏料、二噁嗪型顏料、異吲哚啉型顏料、喹諾酞酮(quinophthalone)型顏料、釉底色淀顏料、吖嗪顏料、亞硝基顏料、硝基顏料、天然顏料、熒光顏料、無(wú)機(jī)顏料和碳黑等，在這些顏料中，優(yōu)選碳黑。
可以不經(jīng)任何表面處理使用這類(lèi)顏料。備選地，它可以在使用前進(jìn)行表面處理。關(guān)于表面處理的方法，可以建議，一種用樹(shù)脂或蠟涂布表面的方法，一種粘附表面活性劑的方法，一種向顏料的表面粘合反應(yīng)性物質(zhì)(例如，硅烷偶合劑、環(huán)氧化合物、聚異氰酸酯等)的方法等。這些表面處理方法報(bào)道于Kinzoku Sekken no Seishitu to Oyo(Saiwai Shobo)、InsatsuInki Gijutsu(CMC Shuppan，1984)和Saishin Ganryo Oyo Gijutsu(CMCShuppan，1986)中。
顏料的顆粒直徑優(yōu)選為0.01-10μm，更優(yōu)選為0.05-1μm，并且特別優(yōu)選為0.1-1μm。只要顆粒直徑落入此范圍，可以得到圖像記錄層的涂布溶液顏料分散的高穩(wěn)定性和圖像記錄層的良好的均勻性。
為了分散顏料，可以使用由眾所周知的在制備墨水、調(diào)色劑等中采用的分散技術(shù)。分散機(jī)的實(shí)例包括超聲波分散機(jī)，砂磨機(jī)，超微磨碎機(jī)，珠磨機(jī)，超磨機(jī)，球磨機(jī)，高速攪拌機(jī)，分散器，KD磨，膠體磨，負(fù)阻管(dynatron)，三輥磨機(jī)和壓力捏和機(jī)等。詳細(xì)資料描述于Saishin GanryoOyo Gijutsu(CMC Shuppan，1986)中。
這種紅外線吸收劑可以與其它組合物一起加入到單層中。備選地，紅外線吸收劑可以加入到單獨(dú)形成的層中。加入紅外線吸收劑以便，在構(gòu)造陰圖型平版印刷版前體中，圖像記錄層顯示的吸光率在波長(zhǎng)為760nm-1200nm內(nèi)的最大吸收波長(zhǎng)處為0.3-1.2(用反射方法測(cè)量)，優(yōu)選為0.4-1.1。只要吸光率落入此范圍，在圖像記錄層中深度方向中均勻地進(jìn)行聚合，由此得到在圖像部分中的良好的薄膜強(qiáng)度和對(duì)載體的優(yōu)異粘合性。
可以根據(jù)加入到圖像記錄層的紅外線吸收劑的量和圖像記錄層的厚度控制圖像記錄層的吸光率?？梢酝ㄟ^(guò)普通方法測(cè)量吸光率。測(cè)量方法的實(shí)例包括一種方法，其包括在反應(yīng)性載體(鋁等)上形成有厚度的圖像記錄層，該厚度通過(guò)考慮干燥后的涂布劑量作為平版印刷版前體要求的范圍適宜地決定，然后用光密度計(jì)測(cè)量反應(yīng)密度，一種方法，其通過(guò)使用分光光度計(jì)等，由使用整個(gè)球面的反射方法測(cè)量反射率。
圖像記錄層中含有的這種紅外線吸收劑的量基于圖像記錄層中總固體物質(zhì)為1-5質(zhì)量％，優(yōu)選基于總固體物質(zhì)為1-4質(zhì)量％，更優(yōu)選基于總固體物質(zhì)為1-3質(zhì)量％。只要紅外線吸收劑落入此范圍，可以得到良好的敏感性。
本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑通過(guò)熱或光能或其兩者生成自由基，因此引發(fā)和促進(jìn)稍后描述的可聚合化合物的硬化。因而，可以將通過(guò)熱分解并且生成自由基的可熱分解的自由基生成劑用作聚合引發(fā)劑。通過(guò)與上述的紅外線吸收劑一起使用這種自由基生成劑，紅外線吸收劑依靠照射紅外激光束產(chǎn)生熱量，并且熱量導(dǎo)致自由基的生成。也就是說(shuō)，該組合實(shí)現(xiàn)熱模式記錄。
作為自由基生成劑，可以列舉鎓鹽、三嗪化合物、三鹵代甲基、過(guò)氧化物、偶氮聚合引發(fā)劑、疊氮化合物、醌二疊氮化合物等。特別優(yōu)選鎓鹽，原因在于其高敏感的。接著，將舉例說(shuō)明說(shuō)明適應(yīng)用作本發(fā)明自由基聚合引發(fā)劑的鎓鹽。優(yōu)選鎓鹽的實(shí)例包括碘鎓鹽、重氮鹽和锍鹽。在本發(fā)明中，這種鎓鹽不是作為酸生成劑而是作為自由基聚合引發(fā)劑。特別優(yōu)選本發(fā)明中使用由下式(B-I)至(B-III)表示的鎓鹽 在式(B-I)中，Ar11和Ar12各自獨(dú)立表示任選取代的含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的芳基。在芳基有取代基的情況下，優(yōu)選的取代基的實(shí)例包括鹵原子、硝基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷基和不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷氧基和不超過(guò)12個(gè)碳原子的芳氧基。Z11-表示相反離子，其選自由鹵離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、羧酸根離子和磺酸根離子。它優(yōu)選表示高氯酸根離子、六氟磷酸根離子、羧酸根離子或芳基磺酸根離子。
在式(B-II)中，Ar21表示任選取代的含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的芳基。優(yōu)選的取代基實(shí)例包括鹵原子、硝基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷氧基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的芳氧基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷氨基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的二烷基氨基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的芳氨基和含不超過(guò)12個(gè)碳原子的二芳基氨基。Z21-表示與Z11-相同的相反離子。
在式(B-III)中，R31、R32和R33可以相同或不同，并且各自表示任選取代的不超過(guò)20個(gè)碳原子的烴基。優(yōu)選的取代基的實(shí)例包括鹵原子、硝基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷基、含不超過(guò)12個(gè)碳原子的烷氧基和含不超過(guò)12個(gè)碳原子的芳氧基。Z31表示與Z11-相同的相反離子。
本發(fā)明中適宜使用的鎓鹽的具體實(shí)例包括JP-A-2001-133969、JP-A-2001-343742和JP-A-2002-148790中描述的化合物。接著，將列出本發(fā)明中優(yōu)選使用由式(B-I)[(OI-1)-(OI-10)]表示的鎓鹽的具體實(shí)例，由式(B-II)[(ON-1)-(ON-5)]表示的鎓鹽的具體實(shí)例和由式(B-III)[(OS-1)-(OS-10)]表示的鎓鹽的具體實(shí)例，雖然本發(fā)明不受這些限制





優(yōu)選本發(fā)明使用的自由基生成劑在400nm或以下，更優(yōu)選為360nm或以下，最適宜為300nm或以下具有最大吸收作用。因此通過(guò)將最大吸收波長(zhǎng)控制在紫外線范圍內(nèi)，可以在白光下處理平版印刷版前體。
基于組成圖像記錄層的總固體物質(zhì)，可以向圖像記錄層加入的這種聚合引發(fā)劑，其量為0.1-50質(zhì)量％，優(yōu)選為0.5-30質(zhì)量％，并且更優(yōu)選為1-20質(zhì)量％。只要聚合引發(fā)劑的含量落入此范圍，可以在印刷期間得到非圖像部分的良好敏感性和良好耐玷污性。可以使用這些聚合引發(fā)劑中的一種，或其兩種或多種混合物。聚合引發(fā)劑可以與其它組合物一起加入到單層中。備選地，可以將它加入到單獨(dú)形成的另一層中。
本發(fā)明使用的可聚合的化合物選自含有至少一個(gè)，優(yōu)選為兩個(gè)或更多個(gè)末端烯式不飽和健的可加聚化合物。可以沒(méi)有特殊限制地使用本技術(shù)領(lǐng)域周知的這種化合物。這些化合物包括具有例如單體、預(yù)聚體(即二聚物、三聚體(termers)和低聚體)、其混合物和其共聚物的化學(xué)形式的那些化合物。單體及其共聚物的實(shí)例包括不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來(lái)酸等)、其酯及其酰胺。優(yōu)選使用羧酸與脂肪多元醇的不飽和酯和不飽和羧酸與脂肪多價(jià)胺化合物的酰胺。而且，可以適宜使用含親核取代基如羥基，氨基或巰基的不飽和羧酸酯或酰胺和單官能團(tuán)或多官能團(tuán)的異氰酸酯或環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)產(chǎn)物，其與單官能團(tuán)或多官能團(tuán)羧酸的脫水縮合反應(yīng)產(chǎn)物等。另外，也適宜使用含有親電子取代基如異氰酸酯基或環(huán)氧基的不飽和羧酸酯或酰胺與含有一元或多元醇、酰胺或硫醇的加成反應(yīng)產(chǎn)物、和取代未飽和羧酸酯反應(yīng)產(chǎn)品，或含消去取代基如鹵素基或甲苯磺酰氧基的不飽和羧酸酯或酰胺與單官能團(tuán)或多官能團(tuán)醇、胺或硫醇的置換反應(yīng)產(chǎn)物。關(guān)于進(jìn)一步的實(shí)例，也采用通過(guò)上面描述的由不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代不飽和羧酸而制備化合物。
對(duì)于脂肪族多元醇化合物和不飽和羧酸的酯的單體的具體實(shí)例，可以引用丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧丙基)醚，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，1，4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，山梨糖醇三丙烯酸酯，山梨糖醇四丙烯酸酯，山梨糖醇五丙烯酸酯，山梨糖醇六丙烯酸酯，三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、異氰脲酸EO改性的二丙烯酸酯、異氰脲酸EO改性的三丙烯酸酯和丙烯酸聚酯低聚體。
甲基丙烯酸酯的實(shí)例包括1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，己二醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二甲基丙烯酸酯，二季戊四醇六甲基丙烯酸酯，山梨糖醇三甲基丙烯酸酯，山梨糖醇四甲基丙烯酸酯，雙[對(duì)-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷，以及雙[對(duì)-(甲基丙烯酰氧乙氧基)苯基]二甲基甲烷。
衣康酸酯的實(shí)例包括乙二醇二衣康酸酯，丙二醇二衣康酸酯，1，3-丁二醇二衣康酸酯，1，4-丁二醇二衣康酸酯，1，4-丁二醇二衣康酸酯，季戊四醇二衣康酸酯和山梨糖醇四衣康酸酯。巴豆酸酯的實(shí)例包括乙二醇二巴豆酸酯，1，4-丁二醇二巴豆酸酯，季戊四醇二巴豆酸酯和山梨糖醇四巴豆酸酯。異丁烯酸酯的實(shí)例包括乙二醇二異丁烯酸酯，季戊四醇二異丁烯酸酯和山梨糖醇四異丁烯酸酯。馬來(lái)酸酯的實(shí)例包括乙二醇二馬來(lái)酸酯，三甘醇二馬來(lái)酸酯，季戊四醇二馬來(lái)酸酯和山梨糖醇四馬來(lái)酸酯。
至于酯的其它實(shí)例，還可以適合使用JP-B-51-47334和JP-A-57-196231中所述的脂肪醇類(lèi)酯，JP-A-59-5240、JP-A-59-5241和JP-A-2-226149中所述的含芳基骨架的那些；以及JP-A-1-165613等中所述的含氨基的那些。此外，還可以使用上述酯單體的混合物。
脂肪族多胺化合物和不飽和羧酸的酰胺單體的具體實(shí)例包括亞甲基雙丙烯酰胺，亞甲基雙甲基丙烯酰胺，1，6-亞己基雙丙烯酰胺，1，6-亞己基雙甲基丙烯酰胺，二亞乙基三胺三丙烯酰胺，亞二甲苯雙丙烯酰胺和亞二甲苯雙甲基丙烯酰胺等。酰胺型的單體的其它優(yōu)選實(shí)例包括JP-B-54-21726中所述的具有亞環(huán)己基結(jié)構(gòu)的那些。
同樣，也可以適宜地使用通過(guò)異氰酸酯和羥基之間的加成反應(yīng)制備的氨基甲酸乙酯基可加聚化合物。其具體實(shí)例包括如JP-B-48-41708中所述的，每分子中含兩個(gè)或多個(gè)可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸乙酯化合物，該化合物是通過(guò)將如下分子式代表的含羥基乙烯基單體加到每分子中含兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物中而得到CH2＝C(R21)COOCH2CH(R22)OH (C-1)其中，R21和R22各自代表H或CH3。
而且，可以適宜地使用JP-A-51-37193、JP-B-2-32293和JP-B-2-16765中所述的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯；JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417和JP-B-62-39418等中所述的含有環(huán)氧乙烷型骨架的氨基甲酸乙酯化合物。此外，使用JP-A-63-277653、JP-A-63-260909和JP-A-1-105238中所述的分子中含氨基結(jié)構(gòu)或硫醚結(jié)構(gòu)的可加聚化合物，可以獲得具有非常良好光敏反應(yīng)速度的光敏組合物。
其它可聚合化合物的實(shí)例包括聚酯丙烯酸酯，以及多官能團(tuán)的丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯，如通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂和(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧丙烯酸酯，其描述于JP-A-48-64183、JP-B-49-43191和JP-B-52-30490中。此外，可以列舉JP-B-46-43946，JP-B-1-40337和JP-B-1-40336中所述的特定不飽和化合物；以及JP-A-2-25493中所述的乙烯基膦酸型化合物。在某些情況下，適合使用JP-A-61-22048中所述的含全氟烷基的結(jié)構(gòu)。還可以使用Nippon Secchakukyokai-shi，Vol.20，No.7，第300-308頁(yè)(1984)中介紹的光硬化的單體和低聚體。
使用這種可聚合化合物的細(xì)節(jié)(即其結(jié)構(gòu)，單獨(dú)使用或組合使用、加入水平等)，可以根據(jù)其使用目的例如本發(fā)明平版印刷版前體的記錄材料的性能設(shè)計(jì)而任意地選擇。例如，可以按照如下觀點(diǎn)進(jìn)行選擇。
考慮到光敏化速度，優(yōu)選每個(gè)分子含有多個(gè)不飽和基團(tuán)(在許多情況下，優(yōu)選雙官能團(tuán)或更多官能團(tuán))的結(jié)構(gòu)。為了提高圖像部分(即硬化薄膜)中的強(qiáng)度，優(yōu)選三官能團(tuán)或更多官能團(tuán)的化合物。還有效地使用含不同官能價(jià)態(tài)和不同可聚合基團(tuán)的化合物(例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯類(lèi)化合物和乙烯基醚類(lèi)化合物)的組合，以便控制光敏性和強(qiáng)度。
考慮到與記錄層中的其它組分(例如粘合劑聚合物，引發(fā)劑和著色劑)的相容性和分散性，可加聚化合物的選擇和使用方法是十分重要的因素。例如，可以通過(guò)使用低純度的化合物或者結(jié)合使用兩種或多種化合物來(lái)改善相容性。為了提高與基材或者和稍后描述的保護(hù)層的粘著力，也可以選擇一種特定的結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選在圖像記錄層中可聚合組合物的含量為5-80質(zhì)量％，更優(yōu)選為25-75質(zhì)量％?？梢允褂靡环N可加聚化合物，或其兩種或多種。此外，在使用可聚合化合物中，考慮到氧的聚合引發(fā)度，分辨率，成霧性，折射系數(shù)的改變，表面粘附性等可以適宜地選擇它的結(jié)構(gòu)、組成和添加水平。在某些情況下，還可以采用這樣的層結(jié)構(gòu)和涂布方法，如形成底涂層或外涂層。
本發(fā)明中使用的可聚合化合物沒(méi)有特別限制。因此，可以優(yōu)選使用例如在國(guó)際專利申請(qǐng)048836/00和國(guó)際專利申請(qǐng)12759/97中所述的羧酸化合物和多羧酸化合物。
作為其優(yōu)選實(shí)施方案之一，可以列舉下面式(I)表示的一元羧酸化合物 在式(I)中，A表示芳基或雜環(huán)基。R1和R2各自獨(dú)立表示氫原子或單價(jià)取代基，或R1和R2、R1和R2之一和X、R1和R2之一和A、或A和X可以相互粘合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。X表示二價(jià)連接基，其選自-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，其中R3、R4和R5各自獨(dú)立表示氫原子或單價(jià)取代基。
關(guān)于式(I)中A表示的芳基，可以列舉苯環(huán)、由兩個(gè)或三個(gè)苯環(huán)熔合形成的環(huán)和由苯環(huán)與5元不飽和環(huán)熔合形成的環(huán)。其具體實(shí)施例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、苊基和芴基。在它們當(dāng)中，更優(yōu)選苯基和萘基。
芳基可以被任選取代。這種取代的芳基實(shí)例包括以下描述的取代的芳基。引入其中的取代基的優(yōu)選實(shí)例包括如以下描述的烷基和取代的烷基以及在在取代的烷基中作為取代基實(shí)例列出的取代基。
由A所代表的雜環(huán)基實(shí)例包括吡咯環(huán)基，呋喃環(huán)基，噻吩環(huán)基，苯并吡咯環(huán)基，苯并呋喃環(huán)基，苯并噻吩環(huán)基，吡唑環(huán)基，異噁唑環(huán)基，異噻唑環(huán)基，吲唑環(huán)基，苯并異噁唑環(huán)基，苯并異噻唑環(huán)基，咪唑環(huán)基，噁唑環(huán)基，噻唑環(huán)基，苯并咪唑環(huán)基，苯并噁唑環(huán)基，苯并噻唑環(huán)基，吡啶環(huán)基，喹啉環(huán)基，異喹啉基，噠嗪環(huán)基，嘧啶環(huán)基，吡嗪環(huán)基，2，3-二氮雜萘環(huán)基，喹唑啉環(huán)基，喹喔啉環(huán)基，acrylidine環(huán)基，菲啶環(huán)基，咔唑環(huán)基，嘌呤環(huán)基，吡喃環(huán)基，哌啶環(huán)基，哌嗪環(huán)基，嗎啉環(huán)基，吲哚環(huán)基，中氮茚環(huán)基，色烯環(huán)基，肉啉環(huán)基，吖啶環(huán)基，吩噻嗪環(huán)基，四唑環(huán)基和三嗪環(huán)基等。
雜環(huán)基可以被任意取代。取代基的實(shí)例包括與將要列舉的在取代的芳基的取代基實(shí)例相同的取代基。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括將在以后描述的烷基和取代的烷基，以及與將要列舉的在取代的烷基的取代基實(shí)例相同的取代基。
由在式(I)中的R1和R2表示的單價(jià)取代基包括鹵原子，任選取代的氨基，烷氧羰基，羥基，醚基，硫醇基，硫醚基，甲硅烷基，硝基，氰基和任選取代的烷基、烯基、炔基、芳基和雜環(huán)基。
至于烷基的實(shí)例，可以列舉含1-20個(gè)碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀烷基。其具體實(shí)例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，異戊基，新戊基，1-甲基丁基，異己基，2-乙基己基，2-甲基己基，環(huán)己基，環(huán)戊基和2-降冰片基。在這些基團(tuán)中，更優(yōu)選含1-12個(gè)碳原子的直鏈烷基，含3-12個(gè)碳原子的支鏈烷基和含5-10個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
對(duì)于可以引入烷基的取代基，可以使用除氫原子外的一價(jià)非金屬原子團(tuán)。其優(yōu)選實(shí)例包括鹵原子(如-F，-Br，-Cl，和-I)，羥基，烷氧基，芳氧基，巰基，烷硫基，芳硫基，烷基二硫基，芳基二硫基，氨基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，酰氧基，氨基甲酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，N，N-二烷基氨基甲酰氧基，N，N-二芳基氨基甲酰氧基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基，烷基硫氧基(sulfoxy)，芳基硫氧基，酰硫基，酰氨基，N-烷基酰氨基，N-芳基酰氨基，脲基，N’-烷基脲基，N’，N’-二烷基脲基，N’-芳基脲基，N’，N’-二芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N-烷基脲基，N-芳基脲基，N’-烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’，N’-二烷基-N-芳基脲基，N’-芳基-N-烷基脲基，N’-芳基-N-芳基脲基，N’，N’-二芳基-N-烷基脲基，N’，N’-二芳基-N-芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，N-烷基-N-烷氧羰基氨基，N-烷基-N-芳氧羰基氨基，N-芳基-N-烷氧羰基氨基，N-芳基-N-芳氧羰基氨基，甲酰基，酰基，羧基及其共軛堿基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，N-烷基氨基甲?；琋，N-二烷基氨基甲?；?，N-芳基氨基甲?；琋，N-二芳基氨基甲?；琋-烷基-N-芳基氨基甲?；榛鶃喕酋；?，芳基亞磺酰基，烷基磺?；?，芳基磺?；腔?-SO3H)及其共軛堿基(稱作磺酸根基)，烷氧磺?；佳趸酋；?，氨亞磺?；?sulfinamoyl)，N-烷基氨亞磺?；?，N，N-二烷基氨亞磺?；?，N-芳基氨亞磺?；?，N，N-二芳基氨亞磺酰基，N-烷基-N-芳基氨亞磺?；?，氨磺酰基，N-烷基氨磺酰基，N，N-二烷基氨磺?；?，N-芳基氨磺酰基，N，N-二芳基氨磺?；琋-烷基-N-芳基氨磺?；?，膦?；?-PO3H2)及其共軛堿基(稱作膦酸根基)，二烷基膦?；?-PO3(烷基)2)，二芳基膦?；?-PO3(芳基)2)，烷基芳基膦?；?-PO3(烷基)(芳基))，單烷基膦?；?-PO3H(烷基))及其共軛堿基(稱作烷基膦酸根基)，單芳基膦酰基(-PO3H(芳基))及其共軛堿基(稱作芳基膦酸根基)，膦酰氧基(-OPO3H2)及其共軛堿基(稱作膦酸根合氧基)，二烷基膦酰氧基(-OPO3(烷基)2)，二芳基膦酰氧基(-OPO3(芳基)2)，烷基芳基膦酰氧基(-OPO3(烷基)(芳基))，單烷基膦酰氧基(-OPO3H(烷基))及其共軛堿基(稱作烷基膦酸根合氧基)，單芳基膦酰氧基(-OPO3H(芳基))及其共軛堿基(稱作芳基膦酸根合氧基)，氰基，硝基，芳基，烯基，炔基，雜環(huán)基，甲硅烷基等。
這些取代基中烷基的具體實(shí)例包括上述的烷基。這些取代基中芳基的具體實(shí)例包括苯基，聯(lián)苯基，萘基，甲苯基，二甲苯基，2，4，6-三甲苯基，枯烯基，氯苯基，溴苯基，氯甲基苯基，羥苯基，甲氧苯基，乙氧苯基，苯氧苯基，乙酸基苯基，苯甲酸基苯基，甲硫基苯基，苯硫基苯基，甲氨基苯基，二甲氨基苯基，乙酰氨基苯基，羧基苯基，甲氧羰基苯基，乙氧苯基羰基，苯氧羰基苯基，N-苯基氨基甲酰苯基，氰基苯基，磺基萘并苯基膦酰苯基，膦酰苯基和膦酸根合苯基。
烯基的實(shí)例包括乙烯基，1-丙烯基，1-丁烯基，肉桂基和2-氯-1-乙烯基。炔基的實(shí)例包括乙炔基，1-丙炔基，1-丁炔基和三甲代甲硅烷基乙炔基。
?；?R01CO-)中的R01實(shí)例包括氫原子和上述烷基及芳基。這些取代基中，更優(yōu)選鹵原子(例如-F、-Br、-Cl、-I)，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，酰氨基，甲?；?，?；?，羧基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲?；?，N-烷基氨基甲?；?，N，N-二烷基氨基甲酰基，N-芳基氨基甲?；琋-烷基-N-芳基氨基甲?；?，磺基，磺酸根基，氨磺酰基，N-烷基氨磺?；琋，N-二烷基氨磺酰基，N-芳基氨磺?；琋-烷基-N-芳基氨磺?；Ⅴ；?，膦酸根基，二烷基膦?；?，二芳基膦?；?，一烷基膦酰基，烷基膦酸根基，一芳基膦?；?，芳基膦酸根基，膦酰氧基，膦酸根合氧基，芳基，以及烯基。
至于雜環(huán)基，可以列舉吡啶基和哌啶基等。至于甲硅烷基，可以列舉三甲代甲硅烷基。
另一方面，至于取代亞烷基中的亞烷基，可以列舉上述含1-20個(gè)碳原子的烷基除去任何一個(gè)氫原子后而得到的二價(jià)有機(jī)殘基。其優(yōu)選實(shí)例包括含1-12個(gè)碳原子的直鏈亞烷基，含3-12個(gè)碳原子的支鏈亞烷基，以及含5-10個(gè)碳原子的環(huán)狀亞烷基。通過(guò)組合取代基和亞烷基而得到的取代亞烷基的優(yōu)選實(shí)例包括氯甲基，溴甲基，1-氯乙基，三氟甲基，甲氧甲基，異丙氧甲基，丁氧甲基，仲丁氧甲基，甲氧乙氧乙基，烯丙氧基甲基，苯氧甲基，甲硫基甲基，甲苯硫基甲基，吡啶基甲基，四甲基哌啶基甲基，N-乙酰四甲基哌啶基甲基，三甲代甲硅烷基甲基，甲氧乙基，乙氨基乙基，二乙基氨基丙基，嗎啉代丙基，乙酰氧甲基，苯甲酸基甲基，N-環(huán)己基氨基甲酰氧基乙基，N-苯基氨基甲酰氧基乙基，乙酰氨基乙基，N-甲基苯甲酰氨基丙基，2-氧代乙基，2-氧代丙基，羧基丙基，甲氧羰基乙基，烯丙氧羰基丁基，氯苯氧羰基甲基，氨基甲酰甲基，N-甲基氨基甲酰乙基，N，N-二丙基氨基甲酰甲基，N-(甲氧苯基)氨基甲酰乙基，N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰甲基，磺丁基，磺酸根合丁基，氨磺酰丁基，N-乙基氨磺酰甲基，N，N-二丙基氨磺酰丙基，N-甲苯氨磺酰丙基，N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺酰辛基，膦酰丁基，膦酸根合己基，二乙基膦酰丁基，二苯基膦酰丙基，甲基膦酰丁基，甲基膦酸根合丁基，甲苯膦酰己基，甲苯膦酸根合己基，膦酰氧丙基，膦酸根合氧丁基，芐基，苯乙基，α-甲基芐基，1-甲基-1-苯乙基，對(duì)-甲基芐基，肉桂基，烯丙基，1-丙烯基甲基，2-丁烯基，2-甲基烯丙基，2-甲基丙烯基，2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基等。
至于芳基，可列舉苯環(huán)，2或3個(gè)苯環(huán)稠合形成的環(huán)，以及苯環(huán)和5-元不飽和環(huán)稠合形成的環(huán)。其具體實(shí)例包括苯基，萘基，蒽基，菲基，茚基，苊基和芴基。它們中，更優(yōu)選苯基和萘基。
至于取代芳基，可以使用上述芳基，所述的芳基在成環(huán)碳原子上含有除氫原子外的一價(jià)非金屬原子團(tuán)。取代基的優(yōu)選實(shí)例包括上述的烷基和取代烷基，以及作為上述取代烷基中的取代基實(shí)例而被列舉的那些。
優(yōu)選取代芳基的具體實(shí)例包括聯(lián)苯基，甲苯基，二甲苯基，2，4，6-三甲苯基，枯烯基，氯苯基，溴苯基，氟苯基，氯甲基(cyclomethyl)苯基，三氟甲基苯基，羥苯基，甲氧苯基，甲氧乙氧苯基，烯丙氧基苯基，苯氧苯基，甲硫基苯基，甲苯硫基苯基，乙氨基苯基，二乙氨基苯基，嗎啉代苯基，乙酰氧苯基，苯甲酰氧苯基，N-環(huán)己基氨基甲酰氧苯基，N-苯基氨基甲酰氧苯基，乙酰氨基苯基，N-甲基苯甲酰氨基苯基，羧基苯基，甲氧羰基苯基，烯丙氧羰基苯基，氯苯氧羰基苯基，氨基甲酰苯基，N-甲基氨基甲酰苯基，N，N-二丙基氨基甲酰苯基，N-(甲氧苯基)氨基甲酰苯基，N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰苯基，磺基苯基，磺酸根合苯基，氨磺酰苯基，N-乙基氨磺酰苯基，N，N-二丙基氨磺酰苯基，N-甲苯基氨磺酰苯基，N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺酰苯基，膦酰苯基，膦酸根合苯基，二乙基膦酰苯基，二苯基膦酰苯基，甲基膦酰苯基，甲基膦酸根合苯基，甲苯基膦酰苯基，甲苯基膦酸根合苯基，烯丙基苯基，1-丙烯基甲基苯基，2-丁烯基苯基，2-甲基烯丙基苯基，s-甲基丙烯基苯基，2-丙炔基苯基，2-丁炔基苯基和3-丁炔基苯基等。
至于烯基、取代烯基、炔基和取代炔基(-C(R02)＝C(R03)(R04)和-C≡C(R05))，可以使用基團(tuán)中的R02、R03、R04和R05每個(gè)都含一價(jià)非金屬原子團(tuán)的那些。R02、R03、R04和R05的優(yōu)選實(shí)例包括氫原子，鹵原子，烷基，取代烷基，芳基和取代芳基。至于其具體實(shí)例，可以列舉先前列舉的那些。R02、R03、R04和R05的更優(yōu)選實(shí)例包括氫原子，鹵原子，含1-10個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基。
烯基、取代烯基、炔基和取代炔基的具體實(shí)例包括乙烯基，1-丙烯基，1-丁烯基，1-戊烯基，1-己烯基，1-辛烯基，1-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丁烯基，2-苯基-1-乙烯基，2-氯-1-乙烯基，乙炔基，1-丙炔基，1-丁炔基以及苯基乙炔基。
至于雜環(huán)基的實(shí)例，可列舉作為取代烷基取代基的實(shí)例引用的吡啶基等。
至于上述的取代氧基(R06O-)，可以使用其中R06為除氫原子外的一價(jià)非金屬原子團(tuán)的基團(tuán)。取代氧基的優(yōu)選實(shí)例包括烷氧基，芳氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，N，N-二烷基氨基甲酰氧基，N，N-二芳基氨基甲酰氧基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基，烷基硫氧基，芳基硫氧基，膦酰氧基和膦酸根合氧基。至于這些基團(tuán)中的烷基和芳基，可以列舉上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。至于酰氧基中的?；?R07CO-)，可以列舉其中R07為烷基、取代烷基、芳基和取代芳基之一的那些。這些取代基中，優(yōu)選烷氧基，芳氧基，酰氧基和芳基硫氧基。優(yōu)選取代氧基的具體實(shí)例包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，十二烷氧基，芐氧基，烯丙氧基，苯乙氧基，羧基乙氧基，甲氧羰基乙氧基，乙氧羰基乙氧基，甲氧乙氧基，苯氧乙氧基，甲氧乙氧乙氧基，乙氧乙氧乙氧基，嗎啉代乙氧基，嗎啉代丙氧基，烯丙氧乙氧乙氧基，苯氧基，甲苯氧基，二甲苯氧基，2，4，6-三甲苯氧基，枯烯基氧基，甲氧苯氧基，乙氧苯氧基，氯苯氧基，溴苯氧基，乙酰氧基，苯甲酰氧基，萘氧基，苯基磺酰氧基，膦酰氧基和膦酸根合氧基等。
至于含酰胺基的取代氨基(R08NH-、(R09)(R010)N-)，可以使用其中R08、R09和R10各自為除氫原子外的一價(jià)非金屬原子團(tuán)的那些。R09和R10可以一起結(jié)合成環(huán)。取代氨基的優(yōu)選實(shí)例包括N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，酰氨基，N-烷基酰氨基，N-芳基酰氨基，脲基，N’-烷基脲基，N’，N’-二烷基脲基，N’-芳基脲基，N’，N’-二芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N-烷基脲基，N-芳基脲基，N’-烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’，N’-二烷基-N’-芳基脲基，N’-芳基-N-烷基脲基，N’-芳基-N-芳基脲基，N’，N’-二芳基-N-烷基脲基，N’，N’-二芳基-N-芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，N-烷基-N-烷氧羰基氨基，N-烷基-N-芳氧羰基氨基，N-芳基-N-烷氧羰基氨基，以及N-芳基-N-芳氧羰基氨基。至于這些基團(tuán)中的烷基和芳基，可列舉上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在酰氨基、N-烷基酰氨基和N-芳基酰氨基中?；?R07CO-)的R07中，R07的含義同上所述。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基和酰氨基。優(yōu)選取代氨基的具體實(shí)例包括甲氨基，乙氨基，二乙氨基，嗎啉代基，哌啶子基，吡咯烷基(pyrrolidino)，苯氨基，苯甲酰氨基，和乙酰氨基等。
至于取代磺酰基(R011-SO2-)，可以使用其中R011是一價(jià)非金屬原子團(tuán)的那些。其更優(yōu)選的實(shí)例包括烷基磺?；头蓟酋；?。至于這些基團(tuán)中的烷基和芳基的實(shí)例，可以列舉上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。這種取代磺?；木唧w實(shí)例包括丁磺?；?，苯磺酰基和氯苯磺?；取?br> 如上所述，磺酸根基(-SO3-)是指磺基(-SO3H)的共軛堿性陰離子。一般優(yōu)選與相反陽(yáng)離子一起使用。至于相反陽(yáng)離子的實(shí)例，可以列舉在本領(lǐng)域眾所周知的那些，如各種鎓鹽(例如銨，锍，鏻，碘鎓和吖嗪鎓等)，以及金屬離子(例如，Na+、K+、Ca2+和Zn2+等)。
至于取代羰基(R013-C-)，可以使用其中R013是一價(jià)非金屬原子團(tuán)的那些。取代羰基的優(yōu)選實(shí)例包括甲?；?，?；?，羧基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲?；?，N-烷基氨基甲?；?，N，N-二烷基氨基甲酰基，N-芳基氨基甲?；琋，N-二芳基氨基甲酰基，以及N-烷基-N’-芳基氨基甲?；?。至于這里基團(tuán)中的烷基和芳基實(shí)例，可以列舉上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在它們中，更優(yōu)選的取代羰基實(shí)例包括甲?；?，酰基，羧基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲?；?，N-烷基氨基甲?；?，N，N-二烷基氨基甲?；蚇-芳基氨基甲?；?。再更優(yōu)選甲?；?，?；檠豸驶头佳豸驶?yōu)選取代羰基的具體實(shí)例包括甲?；?，乙?；?，苯甲酰基，羧甲基，甲氧羰基，乙氧羰基，烯丙氧羰基，二甲基氨基苯基乙烯基羰基，甲氧羰基甲氧羰基，N-甲基氨基甲酰基，N-苯基氨基甲酰基，N，N-二乙基氨基甲?；约皢徇驶?。
至于取代亞磺?；?R014-SO-)，可以使用其中R014是一價(jià)非金屬原子團(tuán)的那些。其優(yōu)選實(shí)例包括烷基亞磺?；蓟鶃喕酋；?，氨亞磺?；?，N-烷基氨亞磺?；?，N，N-二烷基氨亞磺?；?，N-芳基氨亞磺?；?，N，N-二芳基氨亞磺?；?，以及N-烷基-N-芳基-氨亞磺酰基。至于其中的烷基和芳基實(shí)例，可以列舉上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在這些基團(tuán)中，更優(yōu)選烷基亞磺?；头蓟鶃喕酋；?。取代亞磺?；木唧w實(shí)例包括己基亞磺?；?，芐基亞磺酰基和甲苯基亞磺?；?。
取代膦?；侵胳Ⅴ；系囊粋€(gè)或多個(gè)羥基被其它有機(jī)氧代基取代的膦?；?。其優(yōu)選實(shí)例包括上述的二烷基膦?；?，二芳基膦?；?，烷基芳基膦?；煌榛Ⅴ；鸵环蓟Ⅴ；?。在這些基團(tuán)中，更優(yōu)選二烷基膦?；投蓟Ⅴ；?。具體實(shí)例包括二乙基膦酰基、二丁基膦?；投交Ⅴ；?。
如上所述，膦酸根基(-PO3H2-、PO3H-)是指從膦?；?-PO3H2)的第一次酸解離或第二次酸解離衍生得到的膦?；墓曹棄A性陰離子。通常優(yōu)選將其與相反陽(yáng)離子一起使用。至于相反陽(yáng)離子的實(shí)例可以列舉本領(lǐng)域通常已知的那些，如各種鎓鹽(例如銨，锍，鏻，碘鎓和吖嗪鎓等)，以及金屬離子(例如，Na+、K+、Ca2+和Zn2+等)。
取代膦酸根基是指上述膦?；系囊粋€(gè)羥基被有機(jī)氧代基取代的共軛堿性陰離子。其具體實(shí)例包括上述一烷基膦酰基(-PO3H(烷基))和一芳基膦?；?-PO3H(芳基))的共軛堿。
接著，將舉例說(shuō)明上述式(I)中的X。X表示選自-O-，-S-，-SO2-，-NH-，-N(R3)-，-CH2-，-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-中的二價(jià)連接基。在這些當(dāng)中，從靈敏度觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選-NH-，-N(R3)-，-CH2-，-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-。從靈敏度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性考慮，更優(yōu)選-NH-和-N(R3)-，且最優(yōu)選-N(R3)-。
前面所述的X中，R3、R4和R5各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)取代基。這種一價(jià)取代基和前面所述的式(I)中的R1和R2含義相同。
至于R3，特別優(yōu)選為烷基，烯基，炔基，芳基，或者雜環(huán)基，也優(yōu)選R3在其結(jié)構(gòu)中含有-CO2-和-CON(R8)-中的至少一個(gè)。R3最適宜的結(jié)構(gòu)是由下式表示的那些 或 在上式中，R6、R7和R8各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)取代基，并且Z表示一價(jià)取代基。這些一價(jià)取代基與對(duì)于前面所述的式(I)中的R1或R2所定義含義相同。
R4和R5表示的一價(jià)取代基與對(duì)于前面所述的中R1或R2所定義的含義相同。
接著，將列出由式(I)中表示的一元羧酸化合物的具體實(shí)例(A-1)至(A-87)，盡管本發(fā)明不限于此








接著，將舉例說(shuō)明本發(fā)明含有羧酸酯基團(tuán)的化合物的合成方法的代表性實(shí)例，盡管本發(fā)明不限于此<化合物(A-24)的合成>
在氮?dú)饬飨?，?2.8g的N-苯基亞氨基二乙酸加入至2L圓型燒瓶中，并且溶解在500mL甲苯中。向其中加入32.0g的乙酸酐后，加熱回流混合物并攪拌。1小時(shí)后，將其冷卻至室溫，然后向其中邊攪拌邊加入3L己烷進(jìn)行沉淀。過(guò)濾后，得到52.0g的N-苯基亞氨基乙酸酐。
接著，在氮?dú)饬飨?，?.1g上面得到的N-苯基亞氨基二乙酸酐裝入200mL的圓型燒瓶中。加入60mL甲醇，在室溫下攪拌混合物6小時(shí)，然后蒸餾除去溶劑。殘留物經(jīng)硅膠色譜(洗脫溶劑己烷/乙酸乙酯)純化，得到5.7g的化合物(A-24)。產(chǎn)物基于其N(xiāo)MR光譜、IR光譜和質(zhì)譜證實(shí)為化合物(A-24)。
<化合物(A-52)的合成>
在氮?dú)饬飨?，?2.8g的N-苯基亞氨基二乙酸加入至2L圓型燒瓶中，并且溶解在500mL甲苯中。在加入32.0g的乙酸酐后，加熱回流混合物并攪拌。1小時(shí)后，將其冷卻至室溫，然后向其中邊攪拌邊加入3L己烷進(jìn)行沉淀。過(guò)濾后，得到52.0g的N-苯基亞氨基乙酸酐。
接著，在氮?dú)饬飨?，?.1g上面所得的N-苯基亞氨基二乙酸酐裝入200mL的圓型燒瓶中。在加入50mL芐醇之后，在室溫下攪拌混合物8小時(shí)，然后蒸餾除去溶劑。殘留物經(jīng)硅膠色譜(洗脫溶劑己烷/乙酸乙酯)純化，得到7.2g的化合物(A-52)。產(chǎn)品物基于NMR光譜、IR光譜和質(zhì)譜證實(shí)為化合物(A-52)。
<化合物(A-55)的合成>
在氮?dú)饬飨?，?2.8g的N-苯基亞氨基二乙酸加入至2L圓型燒瓶中，并且溶解在500mL甲苯中。在加入32.0g的乙酸酐后，加熱回流混合物并攪拌。1小時(shí)后，將其冷卻至室溫，然后向其中邊攪拌邊加入3L己烷進(jìn)行沉淀。過(guò)濾后，得到52.0g的N-苯基亞氨基乙酸酐。
接著，在氮?dú)饬飨?，?.1g上面所得的N-苯基亞氨基二乙酸酐裝入200mL的圓型燒瓶中。在加入50mL 1-甲氧-2-丙醇之后，在室溫下攪拌混合物4小時(shí)，然后蒸餾除去溶劑。殘留物經(jīng)硅膠色譜(洗脫溶劑己烷/乙酸乙酯)純化，得到6.0g的化合物(A-55)。產(chǎn)品物基于NMR光譜、IR光譜和質(zhì)譜證實(shí)為化合物(A-52)。
可以單獨(dú)使用根據(jù)本發(fā)明的含有羧酸酯基團(tuán)的化合物或者其兩種或多種混合使用?；诮M成圖像記錄層的總固體物質(zhì)，可以加入這種含有羧酸酯基團(tuán)的化合物的量為0.1至70質(zhì)量％，優(yōu)選為0.5至50質(zhì)量％，并且更優(yōu)選為1至30質(zhì)量％。在加入量為0.1質(zhì)量％或以上的情況下，可以得到提高敏感性的充分效果。在加入量沒(méi)有超過(guò)70質(zhì)量％的情況下，可以得到良好的版上顯影，并且也可以在硬化之前和之后得到良好的薄膜性能。
在本發(fā)明中，為了例如提高圖像記錄層的薄膜性能和版上顯影，可以使用粘合劑聚合物。至于粘合劑聚合物，可以沒(méi)有特別限制地使用公眾所知的那些粘合劑聚合物。優(yōu)選使用具有薄膜性能的線性有機(jī)高分子量的聚合物。這種粘合劑聚合物的實(shí)例包括丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯醇縮乙醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚脲樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、甲基丙酸烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、線性酚醛清漆型酚樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、合成橡膠、天然橡膠等。
為了提高圖像部分的薄膜強(qiáng)度，優(yōu)選可交聯(lián)的粘合劑聚合物。為了制備可交聯(lián)的粘合劑聚合物，將可交聯(lián)的官能團(tuán)例如烯式不飽和鍵引入聚合物的主鏈或側(cè)鏈。這種可交聯(lián)的官能團(tuán)可以通過(guò)共聚合作用或通過(guò)聚合物反應(yīng)引入。
對(duì)于在其分子的主鏈中含有烯式不飽和鍵的聚合物實(shí)例，可以列舉聚-1，4-丁二烯、聚-1，4-異戊二烯等。
對(duì)于在其分子的側(cè)鏈中含有烯式不飽和鍵的聚合物實(shí)例，可以列舉丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺以及其中至少酯或酰胺殘基(即在-COOR或CONHR中的R)的部分含有烯式不飽和鍵的聚合物。
含有烯式不飽和鍵的殘基實(shí)例(R與上面相同)包括-(CH2)nCR41＝CR42R43、-(CH2O)nCH2CR41＝CR42R43、-(CH2CH2O)nCH2CR41＝CR42R43、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR41＝CR42R43、-(CH2)n-O-CO-CR41＝CR42R43和-(CH2CH2O)nX(其中R41至R43各自表示氫原子、鹵原子或含有1-20個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，或R41和R42或R43可以粘合一起形成環(huán)；n是1-10的整數(shù)；X表示二環(huán)戊二烯基)。
酯殘基的具體實(shí)例包括-CH2CH＝CH2、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2、-CH2CH2OCOCH＝CH2、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2和CH2CH2O-X(其中X表示二環(huán)戊二烯基)。
酰胺殘基的具體實(shí)例包括-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(其中Y表示環(huán)己烯基)和-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
可交聯(lián)的聚合物的交聯(lián)鍵例如如下進(jìn)行。自由基(聚合引發(fā)自由基或聚合發(fā)展自由基)粘附于可交聯(lián)的官能團(tuán)上，因此在聚合物分子中或者直接或通過(guò)可聚合化合物的聚合鏈為中介形成交聯(lián)鍵，因此導(dǎo)致硬化。備選地，通過(guò)自由基吸引聚合物中的原子(例如碳原子上鄰近可交聯(lián)官能團(tuán)的氫原子)，形成聚合物自由基。然后，這種聚合物自由基相互連接在聚合物分子中形成交聯(lián)鍵，因此導(dǎo)致硬化。
粘合劑聚合物中的可交聯(lián)基團(tuán)的含量(通過(guò)碘滴定確定的可自由基聚合的不飽和雙鍵的含量)優(yōu)選每克粘合劑聚合物為0.1-10.0mmol，更優(yōu)選為1.0-7.0mmol，并且最理想為2.0-5.5mmol。只要它的含量在上述范圍之內(nèi)，就可以得到良好的敏感性和高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
考慮到圖像記錄層的未曝光部分的版上顯影，優(yōu)選粘合劑聚合物在墨水和/或噴注溶液中為高度可溶性的或可分散性的。
為了提高在墨水中的溶解性或分散性，優(yōu)選粘合劑聚合物具有親油性。另一方面，為了提高在噴注溶液中的溶解性或分散性，優(yōu)選粘合劑聚合物具有親水性。因此，本發(fā)明的親水性粘合劑聚合物與親油性粘合劑聚合物一起使用也是有效的。
至于親水性粘合劑聚合物，可以適宜使用含有親水性基團(tuán)的那些，親水性基團(tuán)例如羥基、羧基、羧酸酯基、羥乙基、聚氧乙基、羥丙基、聚氧丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、銨基、酰胺基、羧甲基、磺酸酯基或磷酸酯基。
其具體實(shí)例包括阿拉伯膠，酪蛋白，明膠，淀粉衍生物，羧甲基纖維素及其鈉鹽，乙酸纖維素，海藻酸鈉，乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸共聚物，苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物，聚丙烯酸及其鹽，聚甲基丙烯酸及其鹽，甲基丙烯酸羥乙酯均聚物和共聚物，丙烯酸羥乙酯均聚物和共聚物，甲基丙烯酸羥丙酯均聚物和共聚物，丙烯酸羥丙酯均聚物和共聚物，甲基丙烯酸羥丁酯均聚物和共聚物，丙烯酸羥丁酯均聚物和共聚物，聚乙二醇，羥基丙烯聚合物，聚乙烯醇，水解的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇縮甲醛，各自水解度為60質(zhì)量％或以上、優(yōu)選為80質(zhì)量％或以上的聚乙烯醇縮丁醛和聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺均聚物和共聚物，甲基丙烯酰胺均聚物和共聚物，N-羥甲基丙烯酰胺均聚物和共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，醇溶性尼龍，2，2-二-(4-羥苯基)-丙烷-表氯醇聚醚等。
優(yōu)選粘合劑聚合物的重均分子量為5,000或以上，更優(yōu)選為10,000-300,000。優(yōu)選其數(shù)均分子量1,000或以上，更優(yōu)選為2,000-250,000。優(yōu)選多分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1或以上，更優(yōu)選為1.1-10。
盡管上述的粘合劑聚合物可以是無(wú)規(guī)聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物等，但是優(yōu)選為無(wú)規(guī)聚合物。
可以采用常規(guī)已知的方法合成用于本發(fā)明的聚合物。可以通過(guò)自由基聚合或聚合物反應(yīng)，容易合成在其側(cè)鏈中含有可交聯(lián)基團(tuán)的粘合劑聚合物。
本發(fā)明使用的粘合劑聚合物可以是單個(gè)化合物。備選地，可以使用其混合物。
基于圖像記錄層總固體物質(zhì)，在圖像記錄層的粘合劑聚合物的含量?jī)?yōu)選為10-90質(zhì)量％，更優(yōu)選為20-80％。只要它的含量在此范圍內(nèi)，就可以得到良好圖像強(qiáng)度和良好圖像形成性能。
也優(yōu)選使用可聚合的化合物和粘合劑聚合物的質(zhì)量比為1/9～7/3。
在本發(fā)明的圖像記錄層中，可以使用表面活性劑，以改善干燥(特別是快速干燥)后的涂布面的性能，防止相分離和促進(jìn)印刷開(kāi)始的版上顯影。至于表面活性劑，可以使用非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑和含有氟的表面活性劑。可以使用一種表面活性劑或兩種或多種組合使用。
至于本發(fā)明中使用的非離子表面活性劑，可以沒(méi)有特殊限制地使用眾所周知的非離子表面活性劑。其實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油與脂肪酸偏酯、脫水山梨醇脂肪酸偏酯、季戊四醇脂肪酸偏酯、丙二醇單脂肪酸偏酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯丙三醇脂肪酸偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-二-2-羥烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯，三烷基胺氧化物，聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙烯共聚物等。
可以沒(méi)有特殊限制地使用眾所周知的陰離子表面活性劑。其實(shí)例包括脂肪酸鹽、樅酸鹽、羥基鏈烷磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚鹽、N-甲基-N-油基?；撬徕c鹽、N-烷基磺基琥珀酸單酰胺二鈉鹽、石油磺酸鹽、硫酸化牛脂、脂肪酸烷基酯硫酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、脂肪酸單甘油酯硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯鹽、苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、部分皂化的烯烴/馬來(lái)酸酐共聚物和萘磺酸鹽/福爾馬林的縮合物。
至于本發(fā)明中使用的陽(yáng)離子表面活性劑，可以沒(méi)有特殊限制地使用眾所周知的陽(yáng)離子表面活性劑。其實(shí)例包括烷基胺、季銨鹽、聚氧乙烯烷基胺鹽和聚乙烯聚胺衍生物。
至于本發(fā)明使用的兩性表面活性劑，可以沒(méi)有特殊限制地使用眾所周知的兩性表面活性劑。其實(shí)例包括羧基甜菜堿、氨基羧鹽、磺基三甲銨乙內(nèi)酯、氨基硫磺酸酯和咪唑啉。
在上面描述的表面活性劑中，術(shù)語(yǔ)“聚氧乙烯”也可應(yīng)用于其它“聚氧化烯類(lèi)”如聚甲醛、聚氧丙烯和聚氧丁烯。這些表面活性劑也可用于本發(fā)明。
至于更優(yōu)選的表面活性劑的實(shí)例，可以列舉在其分子中含全氟烷基的含氟表面活性劑。這種表面活性劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑如全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基磷酸酯；兩性表面活性劑如全氟烷基甜菜堿；陽(yáng)離子表面活性劑如全氟烷基三甲基銨鹽；和非離子表面活性劑如全氟烷基胺氧化物、全氟烷基環(huán)氧乙烷加合物、含有全氟烷基和親水性基團(tuán)的低聚物、含有全氟烷基和親油性基團(tuán)的低聚物、含有全氟烷基、親水性基團(tuán)和親油性基團(tuán)的低聚物、含全氟烷基和親水性基團(tuán)的氨基甲酸乙酯。此外，也可以列舉有在JP-A-62-170950、JP-A-62-226143和JP-A-60-168144中描述的含氟表面活性劑作為優(yōu)選的。
可以單獨(dú)使用這些表面活性劑中的一種或組合使用其兩種或多種。
優(yōu)選圖像記錄層含有0.001-10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01-7質(zhì)量％的表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄層還可以包括除上述組分外的添加劑，例如著色劑、印出試劑、聚合抑制劑、高級(jí)脂肪酸衍生物、增塑劑、無(wú)機(jī)微粒、低分子量親水性化合物等。
<著色劑>
根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄層可以包括在可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)顯示大吸收作用的染料作為著色劑。其具體實(shí)例包括油黃#101、油黃#103、油粉紅#312、油綠BG、油藍(lán)BOS、油藍(lán)#603、油黑BY、油黑BS和油黑T-505(由OrientChemical Industries、Ltd.制備)、維多利亞純藍(lán)、結(jié)晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫，若丹明B(CI145170B)、孔雀綠(CI42000)、亞甲基藍(lán)(CI52015)等和由JP-A-62-293247描述的染料。此外，可以適宜地使用顏料如酞菁燃料、偶氮顏料、碳黑和氧化鈦。
優(yōu)選在形成圖像后加入這種著色劑，因?yàn)閳D像部分可以容易與非圖像部分相區(qū)別。其在圖像記錄層的加入量為0.01-10質(zhì)量％。
<印出試劑>
向本發(fā)明的圖像記錄層，可以加入通過(guò)酸或自由基作用改變著色的化合物，以形成印出圖像。對(duì)于這種化合物，使用各種著色劑，例如二苯基甲烷，三苯基甲烷，噻嗪，噁嗪，呫噸，蒽醌，亞氨基醌，偶氮和偶氮甲堿型。
其具體實(shí)例包括亮綠，乙基紫，甲基綠，結(jié)晶紫，堿性品紅，甲基紫2B，甲基氮萘紅，玫瑰紅，間胺(Metanyl)黃，百里酚藍(lán)，二甲苯酚藍(lán)，甲基橙，副甲基紅，剛果紅，苯并紅紫4B，α-萘基紅，尼羅藍(lán)2B，尼羅藍(lán)A，甲基紫，孔雀綠，副品紅，維多利亞純藍(lán)BOH(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制備)，油藍(lán)#603(由Orient Chemical Industries，Ltd.制備)，油粉紅#312(由Orient Chemical Industries，Ltd.制備)，油紅5B(由OrientChemical Industries，Ltd.制備)，油猩紅#308(由Orient ChemicalIndustries，Ltd.制備)，油紅OG(由Orient Chemical Industries，Ltd.制備)，油紅RR(由Orient Chemical Industries，Ltd.制備)，油綠#502(由Orient Chemical Industries，Ltd.制備)，Spiron紅BEH Special(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制備)，間-甲酚紫，甲酚紅，若丹明B，若丹明6G，磺基若丹明B，槐黃(Aulamine)，4-對(duì)-二乙氨基苯基亞氨基萘醌，2-羧基苯胺基-4-對(duì)-二乙氨基苯基亞氨基萘醌，2-羧基硬脂基氨基-4-對(duì)-N，N-二(羥乙基)氨基-苯基亞氨基萘醌，吡咯啉酮染料(dues)如1-苯基-3-甲基-4-對(duì)-二乙氨基苯基亞氨基-5-吡咯啉酮和1-β-萘基-4-對(duì)-二乙氨基苯基亞氨基-5-吡咯啉酮，無(wú)色染料如P’，P”-六甲基三氨基三苯基甲烷(無(wú)色結(jié)晶紫)和Pergascript藍(lán)SRB(由Ciba-Geigy制備)。
除了上面所述的染料，還可以適宜地使用已知為熱敏紙和壓敏紙的原料的無(wú)色染料。其具體實(shí)例包括結(jié)晶紫內(nèi)酯，孔雀綠內(nèi)酯，苯甲酰無(wú)色亞甲基藍(lán)，2-(-N-苯基-N-甲氨基)-6-(N-對(duì)-甲苯基-N-乙基)氨基-熒烷，2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-對(duì)-甲苯氨基)熒烷，3，6-二甲氧基熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二芐氨基)-熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲基-7-二甲代苯氨基熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲基-7-氯熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲氧基-7-氨基熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-(4-氯苯胺基)熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-氯熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-芐基熒烷，3-(N，N-二乙氨基)-7，8-苯并熒烷，3-(N，N-二丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-(N，N-二丁氨基)-6-甲基-7-二甲代苯胺基熒烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3-吡咯烷基(pyrolidino)-6-甲基-7-苯胺基熒烷，3，3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3，3-雙(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3，3-雙(對(duì)-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮，3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮雜苯并[c]呋喃酮，3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮等。
優(yōu)選向圖像記錄層中加入這種通過(guò)酸或自由基作用進(jìn)行顏色改變的染料的比例為0.01-10質(zhì)量％。
<熱聚合抑制劑>
在本發(fā)明中，為了防止可聚合組合物(C)在圖像記錄層的制備或儲(chǔ)存過(guò)程中可聚合化合物出現(xiàn)不必要的熱聚合，優(yōu)選加入少量的熱聚合抑制劑。
優(yōu)選的熱聚合抑制劑實(shí)例包括氫醌，對(duì)甲氧基苯酚，二-叔丁基-對(duì)-甲酚，焦棓酸，叔丁基兒茶酚，苯醌，4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，以及N-亞硝基-N-苯基羥胺鋁鹽。
優(yōu)選圖像記錄層包括熱聚合抑制劑的量為約0.01-約5質(zhì)量％。
<高級(jí)脂肪酸衍生物等>
為了防止氧的可聚合抑制作用，本發(fā)明的圖像記錄層可以包括高級(jí)脂肪酸衍生物，例如山崳酸或山崳酰胺。高級(jí)脂肪酸衍生物可以停留在涂布后的干燥過(guò)程的圖像記錄層的表面上。基于圖像記錄層中總固體物質(zhì)，優(yōu)選高級(jí)脂肪酸衍生物的含量為約0.1％-約10％。
<增塑劑>
為了提高版上顯影，根據(jù)本發(fā)明的圖像記錄層可以包含增塑劑。優(yōu)選增塑劑的實(shí)例包括鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸辛基癸?；?、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二(十三)酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二異癸酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯；乙二醇酯如鄰苯二甲酸二甲基乙二醇酯、乙基鄰苯二甲?；仕嵋阴?，甲基鄰苯二甲酰基甘酸乙酯，丁基鄰苯二甲酰基甘酸丁酯和三甘醇二辛酸酯；磷酸酯如磷酸三甲苯酯和磷酸三苯脂；脂肪族二元酸酯如己二酸二異丁酯，己二酸二辛酯，癸二酸二甲酯，癸二酸二丁酯，壬二酸二辛酯和馬來(lái)酸二丁酯；甲基丙烯酸多縮水甘油酯，檸檬酸三乙酯，甘油三乙?；ズ驮鹿鹚岫□?。
<無(wú)機(jī)微粒>
為了通過(guò)表面粗糙化提高界面粘合力，提高圖像部分中的硬化薄膜強(qiáng)度和改善非圖像部分的版上顯影，本發(fā)明的圖像記錄層可以包含無(wú)機(jī)微粒。
優(yōu)選無(wú)機(jī)微粒的實(shí)例包括由硅石、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、碳酸鎂、藻酸鈣或其混合物制成的那些。
優(yōu)選無(wú)機(jī)微粒的平均顆粒直徑為5nm-10μm，更優(yōu)選為0.5μm-3μm。只要顆粒直徑在上述范圍內(nèi)，無(wú)機(jī)微粒穩(wěn)定地分散于圖像記錄層中，所以可以保持圖像記錄層的足夠薄膜強(qiáng)度，和可以得到高質(zhì)量的親水非圖像部分，其在印刷期間幾乎不受玷污。
可以容易得到如上所述的無(wú)機(jī)微粒，如市售商品如膠體二氧化硅分散體。
基于圖像記錄層的總固體物質(zhì)，優(yōu)選無(wú)機(jī)微粒的含量為20質(zhì)量％或以下，更優(yōu)選10質(zhì)量％或以下。
<低分子量親水性化合物>
為了提高版上顯影，本發(fā)明的圖像記錄層可以包括低分子量親水性化合物。低分子量親水性化合物的實(shí)例包括水溶性有機(jī)化合物，例如，乙二醇類(lèi)如1，2-亞乙基二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇和三丙甘醇、其醚或酯，多羥基化合物如丙三醇和季戊四醇，有機(jī)胺如三乙醇胺、二乙醇胺和一乙醇胺及其鹽，有機(jī)磺酸如甲苯磺酸和苯磺酸及其鹽，有機(jī)羧酸如酒石酸、草酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、乳酸、葡糖酸和氨基酸及其鹽。
至于將上述的圖像記錄層構(gòu)成組分加入到本發(fā)明中的圖像記錄層的方法，可以使用幾種實(shí)施方案。在一個(gè)實(shí)施方案中，如JP-A-2002-287334中所述，通過(guò)在適當(dāng)?shù)娜軇┤芙饨M分和涂布，得到分子分散型圖像記錄層。在另一個(gè)實(shí)施方案中，將所有或部分組分微膠囊化，并包含在圖像記錄層中，即，例如JP-A-2001-277740和JP-A-2001-27742中所述的微膠囊型圖像記錄層。微膠囊圖像記錄層還可以包括除微膠囊外的一種或多種組分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，微膠囊型圖像記錄層包括微膠囊中的疏水性組分和微膠囊外面的親水性組分。為了得到進(jìn)一步提高了的版上顯影，有利地使用這種微膠囊型圖像記錄層作為圖像記錄層。
為了將如上述的圖像記錄層構(gòu)成組分微膠囊化，可以使用眾所周知的方法。為了制備微膠囊，例如可以使用美國(guó)專利2800457和美國(guó)專利2800458中所述的凝聚方法。美國(guó)專利3287154、JP-B-38-19574和JP-B-42-446中描述的界面聚合方法，美國(guó)專利3418250和美國(guó)專利3660304中所述的聚合物沉積方法，美國(guó)專利3796669中描述的使用異氰酸鹽多羥基化合物壁材料的方法，美國(guó)專利3914511中描述的使用異氰酸鹽壁材料的方法，美國(guó)專利4001140、美國(guó)專利4087376和美國(guó)專利4089802中描述的尿素/甲醛或尿素/甲醛/間苯二酚成壁材料的方法，美國(guó)專利4025445中描述的使用諸如三聚氰胺/甲醛樹(shù)脂和羥基纖維素作為壁材料的方法，在JP-B-36-9163和JP-B-51-9079中描述的使用單體的現(xiàn)場(chǎng)方法，英國(guó)專利930422和美國(guó)專利3111407中描述的噴霧干燥方法，和英國(guó)專利952807和英國(guó)專利967074中描述的電解質(zhì)分散體冷卻方法，但是本發(fā)明不受這些限制。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用微膠囊壁，其有三維交聯(lián)并可溶脹于溶劑中。從這點(diǎn)考慮，優(yōu)選由聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺或其混合物等制成微膠囊壁。在這些當(dāng)中，特別優(yōu)選聚脲和聚氨酯。此外，可以將這樣一種化合物引入到微膠囊壁中，其含有可交聯(lián)官能團(tuán)如烯式不飽和鍵，該官能團(tuán)可以引入上面所述的粘合劑聚合物中。
優(yōu)選上面描述的微膠囊的顆粒直徑為0.01-3.0μm，更優(yōu)選為0.05-2.0μm，特別優(yōu)選為0.10-1.0μm。只要顆粒直徑在此范圍之內(nèi)，就可以得到良好的分辨率和高的時(shí)間穩(wěn)定性。
可以通過(guò)在溶劑中溶解上面所述的圖像記錄層中需要的組分，并且涂布由此制備的涂布溶液而得到本發(fā)明的圖像記錄層。這里使用的溶劑實(shí)例包括1，2-二氯乙烷，環(huán)己酮，甲基乙基酮，丙酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇一甲基醚，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸(2-甲氧乙基)酯，二甲氧乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲亞砜，環(huán)丁砜，γ-丁內(nèi)酯，甲苯和水，盡管本發(fā)明不局限于此。這些溶劑可以單獨(dú)使用或者混合使用。涂布溶液中固體物質(zhì)的濃度適宜為1-50質(zhì)量％。
還可以通過(guò)分散/溶解與上述相同或不同組分，以得到多種涂布溶液和重復(fù)涂布并干燥步驟兩次或多次，來(lái)形成本發(fā)明的圖像記錄層。
一般優(yōu)選載體上的圖像記錄層涂布量(固體含量)干燥后為約0.3-約3.0g/m2。只要涂布量在此范圍內(nèi)，就可以得到良好的敏感性和良好的薄膜性能的圖像記錄層。
可以采用各種方法如繞線棒刮涂器涂布，旋涂，噴涂，幕涂，浸涂，氣刀涂布，刮涂和輥涂進(jìn)行涂布。
對(duì)在使用本發(fā)明平板印刷版前體中所用的載體沒(méi)有特別限制，只要它是具有高尺寸穩(wěn)定性的薄板即可。其實(shí)例包括紙，其上層壓了塑料(例如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯等)的紙，金屬板(例如鋁，鋅，銅等)，以及塑料膜(例如二乙酸纖維素，三乙酸纖維素，丙酸纖維素，丁酸纖維素，乙酸丁酸纖維素，硝酸纖維素，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯，聚乙烯醇縮醛等)和具有上述其上層壓金屬(meals)的紙張和塑料薄膜。在這些當(dāng)中，優(yōu)選聚酯薄膜和鋁板為載體。特別地，優(yōu)選鋁板，原因在于具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和相對(duì)低廉。
鋁板適宜的實(shí)例是純鋁板和包括作為主要組分的鋁與痕量雜質(zhì)元素一起的合金板。此外，也可以采用層壓或蒸汽沉積了鋁的塑料膜。鋁合金中所含的雜質(zhì)元素的實(shí)例包括硅，鐵，錳，銅，鎂，鉻，鋅，鉍，鎳，鈦等。優(yōu)選這類(lèi)雜質(zhì)元素在合金中的含量最高為10重量％。雖然純鋁適宜用作本發(fā)明中的鋁板，但是從冶煉技術(shù)角度考慮，幾乎不能得到完全純的鋁。因此，可以使用含少量雜質(zhì)元素的鋁。也就是說(shuō)，對(duì)用于本發(fā)明的鋁板在其組成方面沒(méi)有限制，但可以適當(dāng)?shù)厥褂闷窆沂褂玫匿X板。
優(yōu)選載體的厚度為約0.1-0.6mm，更優(yōu)選為0.15-0.4mm，并且特別優(yōu)選為0.2-0.3mm。
在使用鋁板之前，優(yōu)選進(jìn)行表面處理如粗糙化或陽(yáng)極氧化。因?yàn)楸砻嫣幚?，所以可以提高親水性和可以保證圖像記錄層對(duì)載體的粘附性。在粗糙化鋁板的表面之前，用例如表面活性劑、有機(jī)溶劑或堿性水溶液對(duì)鋁板進(jìn)行脫脂處理，以除去表面上的軋輥油。
可以采用各種方法對(duì)鋁板表面進(jìn)行粗糙化處理，例如機(jī)械表面粗糙化方法，電化學(xué)表面粗糙化方法(通過(guò)電化學(xué)溶解表面的粗糙化表面的方法)和化學(xué)表面粗糙化方法(用化學(xué)選擇性溶解表面的方法)。
至于機(jī)械粗糙化方法，可以采用公知的方法，例如球磨法、刷磨法、噴砂研磨法和拋光研磨法。
至于電化學(xué)表面粗糙化方法，可以在交流電或直流電下采用在鹽酸或硝酸電解液中進(jìn)行的粗糙化方法。也可以使用JP-A-54-63902中描述的酸混合物。
如果需要，還可以使用如氫氧化鉀或氫氧化鈉的水溶液對(duì)這樣粗糙化的鋁板進(jìn)行堿性蝕刻和中和，然后進(jìn)行陽(yáng)極氧化，以改善表面的耐磨性。
至于用于鋁板陽(yáng)極氧化的電解質(zhì)，可以使用能夠形成多孔氧化膜的各種電解質(zhì)。通常使用硫酸、磷酸、草酸、鉻酸或者這些酸的混合酸。這種電解質(zhì)的濃度可以根據(jù)電解質(zhì)的種類(lèi)而適當(dāng)?shù)卮_定。
陽(yáng)極氧化的處理?xiàng)l件一般不能確定，因?yàn)樗鼈兏鶕?jù)采用的電解質(zhì)而變化。通常，適宜的是電解質(zhì)溶液的濃度為1-80質(zhì)量％，溶液溫度為5-70℃，電流密度為5-60A/dm2，電壓為1-100V，且電解時(shí)間為10秒-5分鐘。適宜的是陽(yáng)極氧化膜的量為1.0-5.0g/m2，優(yōu)選為1.5-4.0g/m2。在此范圍內(nèi)，可以得到良好的擦傷性。
在上面所述的陽(yáng)極氧化處理后，采用常規(guī)已知的方法對(duì)鋁板表面進(jìn)行親水化。親水化采用的方法是由美國(guó)專利2,714,066、美國(guó)專利3,181,461、美國(guó)專利3,280,734和美國(guó)專利3,902,734所公開(kāi)的使用堿金屬硅酸鹽的方法。在該方法中，用硅酸鈉水溶液浸泡載體或電解。備選地，可以采用JP-B-36-22063所公開(kāi)的用氟鋯酸鉀處理的方法或美國(guó)專利3,276,868、美國(guó)專利4,153,461和美國(guó)專利4,689,272所公開(kāi)的用聚乙烯膦酸處理的方法。
優(yōu)選載體的中心線平均粗糙度為0.10-1.2μm。在此范圍內(nèi)，可以得到對(duì)圖像記錄層的良好粘附性、良好的擦傷性和優(yōu)異的耐玷污性。
用反射密度表示的載體的顏色密度優(yōu)選為0.15-0.65。在此范圍內(nèi)，通過(guò)防止圖像曝光的暈光，可以得到良好的圖像形成性能和良好的后顯影版特征。
(背涂層)如果需要，在表面處理或形成底涂層之后，可以在載體背面上形成背涂層。
至于背涂層，優(yōu)選使用在JP-A-5-45885中所述機(jī)聚合物化合物制成的涂層，或者在JP-A-6-35174中所述機(jī)或無(wú)機(jī)金屬化合物水解和縮聚獲得的金屬氧化物制成的涂層。在這些涂層中，特別優(yōu)選從硅烷氧化合物得到的金屬氧化物制備的涂層，硅烷氧化合物例如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4，因?yàn)檫@種材料價(jià)格低容易應(yīng)用。
(底涂層)如果需要，本發(fā)明平版印刷方法中使用的本發(fā)明的平版印刷版前體還可以在圖像形成層和載體之間具有底涂層。形成底涂層是有利的，因?yàn)樗鸬綗峤^緣層的作用，并且因此通過(guò)紅外線激光照射產(chǎn)生的熱量可以在不向載體擴(kuò)散下得到有效利用，由此得到了高的敏感性。在未曝光部分，底涂層有利于圖像記錄層與載體的分離和因此改善了版上顯影。
至于底涂層，可以使用含有可以進(jìn)行加聚的烯式雙鍵反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑，并且可以適宜地舉出含有烯式雙鍵反應(yīng)性基團(tuán)的磷化合物。
優(yōu)選底涂層的涂布量為0.1-100mg/m2(按固體計(jì))，更優(yōu)選為3-30mg/m2。
(保護(hù)層)如果需要，根據(jù)本發(fā)明平版印刷方法中使用的本發(fā)明的平版印刷版前體還可以在上述的圖像記錄層上具有保護(hù)層，以防止圖像記錄層中的擦傷、阻隔氧氣和防止由于強(qiáng)照射激光曝光的消融。
在本發(fā)明中，通常在空氣中進(jìn)行曝光。保護(hù)層防止了諸如氧氣和在大氣中產(chǎn)生的堿性物質(zhì)的小分子化合物侵入圖像記錄層中，并且抑制由于曝光引起的圖像形成反應(yīng)進(jìn)行，從而可以在空氣中進(jìn)行曝光。因此，要求這種保護(hù)層具有如下特性對(duì)諸如氧氣的小分子化合物具有低滲透性，但是對(duì)曝光中使用的光中具有高滲透性，對(duì)圖像記錄層具有優(yōu)異的粘合性，并且在曝光后的顯影步驟中可以容易除去。關(guān)于這種保護(hù)層，根據(jù)美國(guó)專利3,458,311和JP-A-55-49729中詳細(xì)報(bào)道進(jìn)行了設(shè)計(jì)(devices)。
至于可用作保護(hù)層的材料，可以有利地使用例如相當(dāng)高結(jié)晶性的水溶性聚合物化合物。更具體而言，已知水溶性聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮，酸性纖維素，明膠，阿拉伯樹(shù)膠和聚丙烯酸。在這些聚合物中，通過(guò)使用聚乙烯醇作為主要組分，可以得到導(dǎo)致特別理想的基本特性(隔氧性，顯影清除性等)。用于保護(hù)層的聚乙烯醇可以被酯、醚或縮醛部分取代，只要它攜帶用于得到所要求的隔氧性質(zhì)和水溶性的未取代乙烯醇單元即可。同樣的，它可以部分具有另外的共聚用單體。
聚乙烯醇的具體實(shí)例包括水解度為71-100摩爾％和分子量為300-2400的那些聚乙烯醇。更具體而言，使用可以PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613、L-8等，每種都由KURARAY制造。
保護(hù)層的組分(PVA型、添加劑的使用)、涂布量等是考慮了隔氧性、顯影清除性、成霧性、粘附性以及耐擦傷性而選擇的。一般而言，所用PVA的水解度越高(即，保護(hù)層中未取代乙烯醇單元的含量越高)，帶來(lái)的隔氧性越高，從敏感性角度看是有利的。為了防止在生產(chǎn)或儲(chǔ)存期間出現(xiàn)不需要的聚合和在圖像曝光期間不需要的成霧或線條厚化，優(yōu)選控制25℃的氧滲透性(A)在1atm下為0.2≤A≤20(cc/m2天)。
優(yōu)選(共)聚合物如上述的聚乙烯醇(PVA)的分子量為2,000-10,000,000，適宜為20,000-3,000,000。
至于保護(hù)層的添加組分，可以使用數(shù)個(gè)質(zhì)量％(基于(共)聚合物)的丙三醇、雙丙甘醇等，因此賦予撓性。也可以加入數(shù)個(gè)質(zhì)量％(基于(共)聚合物)的陰離子表面活性劑如烷基硫酸鈉或烷基磺酸鈉；兩性表面活性劑如烷基氨基羧酸鹽或烷基氨基二羧酸鹽，或非離子表面活性劑如聚氧乙烯烷基苯基醚。
保護(hù)層的耐磨性適宜地為0.1-5μm，更適宜地為0.2-2μm。
在處理平版印刷版前體中，保護(hù)層中的圖像部分的粘附性、耐擦傷性等是非常重要的。也就是說(shuō)，當(dāng)在親油性的圖像記錄層上層壓由水溶性聚合物組成的親水保護(hù)層時(shí)，不足夠的粘和力經(jīng)常導(dǎo)致薄膜分離和分離部分導(dǎo)致如由氧抑制聚合產(chǎn)生的薄膜硬化失敗的問(wèn)題。
為了克服這個(gè)問(wèn)題，已經(jīng)使用各種提高圖像記錄層和保護(hù)層之間的壓敏粘合的建議。例如，JP-A-49-70702和英國(guó)專利1303578中報(bào)告了可以通過(guò)混合主要包含聚乙烯醇的親水性聚合物和20-60質(zhì)量％的丙烯酸乳劑、水不溶性聚乙烯吡咯烷酮/乙烯乙縮醛共聚物等且在聚合層上層壓，來(lái)得到足夠的壓敏粘合。可以將這些公知的任何一種技術(shù)運(yùn)用到本發(fā)明的保護(hù)層中。保護(hù)層的涂布方法描述于例如美國(guó)專利3,458,311和JP-A-55-49729中。
此外，可以給予保護(hù)層其它的功能，例如添加在曝光中具有優(yōu)異紅外線穿透性和可以很好吸收其它波長(zhǎng)的射線的著色劑(例如水溶性染料)，可以使在不降低敏感性下改善安全光的適應(yīng)性。
(平版印刷方法)在根據(jù)本發(fā)明的平版印刷方法中，上述的平版印刷版前體曝光于在圖像圖案中的紅外激光束。
雖然對(duì)本發(fā)明使用的紅外線激光器沒(méi)有特別限制，但是優(yōu)選使用輻射760nm-1,200nm紅外線的固體激光器或半導(dǎo)體激光器。優(yōu)選紅外線激光器的輸出為100mW或以上。為了縮短曝光時(shí)間，優(yōu)選使用多束激光裝置。
優(yōu)選每個(gè)像素的曝光時(shí)間不超過(guò)20μsec。優(yōu)選輻射能量為10-300mJ/cm2。
在根據(jù)本發(fā)明的平版印刷方法中，本發(fā)明的平版印刷版前體曝光于上述的圖像圖案中的紅外激光。接著，供給油性墨水和水性組分并進(jìn)行印刷，而沒(méi)有進(jìn)行顯影步驟。
用紅外線激光器對(duì)平版印刷版前體圖像曝光后，供給油性墨水和水性組分并進(jìn)行印刷，而沒(méi)有進(jìn)行顯影步驟如濕式顯影處理。在圖像記錄層的曝光部分，通過(guò)曝光硬化的圖像記錄層提供了具有親油性表面的油性墨水接受部分。另一方面，在未曝光部分，未硬化的圖像記錄層溶解或分散于向其供給的水性組分和/或油性墨水中并除去。因此，在此部分曝光親水性表面。
結(jié)果，粘合在親水性表面的水性組分因此曝光，而油性墨水粘附于在曝光區(qū)域中的圖像記錄層，因此開(kāi)始印刷?？梢允紫认蛟摪婀┙o油性墨水或水性組分，優(yōu)選首先供給油性墨水，以防止圖像記錄層的未曝光部分因水性組分而玷污。至于水性組分和油性墨水，使用可以是平版中通常采用的噴注溶液和油性墨水。
平版印刷版前體因此在膠印機(jī)上進(jìn)行版上顯影，因而被用于印刷大量的紙張。
實(shí)施例現(xiàn)在，將參考下面的實(shí)施例更詳細(xì)地本發(fā)明。但是應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于此。
1.平版印刷版前體的制備(1)載體的形成<鋁板>
對(duì)含有99.5％或以上的鋁以及0.30％的Fe，0.10％的Si，0.02％的Ti和0.013％的Cu(余量為不可避免的雜質(zhì))JIS A1050合金熔體進(jìn)行清潔處理，然后澆鑄。通過(guò)脫氣以除去熔體中不必要的氣體(氫氣等)，然后用陶瓷管式過(guò)濾器處理，來(lái)進(jìn)行清潔。至于澆鑄，采用DC澆鑄法。對(duì)板厚度為500mm的固化鑄塊在表面上深10mm處進(jìn)行表面切削，然后在550℃下均質(zhì)化10小時(shí)，以防止內(nèi)部金屬化合物增加。接著，將其在400℃下熱軋，在連續(xù)退火爐中在500℃下退火60秒，然后冷軋，得到0.30mm厚的鋁板。通過(guò)控制軋制機(jī)的粗糙度，將冷軋后的中心線平均表面粗糙度Ra控制在0.2μm。此后，為了改善平直度，將其用張力平整機(jī)處理。接著，進(jìn)行表面處理，得到平版載體。
為了從表面除去軋輥油，用下面的方法對(duì)鋁板脫脂用50℃的10％鋁酸鈉水溶液處理30秒，并用50℃的30％硫酸水溶液中和30秒，接著去污點(diǎn)。
然后，對(duì)載體進(jìn)行表面粗糙化處理，以改善載體和記錄層之間的粘附性，并賦予非圖像部分保水性。含有1％硝酸和0.5％硝酸鋁的水溶液保持在45℃，并且在把鋁板(web)放入水溶液中時(shí)，通過(guò)使用電流密度為20A/dm2的間接供電池和陽(yáng)極電量為240C/dm2的正弦交流電(負(fù)荷比為1∶1)的電解，粗糙化鋁板。
接著，將其用50℃的10％鋁酸鈉水溶液蝕刻30秒，并用50℃的30％硫酸水溶液中和30秒，接著去污點(diǎn)。
為了提高耐磨性、耐化學(xué)腐蝕性和保水性，通過(guò)陽(yáng)極氧化在載體上形成氧化膜。使用35℃的20％硫酸水溶液作為電解液，使鋁板經(jīng)過(guò)電解質(zhì)時(shí)，并且用來(lái)自間接供電池的14A/dm2的直流電對(duì)鋁板電解，得到2.5g/m2的陽(yáng)極氧化膜。
為了保證非圖像部分的親水性，使用70℃的1.5質(zhì)量％硅酸鈉No.3水溶液對(duì)其進(jìn)行15秒硅酸鹽處理。Si的涂布量為10mg/m2。用水沖洗后，得到載體。由此得到的載體中心線平均表面粗糙度Ra為0.25μm。
(2)圖像記錄層的形成(實(shí)施例1-20，比較例1)制備如下組成的圖像記錄層涂布溶液，并且通過(guò)使用棒向上述制備的載體涂布。然后，于70℃的烘箱中干燥60秒。干燥后，形成了涂布量為0.8g/m2的圖像記錄層，得到平版印刷版前體。
圖像記錄層涂布溶液(1)·水100g·下面的微膠囊(1)(固體物質(zhì)) 5g·上述的聚合引發(fā)劑(OS-7)0.5g·下面的含氟表面活性劑(1) 0.2g 含氟表面活性劑(1)(微膠囊的合成(1))至于油相組分，將10g的三羥甲基丙烷/二異氰酸二甲苯酯加成物(TAKENATE D-11ON，由Mitsui Takeda Chemical制備)，3.15g的季戊四醇丙烯酸脂(SR444，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制備)，0.35g的下面的紅外線吸收劑(1)，1g的3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷(ODB，由Yamamoto Kasei制備)，其量在表1中規(guī)定并在下表1中列出的含有羧酸酯基團(tuán)的化合物，和0.1g的PIONIN A-41C(由Takemoto Oil and Fat Co.，Ltd.制備)溶解于17g的乙酸乙酯中溶解。至于水相組分，制備40g的4質(zhì)量％的PVA-205溶液。將油相組分和水相組分混合在一起，并在均化器中以12,000rpm中乳化10分鐘。將得到的乳狀液加入到25g的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘，然后于40℃攪拌3小時(shí)。用蒸餾水將因此得到的微膠囊溶液(16)-(20)的固體濃度調(diào)整至20質(zhì)量％。每種情況下，平均顆粒直徑為0.3μm。
紅外線吸收劑(1)(實(shí)施例21-40，比較2)制備下列組分的圖像記錄層的涂布溶液，并且通過(guò)使用棒向上述制備的載體涂布。然后，于100℃的烘箱中干燥60秒。干燥后，形成了涂布量為1.0g/m2的圖像記錄層，得到平版印刷版前體。
圖像記錄層涂布溶液(2)·下面的紅外線吸收劑(2) 0.05g·上述的聚合引發(fā)劑(OS-7) 0.2g·下面的粘合劑聚合物(1)(平均Mw80,000)0.5g·可聚合化合物 1.0g(異氰脲酸EO-改性的三丙烯酸脂)(由Shin Nakamura Kogyo制備的NK Ester M-315)·表2中含羧酸酯的化合物 表2中規(guī)定的量·維多利亞純藍(lán)萘磺酸鹽 0.02g·上述的含氟表面活性劑(1)0.1g·甲基乙基酮18.0g
紅外線吸收劑(2) 粘合劑聚合物(1)2.曝光和印刷在能量輸出為9W，外鼓轉(zhuǎn)數(shù)為210rpm，版能為100mJ/cm2，并且在分辨率為2,400dpi下，用配備有水冷卻的40W紅外半導(dǎo)體激光器的Trendsetter 3244VX(由Creo制備)，分別對(duì)所得的陰圖型平版印刷版前體進(jìn)行曝光。曝光部分有細(xì)線圖表。對(duì)由此曝光過(guò)的平版印刷版前體不進(jìn)行顯影處理，而加載于印刷機(jī)SOR-M(由Heiderberg制備)的筒體上。使用噴注溶液(EU-3，由Fuji Photofilm制備的蝕刻溶液)和黑墨水TRANS-G(N)(由Dainippon Ink and Chemicals制備)，供給噴注溶液和墨水，并以每小時(shí)6,000張的速度印刷100張。
對(duì)直到圖像記錄層的未曝光部分的版上顯影在印刷機(jī)上完成并且墨水不再轉(zhuǎn)印到印刷紙上的印刷張數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)，并將該印刷張數(shù)稱作版上顯影性能。
在強(qiáng)制時(shí)限內(nèi)，用肉眼評(píng)估有或沒(méi)有使用敏感材料印刷100張后的印刷基材的非圖像部分的玷污。表1和2總結(jié)了結(jié)果。



含有羧酸酯基團(tuán)的化合物
從上面的表中清楚地看出，根據(jù)本發(fā)明的平版印刷前體顯示少量版上顯影的數(shù)量和在顯影后耐污性隨著時(shí)間的推移沒(méi)有惡化。
本發(fā)明可以用于平版印刷前體和使用其的平版印刷方法。更具體而言，它涉及到一種平版印刷版前體，由此可以直接通過(guò)紅外線激光器掃描從計(jì)算機(jī)等的數(shù)字信號(hào)等制備印刷版，即所謂直接制版，和涉及一種平版印刷方法，其中將上述的平版印刷版前體在印刷機(jī)上顯影，然后印刷。
本申請(qǐng)基于于2003年8月15日提交的日本專利申請(qǐng)JP 2003-293814，其全部?jī)?nèi)容結(jié)合在此作為參考文獻(xiàn)，如同全文闡述一樣。
權(quán)利要求
1.一種平版印刷版前體，其包含載體；和圖像記錄層，所述的圖像記錄層包括(A)紅外線吸收劑，(B)聚合引發(fā)劑，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基團(tuán)和可用印刷墨水和噴注溶液中的至少一種除去的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體，其中所述組分(A)至(D)中至少一種被微膠囊化。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體，其中所述化合物(D)是一種由下式(I)表示的一元羧酸化合物 其中，A表示芳族基或雜環(huán)基；R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或單價(jià)取代基，和R1和R2，R1和R2之一和X，R1和R2之一和A，或A和X可以相互連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；和X表示二價(jià)連接基團(tuán)，其選自-O-、-S-、-SO2-、-NH-、-N(R3)-、-CH2-、-CH(R4)-和-C(R4)(R5)-，其中R3、R4和R5各自獨(dú)立地表示氫原子或單價(jià)取代基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體，其中所述聚合引發(fā)劑(B)是一種由下式(B-I)至(B-III)之一表示的鎓鹽 其中，在式(B-I)，Ar11和Ar12各自獨(dú)立表示含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的任選取代的芳基；Z11-表示選自鹵離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、羧酸根離子和磺酸根離子中的相反離子；在式(B-II)中，Ar21表示含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的任選取代的芳基；Z21-表示選自鹵離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、羧酸根離子和磺酸根離子中的相反離子；和在式(B-III)中，R31、R32和R33可以相同或不同，并且每一個(gè)表示含有不超過(guò)20個(gè)碳原子的任選取代的烴基；Z31-表示選自鹵離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、羧酸根離子和磺酸根離子中的相反離子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體，其中所述可聚合化合物(C)是一種含有至少一個(gè)烯式不飽和雙鍵的可加聚化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體，其中所述圖像記錄層還包括(E)粘合劑聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體，其中所述圖像記錄層還包括(F)表面活性劑。
8.一種平版印刷方法，該方法包含在印刷機(jī)上加載根據(jù)權(quán)利要求1的平版印刷版前體；在加載前或后，以圖像圖案用紅外線激光束曝光平版印刷版前體；和向平版印刷版前體供給油性墨水和水性組分，以因此除去平版印刷版前體圖像記錄層的紅外線未曝光部分。
全文摘要
一種平版印刷版前體，其包括載體；和圖像記錄層，所述的圖像記錄層包括(A)紅外線吸收劑，(B)聚合引發(fā)劑，(C)可聚合化合物和(D)含有羧酸酯基和可用印刷墨水和噴注溶液中的至少一種除去的化合物。
文檔編號(hào)B41N1/14GK1579804SQ200410057
公開(kāi)日2005年2月16日 申請(qǐng)日期2004年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月15日
發(fā)明者園川浩二 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社