專利名稱：油墨組、使用其的成像方法、成像裝置、油墨盒和記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨圖像記錄體系。本發(fā)明更具體涉及用于可吸收或不吸收記錄介質(zhì)的雙組分油墨組，該油墨組避免出現(xiàn)起毛和顏色滲出并可產(chǎn)生具有高密度和顏色飽和的高光澤圖像，并涉及使用該油墨組的成像方法、成像裝置、油墨盒和記錄物。
背景技術(shù)：
用含著色劑的油墨液滴記錄圖像的噴墨記錄系統(tǒng)因其印刷機(jī)理簡單且無噪音，因此是有利的。然而，按照該噴墨記錄體系的圖像記錄當(dāng)與吸收記錄液體的可吸收記錄介質(zhì)如纖維記錄介質(zhì)組合時(shí)，產(chǎn)生起毛和顏色滲出。更具體地，記錄液體中的著色劑不規(guī)則地滲入記錄介質(zhì)的纖維之間，如此使記錄的字符輪廓變形為羽毛狀(起毛)(featering)。當(dāng)不同顏色的油墨以相鄰位置印刷到記錄介質(zhì)上時(shí)，這些顏色的油墨混合，使得顏色之間的邊界模糊(顏色滲出)。
為解決這些問題，已提出組合使用與油墨反應(yīng)的處理液體。
例如，日本專利(JP-B)No.2711098公開了一種記錄方法，其中將含季銨鹽或胺鹽的處理液體與含水溶性染料的油墨反應(yīng)的處理液體。JP-B No.2667401公開了一種記錄方法，其中將含在其分子中具有兩個(gè)或多個(gè)陽離子基團(tuán)的化合物的處理液體與含陰離子染料的油墨反應(yīng)。日本專利申請?zhí)亻_(JP-A)No.2001-199149公開了一種成像方法，其中將液體組合物混合，以使油墨中的著色劑與液體組合物中的細(xì)顆粒反應(yīng)，由此使細(xì)顆粒吸附其表面上的著色劑，然后使所得顆粒聚集。JP-A No.2002-201385公開了一種成像方法，其中含細(xì)顆粒和不同于該細(xì)顆粒的陽離子物質(zhì)的處理液體與油墨反應(yīng)，由此使細(xì)顆粒在其表面上吸附或包含著色劑。
這些技術(shù)可使著色劑聚集，與僅使用油墨的常規(guī)噴墨體系相比，對于降低起毛稍微有效。然而它們分別存在如下缺點(diǎn)。
例如，用季銨鹽作為反應(yīng)劑(如JP-B No.2711098)引起著色劑擴(kuò)散，因?yàn)椴恍纬纱蟪叽缇奂w。用聚烯丙基胺作為活性劑(如JP-B No.2667401)也引起著色劑擴(kuò)散，因?yàn)榫巯┍返牧繎?yīng)降低以防止處理液粘度升高并如此慢慢形成聚集體。因此，這些技術(shù)不能使聚集體以足夠高的速度聚集，僅在一定程度上改進(jìn)圖像質(zhì)量。
在其中細(xì)顆粒吸附單分子形式的著色劑和所得吸附劑形成聚集體的機(jī)理中(如JP-A No.2001-199149中公開的)，必須將細(xì)顆粒和著色劑徹底混合以使著色劑聚集，并且著色劑和細(xì)顆粒徹底混合需要很長時(shí)間。事實(shí)上，所有著色劑聚集前著色劑開始流動(dòng)，或基本上不涉及反應(yīng)的油墨流出，由此產(chǎn)生羽毛狀和/或顏色滲出。此外，著色劑慢慢聚集，如此未反應(yīng)的油墨(未干燥的油墨)有時(shí)殘留在印刷物，這樣當(dāng)手接觸印刷物時(shí)產(chǎn)生手污點(diǎn)或圖像缺陷。具有大顆粒尺寸的著色劑或細(xì)顆粒必須圍繞聚集體運(yùn)動(dòng)，且混合和反應(yīng)。在該工藝中，著色劑和/或細(xì)顆粒的運(yùn)動(dòng)受其空間位阻抑制，因此降低反應(yīng)速度。此外，JP-A No.2001-199149中公開的技術(shù)通過將著色劑和細(xì)顆粒均勻混合產(chǎn)生圖像，由此整個(gè)著色劑不殘留在記錄介質(zhì)表面上，它們中的大多數(shù)浸入記錄介質(zhì)中。因此，不可能獲得足夠的圖像密度和顏色飽和度。JP-A No.2002-201385中公開的技術(shù)同樣如此。
此外，油墨與和油墨反應(yīng)的處理液體組合使用使所得印刷物光澤和在不吸收介質(zhì)上的印跡不足。
下面首先描述印刷物的光澤。
由噴墨印刷形成的印刷物的不足光澤是用戶熟悉通過膠印形成的印刷物的一個(gè)重要原因，凹版印刷物或電照相印刷物對由噴墨印刷形成的印刷物感覺不舒服，并且認(rèn)為它們質(zhì)量差。特別地，給觀察者留下印象的照相圖像和其它圖像必須具有足夠的光澤以對其增加質(zhì)量外觀并由此使觀察者(用戶)感覺高質(zhì)量。然而，通常的噴墨印刷物難以具有足夠的光澤。噴墨記錄體系基本上通過使包含著色劑的油墨滲透入記錄介質(zhì)中來固定著色劑，在記錄介質(zhì)的外表面上不形成主要包括著色劑的層，記錄介質(zhì)(紙張)的纖維自其表面暴露并且不規(guī)則反射入射光，如此降低光澤。
因此，即使按照噴墨印刷記錄介質(zhì)也已建議提高印刷物的光澤。例如JP-A No.2002-256166公開了含微膠囊顏料的油墨。然而，該技術(shù)中使用的微膠囊化顏料的尺寸太小，以至于不能保留在記錄介質(zhì)表面上并且顏料滲透其中。這樣，記錄介質(zhì)(紙張)的纖維從其表面暴露且常常不規(guī)則反射入射光。因此，該技術(shù)不能產(chǎn)生足夠的光澤。
JP-A No.2001-039006公開了一種記錄方法，其中將印刷物用含樹脂乳液的涂料組合物涂布。然而，該技術(shù)需要特殊的表面處理，必須裝配復(fù)雜的印刷機(jī)，并且因消耗大量的涂料組合物而產(chǎn)生高成本。
下面將描述在不可吸收介質(zhì)上的印刷。
除了在紙張上印刷外，對于在很難吸收油墨的不可吸收記錄介質(zhì)如塑料、樹脂薄膜、金屬、玻璃和用于油印的材料上進(jìn)行印刷需求量很大。在照相不可吸收記錄介質(zhì)上進(jìn)行印刷產(chǎn)生具有較高附加值的印刷物并且是重要的。然而，按照常規(guī)噴墨記錄體系在這種不可吸收介質(zhì)上進(jìn)行印刷出現(xiàn)文字和顏色滲出，因此明顯降低圖像質(zhì)量，因?yàn)樵摻橘|(zhì)不吸收油墨。
作為該問題的可能解決方法，JP-A No.2001-115067公開了一種記錄方法，其中將紫外線施于含光活性細(xì)聚合物顆粒的油墨上，JP-A No.2001-262022公開了一種記錄方法，其中將熱施于含熱固化劑的油墨上。
然而，按照這些技術(shù)，在油墨施于記錄介質(zhì)上與對油墨施加紫外線或熱之間存在時(shí)間滯后。因此，該方法不明顯改進(jìn)圖像質(zhì)量，必須裝配紫外線輻照機(jī)或加熱器并且需要大尺寸復(fù)雜裝置。
對于在不可吸附介質(zhì)上印刷高質(zhì)量圖像的其它可能解決方法，JP-A No.2001-030616公開了一種噴墨記錄方法，其中將含具有最低成膜溫度20℃或更高的樹脂乳液的油墨與處理液體反應(yīng)，JP-A No.2002-225414公開了一種記錄方法，其中將含樹脂乳液顆粒的油墨與含反應(yīng)劑和陽離子細(xì)聚合物顆粒的液體組合物反應(yīng)。
然而，按照J(rèn)P-A No.2001-030616中公開的方法，將著色劑和細(xì)顆粒徹底混合需要長時(shí)間，并且未反應(yīng)的著色劑開始流動(dòng)。因此，可流動(dòng)的著色劑流入具有粗糙表面的非吸收性記錄介質(zhì)的凹進(jìn)部分，如此產(chǎn)生細(xì)線的粗外輪廓線。JP-A No.2002-225414中公開的技術(shù)仍然顯示不足活性，由此在非吸收性記錄介質(zhì)中產(chǎn)生良好質(zhì)量的圖像。

發(fā)明內(nèi)容
在這些情況下，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種油墨組，該油墨組無論在吸收性記錄介質(zhì)還是非吸收性記錄介質(zhì)(包括具有粗糙表面的非吸收性記錄介質(zhì)上)都精確按照原物產(chǎn)生高色彩清晰光澤印刷物，同時(shí)有效防止起毛和顏色滲出。本發(fā)明的另一目的是提供一種使用該油墨組的成像方法、成像記錄裝置和印刷物(記錄物)。
為達(dá)到上述目的進(jìn)行深入研究后，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，通過如下方法可在防止起毛和顏色滲出下生產(chǎn)高色彩清晰光澤印刷物(記錄物)使用包括含可按照通過外部因素保持或破壞(break)其分散體的方式構(gòu)造的細(xì)顆粒的處理液體組合物，和含可按照通過外部因素保持或破壞其分散體或其溶液的方式構(gòu)造的著色劑的記錄液體組合物，使記錄介質(zhì)上的處理液體組合物和記錄液體組合物改變其條件，由此在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷路謩e聚集。處理液體組合物和記錄液體組合物在記錄介質(zhì)上的條件可通過借助噴墨體系將處理液體組合物和記錄液體組合物的液滴分別噴射到記錄介質(zhì)(吸收性或非吸收性記錄介質(zhì)上)并使各液滴相互接觸或通過非接觸作用如電磁波或熱力以改變。
本發(fā)明將在下面進(jìn)行描述。
具體地，本發(fā)明第一方面涉及油墨組，該油墨組包括至少一種含細(xì)顆粒的處理液體組合物，該細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞細(xì)顆粒分散體的方式構(gòu)造；和至少一種含著色劑的記錄液體組合物，該著色劑按照通過外部因素保持或破壞著色劑分散體或著色劑溶液的方式構(gòu)造，其中通過破壞其分散體和/或溶液在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷?，細(xì)顆粒和著色劑分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像。
構(gòu)成油墨組的記錄液體組合物和處理液體組合物優(yōu)選為含水液體。
根據(jù)本發(fā)明第一方面的油墨組無論在吸收性記錄介質(zhì)和非吸收性記錄介質(zhì)(包括具有粗糙表面的非吸收性記錄介質(zhì))上立刻分別形成細(xì)顆粒層和著色劑層。因此，可有效防止起毛和顏色滲出，可生產(chǎn)具有良好干燥性能和圖像固定性能的高色彩清晰光澤圖像，并可由此生產(chǎn)高質(zhì)量印刷物(記錄物)。通過選擇細(xì)顆粒和著色劑暴露于外部因素下以造成其聚集的時(shí)間點(diǎn)，可在任何合適時(shí)間下形成圖像。此外，通過使用細(xì)顆粒，該油墨組可生產(chǎn)高光澤記錄物。
記錄液體組合物中的著色劑在其具有或無插入的另一物質(zhì)的表面上優(yōu)選含陰離子基團(tuán)和陽離子基團(tuán)之一，或具有含陰離子化合物和含陽離子化合物之一。
處理液體組合物中的細(xì)顆粒在其具有或無插入的另一物質(zhì)的表面上優(yōu)選含陰離子基團(tuán)和陽離子基團(tuán)之一，或具有含陰離子化合物和含陽離子化合物之一。
若存在，著色劑可具有與細(xì)顆粒相反的電荷。具體地，當(dāng)細(xì)顆粒含陰離子時(shí)，著色劑可含陽離子，反之亦然。
具有上述構(gòu)造之一的油墨組使用陰離子或陽離子記錄液體組合物和具有與記錄液體組合物相反電荷的處理液體組合物，并可由此在記錄介質(zhì)上形成基本上含著色劑的厚層。如此，可進(jìn)一步充分防止起毛和顏色滲出，可進(jìn)一步生產(chǎn)高色彩清晰光澤圖像并可生產(chǎn)高質(zhì)量記錄物。更具體地，通過使對著色劑具有活性的組分(細(xì)顆粒)具有與著色劑相反的電荷，可在記錄液體組合物和處理液體組合物之間的界面形成具有石頭壁結(jié)構(gòu)的聚集體層，由此防止著色劑滲透入記錄介質(zhì)中。所得記錄圖像具有進(jìn)一步更高的密度和顏色飽和度。
處理液體組合物與記錄液體組合物之間的接觸可使外部因素破壞處理液體組合物和記錄液體組合物的分散體和/或溶液(dissolution)。
外部因素優(yōu)選為pH變化。因此，可在不施加外部能量如熱下生產(chǎn)清晰圖像。
當(dāng)處理液體組合物和記錄液體組合物自噴墨頭排出并疊加到記錄介質(zhì)上形成記錄物時(shí)，該記錄物中的記錄區(qū)域優(yōu)選具有分別基本上含著色劑的層和基本上含細(xì)顆粒的另一層。
基本上含著色劑的層和基本上含細(xì)顆粒的層優(yōu)選獨(dú)立地具有厚度0.01μm至10μm。
具有上述構(gòu)造的油墨組即使在非吸收性記錄上可滿意地再現(xiàn)細(xì)線、可滿意地干燥、固定并可生產(chǎn)具有高圖像密度和顏色飽和度的記錄物。
著色劑和細(xì)顆粒優(yōu)選獨(dú)立地具有平均粒徑10nm至200nm。
通過控制著色劑和細(xì)顆粒分別具有平均粒徑10nm至200nm，離子遷移更平穩(wěn)并促進(jìn)其聚集。因此，油墨組可穩(wěn)定排出，即使在非吸收性記錄介質(zhì)上可滿意地再現(xiàn)細(xì)線，可滿意地干燥、固定并可生產(chǎn)具有高圖像密度和顏色飽和度的記錄物。
處理液體組合物與記錄液體組合物之間的pH差優(yōu)選為2或更大。
具有上述構(gòu)造的油墨組可進(jìn)一步有效防止起毛和顏色滲出，即使在非吸收性記錄介質(zhì)上可滿意地再現(xiàn)細(xì)線，可滿意地干燥、固定并可生產(chǎn)具有高圖像密度和顏色飽和度的記錄物。
記錄液體組合物優(yōu)選具有其ζ電勢絕對值5mV至90mV。所得記錄液體組合物可更穩(wěn)定地貯存。
記錄液體組合物優(yōu)選具有pH 8.5至12.0。這樣，記錄液體組合物變得對接觸記錄液體組合物的金屬具有低腐蝕性。
處理液體組合物優(yōu)選具有其ζ電勢絕對值5mV至90mV。所得記錄處理液體組合物可更穩(wěn)定地貯存。
處理液體組合物優(yōu)選具有pH 2.0至6.5。這樣，處理液體組合物變得對接觸處理液體組合物的金屬具有低腐蝕性。
處理液體組合物優(yōu)選進(jìn)一步含0.001％重量至10％％重量的消泡劑。這樣，該處理液體組合物可更穩(wěn)定地排出。
本發(fā)明第二方面提供一種使用油墨組的成像方法，該油墨組包含至少一種含細(xì)顆粒的處理液體組合物，所述細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造，和含著色劑的至少一種記錄液體組合物，該著色劑按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造，其中通過破壞其分散體和/或溶液在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷?，細(xì)顆粒和著色劑分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像，該方法包括如下步驟將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起處理液體組合物和記錄液體組合物的條件變化；因條件變化引起細(xì)顆粒聚集；和因條件變化引起著色劑聚集。
這樣，通過外部因素造成的條件變化如pH變化或溶解度變化造成細(xì)顆粒和著色劑分別聚集，且著色劑在基本上不與細(xì)顆粒混合下在該兩組分之間的界面一側(cè)上形成一層。因此著色劑有效保留在記錄介質(zhì)一面上(例如在細(xì)顆粒的聚集體上)，由此生產(chǎn)具有高圖像密度和顏色飽和度的高質(zhì)量記錄物。
處理液體組合物中的細(xì)顆粒聚集優(yōu)選為細(xì)顆粒的表面電勢變化的結(jié)果；記錄液體組合物中著色劑的聚集優(yōu)選為著色劑表面電勢變化的結(jié)果。
按此構(gòu)造，細(xì)顆粒和著色劑因其表面電勢變化立刻分別聚集，這樣該方法可在無起毛和顏色滲出下產(chǎn)生進(jìn)一步深色彩圖像。
在該成像方法中，因細(xì)顆粒聚集優(yōu)選形成基本上含細(xì)顆粒的層；因著色劑聚集優(yōu)選形成基本上含著色劑的層。
按照此構(gòu)成，分別形成含細(xì)顆粒的層和含著色劑的另一層，且著色劑在基本上不與細(xì)顆?；旌舷戮奂谠搩山M分之間的界面一側(cè)上形成一層。因此著色劑進(jìn)一步有效保留在記錄介質(zhì)一面上(例如在細(xì)顆粒的聚集體上)由此生產(chǎn)具有進(jìn)一步高圖像密度和顏色飽和度的高質(zhì)量記錄物。
在該成像方法中，除了處理液體組合物中的細(xì)顆粒因細(xì)顆粒表面電勢變化聚集，和記錄液體組合物中的著色劑因著色劑表面電勢變化聚集外，因細(xì)顆粒聚集還優(yōu)選形成基本上含細(xì)顆粒的層；因著色劑聚集還優(yōu)選形成基本上含著色劑的層。
按照此構(gòu)造，細(xì)顆粒和著色劑的表面電勢變化，并分別形成含細(xì)顆粒的層和含著色劑的另一層。這樣，該方法在防止起毛和顏色滲出的同時(shí)生產(chǎn)進(jìn)一步深色彩的圖像，并可生產(chǎn)高質(zhì)量記錄物。
條件變化優(yōu)選因處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移造成。
通過使離子遷移，著色劑和細(xì)顆粒分別以高速度聚集，由此形成著色劑和細(xì)顆粒的較厚層。該方法可生產(chǎn)進(jìn)一步的具有良好干燥性能的光澤圖像，并可生產(chǎn)高質(zhì)量記錄物。
除了處理液體組合物中的細(xì)顆粒因細(xì)顆粒表面電勢變化聚集，和記錄液體組合物中的著色劑因著色劑表面電勢變化聚集外，條件變化優(yōu)選通過處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移造成。
除了離子遷移加速聚集速度外，細(xì)顆粒和著色劑的表面電勢變化，由此進(jìn)一步加速聚集速度。因此，該方法即使在非吸收性記錄介質(zhì)上也可進(jìn)一步滿意地再現(xiàn)細(xì)線。
除了處理液體組合物中的細(xì)顆粒因細(xì)顆粒表面電勢變化聚集，和記錄液體組合物中的著色劑因著色劑表面電勢變化聚集外，由細(xì)顆粒形成的聚集體優(yōu)選固定到記錄介質(zhì)上；由著色劑形成的聚集體優(yōu)選固定在記錄介質(zhì)和由細(xì)顆粒形成的聚集體中的一種上。
這樣著色劑的聚集體和細(xì)顆粒的另一聚集體滿意地固定到記錄介質(zhì)上，所得記錄物具有進(jìn)一步更高的圖像固定性能，即使通過手指摩擦?xí)r記錄層也不會(huì)剝離。
本發(fā)明第三方面進(jìn)一步提供一種成像裝置，它包括用于分別容納至少一種處理液體組合物和至少一種記錄液體組合物的容納單元；和用于分別排出處理液體組合物和記錄液體組合物的排出單元，其中處理液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造的細(xì)顆粒，記錄液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造的著色劑，其中裝置按照這樣構(gòu)成細(xì)顆粒和著色劑在著色劑基本上不與細(xì)顆粒混合下通過破壞其分散體和/或溶液分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像。
在該成像裝置中，在記錄介質(zhì)上通過如下步驟形成圖像將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起處理液體組合物和記錄液體組合物的條件變化；因條件變化引起處理液體組合物中的細(xì)顆粒聚集；和因條件變化引起記錄液體組合物中的著色劑聚集。
通過使用本發(fā)明第三方面的成像裝置，可按照圖像形成法形成高質(zhì)量圖像。
排出裝置優(yōu)選為噴墨記錄頭。
通過使用這種噴墨記錄頭，該裝置可生產(chǎn)具有精細(xì)和精確的圖像。
該噴墨記錄頭可通過熱能排出組合物。
因此，該裝置可生產(chǎn)具有高分辨率的記錄物。
本發(fā)明第四方面提供一種容納于成像裝置的容納單元中的油墨盒，該成像裝置包括用于分別容納至少一種處理液體組合物和至少一種記錄液體組合物的容納單元；和用于分別排出處理液體組合物和記錄液體組合物的排出單元，其中油墨盒具有罐，這些罐中分別裝有至少一種處理液體組合物和至少一種記錄液體組合物，所述處理液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造的細(xì)顆粒，所述記錄液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造的著色劑。
通過使用該處理盒，成像裝置可減少其尺寸，可進(jìn)一步容易和可靠保持，其部件可容易替換。這樣，該成像裝置可以低成本運(yùn)行，并可生產(chǎn)具有更穩(wěn)定質(zhì)量的圖像。
此外且有利的是，本發(fā)明提供一種包含通過油墨組形成的圖像的記錄物，該油墨組包含至少一種含細(xì)顆粒的處理液體組合物和至少一種含著色劑的記錄液體組合物，其中記錄物具有分別基本上含細(xì)顆粒的層和基本上含著色劑的另一層。
該圖像通過使用含至少一種處理液體組合物和至少一種記錄液體組合物的油墨組形成，所述處理液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造的細(xì)顆粒，所述記錄液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造的著色劑，其中處理液體組合物和記錄液體組合物的分散體和/或溶液被破壞以使其在著色劑與細(xì)顆粒基本上不混合下分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像。
在該記錄物中，基本上含細(xì)顆粒的層可通過如下步驟形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸，因接觸引起處理液體組合物的條件變化，因條件變化引起細(xì)顆粒聚集；和基本上含著色劑的層通過如下步驟形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸，因接觸引起記錄液體組合物的條件變化，因條件變化引起著色劑聚集。
按照這些構(gòu)造，著色劑細(xì)顆粒因外部因素引起的條件變化如pH變化或溶解度變化分別聚集，如此在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷轮珓┰谠搩山M分之間的界面一側(cè)上形成聚集層。因此，著色劑有效保留在記錄介質(zhì)一側(cè)上(例如在細(xì)顆粒的聚集體上)，如此生產(chǎn)具有進(jìn)一步更高圖像密度和顏色飽和度的高質(zhì)量記錄物。
在該記錄物中，基本上含細(xì)顆粒的層可通過如下步驟形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸，因接觸引起處理液體組合物的條件變化，因條件變化引起細(xì)顆粒表面電勢變化；因表面電勢變化引起細(xì)顆粒聚集；基本上含著色劑的層通過如下步驟形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸，因接觸引起記錄液體組合物的條件變化，因條件變化引起著色劑表面電勢變化；因表面電勢變化引起著色劑聚集。
這樣，細(xì)顆粒和著色劑因其表面電勢表面立刻分別聚集。所得記錄物在避免起毛和顏色滲出下可具有進(jìn)一步高密度和顏色飽和度的圖像。
基本上含細(xì)顆粒的層可通過如下步驟形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸，因接觸引起記錄液體組合物與處理液體組合物之間的離子遷移，因離子遷移引起處理液體組合物的條件變化，因條件變化引起細(xì)顆粒聚集；基本上含著色劑的層可通過如下步驟形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸，因接觸引起處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移，因離子遷移引起記錄液體組合物的條件變化，因條件變化引起著色劑聚集。
離子遷移進(jìn)一步促進(jìn)聚集速度，并可立刻形成著色劑厚層和細(xì)顆粒的另一厚層。這樣，所得記錄物可進(jìn)一步滿意地干燥且具有高光澤。
基本上含細(xì)顆粒的層可通過如下步驟形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸，因接觸引起記錄液體組合物與處理液體組合物之間的離子遷移，因離子遷移引起處理液體組合物的條件變化，因條件變化引起細(xì)顆粒表面電勢變化，因表面電勢變化引起細(xì)顆粒聚集；基本上含著色劑的層可通過如下步驟形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸，因接觸引起處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移，因離子遷移引起記錄液體組合物的條件變化，因條件變化引起著色劑表面電勢變化；因表面電勢變化引起著色劑聚集。
按照上述構(gòu)造，離子遷移促進(jìn)聚集速度，同時(shí)細(xì)顆粒和著色劑的表面電勢變化由此進(jìn)一步促進(jìn)聚集速度。這樣，記錄物中的細(xì)線即使在非吸收性記錄介質(zhì)上也可進(jìn)一步滿意再現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的成像方法，使用含至少一種處理液體組合物和至少一種記錄液體組合物的油墨組，所述處理液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造的細(xì)顆粒，所述記錄液體組合物包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造的著色劑。外部因素包括例如接觸物質(zhì)或紫外線照射，以引起pH變化或溶解度變化。處理液體組合物和記錄液體組合物分別通過噴墨體系以液滴形式噴射到吸收性或非吸收性記錄介質(zhì)上。這樣處理液體組合物和記錄液體組合物的液滴相互接觸，以在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷率辜?xì)顆粒和著色劑分別聚集，由此形成圖像。這樣可在防止起毛和顏色滲出下生產(chǎn)深色彩和光澤印刷物(記錄物)。
包括分別容納處理液體組合物和記錄液體組合物的油墨盒的噴墨體系的成像裝置可用于成像方法中。因此，與油墨組的突出性能一起，可有效生產(chǎn)進(jìn)一步深色彩和光澤圖像，并可提供準(zhǔn)確按照原物的精確和清晰的記錄物。
通過使用分別容納處理液體組合物和記錄液體組合物的成像裝置可減少尺寸，可容易和可靠保持，其部件可容易替換。這樣，該成像裝置可以低成本運(yùn)行，并可生產(chǎn)具有更穩(wěn)定質(zhì)量的圖像。
本發(fā)明的其它目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將參考下面結(jié)合附圖的優(yōu)選實(shí)施方案的描述變得顯而易見。


圖1為使用根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的油墨組和成像方法的成像步驟的例子的示意圖，其中物質(zhì)之間的接觸引起處理液體組合物和記錄液體組合物的pH變化；圖2為使用根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方案的油墨組和成像方法的成像步驟的例子的示意圖，其中物質(zhì)之間的接觸引起離子遷移或鹽析，這依次引起處理液體組合物和記錄液體組合物的pH變化或溶解度變化；圖3為使用根據(jù)本發(fā)明再一實(shí)施方案的油墨組和成像方法的成像步驟的例子的示意圖，其中施加紫外線以引起光誘導(dǎo)酸產(chǎn)生劑生成酸，該酸造成pH變化；圖4為常規(guī)技術(shù)的一個(gè)例子的示意圖；圖5A和5B說明在光滑非吸收性記錄介質(zhì)上印刷細(xì)線時(shí)常規(guī)方法(圖5A)與本發(fā)明成像方法(圖5B)之間的成像(線寬度)差別；圖6A和6B說明在具有粗糙表面的非吸收性記錄介質(zhì)上印刷細(xì)線時(shí)常規(guī)方法(圖6A)與本發(fā)明成像方法(圖6B)之間的成像(鋸齒狀)差別；圖7為作為本發(fā)明實(shí)施方案的成像裝置的一個(gè)例子的透視圖；圖8作為本發(fā)明另一實(shí)施方案的裝有紫外線輻照機(jī)(高壓汞燈)的成像裝置的一個(gè)例子的透視圖；圖9為用于圖7的成像裝置的油墨盒中的記錄頭的一組排出噴嘴的一個(gè)例子的截面示意圖；圖10為用于圖7的成像裝置的油墨盒中的記錄頭的一組排出噴嘴的另一例子的截面示意圖；圖11為用于容納本發(fā)明成像裝置中使用的處理液體組合物或記錄液體組合物的油墨盒的一個(gè)例子的透視圖；圖12為圖11的油墨盒的內(nèi)部構(gòu)造的截面仰視圖；圖13為根據(jù)涉及本發(fā)明的實(shí)施例B-1的記錄物的掃描透視式電子顯微照片；圖14為按照實(shí)施例B-1的記錄物的另一掃描透視式電子顯微照片；圖15為按照實(shí)施例B-1的記錄物的再一掃描透視式電子顯微照片；圖16A、16B、16C和16D為按照實(shí)施例B-1的記錄物的元素分析圖；圖17A和17B為按照實(shí)施例B-1的記錄物的能量分散X-射線熒光分光光度法(EDX)照片，和p圖18為按照實(shí)施例A-1的記錄物的黑色實(shí)體圖像的橫截面透射式電子顯微照(TEM)。
具體實(shí)施例方式
首先，將圖示說明使用本發(fā)明油墨組的成像方法。
根據(jù)本發(fā)明，按照如下方式形成圖像。在記錄介質(zhì)上，將包括可按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造的含細(xì)顆粒的處理液體組合物與可按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造的含著色劑的記錄液體組合物接觸。如此，處理液體組合物和記錄液體組合物改變其條件。在著色劑基本上不與細(xì)顆粒混合下，細(xì)顆粒和著色劑分別聚集。
這里使用的術(shù)語″外部因素″是指物質(zhì)與處理液體組合物或記錄液體組合物接觸的作用，例如電磁波如紫外線或熱或其類似物的非接觸作用。通過該作用，組合物的物理或化學(xué)條件如pH、溫度或壓力變化。術(shù)語″改變其條件″是指因外部因素作用在處理液體組合物或記錄液體組合物上，處理液體組合物或記錄液體組合物改變其條件。要改變的條件包括例如pH、溶解度、溫度和壓力。術(shù)語″在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷隆迨侵柑幚硪后w組合物中的大多數(shù)細(xì)顆粒不與記錄液體組合物的大多數(shù)著色劑混合。此狀態(tài)可由在所得印刷物的橫截面部分分別由細(xì)顆粒形成的層和由著色劑形成的另一層觀察到。根據(jù)本發(fā)明，例如可通過如下方法形成圖像將處理液體組合物的液滴和記錄液體組合物的液滴通過噴墨系統(tǒng)噴射到記錄介質(zhì)上，將這些液滴相互接觸(外部因素物質(zhì)之間的接觸作用)，如此因離子遷移或鹽析改變條件(pH或溶解度變化)。這樣處理液體組合物中的細(xì)顆粒和記錄液體組合物中的著色劑在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷路謩e聚集。此外，例如可通過如下方法形成圖像將記錄液體組合物的液滴施于記錄介質(zhì)上，用紫外線照射，使光誘導(dǎo)酸產(chǎn)生劑產(chǎn)生酸以引起條件變化(例如pH變化)，如此在著色劑基本上不與細(xì)顆粒混合下分別聚集細(xì)顆粒和著色劑。
下面將參考圖1描述該機(jī)理的一個(gè)實(shí)施方案。本實(shí)施方案中，外部因素是物質(zhì)之間的接觸，即處理液體組合物103與記錄液體組合物101之間的接觸，并且條件變化為pH變化。處理液體組合物103和記錄液體組合物101的液滴可以任何順序施于記錄介質(zhì)上。在下面的實(shí)施例中，首先涂布處理液體組合物103的液滴。
為穩(wěn)定分散其中的細(xì)顆粒113，處理液體組合物103優(yōu)選包括酸或堿作為pH調(diào)節(jié)劑。在下面的例子中，處理液體組合物103包括酸111。同樣，記錄液體組合物101優(yōu)選包括堿或酸作為pH調(diào)節(jié)劑以穩(wěn)定分散其中的著色劑。在下面的實(shí)施例中，記錄液體組合物101包括堿107。
首先將處理液體組合物103的液滴涂于記錄介質(zhì)(未示)上，然后將記錄液體組合物101的液滴涂于處理液體組合物103的液滴上，如此使該兩組分相互接觸。在處理液體組合物103和記錄液體組合物101之間的界面105附近，作為pH調(diào)節(jié)劑的酸111和細(xì)顆粒113自處理液體組合物103因濃度梯度擴(kuò)散入記錄液體組合物101中，同樣，作為pH調(diào)節(jié)劑的堿107和著色劑109自記錄液體組合物101，因濃度梯度擴(kuò)散入處理液體組合物103中。
如此，在界面105附近，pH通過酸111和堿107擴(kuò)散而變化，并且中和處理液體組合物103和記錄液體組合物101的體系，如此破壞細(xì)顆粒113在處理液體組合物103和著色劑109在記錄液體組合物101中的分散體或溶液。由于該破壞，僅含細(xì)顆粒113或著色劑109的單一聚集體或細(xì)顆粒113與著色劑109的混合聚集體的聚集層115(以下稱為″初始聚集體″)初始在界面附近形成。
進(jìn)一步用顯微鏡觀察此現(xiàn)象，在界面105附近的處理液體組合物103中，自記錄液體組合物101遷移的堿107，如箭頭119所示，中和細(xì)顆粒113表面上的陽離子物質(zhì)(例如質(zhì)子)，降低表面電荷并消除細(xì)顆粒113之間的排斥力，由此破壞其分散體。這樣，細(xì)顆粒113聚集形成基本上由細(xì)顆粒113組成的層123?！寮?xì)顆粒表面上的陽離子物質(zhì)″是指并包括，例如細(xì)顆粒表面被離子物質(zhì)如質(zhì)子直接覆蓋的情況，細(xì)顆粒本身具有陽離子基團(tuán)的情況，和細(xì)顆粒表面被具有插入或不插入分散劑或表面活性劑的陽離子基團(tuán)的化合物覆蓋的情況。這里使用的″基本上由細(xì)顆粒組成的層″是指主要包括細(xì)顆粒的層，它可進(jìn)一步包括痕量著色劑和/或其它組分。
自處理液體組合物103遷移的酸111，如箭頭117所示，被著色劑109吸附，中和著色劑109的陰離子基團(tuán)，降低其表面電荷并消除著色劑109之間的排斥力，由此破壞分散體。這樣，著色劑顆粒聚集形成基本上由著色劑109組成的層121?！逯珓┑年庪x子物質(zhì)″是指并包括，著色劑表面在具有插入或不插入分散劑或表面活性劑下被含有陰離子基團(tuán)的化合物覆蓋的情況。這里使用的″基本上由著色劑組成的層″是指主要包括著色劑的層，它可進(jìn)一步包括痕量細(xì)顆粒和/或其它組分。這些成像方法的一般概述在圖1中給出。
該成像方法包括處理液體組合物103與記錄液體組合物101接觸、因接觸引起處理液體組合物103和記錄液體組合物101的pH變化、因pH變化引起細(xì)顆粒113聚集和因pH變化引起著色劑109聚集的方法。
圖2說明另一實(shí)施方案，本實(shí)施方案中，外部因素是物質(zhì)之間的相互接觸(處理液體組合物103與記錄液體組合物101之間的接觸)，并且條件變化為pH變化和溶解度因鹽析而降低。本實(shí)施方案中的處理液體組合物103除了細(xì)顆粒113外進(jìn)一步包括鹽(NaCl)110，而記錄液體組合物101進(jìn)一步包括堿107作為pH調(diào)節(jié)劑，以穩(wěn)定分散其中的著色劑109。處理液體組合物103和記錄液體組合物101的液滴可以任何順序施于記錄介質(zhì)上。在下面的實(shí)施例中，首先涂布處理液體組合物103的液滴。
首先將處理液體組合物103的液滴涂于記錄介質(zhì)(未示)上，然后將記錄液體組合物101的液滴涂于處理液體組合物103的液滴上，如此使該兩組分相互接觸。在處理液體組合物103和記錄液體組合物101之間的界面105附近，鹽(NaCl)110和細(xì)顆粒113自處理液體組合物103，因濃度梯度擴(kuò)散入記錄液體組合物101中。同樣，作為pH調(diào)節(jié)劑的堿107和著色劑109自記錄液體組合物101因濃度梯度擴(kuò)散入處理液體組合物103中。如此，在界面105附近形成初始聚集體層115。
通過初始聚集體層115，離子(堿107)和鹽(NaCl)110進(jìn)一步遷移，分別如箭頭119和116所示。這樣，分散體因離子濃度變化快速破壞和溶解度因鹽析促進(jìn)在記錄液體組合物101中聚集。此外，處理液體組合物103中的分散體因pH變化快速破壞如此加速聚集。細(xì)顆粒113和著色劑109在著色劑109基本上不與細(xì)顆粒113混合下分別聚集，形成基本上由細(xì)顆粒113組成的層123和基本上由著色劑109組成的層。該成像方法的一般概述在圖2中示意性給出。
圖3示意性說明另一實(shí)施方案，其中外部因素紫外線照射127造成條件變化。
這里使用的記錄液體組合物101包括光酸誘導(dǎo)產(chǎn)生劑125，如此在用紫外線127照射時(shí)產(chǎn)生酸111。處理液體組合物103可包括酸或堿。在圖3的實(shí)施方案中，處理液體組合物包括酸111。
初始，將記錄液體組合物101通過印刷頭131涂于記錄介質(zhì)上，并在紫外線127照射下產(chǎn)生酸111。如此，改變記錄液體組合物101的pH以引起分散體快速破壞，以使著色劑109聚集。接著，將處理液體組合物103涂于記錄液體組合物101上，并且二氧化硅的細(xì)顆粒113開始在兩層之間的界面附近聚集。隨后滲透水以改變組分的濃度，由此引起分散體快速破壞，如此使細(xì)顆粒113聚集。當(dāng)處理液體組合物103包含堿時(shí)，因記錄液體組合物101和處理液體組合物103的離子遷移通過pH變化而使分散體破壞，由此促進(jìn)細(xì)顆粒113聚集。該成像方法的一般概述在圖3中示意性給出。
在構(gòu)成本發(fā)明油墨組的處理液體組合物與記錄液體組合物相互接觸的初始階段，在這兩種組合物的界面附近形成聚集體(初始聚集體)層。形成的初始聚集體層防止液滴中的大多數(shù)著色劑和細(xì)顆粒相互遷移入內(nèi)。這樣，著色劑和細(xì)顆粒在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷路謩e聚集，并分別形成基本上由著色劑形成的聚集體層和基本上由細(xì)顆粒組成的另一聚集體層。
例如，處理液體組合物中的酸和記錄液體組合物中的堿可具有很小的尺寸，并且可容易通過初始聚集體層的縫隙并且經(jīng)聚集體層快速擴(kuò)散入另一層中。通過離子擴(kuò)散(離子遷移)，殘余細(xì)顆粒和著色劑被中和，如此具有低表面電勢。因此，這些組分的分散體或溶液破壞，并且所有細(xì)顆粒和所有著色劑分別聚集。由于離子擴(kuò)散，聚集發(fā)生并且立刻完成，并且在本發(fā)明成像方法中在著色劑開始流動(dòng)前整個(gè)體系完全聚集。這樣，著色劑和細(xì)顆粒在著色劑基本上不與細(xì)顆粒混合下分別聚集，并由此獲得包括著色劑的聚集體層和基本上由細(xì)顆粒組成的另一聚集體層。
處理液體組合物層和記錄液體組合物層的厚度是重要的。若這些層具有超過特定水平的厚度，則因離子遷移擴(kuò)展至整層引起pH變化前未反應(yīng)的層開始流動(dòng)。當(dāng)未反應(yīng)的層開始流動(dòng)時(shí)，著色劑滲出，如此引起毛狀物和/或顏色滲出。若因流動(dòng)導(dǎo)致著色劑遷入記錄介質(zhì)中，則圖像密度降低。若細(xì)顆粒遷移入記錄介質(zhì)中，則光澤降低。盡管取決于排出條件，但自噴墨排出頭排出的各油墨液滴的體積通常為約0.1至約100毫升(picoliter)。每單位面積的液滴數(shù)通常為約1×104至約1×107滴/cm3。為保持良好的圖像質(zhì)量，在所得記錄物橫截面中基本上由細(xì)顆粒構(gòu)成的層和基本上由著色劑構(gòu)成的層各自具有厚度優(yōu)選10μm或更低，更優(yōu)選4μm或更低。
隨著這些層的厚度降低聚集反應(yīng)在更短時(shí)間內(nèi)完成，但過度降低的厚度會(huì)帶來其它問題。若處理液體組合物層具有太低的厚度，則該層不能加入聚集整層著色劑的足夠量的離子。pH變化如此太小以至于不能完全聚集記錄液體組合物中的著色劑。結(jié)果，著色劑流動(dòng)，如此導(dǎo)致起毛、顏色滲出和降低的圖像密度和光澤。若記錄液體組合物層具有過低的厚度，則著色劑的絕對量不足，導(dǎo)致圖像密度降低。為保持良好的圖像質(zhì)量，在所得記錄物橫截面中基本上由細(xì)顆粒構(gòu)成的層和基本上由著色劑構(gòu)成的層各自具有厚度優(yōu)選0.01μm或更厚，更優(yōu)選0.1μm或更厚。
著色劑和細(xì)顆粒的尺寸也是重要的。若這些組分具有過小尺寸，則初始聚集體層可具有很小縫隙，從而阻止離子從其中通過。若阻止離子通過，則處理液體組合物中的酸和記錄液體組合物中的堿更慢擴(kuò)散，且在遠(yuǎn)離聚集體層的部分不能快速到達(dá)處理液體組合物和記錄液體組合物。在這些條件下，細(xì)顆粒和著色劑的表面電勢更慢地降低，并且分散體或溶液更慢破壞。結(jié)果在著色劑完全聚集前，著色劑開始流動(dòng)，如此造成起毛和/或顏色滲出。
在深入研究后，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)著色劑顆粒和細(xì)顆粒各自優(yōu)選具有平均粒徑10nm或更大。這樣，酸和堿可快速擴(kuò)散入整個(gè)體系中，而不會(huì)阻止通過初始聚集體層，如此避免起毛、顏色滲出和其它圖像質(zhì)量缺陷。
隨著著色劑和細(xì)顆粒平均粒徑增加，酸和堿可更容易通過初始聚集體層。然而，過大的平均粒徑可造成排出頭堵塞。為避免此，著色劑顆粒和細(xì)顆粒各自優(yōu)選具有平均粒徑200nm或更低。
簡而言之，為獲得更好的圖像質(zhì)量和更穩(wěn)定的排出，著色劑顆粒和細(xì)顆粒各自優(yōu)選具有平均粒徑10nm或更大，和200nm或更低。這樣，可在不堵塞排出頭下穩(wěn)定生產(chǎn)無起毛和顏色滲出的清晰圖像。
處理液體組合物與記錄液體組合物之間的pH差值也是重要的。若該差值不足，則酸和/或堿以不足量擴(kuò)散。在這些條件下，細(xì)顆粒和著色劑的表面電勢更慢地降低，且分散體或溶液不完全破壞。結(jié)果部分著色劑和/或細(xì)顆粒保持分散或溶解并隨載體流動(dòng)，如此引起毛狀物和/或顏色滲出。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)處理液體組合物與記錄液體組合物之間的pH差優(yōu)選為2或更大，以將足量的酸和堿加入整個(gè)體系中，如此避免起毛、顏色滲出和其它圖像質(zhì)量缺陷。
本發(fā)明的成像方法可因此避免起毛和顏色滲出，并可生產(chǎn)具有高質(zhì)量和顏色飽和度的印刷物，原因在于著色劑不遷移入記錄介質(zhì)中，且紙纖維不從記錄介質(zhì)的表面暴露。該方法解決了公開于上述JP-A No.2001-199149中的常規(guī)成像方法中的問題，其中油墨和液體組合物混合，以使油墨中的著色劑與液體組合物中的細(xì)顆粒反應(yīng)，如此使細(xì)顆粒吸附其表面上的著色劑，并使所得顆粒聚集(圖4)。
具體，參考圖4，這種成像方法使油墨(記錄液體組合物101)與液體組合物(處理液體組合物103)接觸，其中油墨101含堿107和著色劑(顏料)109，液體組合物103包含酸111和細(xì)顆粒(二氧化硅)113。在接觸時(shí)，顏料109吸附二氧化硅113，然后聚集。
本發(fā)明的成像方法可在初始聚集體層上形成著色劑層，并可因此將著色劑完全置于記錄介質(zhì)表面上，如此提高所得圖像的密度和顏色飽和度。此外，該方法可確保不僅初始聚集體層而且其上的著色劑不在水平方向(平面方向)流動(dòng)下可靠聚集，并可形成厚著色劑層。這樣，印刷物在其表面上具有完全覆蓋紙纖維的光滑著色劑層并可為高光澤的。
此外，即使圖像印刷在不吸收載體的非吸收性記錄介質(zhì)上時(shí)，本發(fā)明的成像方法也可生產(chǎn)清晰圖像。在本發(fā)明方法中，立刻形成著色劑在初始聚集體層一面上(例如上面)上的聚集體層和細(xì)顆粒在另一面上的另一聚集體層以形成牢固薄膜，由此形成清晰圖像。
該方法即使在非吸收性記錄介質(zhì)上也可生產(chǎn)這種無起毛和/或顏色滲出的清晰圖像。在此方法中，整個(gè)體系中的細(xì)顆粒和著色劑因外部因素引起的條件變化立刻分別聚集。這種條件改變的例子因離子遷移帶來的pH變化、因鹽遷移帶來的溶解度降低(鹽析)，以及因紫外線照射(非接觸外部因素)帶來的離子形成和pH變化。特別地，在具有粗糙表面的非吸收性記錄介質(zhì)中，按照常規(guī)技術(shù)施加的油墨遷移入記錄介質(zhì)的凹陷內(nèi)，因此不能形成具有光滑輪廓的細(xì)線。所得細(xì)線常常具有鋸齒狀。相反，本發(fā)明的成像方法可在無鋸齒狀下滿意地再現(xiàn)光滑細(xì)線，原因在于整個(gè)著色劑和細(xì)顆粒在極短的時(shí)間內(nèi)分別聚集。圖5A、5B、6A和6B圖示說明常規(guī)方法(圖5A和6A〕與本發(fā)明的成像方法(圖5B和6B)在光滑非吸收性記錄介質(zhì)(圖5A和5B)印刷細(xì)線和在粗糙非吸收性記錄介質(zhì)(圖6A和6B)上印刷細(xì)線時(shí)在成像中的差別(線寬度和鋸齒狀)。
參考圖5A和5B，在光滑非吸收性記錄介質(zhì)上通過常規(guī)方法(圖5A)和本發(fā)明方法(圖5B)印刷細(xì)線。盡管這兩種方法都使用記錄液體組合物101和處理液體組合物103的油墨組，但常規(guī)油墨組的圖像固定速度低于本發(fā)明方法，因此常規(guī)油墨組在固定前在線寬度方向展開。因此，常規(guī)方法的所得線寬151比本發(fā)明方法的線寬152更寬。
參考圖6A和6B，其示意性說明線如何在粗糙非吸收性記錄介質(zhì)上印刷直線，在每一情況下將幾滴油墨組印刷到記錄介質(zhì)凹陷的邊緣上。同樣，由于常規(guī)方法的油墨組固定相當(dāng)慢，很低粘度的常規(guī)油墨組液滴開始向凹陷較低部分漂移，然后固定，導(dǎo)致自其原始位置位移162。相反，本發(fā)明的油墨組停留在開始印刷的位置并固定在此位置。結(jié)果，常規(guī)方法的印刷線變?yōu)殇忼X狀，而本發(fā)明印刷的為直線。
下面，將詳細(xì)描述用于本發(fā)明油墨組的處理液體組合物和記錄液體組合物，但下面的描述不限于本發(fā)明范圍。
下面定義用于本發(fā)明的陰離子或陽離子記錄液體組合物和陰離子或陽離子處理液體組合物。
考慮到電荷，整個(gè)記錄液體組合物或處理液體組合物本身是中性的。
這里使用的術(shù)語″陰離子或陽離子記錄液體組合物″是指含具有陰離子或陽離子基團(tuán)的著色劑的記錄液體組合物，含直接涂布具有陰離子或陽離子基團(tuán)的化合物的著色劑的記錄液體組合物，或含用具有陰離子或陽離子基團(tuán)的化合物涂布且中間插入分散劑或表面活性劑的著色劑的記錄液體組合物，其中該基團(tuán)在記錄液體組合物中可起到陰離子或陽離子基團(tuán)的作用。這里使用的“陰離子或陽離子處理的液體組合物”具有與上述類似的含義。
下面進(jìn)一步詳細(xì)描述處理液體組合物和記錄液體組合物。
處理液體組合物處理液體組合物中的細(xì)顆粒，若存在，具有與記錄液體組合物中的著色劑相反的電荷。因此，根據(jù)著色劑的電荷，選取陽離子細(xì)顆?；蜿庪x子細(xì)顆粒。
這里使用的術(shù)語″陽離子細(xì)顆?！迨侵妇哂姓齐妱莸募?xì)顆粒。在考慮了在分散膠體與分散介質(zhì)之間的界面處的帶電雙層下，討論細(xì)顆粒在分散體系中的表面性能。該帶電雙層實(shí)際上被例如由電泳移動(dòng)率測定的ζ電勢替代。該ζ電勢明顯受界面處的H+離子濃度影響，因此細(xì)顆粒的表面性能受處理液體組合物pH很大影響。相反，陰離子細(xì)顆粒為具有負(fù)ζ電勢的細(xì)顆粒。該ζ電勢明顯受界面處的OH-濃度影響，并且細(xì)顆粒的表面性能受處理液體組合物的pH很大影響。
用于本發(fā)明的陽離子細(xì)顆粒具有ζ電勢+5至+90mV，以在無起毛和顏色滲出下生產(chǎn)具有良好細(xì)線再現(xiàn)性的光澤圖像。類似地，用于本發(fā)明的陰離子細(xì)顆粒優(yōu)選具有ζ電勢-5至-90mV，以在無起毛和顏色滲出下生產(chǎn)具有良好細(xì)線再現(xiàn)性的光澤圖像。
處理液體組合物因具有合適的pH，以確保細(xì)顆粒穩(wěn)定分散并避免腐蝕接觸處理液體組合物的元件。
用于本發(fā)明的細(xì)顆粒不受其材料限制，并可為有機(jī)細(xì)顆粒、無機(jī)細(xì)顆粒和復(fù)合有機(jī)-無機(jī)細(xì)顆粒。它們可具有任何形狀如球形、珠粒串或不規(guī)則形狀。
細(xì)顆粒在處理液體組合物中的濃度可根據(jù)使用的物質(zhì)的類型合適地選取，優(yōu)選為0.1重量％至40％，更優(yōu)選1重量％至30％重量，進(jìn)一步更優(yōu)選3重量％至15重量％，以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的。
若濃度低于0.1重量％，則即使與記錄液體組合物接觸，粘度也不會(huì)提高。結(jié)果，記錄液體組合物中的著色劑不能充分固定(不能充分聚集)并且會(huì)流出，如此導(dǎo)致起毛和/或顏色滲出。若濃度超過40重量％，則處理液體組合物將具有過高粘度并可阻止穩(wěn)定排出。此外，細(xì)顆粒濃度超過40％重量通常會(huì)在印刷頭噴嘴附近沉淀。為避免此現(xiàn)象，必須將大量的濕潤劑加入處理液體組合物中。然而，大量的潤濕劑使處理液體組合物具有過高粘度，如此引起不穩(wěn)定排出。
有機(jī)細(xì)顆粒的例子是聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、苯并胍胺樹脂、聚酰胺樹脂、含氟樹脂和通過乳液聚合α，β-不飽和烯屬單體獲得的聚合物的細(xì)顆粒。
無機(jī)細(xì)顆粒粗略分類為無機(jī)鹽(如碳酸鈣)和無機(jī)氧化物(如二氧化硅(SiO2))。
無機(jī)鹽的例子包括但不限于碳酸鈣、硝酸鈣、氯化鈣、硫酸鈣、硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁和硫酸鐵。
在含水處理液體組合物中，為進(jìn)行更好分散，優(yōu)選使用碳酸鈣、硝酸鈣、硫酸鐵或其它在水中具有低溶解度的無機(jī)細(xì)顆粒。為獲得更高的吸附性能和聚集性能，優(yōu)選對這些無機(jī)細(xì)顆粒進(jìn)行陽離子化。它們可按照例如JP-A No.10-129113或No.11-20301中描述的常規(guī)工藝用陽離子化試劑進(jìn)行陽離子化。無機(jī)細(xì)顆粒的例子是陽離子化二氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、水合氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化硼、二氧化硅-氧化硼、二氧化鈰、氧化鎂、二氧化硅-氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅和水滑石細(xì)顆粒。
陽離子有機(jī)細(xì)顆粒的例子包括但不限于苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物陽離子乳液和膠乳，SBR膠乳和其它共軛二烯烴共聚物，乙烯-乙酸乙酯共聚物和其它乙烯基共聚物，和三聚氰胺珠粒和塑料顏料的陽離子化產(chǎn)品。
在無機(jī)細(xì)顆粒中，特別優(yōu)選陽離子二氧化硅，以獲得高活性(因處理液體組合物中的pH變化引起細(xì)顆?？焖倬奂?。這里可使用具有陽離子化表面的任何二氧化硅。
二氧化硅表面可例如通過將陽離子化合物直接或間接物理或化學(xué)引入二氧化硅表面來陽離子化。例如，該表面可通過二氧化硅的硅烷醇基團(tuán)與氨基化合物偶聯(lián)或用氨基化合物處理二氧化硅進(jìn)行化學(xué)陽離子化。該表面可通過二氧化硅與陽離子化合物在溶劑中混合以使二氧化硅物理吸附陽離子化合物并除去溶劑來進(jìn)行物理陽離子化。
在通過二氧化硅表面物理吸附陽離子化合物中用作核的陰離子二氧化硅的例子是ST-ZL、ST-20、ST-30、ST-40、ST-C、ST-N、ST-O、ST-S、ST-50、ST-20L、ST-OL、ST-XS、ST-YL、ST-XL、ST-UP和ST-OUP(商品名，購自Nissan Chemical Industries，Ltd.)，Cataloid SI-350和SI-500(商品名，購自DuPont Company)，Nipgel AY-220、AY-420和AY-460(商品名，購自Tosoh二氧化硅Corporation)。
在不受上述例子限制下，具有陽離子化表面的任何二氧化硅可用于本發(fā)明中。
無機(jī)細(xì)顆粒也可市購，例如以商品名ST-AK購自Nissan ChemicalIndustries，Ltd.的陽離子化二氧化硅；以商品名氧化鋁Sol 100、200和520購自Nissan Chemical Industries，Ltd.的氧化鋁l；以商品名Titania Series購自Idemitsu Kosan Co.，Ltd.的二氧化鈦，這些細(xì)顆粒中的一些可以含水分散體形式獲得。
用于本發(fā)明的細(xì)顆粒也可為任何陽離子復(fù)合有機(jī)-無機(jī)細(xì)顆粒。
這些陽離子復(fù)合有機(jī)-無機(jī)細(xì)顆?？赏ㄟ^使無機(jī)細(xì)顆粒在其表面上吸附陽離子有機(jī)化合物或使有機(jī)細(xì)顆粒在其表面上吸附陽離子無機(jī)化合物來制備。
例如，涂布陽離子聚合物的復(fù)合有機(jī)-無機(jī)細(xì)顆粒可通過使無機(jī)細(xì)顆粒分散于介質(zhì)如水中并將陽離子聚合物在水或水溶性有機(jī)溶劑中的溶液逐漸加入分散體中來制備。
陽離子聚合物的例子是聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚亞胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亞胺、聚乙烯吡啶、氨基縮醛化聚(乙烯醇)、紫羅烯聚合物、聚乙烯咪唑、聚(乙烯基芐基磷鎓)、聚烷基芳基銨、聚脒、聚胺砜、陽離子淀粉和其它聚合物。
若僅細(xì)顆粒具有低分散性，則可將其與陽離子或陰離子化合物的組合物。
陽離子化合物的例子是聚烯丙基胺、聚胺砜、聚乙烯基胺、殼聚糖，和這些物質(zhì)與酸如鹽酸或乙酸的完全或部分中和產(chǎn)品；衍生自非離子聚合化合物的部分陽離子化化合物，如乙烯基吡咯烷酮與氨烷基烷基化季鹽的共聚物和丙烯酰胺與氨甲基丙烯酰胺季鹽的共聚物；伯、仲和叔胺鹽化合物和氨基酸型兩親化合物。這些化合物中的每一種可單獨(dú)或組合使用。
陰離子化合物的例子是聚(乙烯醇)和聚乙烯咔唑。
為改進(jìn)印刷物的抗刮傷性，處理液體組合物可進(jìn)一步包括在不損害其貯存穩(wěn)定性和排出穩(wěn)定性范圍內(nèi)的樹脂組分。樹脂組分的例子為水溶性聚合物、乳液和膠乳。
為獲得更好的光澤，細(xì)顆粒在處理液體組合物中的量優(yōu)選為10重量％或更多，更優(yōu)選15％重量％或更多，按處理液體組合物總重量計(jì)。細(xì)顆粒的用量低于10重量％將不足以有效改進(jìn)圖像質(zhì)量。兩種或多種細(xì)顆粒可組合使用。
為防止因組合物干燥堵塞記錄頭，處理液體組合物優(yōu)選包括水溶性有機(jī)溶劑。這些水溶性有機(jī)溶劑包括濕潤劑(humectant)和潤濕劑(wetting agent)。
潤濕劑的例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油、1，2，6-己三醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇、petriol(3-甲基-1，3，5-戊三醇)和其它多羥基醇；乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇單丁基醚、四甘醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚和其它多羥基醇烷基醚；乙二醇單苯基醚、乙二醇單芐基醚和其它多羥基醇芳基醚；N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羥乙基1-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉酮、ε-己內(nèi)酰胺和其它含氮雜環(huán)化合物；甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和其它酰胺；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、三乙基胺和其它胺；二甲亞砜、四氫噻吩砜、硫代二乙醇和其它含硫化合物；碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯和γ-丁內(nèi)酯。這些溶劑中的每一種可單獨(dú)使用或與水組合使用。
潤濕劑用于改進(jìn)處理液體組合物與記錄介質(zhì)的潤濕性能并控制滲透速率。下式(I)、(II)、(III)和(IV)表示的化合物優(yōu)選用作潤濕劑。更具體地，式(I)的聚氧亞乙基烷基苯基醚表面活性劑、式(II)的乙炔二醇表面活性劑、式(III)化合物的聚氧亞乙基烷基醚表面活性劑和式(IV)的聚氧亞乙基聚氧亞丙基烷基醚表面活性劑可降低處理液體組合物的表面張力并改進(jìn)潤濕性能，由此改進(jìn)滲透速率。
其中R表示6至14個(gè)碳原子的直鏈或支化烴鏈；k表示5至20的整數(shù)。
其中m和n各自為20或更小的整數(shù)，m和n的總和大于0且等于或低于40。
R-(OCH2CH2)nH …(III)其中R表示具有6至14個(gè)碳原子的直鏈或支化烴鏈；k表示5至20的整數(shù)。
其中R表示具有6至14個(gè)碳原子的直鏈或支化烴鏈；m和n各自為20或更小的整數(shù)。
除了式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物外，潤濕劑還包括二甘醇單苯基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單烯丙基醚、二甘醇苯基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、四甘醇氯苯基醚和多羥基醇的其它烷基和芳基醚、聚氧亞乙基-聚氧亞丙基嵌段共聚物和其它非離子表面活性劑、含氟表面活性劑、乙醇、2-丙醇和其它低級(jí)醇，其中優(yōu)選二甘醇單丁基醚。
細(xì)顆粒的平均粒徑優(yōu)選為1000nm或更低，更優(yōu)選500nm或更低，以進(jìn)一步穩(wěn)定排出。具有平均粒徑超過1000nm的細(xì)顆粒常常引起排出頭堵塞，如此造成排出失敗。平均粒徑可用光學(xué)顆粒尺寸分布儀測定，并以50％顆粒的顆粒直徑(數(shù)均)表示。
將細(xì)顆粒分散于主要包括水的載體中以構(gòu)成處理液體組合物。在分散工藝中，將抗絮凝劑優(yōu)選用于穩(wěn)定分散體?？剐跄齽┢鸬皆趲щ婎w粒表上形成帶電雙層的作用，該帶電雙層具有靜電排斥作用并防止顆粒相互聚集，由此穩(wěn)定分散體。
陽離子細(xì)顆粒在中性至酸性范圍內(nèi)帶正電荷，并將酸用作抗絮凝劑。含這種酸的處理液體組合物在約25℃下優(yōu)選具有pH2至7，以獲得陽離子細(xì)顆粒陰離子化合物的更好貯存穩(wěn)定性和吸附性能。該pH更優(yōu)選為3至6，以在長貯存時(shí)間內(nèi)有效防止記錄頭腐蝕和獲得更好的印刷物抗刮傷性。
處理液體組合物在約25℃下優(yōu)選具有pH2至7。這里使用的酸起到離子化陽離子細(xì)顆粒表面、提高表面電勢由此改進(jìn)組合物中細(xì)顆粒分散穩(wěn)定性的作用。此外，它起到改善陰離子化合物在陽離子細(xì)顆粒油墨(記錄液體組合物)中的吸附性能并控制處理液體組合物粘度的作用。這里使用的酸無具體限制，并可隨意地選自如下無機(jī)酸、有機(jī)酸和其它酸，只要它可產(chǎn)生所需的pH、ζ電勢、細(xì)顆粒的分散性能和與陽離子細(xì)顆粒組合的其它性能即可。
此類無機(jī)酸的例子為鹽酸、硫酸、亞硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸、硼酸和碳酸。有機(jī)酸的例子為羧酸、磺酸和氨基酸。這些羧酸包括例如甲酸、乙酸、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、氟乙酸、三甲基乙酸、甲氧基乙酸、巰基乙酸、乳酸、乙醇酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、環(huán)己烷羧酸、苯乙酸、苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對甲苯酸、鄰氯苯甲酸、間氯苯甲酸、對氯苯甲酸、鄰溴苯甲酸、間溴苯甲酸、對溴苯甲酸、鄰硝基苯甲酸、間硝基苯甲酸、對硝基苯甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、酒石酸、馬來酸、富馬酸、檸檬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、水楊酸、對羥基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸、鄰甲氧基苯甲酸、間甲氧基苯甲酸和對甲氧基苯甲酸?；撬岬睦邮潜交撬?、甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸、2，4-二甲基苯磺酸、5-磺基水楊酸、1-磺基萘、2-磺基萘、己烷磺酸、辛烷磺酸和十二烷基磺酸。氨基酸的例子是甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、α-氨基丁酸、γ-氨基丁酸、β-丙氨酸、?；撬帷⒔z氨酸、ε-氨基-正己酸、白氨酸、正亮氨酸和苯基丙氨酸。
這些酸中的每一種可單獨(dú)使用或在處理液體組合物組合使用。其中，為獲得更穩(wěn)定的分散體和陽離子細(xì)顆粒的陰離子化合物更好吸附性能，具有在水中一級(jí)離解常數(shù)pka為5或更低的酸是優(yōu)選的。這些酸的例子鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、乙酸、甲酸、草酸、乳酸、檸檬酸、馬來酸和丙二酸。
處理液體組合物中的陽離子細(xì)顆粒與酸的重量比優(yōu)選為200∶1至5∶1，更優(yōu)選150∶1至8∶1，以獲得更穩(wěn)定的分散體和陰離子化合物在陽離子細(xì)顆粒油墨(記錄液體組合物中的)的更好吸附性能。
陰離子細(xì)顆粒在中性至酸性范圍內(nèi)帶負(fù)電荷，并將堿用作抗絮凝劑。含這種堿的處理液體組合物在約25℃下優(yōu)選具有pH7至12，以獲得陰離子細(xì)顆粒的陽離子化合物的更好貯存穩(wěn)定性和吸附性能。該pH更優(yōu)選為8至11，以在長貯存時(shí)間內(nèi)有效防止記錄頭腐蝕和獲得更好的印刷物抗刮傷性。
在此情況下處理液體組合物在約25℃下優(yōu)選具有pH7至12。這里使用的堿起到離子化陰離子細(xì)顆粒表面、提高表面電勢由此改進(jìn)組合物中細(xì)顆粒分散穩(wěn)定性的作用。此外，它起到改善陽離子化合物在陰離子細(xì)顆粒油墨(記錄液體組合物)中的吸附性能并控制處理液體組合物粘度的作用。這里使用的堿無具體限制，并可隨意地選自如下無機(jī)化合物、有機(jī)化合物，只要它可產(chǎn)生所需的pH、ζ電勢、細(xì)顆粒的分散性能和與陰離子細(xì)顆粒組合的其它性能即可。
堿的例子是氫氧化鈉、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸銨、氨、乙酸鈉、乙酸銨、嗎啉，以及鏈醇胺如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙基單乙醇胺、正丁基單乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基二乙醇胺、正丁基二乙醇胺、二正丁基乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺和三異丙醇胺。其中，其中，為獲得更穩(wěn)定的分散體和陰離子細(xì)顆粒的陽離子化合物更好吸附性能，在水中具有一級(jí)離解常數(shù)pka為5或更低的堿是優(yōu)選的。
處理液體組合物中的陽離子細(xì)顆粒與堿的重量比優(yōu)選為200∶1至5∶1，更優(yōu)選150∶1至8∶1，以獲得更穩(wěn)定的分散體和陽離子化合物在陽離子細(xì)顆粒油墨(記錄液體組合物中的)的更好吸附性能。
處理液體組合物例如可通過如下方法制備。主要是，將細(xì)顆粒、水和抗絮凝劑混合生產(chǎn)分散體。若需要，加入水溶性溶劑，并將該混合物在去絮凝機(jī)中去絮凝。去絮凝機(jī)的例子為高速和高剪切旋轉(zhuǎn)攪拌去絮凝機(jī)、溶解器、膠體磨和超聲去絮凝機(jī)，它可以商品名T.K.AUTO HOMO MIXER和T.K.HOMOMIC LINE FLOW自Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.，以商品名Ultra-homomixer and NNK Colloidmill自Nippon Seiki Seisakusho Co.，Ltd.市購。在去絮凝中的轉(zhuǎn)數(shù)可根據(jù)去絮凝機(jī)的類型和結(jié)構(gòu)設(shè)定，優(yōu)選為500rpm至10000rpm，更優(yōu)選2000rpm至8000rpm。去絮凝優(yōu)選在5℃至100℃下進(jìn)行0.01至48小時(shí)，同時(shí)根據(jù)去絮凝機(jī)的類型和結(jié)構(gòu)而變化。
處理液體組合物可進(jìn)一步包括任一種陽離子表面活性劑如季銨鹽、吡啶鎓鹽和咪唑啉化合物。這些陽離子表面活性劑的例子是氯化月桂基三甲基銨、氯化月桂基二甲基芐基銨、氯化芐基三丁基銨、苯扎氯銨、氯化十六烷基吡啶鎓和2-十六烯基羥乙基咪唑啉。
陽離子表面活性劑起到降低表面張力和提高與記錄介質(zhì)的潤濕性能如此快速形成細(xì)顆粒層并聚集陰離子著色劑的作用，如此有效改進(jìn)圖像質(zhì)量。
處理液體組合物的表面張力優(yōu)選為20至60mN/m，更優(yōu)選30至50mN/m，以獲得與記錄介質(zhì)更好的潤濕性能和液滴的滿意成粒性。
為獲得進(jìn)一步穩(wěn)定排放，處理液體組合物的粘度優(yōu)選為1.0至20.0cP，更優(yōu)選3.0至10.0cP。
為獲得細(xì)顆粒的穩(wěn)定分散體，處理液體組合物的pH優(yōu)選為3至11，更優(yōu)選3至6或8至11。
記錄液體組合物下面，描述用于本發(fā)明油墨組的記錄液體組合物。
用于記錄液體組合物的著色劑為任一染料、顏料、或染料和顏料的混合物。當(dāng)處理液體組合物中的細(xì)顆粒為陽離子的時(shí)，記錄介質(zhì)中的著色劑優(yōu)選為陰離子的，即電荷相反，如此進(jìn)行電中和并誘導(dǎo)聚集。當(dāng)細(xì)顆粒為陰離子的時(shí)，著色劑優(yōu)選為陽離子的。
作為著色劑，顏料比染料更優(yōu)選。更具體地，與溶解的染料相比，被分散的顏料，當(dāng)其電荷被中和時(shí)，可更有效誘導(dǎo)聚集，且更有效改進(jìn)圖像質(zhì)量。
著色劑在記錄液體組合物中的濃度可根據(jù)使用的物質(zhì)類型合適地設(shè)定，優(yōu)選為0.1重量％至40重量％，更優(yōu)選1重量％至30重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選3重量％至15重量％。
著色劑濃度低于0.1重量％可導(dǎo)致低圖像質(zhì)量。相反，著色劑濃度超過40重量％可導(dǎo)致記錄液體組合物具有過高粘度，如此導(dǎo)致不穩(wěn)定排放。此外，著色劑濃度超過40重量％通常會(huì)在印刷頭噴嘴附近沉淀。為避免此現(xiàn)象，必須將大量的濕潤劑加入記錄液體組合物中。然而，大量的潤濕劑使記錄液體組合物具有過高粘度，如此引起不穩(wěn)定排放。
用于記錄液體組合物中的顏料無具體限制，例如包括如下顏料。
用于黑色顏料油墨(記錄液體組合物)的炭黑包括但不限于爐法炭黑和槽法炭黑。這種炭黑優(yōu)選具有主顆粒直徑15至40nm、比表面積(通過BET法測定)50至300m2/g、DBP吸油性40至150ml/100-g、揮發(fā)組分含量0.5％至10％，和pH2至9。
此類黑色顏料可市購，例如以商品名No.2300、No.900、MCF 88、No.40、No.52、MA7、MA8和No.2200B，購自Mitsubishi Chemical Corporation；以RAVEN 1255購自Colombian Carbon Company；以REGAL 400R、REGAL660R和MOGUL L，購自Cabot Corporation GA；以Color黑FW1、Color黑FW18、Color黑S170、Color黑S150、Printex 35和Printex U購自Degussa AG。這里也可使用樹脂涂布的顏料。
在記錄液體組合物中用作著色劑的彩色顏料的例子為有機(jī)顏料和無機(jī)顏料。具體例子如下。
有機(jī)顏料的例子是偶氮、酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二噁嗪、靛藍(lán)、硫代靛藍(lán)、二萘嵌苯、isoindolenone、苯胺黑、甲亞氨、若丹明B色淀和炭黑顏料。無機(jī)顏料的例子是氧化鐵、二氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、鋇黃、普魯士藍(lán)、鎘紅、鉻黃和金屬粉末。
該顏料可與顏料分散體結(jié)合使用，以獲得更穩(wěn)定的分散體。
作為陰離子顏料分散劑，可使用具有陰離子基團(tuán)并且能夠?qū)㈩伭戏€(wěn)定分散于水或水溶性介質(zhì)中的任何水溶性樹脂。這種陰離子顏料分散劑優(yōu)選具有重均分子量1,000至30,000，更優(yōu)選3,000至15,000。
陰離子顏料分散劑的例子為嵌段共聚物、接枝共聚物和無規(guī)共聚物或其鹽，其包括兩種或多種單體如苯乙烯，苯乙烯衍生物，乙烯基萘，乙烯基萘衍生物，α，β-烯屬不飽和羧酸的脂族醇酯和其它疏水單體，以及丙烯酸和其衍生物，馬來酸和其衍生物，衣康酸和其衍生物，和富馬酸和其衍生物。
這些樹脂為可溶于堿的水溶液中的堿溶性樹脂。陰離子顏料分散劑的例子包括含疏水性單體或其鹽的均聚物、以及聚(乙烯醇)、羧甲基纖維素、萘磺酸甲醛縮合物和其它水溶性樹脂。然而，使用堿溶性樹脂降低分散體的粘度并有助于分散。水溶性樹脂的量優(yōu)選為0.1重量％至5重量％，按油墨(記錄液體組合物)的總重量計(jì)。
作為陽離子顏料分散劑，優(yōu)選通過聚合如下陽離子單體制備的聚合物。該聚合物的分子量優(yōu)選為2000或更大。這里使用的陽離子單體為衍生自如下示例性單體的季化合物。這些單體例如可按照常規(guī)工藝用二氯甲烷、硫酸二甲酯、芐基氯或表氯醇處理轉(zhuǎn)化為這種季化合物。
單體的例子是N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯[CH2＝C(CH3)-CONH-CH2CH2N(CH3)2]、N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯[CH2＝CH-CONH-CH2CH2N(CH3)2]、N，N-二甲基丙烯酰胺[CH2＝CH-CON(CH3)2]、N，N-二甲基氨基甲基丙烯酰胺[CH2＝C(CH3)-CON(CH3)2]、N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺[CH2＝CH-CONH-C3H6N(CH3)2]和N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺[CH2＝C(CH3)-CONH-C3H6N(CH3)2]。
用作顏料分散劑的水溶性樹脂包括疏水性單體，以獲得與顏料的更好親和性。疏水性單體的例子為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯和其它苯乙烯，以及(甲基)丙烯酸烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯的例子是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸1，3-二甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸3-甲戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸2-乙氧基丁酯、丙烯酸3-乙氧基丁酯和丙烯酸二甲基氨乙酯。用于形成半酯的醇組分的例子是甲醇、乙醇和丙醇。該醇可進(jìn)一步包括另一單體如(甲基)丙烯酰胺、1-羥甲基(甲基)丙烯酰胺和二丙酮丙烯酰胺。在此情況下，在無顏料分散劑下可穩(wěn)定分散的自分散性顏料也可用于本發(fā)明中。
在該自分散性顏料中，陰離子自分散性顏料為在具有或無插入的另一原子基團(tuán)下在其表面上具有至少一個(gè)陰離子親水性基團(tuán)的顏料。這種陰離子親水性基團(tuán)的例子如下。通過其結(jié)合陰離子親水性基團(tuán)的其它原子基團(tuán)包括例如具有1至12個(gè)碳原子的烷基、取代或未取代苯基或取代或未取代萘基。
-COOM，-SO3M，-SO2NH2，-PO3HM，-PO3M2其中M表示氫原子、堿金屬或銨。
在其表面上具有親水性基團(tuán)的陰離子炭黑因排斥其離子(陰離子)顯示優(yōu)良的分散性，并可在不加入分散劑下穩(wěn)定分散于含水油墨(記錄液體組合物)中。
陽離子自分散性顏料為在具有或無插入的另一原子基團(tuán)下在其表面上具有至少一個(gè)陽離子親水性基團(tuán)的顏料。
在該陽離子炭黑中的陽離子親水性基團(tuán)的例子包括但不限于如下季銨基團(tuán)。
在上式中，R表示具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基、取代或未取代苯基或取代或未取代萘基。
用于陽離子基團(tuán)的抗衡離子可為例如NO3-或CH3COO-。
通過將具有如下結(jié)構(gòu)式的N-乙基吡啶基作為親水性基團(tuán)的例子，可通過用溴化3-氨基-N-乙基吡啶鎓處理炭黑制備具有該親水性基團(tuán)的陽離子自分散性炭黑。
在其表面上具有親水性基團(tuán)的陽離子炭黑因其離子(陽離子)排斥性顯示優(yōu)良的分散性，并可在不加入分散劑下穩(wěn)定分散于含水油墨(記錄液體組合物)中。
用于本發(fā)明的水溶性染料包括具有優(yōu)良耐水性和耐光性的酸性染料(陰離子染料)、直接染料、堿性染料(陽離子染料)、活性染料和可食用染料(食品染料)，按照顏色指數(shù)體系分類。
這些染料可相互組合使用或與其它著色劑如在不損害本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)范圍的顏料組合使用。染料的例子如下。
(a)酸性染料的例子是顏色指數(shù)(C.I.)酸性黃17、23、42、44、79和142；C.I.酸性紅1、8、13、14、18、26、27、35、37、42、52、82、87、89、92、97、106、111、114、115、134、186、249、254和289；C.I.酸性藍(lán)9、29、45、92和249；C.I.酸性黑1、2、7、24、26和94。
(b)食品染料的例子是C.I.食品黃3和4；C.I.食品紅7、9和14；C.I.食品黑1和2。
(c)直接染料的例子是C.I.直接黃1、12、24、26、33、44、50、86、120、132、142和144；C.I.直接紅1、4、9、13、17、20、28、31、39、80、81、83、89、225和227；C.I.直接橙26、29、62和102；C.I.直接藍(lán)1、2、6、15、22、25、71、76、79、86、87、90、98、163、165、199和202；C.I.直接黑19、22、32、38、51、56、71、74、75、77、154、168和171。
(d)堿性染料的例子是C.I.堿性黃1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、40、41、45、49、51、53、63、64、65、67、70、73、77、87和91；C.I.堿性紅2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109和112；C.I.堿性藍(lán)1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、129、137、141、147和155；C.I.堿性黑2和8。
(e)反應(yīng)染料的例子是C.I.反應(yīng)黑3、4、7、11、12和17；C.I.反應(yīng)黃1、5、11、13、14、20、21、22、25、40、47、51、55、65和67；C.I.反應(yīng)紅1、14、17、25、26、32、37、44、46、55、60、66、74、79、96和97；C.I.反應(yīng)藍(lán)1、2、7、14、15、23、32、35、38、41、63、80和95。
該記錄液體組合物除了著色劑外，優(yōu)選進(jìn)一步包括水溶性有機(jī)溶劑，以合適地調(diào)節(jié)記錄液體組合物的物理性能并防止記錄頭噴嘴堵塞。這種水溶性有機(jī)溶劑包括濕潤劑(humectant)和潤濕劑(wetting agent)。
加入濕潤劑以防止記錄頭堵塞。濕潤劑的例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油、1，2，6-己三醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇、petriol(3-甲基-1，3，5-戊三醇)和其它多羥基醇；乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、三甘醇單丁基醚、四甘醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚和其它多羥基醇烷基醚；乙二醇單苯基醚、乙二醇單芐基醚和其它多羥基醇芳基醚；N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羥乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉酮、ε-己內(nèi)酰胺和其它含氮雜環(huán)化合物；甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺和其它酰胺；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、三乙基胺和其它胺；二甲亞砜、四氫噻吩砜、硫代二乙醇和其它含硫化合物；碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯和γ-丁內(nèi)酯。這些溶劑中的每一種可單獨(dú)使用或與水組合使用。
潤濕劑用于改進(jìn)處理液體組合物與記錄介質(zhì)的潤濕性能并控制滲透速率。上式(I)、(II)、(III)和(IV)表示的化合物優(yōu)選用作潤濕劑。更具體地，式(I)的聚氧亞乙基烷基苯基醚表面活性劑、式(II)的乙炔二醇表面活性劑、式(III)化合物的聚氧亞乙基烷基醚表面活性劑和式(IV)的聚氧亞乙基聚氧亞丙基烷基醚表面活性劑可降低處理液體組合物的表面張力并改進(jìn)潤濕性能，由此改進(jìn)滲透速率。
除了式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物外，潤濕劑還包括二甘醇單苯基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單烯丙基醚、二甘醇苯基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單丁基醚、四甘醇氯苯基醚和多羥基醇的其它烷基和芳基醚、聚氧亞乙基-聚氧亞丙基嵌段共聚物和其它非離子表面活性劑、含氟表面活性劑、乙醇、2-丙醇和其它低級(jí)醇，其中優(yōu)選二甘醇單丁基醚。
記錄液體組合物的表面張力優(yōu)選為20至60mN/m，更優(yōu)選30至50mN/m，以獲得與記錄介質(zhì)更好的潤濕性能和液滴的滿意成?；?。
為獲得進(jìn)一步穩(wěn)定排放，記錄液體組合物的粘度優(yōu)選為1.0至20.0cP，更優(yōu)選3.0至10.0cP。
為防止腐蝕與組合物接觸的金屬元件，記錄液體組合物的pH優(yōu)選為3至11，更優(yōu)選6至10。
處理液體組合物和記錄液體組合物可進(jìn)一步包括用于防止微生物生長和提高貯存穩(wěn)定性和圖像質(zhì)量穩(wěn)定性的任何抗菌-抗發(fā)霉劑。
這種抗菌-抗發(fā)霉劑的例子是苯并三唑、脫氫乙酸鈉、山梨酸鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化物鈉、異噻唑啉化合物、苯甲酸鈉和五氯苯酚鈉。
處理液體組合物和記錄液體組合物各自進(jìn)一步包括用于通過在其上形成涂膜以防止頭和與該組合物接觸的其它金屬腐蝕的防腐劑?？垢g劑的例子是酸式亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、亞硫基二乙酸銨、亞硝酸二異丙基銨、季戊四醇四硝酸酯和亞硝酸二環(huán)己基銨。
處理液體組合物和記錄液體組合物各自可進(jìn)一步包括抗氧劑。這種抗氧劑可粗略分類為自由基受體抗氧劑，其將質(zhì)子加入所得過氧化物中實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定，和過氧化物分離抗氧劑，其將過氧化氫轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的醇。
自由基受體抗氧劑的典型例子是酚類化合物和胺化合物。酚化合物的例子是氫醌、沒食子酸鹽和其它化合物；2，6-二叔丁基-對甲酚、硬脂?；?β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷和其它受阻酚化合物。胺的例子是N，N′-二苯基-對苯二胺、苯基-β-萘胺、苯基-α-萘胺、N，N′-β-萘基-對苯二胺、N，N′-二苯基乙二胺、吩噻嗪、N，N′-二仲丁基-對苯二胺和4，4′-四甲基-二氨基二苯基甲烷。
過氧化物分離劑的典型例子是硫化合物和磷化合物。硫化合物的例子是硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂?；?、硫代二丙酸月桂基硬脂?；?、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、二硬脂?；拢隆?硫代二丁酸酯、2-巰基苯并咪唑和二月桂基硫化物。含磷化合物的例子是亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸三癸基酯、三硫代亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸三壬基苯基酯和亞磷酸二硬脂?；疚焖拇减?。
處理液體組合物和記錄液體組合物可各自進(jìn)一步包括如上所述的pH調(diào)節(jié)劑。pH調(diào)節(jié)劑的例子是氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和其它堿金屬氫氧化物；氫氧化銨、氫氧化季銨、氫氧化季磷鎓；碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀和其它堿金屬碳酸鹽；二乙醇胺、三乙醇胺和其它胺；硼酸、鹽酸、硝酸、硫酸、乙酸和其它酸。
處理液體組合物和記錄液體組合物可進(jìn)一步包括潛在的酸或堿如光誘導(dǎo)酸產(chǎn)生劑或光誘導(dǎo)堿產(chǎn)生劑，其在紫外線照射下產(chǎn)生酸或堿。
下面將參考附圖描述使用本發(fā)明油墨組和成像方法的成像裝置。
圖7為作為本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的成像裝置結(jié)構(gòu)的示意圖。參考圖7，各油墨盒20分別容納處理液體組合物和記錄液體組合物并容納在托架18(carriage 18中)。更具體地，油墨盒20各自容納單獨(dú)顏色的處理液體組合物和記錄液體組合物之一。處理液體組合物和記錄液體組合物自油墨盒20加入托架18的記錄頭18a中。在圖7中，記錄頭18a面向下，且看不到該記錄頭的平面。
托架18的記錄頭18a通過定時(shí)帶23運(yùn)動(dòng)，同時(shí)由導(dǎo)向軸21和22引導(dǎo)。定時(shí)帶23由主掃描馬達(dá)24驅(qū)動(dòng)。記錄介質(zhì)通過壓盤19排列，使其面向記錄頭18a。圖7還說明齒輪機(jī)構(gòu)16、輔助掃描馬達(dá)17和另一主掃描馬達(dá)26。
圖8為本發(fā)明另一實(shí)施方案的裝有紫外線輻照機(jī)(高壓汞燈)的成像裝置的圖示構(gòu)型的透視圖。
該裝置的基本構(gòu)型與圖7的裝置相同，但使用高壓汞燈27作為紫外線輻照機(jī)。更具體地，如圖7中的裝置所示，托架18的記錄頭18a通過定時(shí)帶23運(yùn)動(dòng)，同時(shí)由導(dǎo)向軸21和22引導(dǎo)。定時(shí)帶23由主掃描馬達(dá)24驅(qū)動(dòng)。在該工藝中，排列在托架18上的高壓汞燈27將紫外線施加將要印刷的記錄介質(zhì)表面，當(dāng)記錄液體組合物到達(dá)記錄介質(zhì)時(shí)，紫外線引導(dǎo)光反應(yīng)。非接觸外部因素(紫外線照射)引起條件變化。記錄介質(zhì)通過壓盤19排列，使其面向記錄頭18a。圖8還說明齒輪機(jī)構(gòu)16、輔助掃描馬達(dá)17和另一主掃描馬達(dá)26。
圖9為圖7和8給出的記錄頭18a噴嘴的放大示意圖。
例如，用于排放處理液體組合物的噴嘴31排列于垂直方向。噴嘴32、33、34和35分別排放對應(yīng)于油墨盒中的黃色、品紅、青色和黑色記錄液體組合物。
圖10給出記錄頭的另一構(gòu)型，其中所有噴嘴排列成直線，在圖10中，例如，噴嘴36和41排出處理液體組合物。噴嘴37、38、39和40分別排放對應(yīng)于油墨盒中的黃色、品紅、青色和黑色記錄液體組合物。具有此構(gòu)型的記錄頭18a在兩個(gè)水平端裝有用于排放處理液體組合物的噴嘴，并且可在導(dǎo)向軸21和22引導(dǎo)下在其運(yùn)動(dòng)的兩個(gè)方向印刷。更具體地，記錄頭18a首先可將處理液體組合物施于記錄介質(zhì)上，然后向其中在兩個(gè)方向施加彩色記錄液體組合物，反之亦然。如此可降低記錄頭18a兩個(gè)運(yùn)動(dòng)方向之間的圖像密度。
成像裝置中的各油墨盒可被另外的處理液體組合物或記錄液體組合物替換。油墨盒可與記錄頭18a集成。圖11和12各自為能夠容納本發(fā)明處理液體組合物或記錄液體組合物的油墨盒的截面的透視圖和仰視圖。圖11和12中給出的油墨盒可容納處理液體組合物和記錄液體組合物。
參考圖11和12，油墨盒20包括容納液體吸收劑42的油墨盒櫥49，所述吸收劑吸收記錄液體組合物和處理液體組合物之一。液體吸收劑42是多孔的，包括吸收的記錄液體組合物或處理液體組合物。油墨盒櫥49包括具有寬頂部開口的殼體4，和在頂部開口上的上蓋元件44。A為間隙。上蓋元件44具有帶密封劑的放氣口47，和用于連接和分離油墨盒的突出部分81。油墨盒櫥49的殼體43具有液體供料口，用于將各組合物加入記錄頭18a。封口46嵌在液體供料口45分內(nèi)圓周中。油墨盒櫥49裝有用于堵塞液體供料口45的封蓋元件53，以在油墨盒與成像裝置連接前防止液體(組合物)滲漏。
在本發(fā)明中，最優(yōu)選的是，各記錄頭18a借助噴墨系統(tǒng)噴射記錄液體組合物和處理液體組合物之一，這樣組合物的各液滴在一個(gè)位置疊加。然而，本發(fā)明不限于此構(gòu)型。例如，本發(fā)明還包括其中處理液體組合物間斷施加和記錄液體組合物疊加到因滲出擴(kuò)展的處理液體組合物上的構(gòu)型，和其中處理液體組合物僅施加至圖像輪廓和記錄液體組合物部分疊加于其上的構(gòu)型。
通過用本發(fā)明油墨組、成像方法和成像裝置形成的本發(fā)明記錄物的橫截面，可通過用鋒利的切刀如切片機(jī)將記錄物切成薄片，并用透射式電子顯微鏡(TEM)通過透射式電子顯微照片觀察該薄切片。此外，可用掃描電子顯微鏡(SEM)代替透射式電子顯微鏡(TEM)。
通過用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察時(shí)在記錄物的橫截面方向?qū)⒂^察到密度斑紋圖案。該斑紋圖案進(jìn)一步用元素分析儀如能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)或電子探針微量分析儀(EPMA)進(jìn)行定量。如此，證實(shí)存在基本上或主要包括細(xì)顆粒的層和基本上或主要包括著色劑的另一層。
更具體地，可用該分析儀定量分析實(shí)質(zhì)上由細(xì)顆粒組成的層中的細(xì)顆?；?qū)嵸|(zhì)上由著色劑組成的層中的著色劑。例如，當(dāng)使用能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)時(shí)，記錄物的光譜顯示對應(yīng)于各構(gòu)成元素的峰。峰的高度對應(yīng)于元素的豐度。各元素的精確豐度用校準(zhǔn)曲線測定。這里使用的術(shù)語“基本上″(substantially)或″實(shí)質(zhì)上由......組成(consisting essentially of)″是指其中處理液體組合物中的大多數(shù)細(xì)顆粒不與記錄液體組合物中的大多數(shù)著色劑混合的狀態(tài)，并包括其中它們在兩種液體之間的界面處稍有混合的狀態(tài)。細(xì)顆?；蛑珓┱加兴懻搶拥膬?yōu)選70％或更多，更優(yōu)選80％或更多，以進(jìn)一步優(yōu)選改進(jìn)圖像質(zhì)量。
記錄物的橫截面可通過切割記錄物的黑色實(shí)體部分并用透射式電子顯微鏡(TEM)對該橫截面拍照來觀察。這種透射式電子顯微照片的例子在圖13和圖14中給出。圖13為通過其中噴墨記錄頭掃描一次的一次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片。圖14為通過其中噴墨記錄頭掃描多次的多次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片。如圖15至17所示，通過用能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)進(jìn)一步分析，證實(shí)高密度部分為處理液體組合物層(細(xì)顆粒的聚集層)，低密度部分為記錄液體組合物層(著色劑的聚集層)。
本發(fā)明將參考下面不用于限制本發(fā)明范圍的多個(gè)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步說明。
實(shí)施例A制備各自具有如下配方的用于構(gòu)成本發(fā)明油墨組的處理液體組合物和記錄液體組合物和比較例的那些組合物。除非另有說明，配方中的所有份數(shù)按重量計(jì)，并且各組合物的總量為100重量份。
<處理液體組合物1>

使用前將上述組合物用乙酸調(diào)節(jié)至pH 4.3。
<處理液體組合物2>

使用前將上述組合物用乙酸調(diào)節(jié)至pH3.8。
<處理液體組合物3>

使用前將上述組合物用乙酸調(diào)節(jié)至pH3.9。
<處理液體組合物4>

使用前將上述組合物用乙酸調(diào)節(jié)至pH3.9。
<處理液體組合物5>
處理液體組合物5按照J(rèn)P-B No.2711098中實(shí)施例(1)的工藝制備。

<處理液體組合物6>
處理液體組合物6按照J(rèn)P-B No.2667401的實(shí)施例P-1的工藝制備。

<處理液體組合物7>
處理液體組合物7按照J(rèn)P-A No.2001-199149中的液體組合物A的生產(chǎn)實(shí)施例1的工藝制備。

<處理液體組合物8>
處理液體組合物8按照J(rèn)P-A No.2002-201385的實(shí)施例中的液體組合物1的生產(chǎn)實(shí)施例的工藝制備。

<處理液體組合物9>
處理液體組合物9按照J(rèn)P-A No.2001-30616的實(shí)施例中的液體組合物A的生產(chǎn)實(shí)施例的工藝制備。

<處理液體組合物10>

<黑色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
按照如下方式，制備用于制備制備黃色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)的涂布樹脂的黃色顏料分散體。
涂布樹脂的黃顏料分散體的制備例(1)制備聚合物溶液將裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)料管、冷凝器和滴液漏斗的1升燒瓶的內(nèi)部氣氛用氮?dú)鈴氐字脫Q，并在其中投入11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、12.0g甲基丙烯酸月桂基酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大單體AS-6(商品名，購自Toagosei Co.，Ltd.)和0.4g巰基乙醇，將該混合物溫度升至65℃。
然后，將100.8g苯乙烯、25.2g丙烯酸、108.0g甲基丙烯酸月桂基酯、36.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g甲基丙烯酸羥乙基酯、36.0g苯乙烯大單體AS-6(商品名，購自Toagosei Co.，Ltd.)、3.6g巰基乙醇、2.4g偶氮雙二甲基戊腈和18g甲乙酮的混合物在2.5小時(shí)內(nèi)滴加入在燒瓶中的上述混合物中。
完成加料后，將0.8g偶氮雙二甲基戊腈和18g甲乙酮的混合物在0.5小時(shí)內(nèi)滴加入燒瓶中的混合物中。在65℃下老化1小時(shí)后，進(jìn)一步加入0.8g偶氮雙二甲基戊腈，接著再老化1小時(shí)。完成反應(yīng)后，加入364g甲乙酮，得到800g濃度50％的聚合物。
將部分聚合物溶液干燥并通過凝膠滲透色譜分析(參照物聚苯乙烯，溶劑四氫呋喃)，測得該聚合物具有重均分子量15000。
(2)制備涂布樹脂的黃顏料分散體將上面制備的聚合物溶液(22.2g)與26.0g黃色顏料Symuler Fast黃4181(商品名，購自Dainippon Ink&Chemicals，Inc.)、13.6g 1mol/l氫氧化鋰水溶液、20g甲乙酮和30g離子交換水充分混合，并將該混合物在三輥磨NR-84A(商品名，購自Noritake Co.，Ltd.)中捏合20次。將該糊料與200g離子交換水充分混合，用蒸發(fā)器從其中蒸發(fā)甲乙酮和水，如此得到160g具有固含量20.0重量％的涂布樹脂的黃色顏料分散體。
使用上面制備的黃色顏料分散體，制備具有上述配方的黃色記錄液體組合物1。
<黑色記錄液體組合物2(含陰離子的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物2(含陰離子的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黑色記錄液體組合物3(含顏料和陽離子分散劑的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物3(含顏料和陽離子分散劑的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黑色記錄液體組合物4(含陽離子染料的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物4(含陽離子染料的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黑色記錄液體組合物5(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>
黑色記錄液體組合物5按照J(rèn)P-A No.2001-199149的實(shí)施例中的黑色油墨Bk2的工藝制備。

<黃色記錄液體組合物5(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>
黃色記錄液體組合物5按照J(rèn)P-A No.2001-199149的實(shí)施例中的黃色油墨Y3的工藝制備。

<黑色記錄液體組合物6(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>
黑色記錄液體組合物6按照J(rèn)P-A No.2002-2013859的實(shí)施例中的黑色油墨Bk2的工藝制備。

<黃色記錄液體組合物6(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>
黃色記錄液體組合物6按照J(rèn)P-A No.2002-2013859的實(shí)施例中的黃色油墨Y2的工藝制備。

<黑色記錄液體組合物7(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>
黑色記錄液體組合物7按照J(rèn)P-A No.2001-30616實(shí)施例中的黑色油墨A1的工藝制備。

<黃色記錄液體組合物7(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>
黃色記錄液體組合物7按照J(rèn)P-A No.2001-30616的實(shí)施例中的黃色油墨A1的工藝制備。

<黑色記錄液體組合物8(含紫外線活性黑色顏料的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物8(含紫外線活性黃色顏料的記錄液體組合物)>

使用前將上述組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
實(shí)施例A-1
將上面制備的處理液體組合物1、黃色記錄液體組合物1和黑色記錄液體組合物1投入分別用于處理液體組合物、黃色記錄液體組合物和黑色記錄液體組合物的油墨盒中。將這些油墨盒與具有圖7中所示的構(gòu)型的成像裝置(噴墨記錄裝置)連接，并進(jìn)行印刷試驗(yàn)。實(shí)施例A-1中的處理液體組合物和記錄液體組合物中的主組分在表1中給出。該油墨盒具有相同構(gòu)型和尺寸。
用于印刷試驗(yàn)的記錄介質(zhì)為普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOHCo.，Ltd.)，不同的是在對細(xì)線再現(xiàn)性能進(jìn)行測試中使用油性漆料用帆布(精細(xì)，購自Sekaido Co.，Ltd.)。通過噴墨印刷系統(tǒng)印刷圖像，其中先將處理液體組合物施于在紙上，然后將各顏色記錄液體組合物施于其上。試驗(yàn)中紙上的處理液體組合物和記錄液體組合物的量粗略按如下調(diào)節(jié)。
記錄液體組合物的量11.0g/m2處理液體組合物的量13.0g/m2通過如下方法按照如下標(biāo)準(zhǔn)測定印刷物(記錄物)起毛、顏色滲出、圖像密度、顏色飽和度、干燥性能、光澤、細(xì)線再現(xiàn)性能和圖像固定性能。結(jié)果在表2中給出。
切割該記錄物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察其橫截面。該橫截面的透射式電子顯微照片在圖18中給出，其中觀察到密度斑紋圖案(黑色和淺色)。通過能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)進(jìn)一步分析，證實(shí)高密度(黑色)部分為細(xì)顆粒的聚集層，低密度(淺色)部分為著色劑的聚集層)。
<測定方法>
(1)起毛通過將印刷物的黑色字母部分與等級(jí)樣品對比，確定起毛情況。
等級(jí)5無滲出等級(jí)4輕微滲出等級(jí)3一些滲出但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大的滲出等級(jí)1很大的滲出(2)顏色滲出顏色滲出通過用黃色記錄液體組合物將字母″A″印到黑色實(shí)體圖像上，并將兩種顏色之間的界面(邊界)與等級(jí)樣品對比測定。
等級(jí)5無顏色混合物等級(jí)4輕微顏色混合物等級(jí)3一些顏色混合物但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大顏色混合物等級(jí)1很大顏色混合物(3)圖像密度測量圖像黑色實(shí)體部分表面的光密度，由其測量圖像密度。
(4)顏色飽和度測量圖像黃色實(shí)體部分表面的L*a*b*，由其測量黃色顏色飽和度。
(5)干燥性能將普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOH Co.，Ltd.)在印刷后立刻壓到印刷物上，并觀察油墨自印刷圖像的黑色實(shí)體部分向普通紙轉(zhuǎn)移。
良好無油墨轉(zhuǎn)移失敗油墨轉(zhuǎn)移(6)光澤在印刷物60°處的光澤用光澤測量儀4501(商品名，購自BYK Gardner)測量(7)細(xì)線再現(xiàn)性能印刷0.5-mm線-間隔圖案，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)觀察來測定細(xì)線再現(xiàn)性能良好相鄰線分開失敗相鄰線融合(8)圖像固定性能將印刷物表面用手擦拭，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)測定圖像固定性能良好無顏色遷移失敗一些顏色遷移(9)斷面TEM觀察切割印刷物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察。若元素不均勻分布，則觀察到密度斑紋圖案，表面著色劑和細(xì)顆粒構(gòu)成不同層，通過用不同顏色繪制元素圖，可更可靠地觀察到著色劑和細(xì)顆粒分布。
實(shí)施例A-2至A-6通過實(shí)施例A-1的工藝進(jìn)行實(shí)施例A-2至A-6的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表1中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1。結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例A-7通過實(shí)施例A-1的工藝進(jìn)行按照實(shí)施例A-7的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表1中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1。結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例A-8通過實(shí)施例A-1的工藝進(jìn)行實(shí)施例A-8的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表1中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1，并用裝有圖8給出的紫外線輻照機(jī)的噴墨記錄裝置代替圖7中給出的噴墨記錄裝置。結(jié)果在表2中給出。
比較例A-1至A-7通過實(shí)施例A-1的工藝進(jìn)行比較例A-1至A-7的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表1中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1。結(jié)果在表2中給出。



使用本發(fā)明處理液體組合物和記錄液體組合物的實(shí)施例A-1至A-8的油墨組防止?jié)B出缺陷如起毛和顏色滲出并具有滿意的圖像密度和顏色飽和度。它們顯示良好干燥性能而無油墨轉(zhuǎn)移并具有極高的光澤。它們可再現(xiàn)分開的細(xì)線并具有光滑且無鋸齒狀的外觀。當(dāng)用手擦拭時(shí)它們在所得印刷物上顯示無顏色遷移，并具有良好的圖像固定性能。
A-1至A-8的印刷物當(dāng)用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面時(shí)，顯示密度斑紋圖案，如實(shí)施例A-1所示。
相反，按照比較例A-1至A-7的油墨組的性能比實(shí)施例A-1至A-8的差，且當(dāng)用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面時(shí)無斑紋圖案。
實(shí)施例B制備各自具有如下配方的用于構(gòu)成本發(fā)明油墨組的處理液體組合物和記錄液體組合物和比較例的那些組合物。除非另有說明，配方中的所有份數(shù)按重量計(jì)，并且各組合物的總量為100重量份。
<處理液體組合物1>

使用前將組合物用乙酸調(diào)節(jié)至pH 4.3。
<黑色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
按照如下方式制備用于制備黃色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)的涂布樹脂的黃色顏料分散體。
涂布樹脂的黃顏料分散體的制備例(1)制備聚合物溶液裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)料管、冷凝器和滴液漏斗的1升燒瓶的內(nèi)部氣氛用氮?dú)鈴氐字脫Q，并在其中投入11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、12.0g甲基丙烯酸月桂基酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大單體AS-6(商品名，購自Toagosei Co.，Ltd.)和0.4g巰基乙醇，將該混合物溫度升至65℃。
然后，將100.8g苯乙烯、25.2g丙烯酸、108.0g甲基丙烯酸月桂基酯、36.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g甲基丙烯酸羥乙基酯、36.0g苯乙烯大單體AS-6(商品名，購自Toagosei Co.，Ltd.)、3.6g巰基乙醇、2.4g偶氮雙二甲基戊腈和18g甲乙酮的混合物在2.5小時(shí)內(nèi)滴加入在燒瓶中的上述混合物中。
完成加料后，將0.8g偶氮雙二甲基戊腈和18g甲乙酮的混合物在0.5小時(shí)內(nèi)滴加入燒瓶中的混合物中。在65℃下老化1小時(shí)后，進(jìn)一步加入0.8g偶氮雙二甲基戊腈，接著再老化1小時(shí)。完成反應(yīng)后，加入364g甲乙酮，得到800g濃度50％的聚合物。
將部分聚合物溶液干燥并通過凝膠滲透色譜分析(參照物聚苯乙烯，溶劑四氫呋喃)，測得該聚合物具有重均分子量15000。
(2)制備涂布樹脂的黃顏料分散體將上面制備的聚合物溶液(22.2g)與26.0g黃色顏料Symuler Fast黃4181(商品名，購自Dainippon Ink&Chemicals，Inc.)、13.6g 1mol/l氫氧化鋰水溶液、20g甲乙酮和30g of離子交換水充分混合，并將該混合物在三輥磨NR-84A(商品名，購自Noritake Co.，Ltd.)中捏合20次。將該糊料與200g離子交換水充分混合，用蒸發(fā)器從其中蒸發(fā)甲乙酮和水，如此得到160g具有固含量20.0重量％的涂布樹脂的黃色顏料分散體。
使用上面制備的黃色顏料分散體，制備具有上述配方的黃色記錄液體組合物1。
實(shí)施例B-1將上面制備的處理液體組合物1、黃色記錄液體組合物1和黑色記錄液體組合物1投入分別用于處理液體組合物、黃色記錄液體組合物和黑色記錄液體組合物的油墨盒中。將這些油墨盒與具有圖7中所示的構(gòu)型的成像裝置(噴墨記錄裝置)連接，并進(jìn)行印刷試驗(yàn)。實(shí)施例B-1中的處理液體組合物和記錄液體組合物中的主組分在表5中給出。該油墨盒具有相同構(gòu)型和尺寸。
用于印刷試驗(yàn)的記錄介質(zhì)為普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOHCo.，Ltd.)，不同的是在對細(xì)線再現(xiàn)性能進(jìn)行測試中使用油漆用帆布(精細(xì)，購自Sekaido Co.，Ltd.)。通過噴墨印刷系統(tǒng)印刷圖像，其中先將處理液體組合物施于在紙上，然后將各顏色記錄液體組合物施于其上。試驗(yàn)中紙上的處理液體組合物和記錄液體組合物的量通過控制驅(qū)動(dòng)波型和施于噴墨頭的電壓調(diào)節(jié)至表5中給出的量。
通過如下方法按照如下標(biāo)準(zhǔn)測定印刷物(記錄物)的起毛、顏色滲出、圖像密度、顏色飽和度、干燥性能、光澤、細(xì)線再現(xiàn)性能和圖像固定性能。結(jié)果在表5中給出。
切割按照實(shí)施例B-1的記錄物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察其橫截面。圖13和14各自分別為通過其中噴墨記錄頭掃描一次的一次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片，和通過其中噴墨記錄頭掃描多次的多次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片。這些顯微照片顯示密度斑紋圖案。通過用能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)進(jìn)一步分析，證實(shí)高密度部分為處理液體組合物層(細(xì)顆粒的聚集層)，低密度部分為記錄液體組合物層(著色劑的聚集層)。
此外，通過能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)分析圖15的透射式電子顯微照片中的高密度(黑色)部分61和低密度(淺色)部分62，由此形成元素如Si、S、O、C、Al、Cu和Ca(圖16A、16B、16C和16D)的繪制圖和其強(qiáng)度光譜(圖17A和17B)。具體地，圖16A、16B、16C和16D分別為圖5顯微照片中硅、硫、氧、碳的元素繪制圖。圖17A為高密度部分62的強(qiáng)度光譜，圖17B為低密度部分62的強(qiáng)度光譜圖?；谶@些，獲得如下分析結(jié)果，證實(shí)高密度部分為處理液體組合物層(細(xì)顆粒的聚集層)，低密度部分為記錄液體組合物層(著色劑的聚集層)。
EDX分析(包括O和C)
EDX分析(不包括O和C)

<測定方法>
(1)起毛通過將印刷物的黑色字母部分與等級(jí)樣品對比，確定起毛。
等級(jí)5無滲出等級(jí)4輕微滲出等級(jí)3一些滲出但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大的滲出等級(jí)1很大的滲出(2)顏色滲出顏色滲出通過用黃色記錄液體組合物將字母″A″印到黑色實(shí)體圖像上，并將兩種顏色之間的界面與等級(jí)樣品對比測定。
等級(jí)5無顏色混合物等級(jí)4輕微顏色混合物等級(jí)3一些顏色混合物但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大顏色混合物等級(jí)1很大顏色混合物(3)圖像密度測量圖像黑色實(shí)體部分表面的光密度，由其測量圖像密度。
(4)顏色飽和度
測量圖像黃色實(shí)體部分表面的L*a*b*，由其測量黃色顏色飽和度。
(5)干燥性能將普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOH Co.，Ltd.)在印刷后立刻壓到印刷物上，并觀察油墨自印刷圖像的黑色實(shí)體部分向普通紙轉(zhuǎn)移。
良好無油墨轉(zhuǎn)移失敗油墨轉(zhuǎn)移(6)光澤在印刷物60°處的光澤用光澤測量儀4501(商品名，購自BYK Gardner)測量(7)細(xì)線再現(xiàn)性能在油漆用帆布(精細(xì)，購自Sekaido Co.，Ltd.)上印刷0.5-mm線-間隔圖案，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)觀察來測定細(xì)線再現(xiàn)性能良好相鄰線分開失敗相鄰線融合(8)圖像固定性能印刷后將印刷物表面用手指擦拭24小時(shí)，并基于著色劑是否轉(zhuǎn)移或遷移至手指上測定圖像固定性能良好無顏色遷移失敗一些顏色遷移(9)斷面TEM觀察切割印刷物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察。若元素不均勻分布，則觀察到密度斑紋圖案，表面著色劑和細(xì)顆粒構(gòu)成不同層，通過用不同顏色繪制元素圖，可更可靠地觀察到著色劑和細(xì)顆粒分布實(shí)施例B-2至B-14通過實(shí)施例B-1的工藝進(jìn)行按照實(shí)施例B-2至B-14的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表5中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1。結(jié)果在表5中給出。
比較例B-1通過實(shí)施例B-1的工藝進(jìn)行比較例B-1的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表5中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1。結(jié)果在表5中示出。



使用本發(fā)明處理液體組合物和記錄液體組合物的實(shí)施例B-1至B-14的油墨組防止?jié)B出缺陷如起毛和顏色滲出，并具有滿意的圖像密度和顏色飽和度。它們顯示良好光澤。它們可再現(xiàn)分開的細(xì)線并具有光滑且無鋸齒狀的外觀。
B-1至B-14的印刷物當(dāng)用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面時(shí)，顯示密度斑紋圖案，如實(shí)施例B-1所示。
相反，按照比較例B-1的油墨組的性能比實(shí)施例B-1至B-14的差，且當(dāng)用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面時(shí)無斑紋圖案。
實(shí)施例C制備各自具有如下配方的用于構(gòu)成本發(fā)明油墨組的處理液體組合物和記錄液體組合物。除非另有說明，配方中的所有份數(shù)按重量計(jì)，并且各組合物的總量為100重量份。
<制備例1處理液體組合物1>
將下面的組分混合并通過0.8-μm Teflon(注冊商標(biāo))過濾器過濾，得到制備例的處理液體組合物1。

使用前將上述組合物用乙酸調(diào)節(jié)至pH 4.3。
處理液體組合物1中使用的陽離子二氧化硅，按照如下方式制備。
陽離子膠體二氧化硅的制備例將平均粒徑5.1nm的煅制二氧化硅(20.0g)投入混合器中，并用滴液管將4.0gγ-氨丙基三乙氧基硅烷(購自Nippon Unicar Co.，Ltd.)在20.0g乙醇中的溶液滴加入以8000rpm攪拌的二氧化硅中。完成加料后，將該混合物進(jìn)一步攪拌3分鐘，將該分散體轉(zhuǎn)移至托盤中，并在110℃的干燥器中在氮?dú)鈿夥障赂稍?小時(shí)以除去乙醇，由此獲得具有平均粒徑5.2nm的陽離子二氧化硅。
<制備例2至6處理液體組合物2至6>
按照制備例1的工藝制備處理液體組合物2至6，不同的是分別用具有如下平均粒徑的陽離子二氧化硅產(chǎn)品代替具有平均粒徑5.2的陽離子二氧化硅。這些陽離子二氧化硅產(chǎn)品按與具有平均粒徑5.2的陽離子二氧化硅相同的方式制備。
處理液體組合物210.2nm處理液體組合物332.6nm處理液體組合物4101.1nm處理液體組合物5199.1nm處理液體組合物6252.6nm<制備例1黑色記錄液體組合物1>
通過將如下組分混合并將該混合物通過通過0.8-μm Teflon(注冊商標(biāo))過濾器過濾，制備按照制備例1的黑色記錄液體組合物。

使用前將上面的組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<制備例2黑色記錄液體組合物2>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黑色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒72小時(shí)，制備按照制備例2的黑色記錄液體組合物2。該黑色記錄液體組合物2具有平均粒徑4.8nm。
<制備例3黑色記錄液體組合物3>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黑色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒48小時(shí)，制備按照制備例3的黑色記錄液體組合物2。該黑色記錄液體組合物2具有平均粒徑12.6nm。
<制備例4黑色記錄液體組合物4>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黑色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒24小時(shí)，制備按照制備例4的黑色記錄液體組合物2。該黑色記錄液體組合物2具有平均粒徑51.9nm。
<制備例5黑色記錄液體組合物5>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黑色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒12小時(shí)，制備按照制備例5的黑色記錄液體組合物2。該黑色記錄液體組合物2具有平均粒徑110.2nm。
<制備例6黑色記錄液體組合物6>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黑色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒5小時(shí)，制備按照制備例6的黑色記錄液體組合物2。該黑色記錄液體組合物2具有平均粒徑195.3nm。
<制備例1黃色記錄液體組合物1>
通過將如下組分混合并將該混合物通過通過0.8-μm Teflon(注冊商標(biāo))過濾器過濾，制備按照制備例1的黃色記錄液體組合物1。

使用前將上面的組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<制備例2黃色記錄液體組合物2>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黃色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒48小時(shí)，制備按照制備例2的黃色記錄液體組合物2。該黃色記錄液體組合物2具有平均粒徑6.3nm。
<制備例3黃色記錄液體組合物3>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黃色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒24小時(shí)，制備按照制備例3的黃色記錄液體組合物2。該黃色記錄液體組合物2具有平均粒徑11.9nm。
<制備例4黃色記錄液體組合物4>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黃色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒15小時(shí)，制備按照制備例4的黃色記錄液體組合物2。該黃色記錄液體組合物2具有平均粒徑46.2nm。
<制備例5黃色記錄液體組合物5>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黃色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒8小時(shí)，制備按照制備例5的黃色記錄液體組合物2。該黃色記錄液體組合物2具有平均粒徑79.0nm。
<制備例6黃色記錄液體組合物6>
通過在球磨機(jī)罐中在旋轉(zhuǎn)下粉碎并混合100g制備例1的黃色記錄液體組合物1和100g二氧化鋯珠粒4小時(shí)，制備按照制備例6的黃色記錄液體組合物2。該黃色記錄液體組合物2具有平均粒徑194.3nm。
實(shí)施例C-1將上面制備的處理液體組合物2、黃色記錄液體組合物5和黑色記錄液體組合物5投入分別用于處理液體組合物、黃色記錄液體組合物和黑色記錄液體組合物的油墨盒中。將該油墨盒與具有圖7中所示的構(gòu)型的成像裝置(噴墨記錄裝置)連接，并進(jìn)行印刷試驗(yàn)。實(shí)施例C-1中的處理液體組合物和記錄液體組合物中的主組分在表8中給出。該油墨盒具有相同構(gòu)型和尺寸。
用于印刷試驗(yàn)的記錄介質(zhì)為普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOHCo.，Ltd.)，不同的是在對細(xì)線再現(xiàn)性能進(jìn)行測試中使用油漆用帆布(精細(xì)，購自Sekaido Co.，Ltd.)。通過噴墨印刷系統(tǒng)印刷圖像，其中先將處理液體組合物施于在紙上，然后將各顏色記錄液體組合物施于其上。印刷中處理液體組合物和記錄液體組合物的量通過控制驅(qū)動(dòng)波形和施加于記錄頭的電壓粗略調(diào)節(jié)至如下量。
記錄液體組合物的量11.0g/m2處理液體組合物的量13.0g/m2通過如下方法按照如下標(biāo)準(zhǔn)測定印刷物(記錄物)起毛、顏色滲出、圖像密度、顏色飽和度、干燥性能、光澤、細(xì)線再現(xiàn)性能和圖像固定性能。結(jié)果在表2中給出。
切割按照實(shí)施例C-1的記錄物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察其橫截面。對通過其中噴墨記錄頭掃描一次的一次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片，和通過其中噴墨記錄頭掃描多次的多次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片的觀察，顯示如實(shí)施例B-1的密度斑紋圖案。通過能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)和元素如Si、S、O、C、Al、Cu和Ca的繪制圖進(jìn)一步分析，證實(shí)高密度部分為處理液體組合物層(細(xì)顆粒的聚集層)，低密度部分為記錄液體組合物層(著色劑的聚集層)，如實(shí)施例B-1所示。
EDX分析(包括O和C)
EDX分析(不包括O和C)

<測定方法>
(1)起毛通過將印刷物的黑色字母部分與等級(jí)樣品對比，確定起毛。
等級(jí)5無滲出等級(jí)4輕微滲出等級(jí)3一些滲出但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大的滲出等級(jí)1很大的滲出(2)顏色滲出顏色滲出通過用黃色記錄液體組合物將字母″A″印到黑色實(shí)體圖像上，并將兩種顏色之間的界面與等級(jí)樣品對比測定。
等級(jí)5無顏色混合物等級(jí)4輕微顏色混合物等級(jí)3一些顏色混合物但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大顏色混合物等級(jí)1很大顏色混合物(3)圖像密度測量圖像黑色實(shí)體部分表面的光密度，由其測量圖像密度。
(4)顏色飽和度
測量圖像黃色實(shí)體部分表面的L*a*b*，由其測量黃色顏色飽和度。
(5)干燥性能將普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOH Co.，Ltd.)在印刷后立刻壓到印刷物上，并觀察油墨自印刷圖像的黑色實(shí)體部分向普通紙轉(zhuǎn)移。
良好無油墨轉(zhuǎn)移失敗油墨轉(zhuǎn)移(6)光澤在印刷物60°處的光澤用光澤測量儀4501(商品名，購自BYK Gardher)測量(7)細(xì)線再現(xiàn)性能印刷0.5-mm線-間隔圖案，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)觀察來測定細(xì)線再現(xiàn)性能良好相鄰線分開失敗相鄰線融合(8)圖像固定性能印刷后將印刷物表面用手指擦拭24小時(shí)，并基于著色劑是否轉(zhuǎn)移或遷移至手指上測定圖像固定性能良好無顏色遷移失敗一些顏色遷移(9)斷面TEM觀察切割印刷物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察。若元素不均勻分布，則觀察到密度斑紋圖案，表面著色劑和細(xì)顆粒構(gòu)成不同層，通過用不同顏色繪制元素圖，可更可靠地觀察到著色劑和細(xì)顆粒分布(10)排放穩(wěn)定性觀察100,000次復(fù)印輸出后分印刷物，并基于在黑色字母圖像中是否觀察到圖像缺陷確定排放穩(wěn)定性。
良好無圖像缺陷(無白色條紋)失敗一些圖像缺陷(白色條紋)實(shí)施例C-2至C-11通過實(shí)施例C-1的工藝進(jìn)行按照實(shí)施例C-2至C-11的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表8中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物2、黑色記錄液體組合物5和黃色記錄液體組合物5。結(jié)果在表8中給出。



使用本發(fā)明處理液體組合物和記錄液體組合物的實(shí)施例C-1至C-7的油墨組防止?jié)B出缺陷如起毛和顏色滲出，并具有滿意的圖像密度。它們顯示良好光澤。它們可再現(xiàn)分開的細(xì)線并具有光滑且無鋸齒狀的外觀。
按照實(shí)施例C-8和C-10的油墨組其起毛、顏色滲出、干燥性能、圖像固定性能和細(xì)線再現(xiàn)性能比實(shí)施例C-1至C-7差。按照實(shí)施例C-9和C-11的油墨組因排放失敗顯示圖像缺陷如白色條紋或不均勻密度，并且不能測定其性能。
用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察記錄物的橫截面，發(fā)現(xiàn)在實(shí)施例C-1至C-11中觀察到密度斑紋圖案。
實(shí)施例D制備各自具有如下配方的用于構(gòu)成本發(fā)明油墨組的處理液體組合物和記錄液體組合物。除非另有說明，配方中的所有份數(shù)按重量計(jì)，并且各組合物的總量為100重量份。
<處理液體組合物1>

使用前用乙酸將組合物調(diào)節(jié)至pH 4.3。
<處理液體組合物2>

使用前用LiOH將組合物調(diào)節(jié)至pH6.3。
<處理液體組合物3>

使用前用LiOH將組合物調(diào)節(jié)至pH 6.5。
<處理液體組合物4>

使用前用LiOH將組合物調(diào)節(jié)至pH 6.8。
<黑色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
<黃色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 10.5。
按如下方式制備用于制備黃色記錄液體組合物1(含陰離子顏料的記錄液體組合物)的涂布樹脂的黃色顏料分散體。
涂布樹脂的黃顏料分散體的制備例
(1)制備聚合物溶液將裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)料管、冷凝器和滴液漏斗的1升燒瓶的內(nèi)部氣氛用氮?dú)鈴氐字脫Q，并在其中投入11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、12.0g甲基丙烯酸月桂基酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大單體AS-6(商品名，購自Toagosei Co.，Ltd.)和0.4g巰基乙醇，將該混合物溫度升至65℃。
然后，將100.8g苯乙烯、25.2g丙烯酸、108.0g甲基丙烯酸月桂基酯、36.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g甲基丙烯酸羥乙基酯、36.0g苯乙烯大單體AS-6(商品名，購自Toagosei Co.，Ltd.)、3.6g巰基乙醇、2.4g偶氮雙二甲基戊腈和18g甲乙酮的混合物在2.5小時(shí)內(nèi)滴加入在燒瓶中的上述混合物中。
完成加料后，將0.8g偶氮雙二甲基戊腈和18g甲乙酮的混合物在0.5小時(shí)內(nèi)滴加入燒瓶中的混合物中。在65℃下老化1小時(shí)后，進(jìn)一步加入0.8g偶氮雙二甲基戊腈，接著再老化1小時(shí)。完成反應(yīng)后，加入364g甲乙酮，得到800g濃度50％的聚合物。
將部分聚合物溶液干燥并通過凝膠滲透色譜分析(參照物聚苯乙烯，溶劑四氫呋喃)，測得該聚合物具有重均分子量15000。
(2)制備涂布樹脂的黃顏料分散體將上面制備的聚合物溶液(22.2g)與26.0g黃色顏料Symuler Fast黃4181(商品名，購自Dainippon Ink&Chemicals，Inc.)、13.6g 1mol/l氫氧化鋰水溶液、20g甲乙酮和30g離子交換水充分混合，并將該混合物在三輥磨NR-84A(商品名，購自Noritake Co.，Ltd.)中捏合20次。將該糊料與200g離子交換水充分混合，用蒸發(fā)器從其中蒸發(fā)甲乙酮和水，如此得到160g具有固含量20.0重量％的涂布樹脂的黃色顏料分散體。
使用上面制備的黃色顏料分散體，制備具有上述配方的黃色記錄液體組合物1。
<黑色記錄液體組合物2(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 9.5。
<黑色記錄液體組合物3(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 8.8。
<黑色記錄液體組合物4(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 8.3。
<黃色記錄液體組合物2(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 9.5。
<黃色記錄液體組合物3(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 8.8。
<黃色記錄液體組合物4(含陰離子顏料的記錄液體組合物)>

使用前將以上組合物用LiOH水溶液調(diào)節(jié)至pH 8.3。
實(shí)施例D-1將上面制備的處理液體組合物1、黃色記錄液體組合物1和黑色記錄液體組合物1投入分別用于處理液體組合物、黃色記錄液體組合物和黑色記錄液體組合物的油墨盒中。將該油墨盒與具有圖7中所示的構(gòu)型的成像裝置(噴墨記錄裝置)連接，并進(jìn)行印刷試驗(yàn)。實(shí)施例D-1中的處理液體組合物和記錄液體組合物中的主組分在表11中給出。該油墨盒具有相同構(gòu)型和尺寸。
用于印刷試驗(yàn)的記錄介質(zhì)為普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOHCo.，Ltd.)，不同的是在對細(xì)線再現(xiàn)性能進(jìn)行測試中使用油漆用帆布(精細(xì)，購自Sekaido Co.，Ltd.)。通過噴墨印刷系統(tǒng)印刷圖像，其中先將處理液體組合物施于在紙上，然后將各顏色記錄液體組合物施于其上。印刷中處理液體組合物和記錄液體組合物的量通過控制驅(qū)動(dòng)波形和施加于記錄頭的電壓粗略調(diào)節(jié)至如下量。
記錄液體組合物的量11.0g/m2處理液體組合物的量13.0g/m2通過如下方法按照如下標(biāo)準(zhǔn)測定印刷物(記錄物)起毛、顏色滲出、圖像密度、顏色飽和度、干燥性能、光澤、細(xì)線再現(xiàn)性能和圖像固定性能。結(jié)果在表11中給出。
切割按照實(shí)施例D-1的記錄物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察其橫截面。對通過其中噴墨記錄頭掃描一次的一次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片，和通過其中噴墨記錄頭掃描多次的多次通過印刷形成的記錄物的截面透射式電子顯微照片的觀察，顯示如實(shí)施例B-1的密度斑紋圖案。通過能量分散X-射線熒光分光光度計(jì)(EDX)和元素如Si、S、O、C、Al、Cu和Ca的繪制圖進(jìn)一步分析，證實(shí)高密度部分為處理液體組合物層(細(xì)顆粒的聚集層)，低密度部分為記錄液體組合物層(著色劑的聚集層)，如實(shí)施例B-1所示。
EDX分析(包括O和C)
EDX分析(不包括O和C)

<測定方法>
(1)起毛通過將印刷物的黑色字母部分與等級(jí)樣品對比，確定起毛。
等級(jí)5無滲出等級(jí)4輕微滲出等級(jí)3一些滲出但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大的滲出等級(jí)1很大的滲出(2)顏色滲出顏色滲出通過用黃色記錄液體組合物將字母″A″印到黑色實(shí)體圖像上，并將兩種顏色之間的界面與等級(jí)樣品對比測定。
等級(jí)5無顏色混合物等級(jí)4輕微顏色混合物等級(jí)3一些顏色混合物但在實(shí)際使用中不重要等級(jí)2一些很大顏色混合物等級(jí)1很大顏色混合物(3)圖像密度測量圖像黑色實(shí)體部分表面的光密度，由其測量圖像密度。
(4)顏色飽和度測量圖像黃色實(shí)體部分表面的L*a*b*，由其測量黃色顏色飽和度。
(5)干燥性能將普通紙My Paper(商品名，購自NBS RICOH Co.，Ltd.)在印刷后立刻壓到印刷物上，并觀察油墨自印刷圖像的黑色實(shí)體部分向普通紙轉(zhuǎn)移。
良好無油墨轉(zhuǎn)移失敗油墨轉(zhuǎn)移(6)光澤在印刷物60°處的光澤用光澤測量儀4501(商品名，購自BYK Gardner)測量(7)細(xì)線再現(xiàn)性能在油漆用帆布(精細(xì)，購自Sekaido Co.，Ltd.)上印刷0.5-mm線-間隔圖案，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)觀察來測定細(xì)線再現(xiàn)性能良好相鄰線分開失敗相鄰線融合(8)圖像固定性能印刷后將印刷物表面用手指擦拭24小時(shí)，并基于著色劑是否轉(zhuǎn)移或遷移至手指上測定圖像固定性能良好無顏色遷移失敗一些顏色遷移(9)斷面TEM觀察切割印刷物的黑色實(shí)體部分，并用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察。若元素不均勻分布，則觀察到密度斑紋圖案，表面著色劑和細(xì)顆粒構(gòu)成不同層，通過用不同顏色繪制元素圖，可更可靠地觀察到著色劑和細(xì)顆粒分布實(shí)施例D-2至D-4通過實(shí)施例D-1的工藝進(jìn)行按照實(shí)施例D-2至D-4的印刷試驗(yàn)，不同的是使用表11中給出的記錄液體組合物和處理液體組合物代替處理液體組合物1、黑色記錄液體組合物1和黃色記錄液體組合物1。結(jié)果在表11中給出。



使用本發(fā)明處理液體組合物和記錄液體組合物的實(shí)施例D-1至D-3的油墨組防止?jié)B出缺陷如起毛和顏色滲出并具有滿意的圖像密度。它們顯示良好光澤。它們可再現(xiàn)分開的細(xì)線并具有光滑且無鋸齒狀的外觀。
D-1至D-3的印刷物當(dāng)用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面時(shí)，顯示密度斑紋圖案，如實(shí)施例D-1所示。
相反，按照實(shí)施例D-4的油墨組的性能比實(shí)施例D-1、D-2和D-3的差，且當(dāng)用透射式電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面時(shí)顯示不清晰斑紋圖案。
盡管本發(fā)明已參考目前認(rèn)為是優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)施方案進(jìn)行描述，但認(rèn)為本發(fā)明不限于公開的實(shí)施方案。相反，本發(fā)明將覆蓋包括在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的各種改進(jìn)和等同替換。下面的權(quán)利要求的范圍應(yīng)進(jìn)行最寬的解釋，以包括所有這些改進(jìn)以及等同結(jié)構(gòu)和功能。
權(quán)利要求
1.一種油墨組，包括一種處理液體組合物，它包含細(xì)顆粒，該細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞細(xì)顆粒分散體的方式構(gòu)造；和一種記錄液體組合物，它包含著色劑，該著色劑按照通過外部因素保持或破壞著色劑分散體或著色劑溶液的方式構(gòu)造，其中在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷拢?xì)顆粒和著色劑通過破壞處理液體組合物的分散體以及記錄液體組合物的分散體和記錄液體組合物的溶液的至少一種，分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中處理液體組合物和記錄液體組合物各自為含水液體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中記錄液體組合物中的著色劑包括如下之一陰離子基團(tuán)；陽離子基團(tuán)；和直接或間接涂布著色劑表面的化合物，該化合物具有如下之一陰離子基團(tuán)；和陽離子基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中處理液體組合物中的細(xì)顆粒包括如下之一陰離子基團(tuán)；陽離子基團(tuán)；和直接或間接涂布著色劑表面的化合物，該化合物具有如下之一陰離子基團(tuán)；和陽離子基團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中著色劑為陰離子和陽離子之一，細(xì)顆粒為陰離子和陽離子之一，其中細(xì)顆粒的電荷與著色劑的電荷相反。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中處理液體組合物與記錄液體組合物接觸改變外部因素，然后這些外部因素破壞處理液體組合物的分散體、記錄液體組合物的分散體和記錄液體組合物的溶液的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中外部因素為pH變化。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中當(dāng)處理液體組合物和記錄液體組合物自噴墨頭排出并疊加在記錄介質(zhì)上形成具有記錄區(qū)域的記錄物時(shí)，該記錄的區(qū)域具有分別基本上由著色劑組成的層和基本上由細(xì)顆粒組成的層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的油墨組，其中基本上由著色劑組成的層和基本上由細(xì)顆粒組成的層各自具有厚度0.01μm至10μm。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中著色劑和細(xì)顆粒獨(dú)立地具有平均粒徑10nm至200nm。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組，其中處理液體組合物與記錄液體組合物的pH差為2或更大。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的油墨組，其中記錄液體組合物具有其ζ電勢絕對值為5mV至90mV。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的油墨組，其中記錄液體組合物具有pH8.5至12.0。
14.根據(jù)權(quán)利要求11的油墨組，其中處理液體組合物具有其ζ電勢絕對值5mV至90mV。
15.根據(jù)權(quán)利要求11的油墨組，其中處理液體組合物具有pH2.0至6.5。
16.根據(jù)權(quán)利要求11的油墨組，其中處理液體組合物進(jìn)一步包括0.001重量％至10重量％的消泡劑。
17.一種成像方法，包括如下步驟提供一種油墨組；該油墨組包括一種處理液體組合物，它包含細(xì)顆粒，該細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造；一種記錄液體組合物，它包含著色劑，該著色劑按照通過外部因素保持或破壞著色劑分散體或著色劑溶液的方式構(gòu)造，其中在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷?，細(xì)顆粒和著色劑通過破壞處理液體組合物的分散體以及記錄液體組合物的分散體和記錄液體組合物的溶液的至少一種，分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像；將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起各處理液體組合物和記錄液體組合物條件變化；因條件變化引起細(xì)顆粒聚集；和因條件變化引起著色劑聚集。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的成像方法，其中處理液體組合物中的細(xì)顆粒聚集是細(xì)顆粒表面電勢變化的結(jié)果；和記錄液體組合物中的著色劑聚集是著色劑表面電勢變化的結(jié)果。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的成像方法，其中基本上由細(xì)顆粒組成的層因細(xì)顆粒聚集而形成；和基本上由著色劑組成的層因著色劑聚集而形成。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的成像方法，基本上由細(xì)顆粒組成的層因細(xì)顆粒聚集而形成；和基本上由著色劑組成的層因著色劑聚集而形成。
21.根據(jù)權(quán)利要求17的成像方法，其中條件變化通過處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移引起。
22.根據(jù)權(quán)利要求18的成像方法，其中條件變化通過處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移引起。
23.根據(jù)權(quán)利要求17的成像方法，其中由細(xì)顆粒形成的聚集體固定到記錄介質(zhì)上；和由著色劑形成的聚集體固定到記錄介質(zhì)和由細(xì)顆粒形成的聚集體之一上。
24.一種成像裝置，包括用于分別容納處理液體組合物和記錄液體組合物的容納單元；和用于分別排出處理液體組合物和記錄液體組合物的排出單元，處理液體組合物，它包含細(xì)顆粒，該細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造；和記錄液體組合物，它包含著色劑，該著色劑按照通過外部因素保持或破壞著色劑分散體或著色劑溶液的方式構(gòu)造，其中該裝置按照這樣構(gòu)成細(xì)顆粒和著色劑在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷峦ㄟ^破壞處理液體組合物的分散體、及記錄液體組合物的分散體和記錄液體組合物的溶液中的至少一種分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的成像裝置，其中圖像通過包括如下步驟的方法在記錄介質(zhì)上形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起各處理液體組合物和記錄液體組合物條件變化；因條件變化引起處理液體組合物中的細(xì)顆粒聚集；和因條件變化引起記錄液體組合物中的著色劑聚集。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的成像裝置，其中排出單元為噴墨記錄頭。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的成像裝置，其中噴墨記錄頭通過熱能排出組合物。
28.一種要容納在成像裝置的容納單元中的油墨盒，包括一個(gè)罐，該罐容納如下組合物之一處理液體組合物，它包含細(xì)顆粒，該細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造；和記錄液體組合物，它包含著色劑，該著色劑按照通過外部因素保持或破壞著色劑分散體或著色劑溶液的方式構(gòu)造，該成像裝置包括用于分別容納處理液體組合物和記錄液體組合物的容納單元；和用于分別排出處理液體組合物和記錄液體組合物的排出單元。
29.一種記錄物，包括通過油墨組形成的圖像；基本上由細(xì)顆粒構(gòu)成的層；和基本上由著色劑構(gòu)成的層，該油墨組包括含細(xì)顆粒的處理液體組合物；和含著色劑的記錄液體組合物。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的記錄物，其中細(xì)顆粒按照通過外部因素保持或破壞該細(xì)顆粒的分散體的方式構(gòu)造；和著色劑按照通過外部因素保持或破壞該著色劑的分散體和該著色劑的溶液之一的方式構(gòu)造，其中在著色劑基本上不與細(xì)顆?；旌舷聦⑻幚硪后w組合物的分散體及記錄液體組合物的分散體和記錄液體組合物的溶液之一破壞以使其分別聚集到記錄介質(zhì)上，由此形成圖像。
31.根據(jù)權(quán)利要求29的記錄物，其中基本上由細(xì)顆粒組成的層通過包括如下步驟的方法形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起處理液體組合物的條件變化；和因條件變化引起細(xì)顆粒聚集；和其中基本上由著色劑組成的層通過包括如下步驟的方法形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸因接觸引起記錄液體組合物條件變化；和因條件變化引起著色劑聚集。
32.根據(jù)權(quán)利要求29的記錄物，其中基本上由細(xì)顆粒組成的層通過包括如下步驟的方法形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起處理液體組合物的條件變化；因條件變化引起細(xì)顆粒表面電勢變化；和因表面電勢變化引起細(xì)顆粒聚集；和其中基本上由著色劑組成的層通過包括如下步驟的方法形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸因接觸引起記錄液體組合物條件變化；因條件變化引起著色劑表面電勢變化；和因表面電勢變化引起著色劑聚集。
33.根據(jù)權(quán)利要求29的記錄物，其中基本上由細(xì)顆粒組成的層通過包括如下步驟的方法形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起記錄液體組合物與處理液體組合物之間的離子遷移；因離子遷移引起處理液體組合物的條件變化；和因條件變化引起細(xì)顆粒聚集；和其中基本上由著色劑組成的層通過包括如下步驟的方法形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸；因接觸引起處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移；因離子遷移引起記錄液體組合物的條件變化；和因條件變化引起著色劑聚集。
34.根據(jù)權(quán)利要求29的記錄物，其中基本上由細(xì)顆粒組成的層通過包括如下步驟的方法形成將處理液體組合物與記錄液體組合物接觸；因接觸引起記錄液體組合物與處理液體組合物之間的離子遷移；因離子遷移引起處理液體組合物的條件變化；因條件變化引起細(xì)顆粒表面電勢變化；和因表面電勢變化引起細(xì)顆粒聚集；和其中基本上由著色劑組成的層通過包括如下步驟的方法形成將記錄液體組合物與處理液體組合物接觸；因接觸引起處理液體組合物與記錄液體組合物之間的離子遷移；因離子遷移引起記錄液體組合物的條件變化；因條件變化引起著色劑表面電勢變化；和因表面電勢變化引起著色劑聚集。
全文摘要
將包含按照通過外部因素(如物質(zhì)之間的接觸或紫外線照射)保持或破壞其分散體的方式構(gòu)造的細(xì)顆粒處理液體組合物，和包含按照通過外部因素保持或破壞其分散體或溶液的方式構(gòu)造的著色劑的記錄液體組合物，通過噴墨體系分別噴射到記錄介質(zhì)上。將處理液體組合物和記錄液體組合物的液滴相互接觸以引起條件變化如pH變化或溶解度變化。將細(xì)顆粒和著色劑在基本上不相互混合下分別聚集。這種油墨組精確按照原物產(chǎn)生高色彩清晰光澤印刷物，同時(shí)無論在吸收性記錄介質(zhì)還是在非吸收性記錄介質(zhì)上都有效防止起毛和顏色滲出。
文檔編號(hào)B41J2/01GK1787920SQ2004800129
公開日2006年6月14日 申請日期2004年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月14日
發(fā)明者安達(dá)浩, 古川壽一 申請人:株式會(huì)社理光