專利名稱：熱轉(zhuǎn)印油墨、熱轉(zhuǎn)印片材及使用該熱轉(zhuǎn)印片材的熱轉(zhuǎn)印記錄方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于熱轉(zhuǎn)印記錄(特別是染料轉(zhuǎn)印型熱轉(zhuǎn)印記錄)的熱轉(zhuǎn)印油墨、熱轉(zhuǎn)印記錄片材和使用該熱轉(zhuǎn)印記錄片材的熱轉(zhuǎn)印記錄方法。
背景技術：
染料轉(zhuǎn)印型熱轉(zhuǎn)印記錄是這樣的記錄方法將具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材疊放在表面上具有染料接受層的受像片材上，所述色料層含有在基膜上形成的熱轉(zhuǎn)移性染料；加熱熱轉(zhuǎn)印片材，使熱轉(zhuǎn)印片材中的染料轉(zhuǎn)印到受像片材上，從而實現(xiàn)記錄。由于這種記錄方法能夠通過加熱能量的大小來控制染料的轉(zhuǎn)印量，從而實現(xiàn)灰度表示(gradation expression)，所以將其用于視頻打印機等的全色圖像記錄。
在這種染料轉(zhuǎn)印型熱轉(zhuǎn)印記錄中，用于轉(zhuǎn)印片材的染料和用在轉(zhuǎn)印片材用油墨組合物中的染料顯著地影響轉(zhuǎn)印記錄的速度、記錄物的畫質(zhì)和儲存穩(wěn)定性等，因此該染料的特性很重要。這種染料需要滿足下列條件1)在熱記錄頭的操作條件下容易升華和/或熱擴散。
2)在熱記錄頭的操作條件下不發(fā)生熱分解。
3)在色彩的再現(xiàn)方面具有優(yōu)異的色調(diào)。
4)分子吸光系數(shù)大。
5)對熱、光、濕氣、化學品等穩(wěn)定。
6)容易合成。
7)制成油墨的適應性優(yōu)異。
8)無安全問題。
在這種熱轉(zhuǎn)印記錄用的染料中，目前已經(jīng)知道使用通式(I)表示的亞芳基吡唑啉酮型染料作為升華式熱轉(zhuǎn)印記錄用的染料(例如參見專利文獻1～3)。另外，還知道使用亞芳基吡唑啉酮型染料與特定的二氰基甲川(dicyanomethine)型黃色染料的組合，以及亞芳基吡唑啉酮型染料與特定的吡啶酮偶氮型黃色染料的組合(參見專利文獻2和3)。
并且已經(jīng)知道使用通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川型染料作為升華式熱轉(zhuǎn)印記錄用染料，并且已經(jīng)有雙吡唑啉酮甲川型染料與特定的吡唑啉酮偶氮型黃色染料的組合、雙吡唑啉酮甲川型染料與特定的吡唑酮偶氮型黃色染料的組合、雙吡唑啉酮甲川型染料與特定的喹酞酮型黃色染料的組合以及包含雙吡唑啉酮甲川型染料的三種特定染料的組合(例如參見專利文獻4～7)。
專利文獻1特開平2-3450號公報專利文獻2特開平4-265792號公報專利文獻3特開平4-275184號公報專利文獻4特開平10-864號公報專利文獻5特開平10-181224號公報專利文獻6特開平10-203029號公報專利文獻7特開2000-103174號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明解決的問題但是，如后面的對比例所示，上述現(xiàn)有技術文獻具體公開的染料或染料混合物仍然沒有得到滿意的性能。因此，需要開發(fā)一種熱轉(zhuǎn)印記錄油墨和熱轉(zhuǎn)印記錄片材，以確保記錄濃度高、記錄物色調(diào)鮮明、記錄物穩(wěn)定性高，并且作為用于熱轉(zhuǎn)印記錄的黃色染料的綜合性能優(yōu)異。
本發(fā)明的目的是提供一種熱轉(zhuǎn)印油墨、熱轉(zhuǎn)印片材和熱轉(zhuǎn)印記錄方法，它們在熱轉(zhuǎn)印記錄用染料所要求的所有上述1)～8)方面具有優(yōu)異的綜合性能，特別是高的記錄濃度、鮮明的記錄物色調(diào)和高的記錄物穩(wěn)定性。
解決問題的手段本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印油墨的特征在于，它包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料和介質(zhì)。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄片材的特征在于，它包含基材和在基材上形成的色料層，其中所述色料層包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料和粘合劑。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄方法是使用本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片材進行熱轉(zhuǎn)印記錄的方法，其特征在于，在使用D50光源并設定為2°視角的場合中，記錄的圖像在1.0的色濃度下，在CIELAB空間中的a*值為至少-13和至多10，b*值為至少60。
即，為達到上述目的，本發(fā)明人對熱轉(zhuǎn)印記錄用的黃色染料混合物進行了詳盡研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當組合地使用具有下面(A)的亞芳基吡唑啉酮甲川骨架的染料和具有下面(B)的雙吡唑啉酮甲川骨架的染料時，得到的記錄產(chǎn)品具有高的記錄濃度、鮮明的記錄物色調(diào)、高的記錄物穩(wěn)定性和比常規(guī)產(chǎn)品優(yōu)異的綜合性能?；谠摪l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
在上式中，虛線表示未取代或具有任意取代基。
即，上述具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料在熱轉(zhuǎn)印記錄中非常敏感，但是作為黃色染料卻略帶紅色，因此從色調(diào)角度看這是不充分的。當這種具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料與具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料混合時，得到具有例如色調(diào)、敏感度和耐光性等綜合性能優(yōu)異的染料。這是因為具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料表現(xiàn)出帶綠色的黃色色調(diào)，抑制了上述具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料發(fā)紅，同時維持了敏感度和耐光性。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印油墨和熱轉(zhuǎn)印片材適合用作熱轉(zhuǎn)印黃色油墨和熱轉(zhuǎn)印黃色片材，且合適地提供染料的最大吸收波長(λmax)為350nm～480nm的熱轉(zhuǎn)印油墨和熱轉(zhuǎn)印片材。
本發(fā)明的效果本發(fā)明提供熱轉(zhuǎn)印記錄染料、熱轉(zhuǎn)印記錄油墨、熱轉(zhuǎn)印記錄片材，以確保熱轉(zhuǎn)印記錄染料需要的所有綜合性能優(yōu)異、敏感度高、記錄濃度高、記錄物的色調(diào)鮮明和記錄物的穩(wěn)定性高，本發(fā)明還提供使用該熱轉(zhuǎn)印記錄片材的熱轉(zhuǎn)印記錄方法。
特別地，本發(fā)明具有下列效果熱轉(zhuǎn)印記錄物用低能量就表現(xiàn)出高濃度的鮮明的黃色，具有作為黃色的優(yōu)異色澤的色調(diào)，表現(xiàn)出顯著良好的耐光性；與青色混合得到高濃度的優(yōu)異的綠色色調(diào)；得到的記錄物表現(xiàn)出相當好的耐光性。
具體實施例方式
現(xiàn)在將本發(fā)明的實施方案詳細地描述如下。
首先，解釋本發(fā)明使用的具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料。
應該注意，如果具有取代基，則下面列舉的每個基團的優(yōu)選碳原子數(shù)是包括該取代基的碳原子數(shù)的總碳原子數(shù)。
本發(fā)明使用的具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料優(yōu)選為由下列通式(I)表示的亞芳基吡唑啉酮染料。在下列通式(I)中，數(shù)字1～4表示環(huán)A中取代基的位置。
在通式(I)中，環(huán)A是可以具有任意取代基的苯環(huán)，優(yōu)選為可以具有選自由下列取代基組成的組中的取代基的苯環(huán)可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10烷氧基和鹵原子。當苯環(huán)具有取代基時，取代位置可以是1～4位(1～4的位置)中的任意位置，優(yōu)選為3位(3的位置)。
R1和R2各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基、烯丙基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的環(huán)烷基，在它們中，優(yōu)選可以具有取代基的C1-12烷基、烯丙基、可以具有取代基的C6-10芳基或可以具有取代基的C5-7環(huán)烷基。
R3是氫原子、可以具有取代基的烷基、NR9R10、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9AR10A，在它們中，優(yōu)選氫原子、可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9R10基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9AR10A基。
R4是可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，在它們中，優(yōu)選可以具有取代基的C1-12烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
R9、R10、R9A和R10A各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，在它們中，優(yōu)選氫原子、可以具有取代基的C1-10烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
特別地，R1和R2各自獨立地優(yōu)選為C1-8直鏈或支鏈烷基，R3優(yōu)選為C1-4直鏈或支鏈烷氧基、C1-8直鏈或支鏈二烷基氨基或C2-9直鏈或支鏈烷氧羰基，R4優(yōu)選為苯基或具有鹵原子作取代基的苯基。如果分子量太大，則在介質(zhì)中的溶解性變低，濃色的再現(xiàn)性劣化。另一方面，如果分子量太小，則淡色的再現(xiàn)性劣化。因此，在上面的通式(I)中，取代基R1、R2、R3和R4的總的式量(formula weight)優(yōu)選為至少80，更優(yōu)選至少120。另一方面，優(yōu)選為至多300，更優(yōu)選至多250。
本發(fā)明使用的具有雙吡唑啉甲川骨架的染料優(yōu)選為由下列通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川染料。
在通式(II)中，R5和R6各自獨立地為可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的鏈烯基或可以具有取代基的芳基，在它們中，優(yōu)選為可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10鏈烯基或可以具有取代基的C6-10芳基。
R7和R8各自獨立地為可以具有取代基的烷基、NR9BR10B基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9CR10C基，在它們中，優(yōu)選為可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9BR10B基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9CR10C基。
R9B、R10B、R9C和R10C各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，在它們中，優(yōu)選為氫原子、可以具有取代基的C1-10烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
特別地，R5和R6各自獨立地優(yōu)選為C1-8直鏈或支鏈烷基、C6-10苯基或具有鹵原子作取代基的苯基，R7和R8各自獨立地優(yōu)選為C1-8直鏈或支鏈烷基。
在它們中，通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川染料最優(yōu)選為R5和R6均是苯基以及R7和R8均是甲基的染料，這種染料是稱為所謂的C.I.溶劑黃93的化合物。
在上面的通式(I)和(II)中，作為R1～R10、R9A、R10A、R9B、R10B、R9C、R10C和環(huán)A的取代基的各個烷基，可以為C1-12的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選為C1-10的直鏈或支鏈烷基，其具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基等。
在烷基被取代的情況中，取代基可以是鹵原子、烷氧基、芳基、氰基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基等。所述取代基的具體優(yōu)選例子可舉出下列基團。
烷氧基取代的烷基，例如2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、4-異丙氧基丁基和3-異丁氧基丙基；鹵原子取代的烷基，例如2-氯乙基、4-氯丁基和三氟甲基；氰基取代的烷基，例如氰乙基；芳基取代的烷基，例如芐基、2-苯基乙基和對氯芐基；芳氧基取代的烷基，例如苯氧甲基、2-苯氧乙基和4-苯氧丁基；烷氧羰基取代的或烯丙氧羰基取代的烷基，例如2-甲氧羰基乙基、3-正丁氧羰基丙基和2-烯丙氧羰基乙基；芳氧羰基取代的烷基，例如2-苯氧羰基乙基和4-對氯苯氧羰基丁基；芳烷氧基取代的烷基，例如2-芐氧基乙基和4-芐氧基丁基；酰氧基取代的烷基，例如2-乙酰氧基乙基、2-苯酰氧基乙基和4-乙酰氧基丁基。
在它們中，具有取代基的烷基的碳原子數(shù)特別優(yōu)選為1～8。
作為R1～R10、R9A、R10A、R9B、R10B、R9C、R10C的芳基，各自為可以被選自由下列取代基組成的組中的取代基取代的苯基C1-8直鏈或支鏈烷基；例如氟原子、氯原子或溴原子等鹵原子；C1-4氟烷基；和C1-8直鏈或支鏈烷氧基。
作為R1和R2的環(huán)烷基，各自為C5-7環(huán)烷基，例如環(huán)戊基或環(huán)己基。
作為R3、R7、R8和環(huán)A的取代基的烷氧基，各自為C1-12的烷氧基，優(yōu)選C1-8的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正己氧基、正辛氧基或2-乙基己氧基。
在烷氧基具有取代基的情況中，取代基可以為鹵原子、烷氧基、芳基、氰基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基等。
作為R3、R7和R8的烷氧羰基，各自為C2-12的烷氧羰基，優(yōu)選C2-8的烷氧羰基，例如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、正己氧羰基、正辛氧羰基、2-乙基己氧羰基等。
在烷氧羰基具有取代基的情況中，取代基可以為鹵原子、烷氧基、芳基、氰基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基等。
作為環(huán)A的鹵原子，可以為氟原子、氯原子、溴原子等。并且，如果分子量太大，則在介質(zhì)中的溶解性將變低，濃色的再現(xiàn)性劣化。另一方面，如果分子量太小，則淡色的再現(xiàn)性劣化。因此，在上面的通式(II)中，取代基R5、R6、R7和R8的總式量優(yōu)選為至少90，更優(yōu)選至少130。另一方面，優(yōu)選為至多400，更優(yōu)選至多300。
根據(jù)本發(fā)明，只要組合地使用具有上述骨架結(jié)構的染料，就可以得到本發(fā)明的效果。但是，為了依靠該組合充分地得到本發(fā)明的效果，優(yōu)選具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料的分子量通常為至多600，尤其是至多500，更尤其是在240～500的范圍，具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料的分子量通常為至多600，尤其是至多500，更尤其是在200～500的范圍，上述分子量包括該骨架部分和其它部分結(jié)構在內(nèi)。
上面的通式(I)和(II)表示的染料的具體例子分別列舉在下表1和2中，但是它們不局限于這些例子。這些染料可以分別根據(jù)例如特開平2-3450號公報和特開昭49-114420號公報中描述的方法制備。
表1
表1(續(xù))
表2
表2(續(xù)) 在本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印記錄油墨和熱轉(zhuǎn)印記錄片材中，具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料與具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料的比優(yōu)選為“具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料∶具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料”＝1∶9至9∶1(重量比)，特別優(yōu)選2∶8至8∶2，更特別優(yōu)選3∶7至7∶3。如果具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料的量在上述范圍外，則通過組合使用具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料不能充分地得到本發(fā)明的效果。
為了滿足SWOP(Specifications Web Offset publications)色的要求標準，可以在上述范圍內(nèi)合適地選擇該比例，例如，優(yōu)選使“具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料”的比為3∶7至5∶5(重量比)。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印油墨是將本發(fā)明的具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料溶解或分散在介質(zhì)中形成的油墨。
介質(zhì)的例子包括水；例如甲醇、乙醇、異丙醇和異丁醇等醇類；例如甲基溶纖劑和乙基溶纖劑等溶纖劑；例如甲苯、二甲苯、氯苯等芳烴；例如乙酸乙酯和乙酸丁酯等酯類；例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮等酮類；例如二氯甲烷、氯仿和三氯乙烯等氯化溶劑；例如四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷等醚類；例如N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮等有機溶劑。這些溶劑可以單獨地或以兩種或兩種以上的混合物使用。
除了上述染料和介質(zhì)外，如果需要，本發(fā)明的油墨還可以含有例如有機或無機非升華性細顆粒、分散劑、抗靜電劑、消泡劑、抗氧化劑、粘度調(diào)節(jié)劑等添加劑。
在本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印油墨中，相對于100重量份的油墨，染料的總濃度優(yōu)選0.5重量份～20重量份，特別優(yōu)選1重量份～15重量份，更特別優(yōu)選2重量份～15重量份。并且，相對于100重量份的油墨，除染料之外的前述添加劑的比例優(yōu)選為至多5重量份，特別優(yōu)選至多3重量份，如果加入這些添加劑，則這些添加劑的下限優(yōu)選為至少0.01重量份，特別優(yōu)選至少0.5重量份。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片材包含基材和在基材上形成的色料層，其中，所述色料層包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料。并且，只要不損害本發(fā)明的效果，除了具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料外，該色料層可以含有其他結(jié)構的黃色染料。
對在基材上形成色料層的方法沒有特別的限定，通常使用的方法是，將染料與粘合劑一起在前述介質(zhì)中溶解或以細顆粒狀態(tài)分散，從而制成油墨，將該油墨涂敷到基材上，然后干燥。
這里使用的粘合劑的例子包括水溶性樹脂，例如纖維素型、丙烯酸型、淀粉型和環(huán)氧型樹脂；可溶在有機溶劑中的樹脂，例如丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚乙烯醇縮丁醛、乙基纖維素、乙?；w維素、聚酯、AS樹脂和苯氧基樹脂。在用于形成色料層的熱轉(zhuǎn)印油墨中，粘合劑與染料的合適比例通常在“粘合劑∶染料”＝1∶2至2∶1(重量比)的范圍。粘合劑也可以是單獨使用的一種物質(zhì)或者是兩種或兩種以上的混合物。
作為形成轉(zhuǎn)印片材用的涂敷油墨的基材，適合的基膜是例如電容器紙或透明玻璃紙等薄紙，或例如聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亞胺或聚芳酰胺等具有良好的耐熱性的塑料膜，其合適的厚度通常在3μm～50μm的范圍。
在上述基膜中，從機械強度、耐溶劑性、經(jīng)濟性等角度看，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜是特別有優(yōu)勢的。但是，根據(jù)場合的不同，聚對苯二甲酸乙二醇酯膜不能必然表現(xiàn)出充分的耐熱性，加熱頭(thermal head)的行走性不佳。因此，為了改進加熱頭的行走性，可以在與形成色料層的表面相反側(cè)的面上設置含有例如潤滑劑、高潤滑性的耐熱性細顆粒、表面活性劑和粘合劑的耐熱性樹脂層。在這種情況中，潤滑劑可以是例如改性的硅化合物，例如氨基改性的硅化合物或羧基改性的硅化合物，耐熱性細顆?？梢允嵌趸璧燃氼w粒，粘合劑可以是丙烯酸樹脂等。該耐熱性樹脂層的厚度通常優(yōu)選在0.1μm～50μm的范圍。
使用凹版式涂布機、逆轉(zhuǎn)輥式涂布機、棒式涂布機、氣刀涂布機等將油墨涂敷到基膜上，優(yōu)選涂敷油墨使得干燥后的色料層的厚度在0.1μm～5μm的范圍。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印片材的加熱手段不僅可以是加熱頭，而且可以是紅外線、激光束等。并且，基膜本身可以是通過供應電流而發(fā)熱的電加熱膜，從而可以用作通電型染料轉(zhuǎn)印片材。
在熱轉(zhuǎn)印記錄中，通常用黃、品紅和青三種顏色或上述三種顏色與黑色四種顏色的轉(zhuǎn)印片材重復熱記錄操作，從而進行彩色印刷。得到的圖像的色調(diào)用CIELAB空間的L*值、a*值和b*值表示，可以用a*值和b*值比較具有類似色濃度和L*值的圖像色調(diào)。
本發(fā)明在彩色圖像的顏色再現(xiàn)性上可以得到作為黃色色調(diào)的優(yōu)選色調(diào)，即，在使用D50光源并設定為2°視角的場合中，在1.0的色濃度下，在CIELAB空間中的a*值為至少-13和至多10，特別是至少-13和至多5，b*值為至少60、優(yōu)選至少65、特別優(yōu)選至少70的色調(diào)。注意該范圍也包括印刷工業(yè)使用的彩色校樣油墨的顏色標準SWOP(Specifications WebOffset Publications)。
并且，轉(zhuǎn)印濃度也是優(yōu)異的，例如，當用本發(fā)明實施例中的方法記錄時，顏色濃度通常為至少1.8，優(yōu)選至少2.0。
而且，使用本發(fā)明的油墨的黃色記錄圖像(色濃度約為1.0)具有優(yōu)異的耐光性，在氙燈耐候試驗裝置Ci4000(由Atlas生產(chǎn))中，在58±3℃的黑盤溫度下照射40小時，在這樣的的耐光性測試之后，記錄物的變色和褪色程度{ΔE(L*，a*，b*)}為至多10，優(yōu)選至多5。在使用靛苯胺(indoaniline)型青色染料(具體是在下面的實施例中使用的由通式(III)表示的靛苯胺型染料)的綠色記錄圖像(色濃度約為1.0)的情況中，耐光性測試結(jié)果{ΔE(L*，a*，b*)}為至多20，優(yōu)選至多15，從而，即使與青色染料混合時也表現(xiàn)出優(yōu)異的耐光性。
本發(fā)明的熱轉(zhuǎn)印油墨和熱轉(zhuǎn)印片材綜合性能優(yōu)異，熱轉(zhuǎn)印記錄的記錄濃度高，記錄物的色調(diào)鮮明，記錄物的穩(wěn)定性高，特別是在記錄物的耐光性方面也是優(yōu)異的。另外，因為染料容易制備，因此它們也可以有利地實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。
實施例參照實施例和對比例進一步詳細地描述本發(fā)明，但是應該理解，在不脫離本發(fā)明的范圍的前提下，本發(fā)明決不局限于這些實施例。
實施例1用超聲波清洗機處理下列組成的混合物30分鐘，以制備油墨(Y)和油墨(C)。
No.1-1染料3.0No.2-1染料3.0苯氧基樹脂(“PKHJ”，由Union Carbide Corporation生產(chǎn))10四氫呋喃90[油墨(C)的組成(重量份)]青色染料(結(jié)構式(III))8.0苯氧基樹脂(“PKHJ”，由Union Carbide Corporation生產(chǎn))10四氫呋喃90 使用繞線棒涂布器將得到的油墨(Y)和油墨(C)分別涂敷到聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(6μm厚)上，干燥(約1μm的干膜厚)形成色料層。將含有10重量份的丙烯酸樹脂(商品名BR-80，由Mitsubishi RayonCo.，Ltd.生產(chǎn))、1重量份的氨基改性的硅油(商品名KF393，由信越化學工業(yè)(株)生產(chǎn))和89重量份的甲苯的液體涂敷到每個聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的背面，干燥(約1μm的干膜厚)形成耐熱樹脂層，從而得到熱轉(zhuǎn)印片材(Y)和熱轉(zhuǎn)印片材(C)。
將得到的熱轉(zhuǎn)印片材(Y)連接到松下電器產(chǎn)業(yè)(株)生產(chǎn)的打印機“NV-MPX5”的VM-MPA50的色帶上，使用松下電器產(chǎn)業(yè)(株)生產(chǎn)的打印機“NV-MPX5”在VM-MPA50的記錄片材上記錄灰度圖像(gradation image)，從而得到黃色色調(diào)的記錄物，該記錄物的最大印刷濃度為表3所示的色濃度。
在1.0的色濃度下，在使用D50光源并設定為2°視角的場合中，測定CIELAB空間的a*值和b*值。結(jié)果顯示在表4中。
使用分光測色計(商品名SPM-50，由Gretag生產(chǎn))測定色濃度和CIELAB空間的a*值和b*值。
在上述相同記錄條件下，在同一受像體上按照前述轉(zhuǎn)印片材(Y)、(C)的順序依次進行轉(zhuǎn)印記錄，從而得到綠色色調(diào)的記錄物。
并且，使用氙燈耐候試驗裝置Ci4000(由Atlas生產(chǎn))對所得到的黃色記錄物和綠色記錄物(約1.0的色濃度)進行耐光性測試(黑盤溫度58±3℃)。表4顯示照射40小時之后記錄物的變色和褪色程度{ΔE(L*，a*，b*)}。
實施例2～3以實施例1的相同方式進行油墨的制備、熱轉(zhuǎn)印片材的制備、轉(zhuǎn)印記錄和耐光性測試，不同的是，使用表3所示的染料作為黃色染料。結(jié)果顯示在表4中。
對比例1～9以實施例1的相同方式進行油墨的制備、熱轉(zhuǎn)印片材的制備、轉(zhuǎn)印記錄和耐光性測試，不同的是，使用表3所示的染料作為黃色染料。結(jié)果顯示在表4中。染料A至染料G的結(jié)構如下染料A(特開平4-265792號公報中記載的染料W) 染料B(特開平4-275184號公報中記載的染料A) 染料C(特開平10-864號公報中記載的C.I.溶劑黃16)
染料D(特開平10-181224號公報中記載的染料1-1) 染料E(特開平10-203029號公報中記載的結(jié)構式(II)表示的染料) 染料F(特開2000-103174號公報中記載的染料2-1) 染料G(特開2000-103174號公報中記載的染料3-1) 另外，對比例2中的No.1-2染料對應著特開平2-3450號公報中記載的No.1染料，對比例3中的No.2-1染料對應著特開平10-864號公報中描述的實施例1中使用的染料(C.I.溶劑黃93)。
對比例4對應著特開平4-265792號公報的實施例中使用的染料組合，對比例5對應著特開平4-275184號公報的實施例中使用的染料組合，對比例6對應著特開平10-864號公報描述的實施例3中使用的染料組合，對比例7對應著特開平10-181224號公報描述的實施例1中使用的染料組合，對比例8對應著特開平10-203029號公報中的實施例1中使用的染料組合，對比例9對應著特開2000-103174號公報中的實施例1中使用的染料組合。
表3

表4測試結(jié)果

從上述實施例與對比例的對比清楚地看到，本發(fā)明可以提供一種a*值和b*值平衡良好的具有優(yōu)異的轉(zhuǎn)印濃度的記錄物。
實施例4使用下列方法制備的油墨代替實施例1使用的油墨，以實施例1的相同方式進行轉(zhuǎn)印片材的制備、轉(zhuǎn)印記錄和評價，從而得到色濃度均勻的記錄。并且證實這樣得到的記錄物具有良好的耐光性。
No.1-1染料3.0No.2-1染料3.0AS樹脂(產(chǎn)品名稱Denka AS-S，由電氣化學工業(yè)(株)生產(chǎn))10甲苯70環(huán)己酮10
權利要求
1.一種染料組合物，其特征在于，所述染料組合物包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料。
2.一種熱轉(zhuǎn)印油墨，其特征在于，所述熱轉(zhuǎn)印油墨包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料和介質(zhì)。
3.如權利要求2所述的熱轉(zhuǎn)印油墨，其特征在于，所述具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料是下列通式(I)表示的亞芳基吡唑啉酮染料 式中，環(huán)A是可以具有任意取代基的苯環(huán)，R1和R2各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基、烯丙基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的環(huán)烷基，R3是氫原子、可以具有取代基的烷基、NR9R10基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9AR10A基，R4是可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，R9、R10、R9A和R10A各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
4.如權利要求2或3所述的熱轉(zhuǎn)印油墨，其特征在于，具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料為由下列通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川染料 式中，R5和R6各自獨立地為可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的鏈烯基或可以具有取代基的芳基，R7和R8各自獨立地為可以具有取代基的烷基、NR9BR10B基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9CR10C基，R9B、R10B、R9C和R10C各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
5.如權利要求3或4所述的熱轉(zhuǎn)印油墨，其特征在于，在通式(I)表示的亞芳基吡唑啉酮染料中，環(huán)A是可以被選自由下列取代基組成的組中的取代基取代的苯環(huán)可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10烷氧基和鹵原子；R1和R2各自獨立地為可以具有取代基的C1-12烷基、烯丙基、可以具有取代基的C6-10芳基或可以具有取代基的C5-7環(huán)烷基；R3是氫原子、可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9R10基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9AR10A基；和R4是可以具有取代基的C1-12烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
6.如權利要求4或5所述的熱轉(zhuǎn)印油墨，其特征在于，在由通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川染料中，R5和R6各自獨立地為可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10鏈烯基或可以具有取代基的C6-10芳基；R7和R8各自獨立地為可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9BR10B基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9CR10C基。
7.一種熱轉(zhuǎn)印記錄片材，其特征在于，所述熱轉(zhuǎn)印記錄片材包含基材和在基材上形成的色料層，所述色料層包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料。
8.如權利要求7所述的熱轉(zhuǎn)印記錄片材，其特征在于，所述具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料是下列通式(I)表示的亞芳基吡唑啉酮染料 式中，環(huán)A是可以具有任意取代基的苯環(huán)，R1和R2各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基、烯丙基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的環(huán)烷基，R3是氫原子、可以具有取代基的烷基、NR9R10基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9AR10A基，R4是可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，R9、R10、R9A和R10A各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
9.如權利要求7或8所述的熱轉(zhuǎn)印記錄片材，其特征在于，具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料為由下列通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川染料 式中，R5和R6各自獨立地為可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的鏈烯基或可以具有取代基的芳基，R7和R8各自獨立地為可以具有取代基的烷基、NR9BR10B基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷氧羰基、可以具有取代基的芳基或C(O)NR9CR10C基，R9B、R10B、R9C和R10C各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
10.如權利要求8或9所述的熱轉(zhuǎn)印記錄片材，其特征在于，在通式(I)表示的亞芳基吡唑啉酮染料中，環(huán)A是可以被選自由下列取代基組成的組中的取代基取代的苯環(huán)可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10烷氧基和鹵原子；R1和R2各自獨立地為可以具有取代基的C1-12烷基、烯丙基、可以具有取代基的C6-10芳基或可以具有取代基的C5-7環(huán)烷基；R3是氫原子、可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9R10基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9AR10A基；和R4是可以具有取代基的C1-12烷基或可以具有取代基的C6-10芳基。
11.如權利要求9或10所述的熱轉(zhuǎn)印記錄片材，其特征在于，在由通式(II)表示的雙吡唑啉酮甲川染料中，R5和R6各自獨立地為可以具有取代基的C1-10烷基、可以具有取代基的C1-10鏈烯基或可以具有取代基的C6-10芳基；R7和R8各自獨立地為可以具有取代基的C1-10烷基、C1-8的NR9BR10B基、可以具有取代基的C1-8烷氧基、可以具有取代基的C2-9烷氧羰基、可以具有取代基的C6-10芳基或C3-9的C(O)NR9CR10C基。
12.一種熱轉(zhuǎn)印記錄方法，所述方法包括使用權利要求7～11中任一項所述的熱轉(zhuǎn)印記錄片材進行熱轉(zhuǎn)印記錄，其特征在于，在使用D50光源并設定為2°視角的場合中，記錄的圖像在1.0的色濃度下，在CIELAB空間中的a*值為至少-13和至多10，b*值為至少60。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱轉(zhuǎn)印黃色油墨和熱轉(zhuǎn)印片材，采用該熱轉(zhuǎn)印片材能夠在低能量下得到熱轉(zhuǎn)印記錄物，所述熱轉(zhuǎn)印記錄物的濃度高，呈現(xiàn)鮮明的黃色，并且其色調(diào)和耐光性優(yōu)異，當與青色混合時，還能夠呈現(xiàn)出高濃度的良好的綠色色調(diào)。還提供了以包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料為特征的染料組合物；以包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料、具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料和介質(zhì)為特征的熱轉(zhuǎn)印油墨；包含基材和在其上形成的色料層的熱轉(zhuǎn)印片材，其中所述色料層包含具有亞芳基吡唑啉酮骨架的染料和具有雙吡唑啉酮甲川骨架的染料。
文檔編號B41M5/385GK1906252SQ2004800404
公開日2007年1月31日 申請日期2004年7月8日 優(yōu)先權日2004年7月8日
發(fā)明者石田美織 申請人:三菱化學株式會社